JPH01225662A - 光硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
光硬化性オルガノポリシロキサン組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は光硬化性オルガノポリシロキサン組成物、特に
は保存安定性にすぐれており、紫外線照射によって硬化
しガラスなどに対してもすぐれた接着性を示すゴム状弾
性体となることから、接着剤、シール剤、コーティング
剤、ポツティング剤として有用とされる光硬化性オルガ
ノポリシロキサン組成物に関するものである。
は保存安定性にすぐれており、紫外線照射によって硬化
しガラスなどに対してもすぐれた接着性を示すゴム状弾
性体となることから、接着剤、シール剤、コーティング
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ノポリシロキサン組成物に関するものである。
(従来の技術)
オルガノポリシロキサンが有機過酸化物の存在下での加
熱によって耐熱性、耐寒性、耐候性、電気特性のすぐれ
たシリコーンゴム弾性体となることはよく知られている
ところがあるが、このオルガノシロキサンについては光
開始剤の存在下lこ光照射によって硬化するものも知ら
れている。
熱によって耐熱性、耐寒性、耐候性、電気特性のすぐれ
たシリコーンゴム弾性体となることはよく知られている
ところがあるが、このオルガノシロキサンについては光
開始剤の存在下lこ光照射によって硬化するものも知ら
れている。
しかして、この光硬化性のオルガノポリシロキン組成物
については、例えばビニル基含有ポリシロキサンとメル
カプト基含有ポリシロキサンとを光ラジカル付加反応に
よって硬化させてなるものが知られている(特公昭52
−40334号公報、特開昭60−104158号参照
)が、これにはメルカプト基の臭気と金属の腐食性に問
題があるためにその用途が限定されるという不利がある
。また、光を照射することによって硬化する組成物につ
いてはアクリル基含有ポリシロキサンと増感剤とからな
る組成物が提案されている(特公昭53−36515号
公報、特開昭60−215009号参照)が、ゴム状弾
性体を得るためには高分子量の線状ポリマーを用いる必
要があるために末端に位置するアクリル基量が相対的に
非常に少なくなって硬化性のわるいものとなるし、空気
と接している表面部分が酸素による硬化阻害によって殆
ど硬化しないという欠点があるために比較的アクリル基
量の多いレジン状のものしか実用化されておらず、満足
すべきゴム状弾性体は得られていない。
については、例えばビニル基含有ポリシロキサンとメル
カプト基含有ポリシロキサンとを光ラジカル付加反応に
よって硬化させてなるものが知られている(特公昭52
−40334号公報、特開昭60−104158号参照
)が、これにはメルカプト基の臭気と金属の腐食性に問
題があるためにその用途が限定されるという不利がある
。また、光を照射することによって硬化する組成物につ
いてはアクリル基含有ポリシロキサンと増感剤とからな
る組成物が提案されている(特公昭53−36515号
公報、特開昭60−215009号参照)が、ゴム状弾
性体を得るためには高分子量の線状ポリマーを用いる必
要があるために末端に位置するアクリル基量が相対的に
非常に少なくなって硬化性のわるいものとなるし、空気
と接している表面部分が酸素による硬化阻害によって殆
ど硬化しないという欠点があるために比較的アクリル基
量の多いレジン状のものしか実用化されておらず、満足
すべきゴム状弾性体は得られていない。
そのため、本発明者らはさきにアクリルオキシアルキル
シラノールという新規な化合物を用いて。
シラノールという新規な化合物を用いて。
線状ポリマーの末端に複数のアクリル基を導入したポリ
シロキサンと増感剤とからなる組成物を提案した(特願
昭62−15414号明細書参照)したが、このものは
実用可能なシリコーンゴム弾性体を与えるものの、これ
はガラスや金属に対して全く接着しないために各種接着
やシール用には不向きであることが判った。
シロキサンと増感剤とからなる組成物を提案した(特願
昭62−15414号明細書参照)したが、このものは
実用可能なシリコーンゴム弾性体を与えるものの、これ
はガラスや金属に対して全く接着しないために各種接着
やシール用には不向きであることが判った。
(発明の構成)
本発明はこのような不利を解決した光硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物に関するものであり、これは1)一
般式 (二\にR1は水素原子またはメチル基、R2、R3、
R4は非置換または置換の同一または異種の1価炭化水
素基、R′は酸素原子または2価の炭化水素基、aは1
,2または3.bは1.2または3)で示される基を1
分子中に少なくとも1個有するオルガノポリシロキサン
100重量部、2)一般式 %式%) 〔こ−にR6は炭素数1〜8の非置換または置換1価炭
化水素基、R7は炭素数1〜8の同一または異種の2価
炭化水素基、Xは水素原子、非置換または置換1価炭化
水素基または式 (Raは炭素数1〜8の2価炭化水素基、R3は水素原
子または炭素数1〜8の非置換または置換1価炭化水素
基)で示される基〕で示される有機けい素化合物または
その部分加水分解物0.01〜10重量部、3)光開始
剤0.01〜10重量部とからなることを特徴とするも
のである。 すなわち、本発明者らは特に接着性と保存
安定性のすぐれた光硬化性オルガノポリシロキサン組成
物を開発すべく種々検討した結果、上記した第1成分と
しての式(1)で示されるアクリルオキシオルガノシリ
ル基を含有するオルガノポリシロキサンと第3成分とし
ての光開始剤とからなる組成物に上記した式(2)で示
される第2成分としての有機けい素化合物を少量添加す
ると、この組成物は1〜10秒で完全に硬化してゴム状
シリコーン弾性体となるし、このようにして得られたシ
リコーン弾性体は各種基材に対して強く接着すること、
またこの組成物は保存安定性にすぐれており、70℃で
7日間放置しても増粘することがないということを確認
し、こ\に使用する各成分の種類、配合量についての研
究を進めて本発明を完成させた。
リシロキサン組成物に関するものであり、これは1)一
般式 (二\にR1は水素原子またはメチル基、R2、R3、
R4は非置換または置換の同一または異種の1価炭化水
素基、R′は酸素原子または2価の炭化水素基、aは1
,2または3.bは1.2または3)で示される基を1
分子中に少なくとも1個有するオルガノポリシロキサン
100重量部、2)一般式 %式%) 〔こ−にR6は炭素数1〜8の非置換または置換1価炭
化水素基、R7は炭素数1〜8の同一または異種の2価
炭化水素基、Xは水素原子、非置換または置換1価炭化
水素基または式 (Raは炭素数1〜8の2価炭化水素基、R3は水素原
子または炭素数1〜8の非置換または置換1価炭化水素
基)で示される基〕で示される有機けい素化合物または
その部分加水分解物0.01〜10重量部、3)光開始
剤0.01〜10重量部とからなることを特徴とするも
のである。 すなわち、本発明者らは特に接着性と保存
安定性のすぐれた光硬化性オルガノポリシロキサン組成
物を開発すべく種々検討した結果、上記した第1成分と
しての式(1)で示されるアクリルオキシオルガノシリ
ル基を含有するオルガノポリシロキサンと第3成分とし
ての光開始剤とからなる組成物に上記した式(2)で示
される第2成分としての有機けい素化合物を少量添加す
ると、この組成物は1〜10秒で完全に硬化してゴム状
シリコーン弾性体となるし、このようにして得られたシ
リコーン弾性体は各種基材に対して強く接着すること、
またこの組成物は保存安定性にすぐれており、70℃で
7日間放置しても増粘することがないということを確認
し、こ\に使用する各成分の種類、配合量についての研
究を進めて本発明を完成させた。
本発明の組成物を構成する第1成分としてのオルガノポ
リシロキサンは分子中に一般式で示され、このR1は水
素原子またはメチル基、R2、R3、R4はメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、シ
クロヘキシル基などのシクロアルキル基、ビニル基、ア
リル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基など
のアリール基、またはこれらの基の炭素原子に結合した
水素原子の一部、または全部をハロゲン原子、シアノ基
などで置換したクロロメチル基、トリフルオロプロピル
基、シアノエチル基などから選択されるれる同一または
異種の非置換または置換−価炭化水素基、RSは酸素原
子または2価の炭化水素基、aは1.2または3、bは
1,2または3であるアクリルオキシオルガノシリル基
を少なくとも1個有するものとされるが、このものは本
発明者らによって嘗って創製させた化合物であり、これ
には下記のものが例示される。
リシロキサンは分子中に一般式で示され、このR1は水
素原子またはメチル基、R2、R3、R4はメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、シ
クロヘキシル基などのシクロアルキル基、ビニル基、ア
リル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基など
のアリール基、またはこれらの基の炭素原子に結合した
水素原子の一部、または全部をハロゲン原子、シアノ基
などで置換したクロロメチル基、トリフルオロプロピル
基、シアノエチル基などから選択されるれる同一または
異種の非置換または置換−価炭化水素基、RSは酸素原
子または2価の炭化水素基、aは1.2または3、bは
1,2または3であるアクリルオキシオルガノシリル基
を少なくとも1個有するものとされるが、このものは本
発明者らによって嘗って創製させた化合物であり、これ
には下記のものが例示される。
(上記式中のn、mは1以上の整数)。
なお、このオルガノポリシロキサンは例えばつぎの方法
で得ることができる。すなわち、この合成はまず一般式 %式%(3) (こNにR”は二価炭化水素基、R11、R”は非置換
または置換1価炭化水素基、Cは0または1)で示され
る基を1個以上含有するオルガノシロキサン、例えば (式中のdは1,2または3、eは1または2゜n、m
は1以上の整数)のようなオルガノポリシロキサンと、
一般式 %式%(4) で示され、bが1.2または3であるクロロシラン、例
えば(CH3)2H3iC:1.CH,H81CQよ、
H81CQ、などとを白金系触媒1例えば塩化白金酸の
イソプロピルアルコール溶液などの存在下に50〜80
℃で付加反応させて一般式で示される基を分子鎖末端に
有するオルガノポリシロキサン、例えば下記のものを合
成する。
で得ることができる。すなわち、この合成はまず一般式 %式%(3) (こNにR”は二価炭化水素基、R11、R”は非置換
または置換1価炭化水素基、Cは0または1)で示され
る基を1個以上含有するオルガノシロキサン、例えば (式中のdは1,2または3、eは1または2゜n、m
は1以上の整数)のようなオルガノポリシロキサンと、
一般式 %式%(4) で示され、bが1.2または3であるクロロシラン、例
えば(CH3)2H3iC:1.CH,H81CQよ、
H81CQ、などとを白金系触媒1例えば塩化白金酸の
イソプロピルアルコール溶液などの存在下に50〜80
℃で付加反応させて一般式で示される基を分子鎖末端に
有するオルガノポリシロキサン、例えば下記のものを合
成する。
つぎにこのオルガノポリシロキサンに一般式で示され、
R1、R2、R3、aは前記の通りであるアクリルオキ
シオルガノシラノール、例えばCH。
R1、R2、R3、aは前記の通りであるアクリルオキ
シオルガノシラノール、例えばCH。
CH,=CHC0CH,SL−OH、
I
Q CH。
CH。
CH,=CHC0C,H,5i−OH、0CH。
CH,CH。
CH,=CC0CH,5i−OH、
0CH。
CH□
CH2= CH−C−0−C、H、−S i −OHI
I I Q CH。
I I Q CH。
CH,CH。
CH,==CCoc、H,si−○H、It
1 0 CH。
1 0 CH。
を、上記したオルガノポリシロキサン中にクロル基とこ
のシラノール中のシラノール基とが等モルとなるように
混合してから、トリエチルアミンのような脱塩酸剤の存
在下に室温で反応させてから脱塩すれば目的とする上記
したようなオルガノポリシロキサンを容易に得ることが
できる。
のシラノール中のシラノール基とが等モルとなるように
混合してから、トリエチルアミンのような脱塩酸剤の存
在下に室温で反応させてから脱塩すれば目的とする上記
したようなオルガノポリシロキサンを容易に得ることが
できる。
つぎに本発明の組成物を構成する第2成分としての有機
けい素化合物は前記した式(2)%式% で示され、R′″は炭素数1〜8の非置換または置換の
前記したR2と同様の1価炭化水素基、好ましくはメチ
ル基、R7は炭素数1〜8の前記したR5と同様の2価
炭化水素基、Xは水素原子、非置換または置換1価炭化
水素基または式 (こ\にR1は炭素数1〜8の2価炭化水素基、R9は
水素原子またはR6と同様の炭素数1〜8の1価炭化水
素基)で示される基とされるものであるが、このものは
一般式 %式% で示されるインシアナート基を有するトリアルコキシシ
ランを、一般式 で示されるヒドロキシアルキル不飽和エステルと混合し
、ジブ・チルすずマレエートなどの縮合触媒の存在下で
反応させることによって容易に合成することができる。
けい素化合物は前記した式(2)%式% で示され、R′″は炭素数1〜8の非置換または置換の
前記したR2と同様の1価炭化水素基、好ましくはメチ
ル基、R7は炭素数1〜8の前記したR5と同様の2価
炭化水素基、Xは水素原子、非置換または置換1価炭化
水素基または式 (こ\にR1は炭素数1〜8の2価炭化水素基、R9は
水素原子またはR6と同様の炭素数1〜8の1価炭化水
素基)で示される基とされるものであるが、このものは
一般式 %式% で示されるインシアナート基を有するトリアルコキシシ
ランを、一般式 で示されるヒドロキシアルキル不飽和エステルと混合し
、ジブ・チルすずマレエートなどの縮合触媒の存在下で
反応させることによって容易に合成することができる。
この有機けい素化合物には式%式%
(CH,○)3Si(CH,)3N−C−0−C2H4
−0−C−CH=CH,、HOO CH。
−0−C−CH=CH,、HOO CH。
(CH,○)aSi(CH,)3N−C−0−C,H,
−0−C−C=CH,、II I HOO などが例示される。このものの添加量は前記した第1成
分としてのオルガノポリシロキサン100重量部に対し
て0.01部以下ではこの組成物から得られるシリコー
ンゴム弾性体の接着力が弱く、10部以上とするとこの
組成物の硬化に悪影響が生じるようになるので、これは
0.01〜10重量部の範囲とする必要がある。
−0−C−C=CH,、II I HOO などが例示される。このものの添加量は前記した第1成
分としてのオルガノポリシロキサン100重量部に対し
て0.01部以下ではこの組成物から得られるシリコー
ンゴム弾性体の接着力が弱く、10部以上とするとこの
組成物の硬化に悪影響が生じるようになるので、これは
0.01〜10重量部の範囲とする必要がある。
また、この組成物における第3成分としての光開始剤は
上記した第1成分としてのオルガノポリシロキサン中の
アクリル基の光重合を促進させるためのものであるが、
これは当業界で良く知られているものでよく、これには
アセトフェノン、プロピオフェノン、ベンゾフェノン、
キサンドール、フルオレイン、ベンズアルデヒド、アン
トラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、3−
メチルアセトフェノン、4−メチルアセフェノン、3−
ペンチルアセトフェノン、4−メトキシアセトフェノン
、3−ブロモアセトフェノン、4−アリルアセトフェノ
ン、p−ジアセチルベンゼン。
上記した第1成分としてのオルガノポリシロキサン中の
アクリル基の光重合を促進させるためのものであるが、
これは当業界で良く知られているものでよく、これには
アセトフェノン、プロピオフェノン、ベンゾフェノン、
キサンドール、フルオレイン、ベンズアルデヒド、アン
トラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、3−
メチルアセトフェノン、4−メチルアセフェノン、3−
ペンチルアセトフェノン、4−メトキシアセトフェノン
、3−ブロモアセトフェノン、4−アリルアセトフェノ
ン、p−ジアセチルベンゼン。
3−メトキシベンゾフェノン、4−メチルベンゾフェノ
ン、4−クロロベンゾフェノン、4.4’−ジメトキシ
ベンゾフェノン、4−クロロ−41−ベンジルベンゾフ
ェノン、3−クロロキサントーン、3.9−ジクロロキ
サントーン、3−クロロ−8−ノニルキサントーン、ベ
ンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインブチ
ルエーテル、ビス−(4−ジメチルアミノフェニル)ケ
トン、ベンジルメトキシケタール、2−クロロチオキサ
ントーン、ジェトキシアセトフェノン、1−ヒドロキシ
シクロへキシルフェニルケトン、2−メチル−〔4−(
メチルチオ)フェニル〕2−モルフォリノー1−プロパ
ノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノ
ンなどが例示される。
ン、4−クロロベンゾフェノン、4.4’−ジメトキシ
ベンゾフェノン、4−クロロ−41−ベンジルベンゾフ
ェノン、3−クロロキサントーン、3.9−ジクロロキ
サントーン、3−クロロ−8−ノニルキサントーン、ベ
ンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインブチ
ルエーテル、ビス−(4−ジメチルアミノフェニル)ケ
トン、ベンジルメトキシケタール、2−クロロチオキサ
ントーン、ジェトキシアセトフェノン、1−ヒドロキシ
シクロへキシルフェニルケトン、2−メチル−〔4−(
メチルチオ)フェニル〕2−モルフォリノー1−プロパ
ノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノ
ンなどが例示される。
なお、この配合量は上記した第1成分としてのオルガノ
ポリシロキサン100重量部に対して0゜01重量部以
下ではその添加効果がなく、10重量部以上とするとこ
れから得られるシリコーンゴムが強度の低いものとなっ
て硬化物の物理特性がわるくなるので、0.01〜10
重量部の範囲とする必要がある。
ポリシロキサン100重量部に対して0゜01重量部以
下ではその添加効果がなく、10重量部以上とするとこ
れから得られるシリコーンゴムが強度の低いものとなっ
て硬化物の物理特性がわるくなるので、0.01〜10
重量部の範囲とする必要がある。
本発明は組成物は上記した第1成分〜第3成分の所定量
を均一混合することによって得ることができるが、これ
には得られるシリコーンゴム弾性体の機械的性質を向上
させるために必要に応じて光硬化を阻害しないフユーム
ドシリ力系の充填剤を添加してもよく、さらにはその物
性を調節する目的においてチクソトロピー付与剤、耐熱
性向上剤、着色剤などを添加することも任意とされる。
を均一混合することによって得ることができるが、これ
には得られるシリコーンゴム弾性体の機械的性質を向上
させるために必要に応じて光硬化を阻害しないフユーム
ドシリ力系の充填剤を添加してもよく、さらにはその物
性を調節する目的においてチクソトロピー付与剤、耐熱
性向上剤、着色剤などを添加することも任意とされる。
このようにして得られた本発明の組成物はこの第1成分
としてのオルガノポリシロキサンが光重合性のアクリル
オキシオルガノシリル基を含有しているので紫外線照射
をすると1〜20秒という短時間で容易に硬化してシリ
コーンゴムとなるが。
としてのオルガノポリシロキサンが光重合性のアクリル
オキシオルガノシリル基を含有しているので紫外線照射
をすると1〜20秒という短時間で容易に硬化してシリ
コーンゴムとなるが。
このものは非腐食性で無臭であるし、これは第2成分の
添加によってこの組成物が保存安定性がよいものとなる
し、これから得られるシリコーンゴム弾性体は各種基材
に対してよく接着するので。
添加によってこの組成物が保存安定性がよいものとなる
し、これから得られるシリコーンゴム弾性体は各種基材
に対してよく接着するので。
各種電気、電子部品のボッティング材、シール材、コー
テイング材として特に有用とされる。
テイング材として特に有用とされる。
つぎにこの第1成分としてのオルガノポリシロキサンの
合成例および本発明の実施例をあげるが、鋼中の部は重
量部を、また粘度は25℃での測定値を示したものであ
る。
合成例および本発明の実施例をあげるが、鋼中の部は重
量部を、また粘度は25℃での測定値を示したものであ
る。
合成例1
温度計、冷却器、攪拌装置を取付けた2Qの反応フラス
コに粘度1,0OOcSの式 で示されるα、ω−ジビニルジメチルポリシロキサン(
ビニル価0.018モル/100g)1,000gを入
れ、窒素ガス気流下に120℃で2時間加熱して脱水し
、冷却後ニーに塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶
液(白金量2重量%)O01gとメチルジクロロシラン
12.3 gを加え、90℃で2時間反応させたのち、
同じ温度でこの液中に窒素ガスを流して未反応のメチル
ジクロロシランを系外に除去した。
コに粘度1,0OOcSの式 で示されるα、ω−ジビニルジメチルポリシロキサン(
ビニル価0.018モル/100g)1,000gを入
れ、窒素ガス気流下に120℃で2時間加熱して脱水し
、冷却後ニーに塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶
液(白金量2重量%)O01gとメチルジクロロシラン
12.3 gを加え、90℃で2時間反応させたのち、
同じ温度でこの液中に窒素ガスを流して未反応のメチル
ジクロロシランを系外に除去した。
ついで、こ\にトリエチルアミン23.8 gと2.6
−ジーt−ブチル−4−メチルフェノール0.4gを加
えてからα−アクリルオキシメチルジメチルシラノール
17.2 gを30分間で滴下し、60℃で2時間反応
させたのち、トルエン500gを加えてから生成した塩
を枦則し、100’C/ 2 rrm Hgの条件下で
ストリップしてトルエンと過剰のトリエチルアミンを減
圧下に除去したところ、粘度が3,400cSの式 で示される無色透明なオルガノポリシロキサン(以下ポ
リシロキサン−■と略記する)920gが得られた。
−ジーt−ブチル−4−メチルフェノール0.4gを加
えてからα−アクリルオキシメチルジメチルシラノール
17.2 gを30分間で滴下し、60℃で2時間反応
させたのち、トルエン500gを加えてから生成した塩
を枦則し、100’C/ 2 rrm Hgの条件下で
ストリップしてトルエンと過剰のトリエチルアミンを減
圧下に除去したところ、粘度が3,400cSの式 で示される無色透明なオルガノポリシロキサン(以下ポ
リシロキサン−■と略記する)920gが得られた。
合成例2
温度計、冷却器、攪拌装置を取付けた2Qの反応フラス
コに粘度3,400cSの式、で示されるα、ω−ジビ
ニルジメチルジフェニルポ°リシロキサン(ビニル価0
.018モル/100g、フェニル基量30モル%)1
,000gを入れ、窒素ガス気流下に120℃で2時間
加熱して脱水し、冷却後こNに、塩化白金酸のイソプロ
ピルアルコール溶液(白金量2重量%)0.1gとメチ
ルジクロロシラン12.2 gを加え、50℃で1時間
、さらに80℃で3時間反応させたのち、同じ温度でこ
の液中に窒素ガスを流して未反応のメチルジクロロシラ
ンを系外に除去した。
コに粘度3,400cSの式、で示されるα、ω−ジビ
ニルジメチルジフェニルポ°リシロキサン(ビニル価0
.018モル/100g、フェニル基量30モル%)1
,000gを入れ、窒素ガス気流下に120℃で2時間
加熱して脱水し、冷却後こNに、塩化白金酸のイソプロ
ピルアルコール溶液(白金量2重量%)0.1gとメチ
ルジクロロシラン12.2 gを加え、50℃で1時間
、さらに80℃で3時間反応させたのち、同じ温度でこ
の液中に窒素ガスを流して未反応のメチルジクロロシラ
ンを系外に除去した。
ついで、二へにトリエチルアミン21.5.と2.6−
ジーt−ブチル−4−メチルフェノール0.4gを加え
てからα−アクリルオキシメチルジメチルシラノール3
4.1gを30分間で滴下し、60℃で2時間反応させ
たのち生成した塩を炉別し、100℃72 m Hgの
条件下でストリップして過剰のトリエチルアミンを減圧
下に除去したところ、次式 で示される無色透明なオルガノポリシロキサン(以下ポ
リシロキサン−■と略記する)900gが得られた。
ジーt−ブチル−4−メチルフェノール0.4gを加え
てからα−アクリルオキシメチルジメチルシラノール3
4.1gを30分間で滴下し、60℃で2時間反応させ
たのち生成した塩を炉別し、100℃72 m Hgの
条件下でストリップして過剰のトリエチルアミンを減圧
下に除去したところ、次式 で示される無色透明なオルガノポリシロキサン(以下ポ
リシロキサン−■と略記する)900gが得られた。
合成例3
上記合成例におけるα、ω〜ジビニルジメチルジフェニ
ルボリシロキサンを式 で示されるもの1,000gとし、メチルジクロロシラ
ンの添加量を33.8 g、トリエチルアミンの添加量
を59.4.とじ、α−アクリルオキシメチルジメチル
シラノールの添加量を94.1gとしたほかは合成例1
と同様に処理したところ、無色透明な次式 で示されるオルガノポリシロキサン(以下ポリシロキサ
ン−■と略記する)880gが得られた。
ルボリシロキサンを式 で示されるもの1,000gとし、メチルジクロロシラ
ンの添加量を33.8 g、トリエチルアミンの添加量
を59.4.とじ、α−アクリルオキシメチルジメチル
シラノールの添加量を94.1gとしたほかは合成例1
と同様に処理したところ、無色透明な次式 で示されるオルガノポリシロキサン(以下ポリシロキサ
ン−■と略記する)880gが得られた。
実施例1.比較例1
前記した合成例1で得たポリシロキサン−1100部に
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン(以下アミノシ
ラン■と略記する)0.5部と1−ヒドロキシシクロへ
キシルフェニルケトン(以下光開始剤Iと略記する)1
.0部を添加し、均一に混合してシロキサン組成物Iを
作ると共に、比較のために上記においてアミノシランI
を添加しないでシロキサン組成物■を作った。
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン(以下アミノシ
ラン■と略記する)0.5部と1−ヒドロキシシクロへ
キシルフェニルケトン(以下光開始剤Iと略記する)1
.0部を添加し、均一に混合してシロキサン組成物Iを
作ると共に、比較のために上記においてアミノシランI
を添加しないでシロキサン組成物■を作った。
ついでこのシロキサン組成物I、■から120X120
X2mのシートを成形し、これに紫外線照射装置・AS
E−20(日本電池■製部品名〕を用いて紫外線を1m
/分のスピードで3回照射してこれを硬化させて得たゴ
ム弾性体の物性をJIS K−6301(加硫ゴム物
理試験方法)に準拠して測定すると共に、この組成物!
、■から第1図に示したようなガラス剪断接着力測定用
サンプルを作り、これを上記した紫外線照射装置からの
紫外線照射で硬化させ、硬化24時間後におけるガラス
剪断接着力を測定したところ第1表に示したとおりの結
果が得られた。
X2mのシートを成形し、これに紫外線照射装置・AS
E−20(日本電池■製部品名〕を用いて紫外線を1m
/分のスピードで3回照射してこれを硬化させて得たゴ
ム弾性体の物性をJIS K−6301(加硫ゴム物
理試験方法)に準拠して測定すると共に、この組成物!
、■から第1図に示したようなガラス剪断接着力測定用
サンプルを作り、これを上記した紫外線照射装置からの
紫外線照射で硬化させ、硬化24時間後におけるガラス
剪断接着力を測定したところ第1表に示したとおりの結
果が得られた。
第 1 表
実施例2〜4.比較例2〜4
前記□した合成例2で得たポリシロキサン■100部に
実施例1で使用したアミノシランl005部と光開始剤
夏2.0部およびヘキサメチルジシラザンで疎水化した
比表面積が200%/gである補強用充填剤としての煙
霧質シリカ(以下シリカlと略記する)を第2表に示し
た量で添加し、均一に混練してシロキサン組成物m〜V
を作ると共に、比較のために上記におけるアミノシラン
Iを添加しないほかは上記と同様に処理してシロキサン
組成物■〜■を作り、とのシロキサン組成物■〜■を実
施例1と同様に処理して、これから得られたゴム弾性体
の物性およびガラス剪断接着力をしらべたところ、第2
表に併記したとおりの結果が得られた。
実施例1で使用したアミノシランl005部と光開始剤
夏2.0部およびヘキサメチルジシラザンで疎水化した
比表面積が200%/gである補強用充填剤としての煙
霧質シリカ(以下シリカlと略記する)を第2表に示し
た量で添加し、均一に混練してシロキサン組成物m〜V
を作ると共に、比較のために上記におけるアミノシラン
Iを添加しないほかは上記と同様に処理してシロキサン
組成物■〜■を作り、とのシロキサン組成物■〜■を実
施例1と同様に処理して、これから得られたゴム弾性体
の物性およびガラス剪断接着力をしらべたところ、第2
表に併記したとおりの結果が得られた。
第 2 表
実施例5〜8、比較例5
前記した合成例1〜3で得たポリシロキサンI〜■10
0部にN−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン(以下アミノシラン■と略記する)
、N−(N−(β−アミノエチル)−β−アミノエチル
〕−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン(以下アミ
ノシラン■と略記する)またはN−アリル−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン(以下アミノシラン■と略
記する)と実施例1で使用した光開始剤Iまたは1−ヒ
ドロキシ−1−メチル−エチルフェニルケトン(以下光
開始剤■と略記する)、およびジメチルジクロロシラン
で疎水他山た比表面積が200i/gである補強用充填
剤としてのMll質シリカ(以下シリカ■と略記する)
とを第3表に示した量で配合し、均一に混合してシロキ
サン組成物■〜]を作ると共に、ポリシロキサン■10
0部に光開始剤■を2.0部を配合し、均一に混合して
シロキサン組成物X■を作り、これらの組成物■〜X■
を実施例1と同様に処理してこれから得られたゴム弾性
体の物性およびガラス剪断接着力しらべたところ、第3
表に併記したとおりの結果が得られた。
0部にN−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン(以下アミノシラン■と略記する)
、N−(N−(β−アミノエチル)−β−アミノエチル
〕−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン(以下アミ
ノシラン■と略記する)またはN−アリル−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン(以下アミノシラン■と略
記する)と実施例1で使用した光開始剤Iまたは1−ヒ
ドロキシ−1−メチル−エチルフェニルケトン(以下光
開始剤■と略記する)、およびジメチルジクロロシラン
で疎水他山た比表面積が200i/gである補強用充填
剤としてのMll質シリカ(以下シリカ■と略記する)
とを第3表に示した量で配合し、均一に混合してシロキ
サン組成物■〜]を作ると共に、ポリシロキサン■10
0部に光開始剤■を2.0部を配合し、均一に混合して
シロキサン組成物X■を作り、これらの組成物■〜X■
を実施例1と同様に処理してこれから得られたゴム弾性
体の物性およびガラス剪断接着力しらべたところ、第3
表に併記したとおりの結果が得られた。
第 3 表
実施例9.比較例6
上記した合成例1で得たポリシロキサン−1100部に
1式 で示される有機けい素けい素化合物(以下アクリロキシ
シラン−Iと略記する)1部と光増感剤としての2−ヒ
ドロキシ−2−フェニルカルボニルプロパン(以下光開
始剤−■と略記する)2部を添加し、均一に混合してシ
ロキサン組成物XrVを作ると共に、比較のために上記
したアクリロキシシラン−■を添加しなかったほかは上
記と同様に処理してシロキサン組成物Xvを作った。
1式 で示される有機けい素けい素化合物(以下アクリロキシ
シラン−Iと略記する)1部と光増感剤としての2−ヒ
ドロキシ−2−フェニルカルボニルプロパン(以下光開
始剤−■と略記する)2部を添加し、均一に混合してシ
ロキサン組成物XrVを作ると共に、比較のために上記
したアクリロキシシラン−■を添加しなかったほかは上
記と同様に処理してシロキサン組成物Xvを作った。
ついで、この組成物から120X120X2mmのシー
トを成形し、これに80W/asの紫外線照射装置・U
D−20−2部日本電池■製商品名〕2灯を用いて第1
表に示した量の紫外線を照射したところ、これらは1〜
8秒で完全に硬化してシリコーンゴム弾性体となったの
で、この物性をJISK−6301(前出)に準じて測
定すると共に、この組成物から上記と同じガラス剪断接
着力測定用サンプルを作り、これに上記と同様に紫外線
を照射して硬化させ、その24時間後の接着力を測定し
たところ、第4表に示したとおりの結果が得られた。
トを成形し、これに80W/asの紫外線照射装置・U
D−20−2部日本電池■製商品名〕2灯を用いて第1
表に示した量の紫外線を照射したところ、これらは1〜
8秒で完全に硬化してシリコーンゴム弾性体となったの
で、この物性をJISK−6301(前出)に準じて測
定すると共に、この組成物から上記と同じガラス剪断接
着力測定用サンプルを作り、これに上記と同様に紫外線
を照射して硬化させ、その24時間後の接着力を測定し
たところ、第4表に示したとおりの結果が得られた。
第 4 表
実施例10〜12、比較例7〜9
上記した合成例2,3で得たポリシロキサン■、■ 1
00部に、前記実施例9で使用したアクリロキシシラン
−Iと光開始剤Iおよび補強用充填剤としてのシリカ■
を第5表に示した量で添加し、均一に混合して組成物X
VI〜X■を作ると共に。
00部に、前記実施例9で使用したアクリロキシシラン
−Iと光開始剤Iおよび補強用充填剤としてのシリカ■
を第5表に示した量で添加し、均一に混合して組成物X
VI〜X■を作ると共に。
比較のために上記におけるアクリロキシシラン−■を添
加しないほかは上記と同様に処理して組成物XDC〜X
XXを作った。 つぎにこの組成物XVI〜xX[を実
施例1と同様に処理し、得られたシリコーンゴム弾性体
のゴム物性およびガラス剪断接着力を測定したところ、
第5表に併記したとおりの結果が得られた。
加しないほかは上記と同様に処理して組成物XDC〜X
XXを作った。 つぎにこの組成物XVI〜xX[を実
施例1と同様に処理し、得られたシリコーンゴム弾性体
のゴム物性およびガラス剪断接着力を測定したところ、
第5表に併記したとおりの結果が得られた。
第 5 表
実施例13〜16
上記した合成例2で得られたポリシロキサン−■ 10
0部に1式 で示される有機けい素化合物(以下アクリロキシシラン
−■と略記する)、式 で示される有機けい素化合物(以下アクリロキシシラン
−■と略記する)、式 で示される有機けい素化合物(以下アクリロキシシラン
−■と略記する)またはγ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン(前記アミノシランりと光開始剤−■および補
強用充填剤としてのへキサメチルジシラザンで疎水化し
た比表面積が300m7gである煙霧質シリカ(以下シ
リカ−■と略記する)とを第6表に示した量で添加し、
均一に混合して組成物XXII−XXVを作ったところ
、これは70℃57日後も増粘せず、これらを実施例1
と同様に処理し、得られたシリコーンゴム弾性体のゴム
物性とガラス剪断接着力を測定したところ、第6表に併
記したとおりの結果が得られた。
0部に1式 で示される有機けい素化合物(以下アクリロキシシラン
−■と略記する)、式 で示される有機けい素化合物(以下アクリロキシシラン
−■と略記する)、式 で示される有機けい素化合物(以下アクリロキシシラン
−■と略記する)またはγ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン(前記アミノシランりと光開始剤−■および補
強用充填剤としてのへキサメチルジシラザンで疎水化し
た比表面積が300m7gである煙霧質シリカ(以下シ
リカ−■と略記する)とを第6表に示した量で添加し、
均一に混合して組成物XXII−XXVを作ったところ
、これは70℃57日後も増粘せず、これらを実施例1
と同様に処理し、得られたシリコーンゴム弾性体のゴム
物性とガラス剪断接着力を測定したところ、第6表に併
記したとおりの結果が得られた。
第 6 表
第1図はシリコーンゴム弾性体のガラス剪断接着力を測
定するための試験片の形状と寸法を示したものである。 手続補正書(昧 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 (206)信越化学工業株式会社4、代理人 明細書における「発明の詳細な説明の欄」6、補正の内
容 1)明細書第24頁10行〜12行の式と補正する。 2)明細書第25頁14行〜19行の式と補正する。 3)明細書第35頁7行〜9行の「光増感剤としての2
−ヒドロキシ−2−フェニルカルボニルプロパン(以下
光開始剤−■と略記する)」を「実施例5.7および8
で使用した光開始剤II Jと補正する。 4)明細書第35頁17行の「第1表に示した量の」を
削除し、同頁18行の「1〜8秒」を「1〜4秒」と補
正する。 以上
定するための試験片の形状と寸法を示したものである。 手続補正書(昧 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 (206)信越化学工業株式会社4、代理人 明細書における「発明の詳細な説明の欄」6、補正の内
容 1)明細書第24頁10行〜12行の式と補正する。 2)明細書第25頁14行〜19行の式と補正する。 3)明細書第35頁7行〜9行の「光増感剤としての2
−ヒドロキシ−2−フェニルカルボニルプロパン(以下
光開始剤−■と略記する)」を「実施例5.7および8
で使用した光開始剤II Jと補正する。 4)明細書第35頁17行の「第1表に示した量の」を
削除し、同頁18行の「1〜8秒」を「1〜4秒」と補
正する。 以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、1)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (こゝにR^1は水素原子またはメチル基、R^2、R
^3、R^4は同一または異種の非置換または置換一価
炭化水素基、R^5は酸素原子または2価の炭化水素基
、aは1、2または3、bは1、2または3)で示され
る基を分子中に少なくとも1個有するオルガノポリシロ
キサン100重量部、 2)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔こゝにR^6は炭素数1〜8の非置換または置換1価
炭化水素基、R^7は炭素数1〜8の同一または異種の
2価炭化水素基、Xは水素原子、非置換または置換1価
炭化水素基または式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (R^8は炭素数1〜8の2価炭化水素基、R^9は水
素原子または炭素数1〜8の非置換または置換1価炭化
水素基)で示される基〕で示される有機けい素化合物ま
たはその部分加水分解物 0.01〜10重量部、 3)光開始剤0.01〜10重量部、 とからなることを特徴とする光硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物。 2、2)成分が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (こゝにR^6は炭素数1〜8の非置換または置換1価
炭化水素基、R^7、R^8は炭素数1〜8の同一また
は異種の2価炭化水素基、R^9は水素原子または炭素
数1〜8の非置換または置換1価炭化水素基)で示され
る有機けい素化合物またはその部分加水分解物である請
求項1に記載の光硬化性オルガノポリシロキサン組成物
。 3、2)成分が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (こゝにZは水素原子または非置換あるいは置換一価炭
化水素基)で示される有機けい素化合物である請求項1
に記載の光硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5321988A JPH01225662A (ja) | 1988-03-07 | 1988-03-07 | 光硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
DE68919490T DE68919490T2 (de) | 1988-03-07 | 1989-03-07 | Photohärtbare Polysiloxanzusammensetzung. |
EP89302270A EP0332400B1 (en) | 1988-03-07 | 1989-03-07 | Photocurable organopolysiloxane composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5321988A JPH01225662A (ja) | 1988-03-07 | 1988-03-07 | 光硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01225662A true JPH01225662A (ja) | 1989-09-08 |
JPH0525907B2 JPH0525907B2 (ja) | 1993-04-14 |
Family
ID=12936716
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5321988A Granted JPH01225662A (ja) | 1988-03-07 | 1988-03-07 | 光硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01225662A (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005226048A (ja) * | 2004-02-16 | 2005-08-25 | Hitachi Chem Co Ltd | 接着剤組成物、それを用いたフィルム状接着剤及び回路接続材料、並びに回路部材の接続構造及びその製造方法 |
JP2011241278A (ja) * | 2010-05-17 | 2011-12-01 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 光ラジカル硬化性樹脂組成物及び該組成物の製造方法 |
JP2015196682A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-09 | 株式会社松風 | 新規シランカップリング剤およびそれを含む歯科用組成物 |
JP2016151834A (ja) * | 2015-02-16 | 2016-08-22 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 静電容量方式タッチパネル |
JP2016190977A (ja) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | 信越化学工業株式会社 | 画像表示装置用紫外線硬化型液状オルガノポリシロキサン組成物、該組成物を含む画像表示装置用接着剤、該接着剤を用いた画像表示装置及び該接着剤を用いた接着方法 |
JP2016191001A (ja) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | 信越化学工業株式会社 | 画像表示装置用紫外線硬化型液状オルガノポリシロキサン組成物、該組成物を含む画像表示装置用接着剤、該接着剤を用いた画像表示装置及び該接着剤を用いた接着方法 |
CN115960017A (zh) * | 2021-10-08 | 2023-04-14 | 上海华峰龙湾技术有限公司 | 一种改性丙烯酸酯单体及其可光固化树脂 |
-
1988
- 1988-03-07 JP JP5321988A patent/JPH01225662A/ja active Granted
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005226048A (ja) * | 2004-02-16 | 2005-08-25 | Hitachi Chem Co Ltd | 接着剤組成物、それを用いたフィルム状接着剤及び回路接続材料、並びに回路部材の接続構造及びその製造方法 |
JP4655487B2 (ja) * | 2004-02-16 | 2011-03-23 | 日立化成工業株式会社 | 接着剤組成物、それを用いたフィルム状接着剤及び回路接続材料、並びに回路部材の接続構造及びその製造方法 |
JP2011241278A (ja) * | 2010-05-17 | 2011-12-01 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 光ラジカル硬化性樹脂組成物及び該組成物の製造方法 |
JP2015196682A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-09 | 株式会社松風 | 新規シランカップリング剤およびそれを含む歯科用組成物 |
JP2016151834A (ja) * | 2015-02-16 | 2016-08-22 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 静電容量方式タッチパネル |
JP2016190977A (ja) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | 信越化学工業株式会社 | 画像表示装置用紫外線硬化型液状オルガノポリシロキサン組成物、該組成物を含む画像表示装置用接着剤、該接着剤を用いた画像表示装置及び該接着剤を用いた接着方法 |
JP2016191001A (ja) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | 信越化学工業株式会社 | 画像表示装置用紫外線硬化型液状オルガノポリシロキサン組成物、該組成物を含む画像表示装置用接着剤、該接着剤を用いた画像表示装置及び該接着剤を用いた接着方法 |
CN115960017A (zh) * | 2021-10-08 | 2023-04-14 | 上海华峰龙湾技术有限公司 | 一种改性丙烯酸酯单体及其可光固化树脂 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0525907B2 (ja) | 1993-04-14 |
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---|---|---|---|
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