JPS60215009A - Uvキユアリング処理可能なシリコ−ンゴム組成物 - Google Patents
Uvキユアリング処理可能なシリコ−ンゴム組成物Info
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- H05K3/28—Applying non-metallic protective coatings
- H05K3/285—Permanent coating compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/28—Non-macromolecular organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/54—Inorganic substances
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、シリコーン(ポリオルガノシロキサン)ゴム
物質およびそれ等を生成するためのUVキユアリング処
理可能な組成物に関する。
物質およびそれ等を生成するためのUVキユアリング処
理可能な組成物に関する。
(従来の技術)
シリコーンゴムの最も著しい特徴の一つは、実質的にす
べての所要特性が広い温度範囲(−100゜〜315C
)にわたり、かつ中等度の温度(150C)で長期にわ
たり保持されることである。例えば、シリコーンゴムは
、120Cでは20年までの、また150Cでは5年ま
での耐用年数を示す。
べての所要特性が広い温度範囲(−100゜〜315C
)にわたり、かつ中等度の温度(150C)で長期にわ
たり保持されることである。例えば、シリコーンゴムは
、120Cでは20年までの、また150Cでは5年ま
での耐用年数を示す。
次に、熱加硫処理されたシリコーンゴムの代表的特性と
思われるものを挙げる。
思われるものを挙げる。
機械特性: 引張り強さ 14〜105% ; 5ho
re A硬さ 20〜80;伸び 1000%以下;お
よび引裂き強さ 268〜。
re A硬さ 20〜80;伸び 1000%以下;お
よび引裂き強さ 268〜。
電気特性: 絶縁耐力 15700−197004;誘
電率 2.9〜3.1(但し周波数が1O−101−1
zにて);力率 5×101(104H2にて)〜5X
10−”(10°I4Zにて);および体積抵抗率 1
0 オーム−cm(37Cにて)〜10 オーム−cT
n(260Cにて)。
電率 2.9〜3.1(但し周波数が1O−101−1
zにて);力率 5×101(104H2にて)〜5X
10−”(10°I4Zにて);および体積抵抗率 1
0 オーム−cm(37Cにて)〜10 オーム−cT
n(260Cにて)。
その他: シリコーンゴムは、一般的には、化学抵抗性
および燃料や油に対する抵抗性も勝れている。特に水に
よる影響は実質的に無い。また、オゾン、日光、酸素、
菌類に対する優秀な抵抗性を示すとともに、毒性は低く
、生体系における組織反応は最低である。捷だ、非常に
高い熱膨張係数(線熱膨張係数として2−3Xlσ“/
C)および高い熱伝導率(0,7−0,2aye/se
a/cyd/cm/C)とを有する。
および燃料や油に対する抵抗性も勝れている。特に水に
よる影響は実質的に無い。また、オゾン、日光、酸素、
菌類に対する優秀な抵抗性を示すとともに、毒性は低く
、生体系における組織反応は最低である。捷だ、非常に
高い熱膨張係数(線熱膨張係数として2−3Xlσ“/
C)および高い熱伝導率(0,7−0,2aye/se
a/cyd/cm/C)とを有する。
有用な特性を有するシリコーンゴムを生産する最も普通
の方法は、高分子量ポリオルガノシロキサンのガム質、
充填剤、加工助剤、および過酸化物キユアリング剤とを
配合した後、高温度(使用する過酸化物に従って150
C〜250C)でキユアリング(加硫硬化処理)を行な
うものである。均一なゴムを得るだめには、上記のガム
質、充填剤、添加剤、および過酸化物を、オープン・キ
ユアリングまたは水蒸気キユアリングするに先立って、
パンバリミキサおよび2−ロールミルとを用いて充分に
混合することが必要である。これ等ガム質の加工は極端
に困難であるので、封かん剤や接着剤として実際に適用
されることは無い。ダブリュ・リンチ著 Handbo
ok of 5ilicone Rubber Fab
−rication ″(パン・ノストランド・ライン
ホルト社、ニューヨーク発行、1978年)を参照。
の方法は、高分子量ポリオルガノシロキサンのガム質、
充填剤、加工助剤、および過酸化物キユアリング剤とを
配合した後、高温度(使用する過酸化物に従って150
C〜250C)でキユアリング(加硫硬化処理)を行な
うものである。均一なゴムを得るだめには、上記のガム
質、充填剤、添加剤、および過酸化物を、オープン・キ
ユアリングまたは水蒸気キユアリングするに先立って、
パンバリミキサおよび2−ロールミルとを用いて充分に
混合することが必要である。これ等ガム質の加工は極端
に困難であるので、封かん剤や接着剤として実際に適用
されることは無い。ダブリュ・リンチ著 Handbo
ok of 5ilicone Rubber Fab
−rication ″(パン・ノストランド・ライン
ホルト社、ニューヨーク発行、1978年)を参照。
他力、室温加硫のシリコーンゴム(R’、I” V ’
s、 )の製造には、低分子量の液体ポリオルガノシロ
キサン、架橋剤、充填剤、および触媒が用いられる。
s、 )の製造には、低分子量の液体ポリオルガノシロ
キサン、架橋剤、充填剤、および触媒が用いられる。
それ等は、ワン・パート・システムとしてもツウ・パー
ト・システムとしても用いられる。ワン・パート・シス
テムは通常、末端に一0f−1基を有するポリオルガノ
シロキサンと、トリアセトキシまたはトリメトキシを含
有するシランである架橋剤と、有機金属触媒と、および
充填剤とがらなっていて、キユアリングは湿気の作用に
よって行な“われる。
ト・システムとしても用いられる。ワン・パート・シス
テムは通常、末端に一0f−1基を有するポリオルガノ
シロキサンと、トリアセトキシまたはトリメトキシを含
有するシランである架橋剤と、有機金属触媒と、および
充填剤とがらなっていて、キユアリングは湿気の作用に
よって行な“われる。
ツーパート・システムは、第1部には、水素化珪素の架
橋剤を、第2部にはビニール含有シリコーン、プラチニ
ウム触媒および充填剤を含有する両部からなっている。
橋剤を、第2部にはビニール含有シリコーン、プラチニ
ウム触媒および充填剤を含有する両部からなっている。
両部(両パート)を混合するや、キユアリングが起る。
RTVO両型とも、一般に、熱キユアリング処理シリコ
ーンガム質ゴム(cured 5ilicone gu
m rubbers )と類似の特性を示す。それ等は
、容易に注入できる液状からシキソトロビーペースト状
までの範囲にわたる粘度を有し、それ故、接着剤や封か
ん剤として非常に有用である。しかしながら、ゴムの形
成のためキユアリングが完了するのには、室温にては、
普通、数時間を、或いは数日かかる時もある。それ故キ
ユアリング温度を高くすれば、かかる時間は短縮さ扛る
けれとも、加工が容易で、かつ室温ないしは室温例近て
もキユアリングが非常に急速に行なわれて強靭なシリコ
ーンゴムの得られるよう々シリコーン組成物の開発が望
ましい。
ーンガム質ゴム(cured 5ilicone gu
m rubbers )と類似の特性を示す。それ等は
、容易に注入できる液状からシキソトロビーペースト状
までの範囲にわたる粘度を有し、それ故、接着剤や封か
ん剤として非常に有用である。しかしながら、ゴムの形
成のためキユアリングが完了するのには、室温にては、
普通、数時間を、或いは数日かかる時もある。それ故キ
ユアリング温度を高くすれば、かかる時間は短縮さ扛る
けれとも、加工が容易で、かつ室温ないしは室温例近て
もキユアリングが非常に急速に行なわれて強靭なシリコ
ーンゴムの得られるよう々シリコーン組成物の開発が望
ましい。
メタアクリル酸エステル官能基を含有する紫外線照射キ
ユアリングシリコーン類は当業者には周知である。しか
し、このような技法はシリコーンゴムの製造とは無関係
である。英国特許第1323869号明細書(1973
年)には、(11少なくとも(メタ)アクリル酸エステ
ル官能基を含有するオルガノシロキサン;(2)感光剤
、および(3)成分(1)と(2)用の溶媒とからなる
組成物について既に記載がある。この組成物は、印刷業
界でのプレート製造、硬質フィルムへのキユアリングを
意図されたもので、バルクゴムとしては適さない。
ユアリングシリコーン類は当業者には周知である。しか
し、このような技法はシリコーンゴムの製造とは無関係
である。英国特許第1323869号明細書(1973
年)には、(11少なくとも(メタ)アクリル酸エステ
ル官能基を含有するオルガノシロキサン;(2)感光剤
、および(3)成分(1)と(2)用の溶媒とからなる
組成物について既に記載がある。この組成物は、印刷業
界でのプレート製造、硬質フィルムへのキユアリングを
意図されたもので、バルクゴムとしては適さない。
米国特許第4,201,808号明細書には、(al1
分子中に平均で少なくとも1個のアクリロキシおよび/
またはメタアクリロキン基を含有するオルガノポリシロ
キサン、(bl低分子量ポリアククリル架橋剤、および
(C1感光剤とから組成物について記載され、また米国
特許第4,348,454号明細書にも類似組成物につ
いての記述がある。これ等組成物は。
分子中に平均で少なくとも1個のアクリロキシおよび/
またはメタアクリロキン基を含有するオルガノポリシロ
キサン、(bl低分子量ポリアククリル架橋剤、および
(C1感光剤とから組成物について記載され、また米国
特許第4,348,454号明細書にも類似組成物につ
いての記述がある。これ等組成物は。
離型塗料用としてのものか、或いは紫外線照射によシ薄
いフィルムとしてキユアリング処理されるものである。
いフィルムとしてキユアリング処理されるものである。
英国特許第2039287A号明細書では゛、メタアク
リロキシプらピルトリメトキシシランと、末端に一〇H
基を有する低分子量ポリオルガノシロキサンとの反応か
ら得られる組成物が記載されているが、この組成物も、
紙上に塗布される保護塗料用の薄いフィルムとしてキユ
アリング処理されるもので、バルクゴム用には適用され
ない。
リロキシプらピルトリメトキシシランと、末端に一〇H
基を有する低分子量ポリオルガノシロキサンとの反応か
ら得られる組成物が記載されているが、この組成物も、
紙上に塗布される保護塗料用の薄いフィルムとしてキユ
アリング処理されるもので、バルクゴム用には適用され
ない。
本発明者は、紫外線照射によシ急速にキユアリングが行
なわれて強靭な弾性物質の得られる新規なシリコーン処
理法を開発するに至った。本発明による組成物の幾つか
は、現に入手し得られる最大引裂き抵抗シリコーンゴム
のそれに近い性能に達している。キユアリング効果は、
典型的には、70.000マイクロワット/7強度の紫
外線照射によって達成される。キユアリング処理された
ゴムは、広い有用温度範囲および勝れた耐水性を含むシ
リコーンゴムの典型的緒特性を示す。
なわれて強靭な弾性物質の得られる新規なシリコーン処
理法を開発するに至った。本発明による組成物の幾つか
は、現に入手し得られる最大引裂き抵抗シリコーンゴム
のそれに近い性能に達している。キユアリング効果は、
典型的には、70.000マイクロワット/7強度の紫
外線照射によって達成される。キユアリング処理された
ゴムは、広い有用温度範囲および勝れた耐水性を含むシ
リコーンゴムの典型的緒特性を示す。
本発明の組成物(複数)はペースト状物質で。
押出し成形や塗布が可能であり、成形化合物としてはも
ちろん、接着剤や封かん剤としても利用可能である。本
発明による組成物の1改変例は、紫外線照射によって急
速なキユアリング効果も、日陰での湿気の作用によるゆ
っくりとしたキユアリング効果を受け得る成る種のシリ
コーンを含有する。この組成物は、前もって適用される
ガスケットとしての適用に特に有用であるが、また、紫
外線熱#:I(以下” U V“とする)キユアリング
過程に適応可能な実質的にいかなる現存RTVシリコー
ン適用にも適当であると信じられている。
ちろん、接着剤や封かん剤としても利用可能である。本
発明による組成物の1改変例は、紫外線照射によって急
速なキユアリング効果も、日陰での湿気の作用によるゆ
っくりとしたキユアリング効果を受け得る成る種のシリ
コーンを含有する。この組成物は、前もって適用される
ガスケットとしての適用に特に有用であるが、また、紫
外線熱#:I(以下” U V“とする)キユアリング
過程に適応可能な実質的にいかなる現存RTVシリコー
ン適用にも適当であると信じられている。
本発明による組成物は、基本成分として、少なくとも1
50のシロキサン単位の平均線状分子サイズを有し、か
つこの重合物銀の各末端に、(後に説明するような)ア
クリル基を有するシリコーン樹脂;強化フユーム化シリ
カ充填剤を少なくとも約10%;および遊離基イニシェ
ータ、好ましくはホトイニシェークを含有する。その他
の成分として、最終製品の所要特性に応じて、接着促進
剤、限定量の非アクリルシリコーン類、および上記とは
別の充填剤、例えば酸化鉄、ジルコニウム酸バリウムお
よび炭酸カルシウムが添加されて良い。
50のシロキサン単位の平均線状分子サイズを有し、か
つこの重合物銀の各末端に、(後に説明するような)ア
クリル基を有するシリコーン樹脂;強化フユーム化シリ
カ充填剤を少なくとも約10%;および遊離基イニシェ
ータ、好ましくはホトイニシェークを含有する。その他
の成分として、最終製品の所要特性に応じて、接着促進
剤、限定量の非アクリルシリコーン類、および上記とは
別の充填剤、例えば酸化鉄、ジルコニウム酸バリウムお
よび炭酸カルシウムが添加されて良い。
本明細書において用いられる用語「アクリル基」(ac
rylic gr−oup )は、次の構造式を有する
基を示す。
rylic gr−oup )は、次の構造式を有する
基を示す。
R’ O
11
C)]、]=C−C−0
−ここにR’はHまたはアルキルである)。このような
アクリル基の例は、例えばアクリレート、メタアクリレ
ートおよびエタクリレートの各基である。
アクリル基の例は、例えばアクリレート、メタアクリレ
ートおよびエタクリレートの各基である。
本発明による組成物の重合体成分は、末端がアクリル基
であシ、かつ中間域がアクリル基による官能性が存在し
ないことを特徴とする単独シリコーンまたけ混合シリコ
ーンである。シリコーンの中間域は、キユアリング処理
により所要の弾性特性の賦与される組成物が得られるよ
うに、+5iO−)単位が少なくとも150個線状に結
合したものが含有されなければならない。
であシ、かつ中間域がアクリル基による官能性が存在し
ないことを特徴とする単独シリコーンまたけ混合シリコ
ーンである。シリコーンの中間域は、キユアリング処理
により所要の弾性特性の賦与される組成物が得られるよ
うに、+5iO−)単位が少なくとも150個線状に結
合したものが含有されなければならない。
一般に、アクリル基が末端のシリコーン原子と結合する
線状シリコーンを利用するのが極めて便利である。この
ような末端がアクリル基であるシリコーンは次式によっ
て表される: o n7mm 。
線状シリコーンを利用するのが極めて便利である。この
ような末端がアクリル基であるシリコーンは次式によっ
て表される: o n7mm 。
(式中、kは上述した通シであシ、R′基は2価の炭化
水素またはハイドロカルボッキシ基で、例えば、アルキ
レン、アルキレンオキシ、アルケニレン、またはアリレ
ン基であり;各R°基は互いに同じか、または異なるア
ルキル、置換アルキル、アリル、置換アリル、アルコキ
シ、まだはアクリル基であシ;各R゛基は、互いに同じ
か、または異なるアルキル、置換アルキノペアリルまた
は置換アリル基であり、nは150〜1200の整数で
ある。
水素またはハイドロカルボッキシ基で、例えば、アルキ
レン、アルキレンオキシ、アルケニレン、またはアリレ
ン基であり;各R°基は互いに同じか、または異なるア
ルキル、置換アルキル、アリル、置換アリル、アルコキ
シ、まだはアクリル基であシ;各R゛基は、互いに同じ
か、または異なるアルキル、置換アルキノペアリルまた
は置換アリル基であり、nは150〜1200の整数で
ある。
好ましくは、R’は)14たはメチルである。シリコー
ン/アクリル基結合の熱および加水分解に対する安定性
のため、R′は3−10炭素原子数のアルキレンまたは
アルケニレン、例えばプロピレンやプロペニレンが好ま
しい。R゛および■モ゛の各基の例は。
ン/アクリル基結合の熱および加水分解に対する安定性
のため、R′は3−10炭素原子数のアルキレンまたは
アルケニレン、例えばプロピレンやプロペニレンが好ま
しい。R゛および■モ゛の各基の例は。
アルキル、例えばメチルおよびエチル;ハロアルギル、
例えば) !/フルオログロビル;フェ= ルおよびベ
ンジル等である。R3には、湿気にまシキュアリング効
果の得られる基1例えばメトオキシも含まれる。大抵、
好ましくは、R”およびwともメチルである。
例えば) !/フルオログロビル;フェ= ルおよびベ
ンジル等である。R3には、湿気にまシキュアリング効
果の得られる基1例えばメトオキシも含まれる。大抵、
好ましくは、R”およびwともメチルである。
本発明に有用なアクリル化シリコーンを得るのに1種々
の合成基が採用されて良い。簡単化に役立つ方法として
、ジメチルクロロメタクリロキシプロピルシランと、ジ
メチルアミンとを反応させ。
の合成基が採用されて良い。簡単化に役立つ方法として
、ジメチルクロロメタクリロキシプロピルシランと、ジ
メチルアミンとを反応させ。
生成したアミノシランを、末端がシラノールである線状
シリコーンと縮合させて、相当する化合物である、末端
がジメチルメタクリロキシプロピルンリルのシリコーン
を得る方法がある。
シリコーンと縮合させて、相当する化合物である、末端
がジメチルメタクリロキシプロピルンリルのシリコーン
を得る方法がある。
′末端がジメトキシアクリル基であるシリコーンは、湿
気によっても、紫外線照射によっても、キユアリング効
果が得られることが、係争中の米国特許出願(出願第5
38,627号、出願日 1983年10月3日)に開
示されており、この種シリコーンも、本発明による組成
物の成分として用い得る。
気によっても、紫外線照射によっても、キユアリング効
果が得られることが、係争中の米国特許出願(出願第5
38,627号、出願日 1983年10月3日)に開
示されており、この種シリコーンも、本発明による組成
物の成分として用い得る。
この米国特許出願の開示は、参考までにここに挙げた。
他の合成ルートとしては、アリル・メタクリレートまた
はアリロキシエチル・メタクリレートを、末端が水素化
珪素であるシリコーンを用いてハイドロシv −シヨy
(hydrosilation )することである。
はアリロキシエチル・メタクリレートを、末端が水素化
珪素であるシリコーンを用いてハイドロシv −シヨy
(hydrosilation )することである。
アリロキシエチル・メタクリレートの水素化珪素による
ハイドロシレーションについては、米国特許出願第50
9,568号明細書(1983年6月30日出願)に記
載されておシ、この開示も、参考までにここに挙げた。
ハイドロシレーションについては、米国特許出願第50
9,568号明細書(1983年6月30日出願)に記
載されておシ、この開示も、参考までにここに挙げた。
ハイドロシレーションを受け得る他のアクリル化合物に
は、オレフィン系アクリル・シラン−シロキサン・グラ
フト剤が含まれる。これは、米国特許出願第515,7
02号明細書(1983年7月20日出願)に開示され
ており、これも参考までにここに挙げた。
は、オレフィン系アクリル・シラン−シロキサン・グラ
フト剤が含まれる。これは、米国特許出願第515,7
02号明細書(1983年7月20日出願)に開示され
ており、これも参考までにここに挙げた。
中間域に分枝を有するシリコーンも、その分枝が組成物
に対し、加工不能な粘度にもたらすような影響を及ぼす
ほどに長くない限りは有利に用いて良い。しかしながら
、アクリル官能基末端域と端接する分枝を3個以上有す
る星形重合体が用いられる場合、共通の中央珪素原子が
、キユアリング処理された重合体の架橋密度を増大す・
るのに役立つ。それ故、アクリル基による官能性を含む
各分枝の平均サイズは、キユアリング処理された重合体
中の所要の弾性特性を得るためには、線状に繰返される
最小単位数(約150単位)を含むべきである。
に対し、加工不能な粘度にもたらすような影響を及ぼす
ほどに長くない限りは有利に用いて良い。しかしながら
、アクリル官能基末端域と端接する分枝を3個以上有す
る星形重合体が用いられる場合、共通の中央珪素原子が
、キユアリング処理された重合体の架橋密度を増大す・
るのに役立つ。それ故、アクリル基による官能性を含む
各分枝の平均サイズは、キユアリング処理された重合体
中の所要の弾性特性を得るためには、線状に繰返される
最小単位数(約150単位)を含むべきである。
アクリルシリコーンの最大分子サイズは、重合体の特異
構造、および組成物中に含有されるシリカの種類と量と
に従って変化する。一般に、紫外線照射キユアリングは
、シリカレベルが増大するので、強められるように見え
る。また、末端がアクリル基である線状の、ジメチル・
シロキサンの分子量を増大していく場合、アクリル官能
密度が低下するにつれて、紫外線照射によるキユアリン
グがますます困難になシ、遂には1組成物は1分子量が
約50,000より大きいシリコーンを用いては、キユ
アリングが不可能になる。星形重合物の場合、最大分子
量は、約25,000/末端アクリル基であると考えら
れる。
構造、および組成物中に含有されるシリカの種類と量と
に従って変化する。一般に、紫外線照射キユアリングは
、シリカレベルが増大するので、強められるように見え
る。また、末端がアクリル基である線状の、ジメチル・
シロキサンの分子量を増大していく場合、アクリル官能
密度が低下するにつれて、紫外線照射によるキユアリン
グがますます困難になシ、遂には1組成物は1分子量が
約50,000より大きいシリコーンを用いては、キユ
アリングが不可能になる。星形重合物の場合、最大分子
量は、約25,000/末端アクリル基であると考えら
れる。
本発明による組成物の第2の主成分は1強化剤シリカで
ある。強化剤シリカは、非処理(親水性)のフユーム化
シリカでも、また疎水性になるよう処理されたそれでも
良い。フユーム化されたシリカは、何らかの実質的な強
化効果を得るためには、組成物に対し、少なくとも約1
0重量%のレベルになるようにすべきである。実際上、
フユーム化シリカ充填剤によるいかなる強化方法も用い
ても良い。光学的シリカレベルは、特殊シリカの特性に
従って変化するが、他方、一般には、シリカのシクロト
ロピー比果によって、最大強化効果点に達しない内に、
実用にならないほどの高粘度の組成物の生成するのが観
察された。成るシリカについて、最適レベルは、20%
乃至50%またはそれ以上であって良い。それ故、シリ
カのレベルを選ぶに当っては、所要の強化効果と、実際
の粘度との間に釣合いがとれなければならない。一般に
、疎水性シリカは、低いシクロトロピー比を示し、従っ
て、よシ犬量を所要粘稠度の組成物中に含有させること
ができる。疎水性シリカの内では、Wacker−Ch
emie社からHDK’H2O00の記号で売られてい
るもので、ヘキサメチルジシラザンで処理されたシリカ
が極めて好ましい。このシリカは、シクロトロピー比が
非常に低く 、 40 %過剰のレベルで組成物に混和
されて良く、これによシ、引裂き抵抗が22.3/、を
越えるキユアリング処理生成物が得られる。このような
生成物の少なくとも1つは30.4’Jの引裂き抵抗を
示した。
ある。強化剤シリカは、非処理(親水性)のフユーム化
シリカでも、また疎水性になるよう処理されたそれでも
良い。フユーム化されたシリカは、何らかの実質的な強
化効果を得るためには、組成物に対し、少なくとも約1
0重量%のレベルになるようにすべきである。実際上、
フユーム化シリカ充填剤によるいかなる強化方法も用い
ても良い。光学的シリカレベルは、特殊シリカの特性に
従って変化するが、他方、一般には、シリカのシクロト
ロピー比果によって、最大強化効果点に達しない内に、
実用にならないほどの高粘度の組成物の生成するのが観
察された。成るシリカについて、最適レベルは、20%
乃至50%またはそれ以上であって良い。それ故、シリ
カのレベルを選ぶに当っては、所要の強化効果と、実際
の粘度との間に釣合いがとれなければならない。一般に
、疎水性シリカは、低いシクロトロピー比を示し、従っ
て、よシ犬量を所要粘稠度の組成物中に含有させること
ができる。疎水性シリカの内では、Wacker−Ch
emie社からHDK’H2O00の記号で売られてい
るもので、ヘキサメチルジシラザンで処理されたシリカ
が極めて好ましい。このシリカは、シクロトロピー比が
非常に低く 、 40 %過剰のレベルで組成物に混和
されて良く、これによシ、引裂き抵抗が22.3/、を
越えるキユアリング処理生成物が得られる。このような
生成物の少なくとも1つは30.4’Jの引裂き抵抗を
示した。
本発明による組成物において用いられるホトイニシエー
タは、アクリル官能性のキュアリンクラ惹起するとして
周知の、いかなるホトイニシェークでも良く、ベンゾイ
ン、置換ベンゾイン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン
、ジアルコキシアセトフェノン、例えばジェトキシアセ
トフェノン等である。一般に、ホトイニシエータの濃度
は、O】乃至5重量部の範囲内にあろう。
タは、アクリル官能性のキュアリンクラ惹起するとして
周知の、いかなるホトイニシェークでも良く、ベンゾイ
ン、置換ベンゾイン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン
、ジアルコキシアセトフェノン、例えばジェトキシアセ
トフェノン等である。一般に、ホトイニシエータの濃度
は、O】乃至5重量部の範囲内にあろう。
ホトイニシェークは、寸だポリマー・バウンドである。
このようなポリイニシエータ類は、米国出願第505,
588号明細書およ0・第528,287号明細書(そ
れぞれの出願日 1983年6月20日および8月31
EI)。他の遊離基イニシエータ、例えば。
588号明細書およ0・第528,287号明細書(そ
れぞれの出願日 1983年6月20日および8月31
EI)。他の遊離基イニシエータ、例えば。
パーオキシ・サーマル・イニゾエータが、 本発明によ
る低分子量シリコーン処決の幾つかにおいて用いられて
良い。
る低分子量シリコーン処決の幾つかにおいて用いられて
良い。
本発明による組成物は、キユアリングされた場合の、或
いはキユアリングされない場合の特性を、特殊な適用に
合わすように改変する目的で、他の成分を含有させて良
い。例として、接着促進剤、例えばメタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、トリアルキルイア′シアヌレ
ート等が、約5係以汗の割合で混和されて良い。他の普
通のシリコーン用充填剤5例えば酸化鉄、ジルコン酸バ
リウム、および炭酸カルシウムも、哄型的には、約10
%以下の割合で、本発明による組成物中に含治されると
良い。他に、所望に応じ、混和して良い成分は、但し、
約30%以下の割合で、非アクリル・シリコーン稀釈剤
または可塑剤で、この非アクリル・/リコーン類は、末
端がトリメチルシリルである、粘度が100−150
cstの油およびシリコーンゴムを含有する。寸だ、ビ
ニル基のような、共キユアリング処理の可能な基も含有
されて良い。
いはキユアリングされない場合の特性を、特殊な適用に
合わすように改変する目的で、他の成分を含有させて良
い。例として、接着促進剤、例えばメタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、トリアルキルイア′シアヌレ
ート等が、約5係以汗の割合で混和されて良い。他の普
通のシリコーン用充填剤5例えば酸化鉄、ジルコン酸バ
リウム、および炭酸カルシウムも、哄型的には、約10
%以下の割合で、本発明による組成物中に含治されると
良い。他に、所望に応じ、混和して良い成分は、但し、
約30%以下の割合で、非アクリル・シリコーン稀釈剤
または可塑剤で、この非アクリル・/リコーン類は、末
端がトリメチルシリルである、粘度が100−150
cstの油およびシリコーンゴムを含有する。寸だ、ビ
ニル基のような、共キユアリング処理の可能な基も含有
されて良い。
しかしながら、このような基の存在は、キユアリング処
理された製品の架橋密度および構造を悪質するかも知れ
ない。
理された製品の架橋密度および構造を悪質するかも知れ
ない。
実施例 1乃至16
各組成物は、表1に列挙したように調製した。
表1中の数字は重量部を表す。シリコーンAば、分子量
が1.2.000で、末端が一〇Hのポリジメチルシロ
キサンと、N、N−ジメチルアミノメタクリロキシグロ
ピルジメチルシランとの縮合によシ得られた。末端がメ
タクリレートでキャップさね、た線状ポリシロキサンで
ある。シリコーンBは、分子量が28,000で、末、
、iliが一〇Hのポリジメチルシロキサンから、先と
同様に調製された。メタアクリレートでキャップされた
線状シリコーンである。シリコーンCは、18%のビニ
ル・シロキサン単位を有する分子量が100,000の
ジメチルシリコーンである。シリカMは、Wacker
−Chemie社がらJ−(DK H2000(商標)
の名で売られているヘキサメチルジシラザン処理のシリ
カである。シリカ0は、I)egussaからAero
sil R972(商標)の名前で売られているジメチ
ルジクロロシラン(DMC8)処理の低表面積シリカで
ある。シリカPは、DegussaからAerosH9
74(商標)の名で売られているDMC8処理の高表面
積シリカである。
が1.2.000で、末端が一〇Hのポリジメチルシロ
キサンと、N、N−ジメチルアミノメタクリロキシグロ
ピルジメチルシランとの縮合によシ得られた。末端がメ
タクリレートでキャップさね、た線状ポリシロキサンで
ある。シリコーンBは、分子量が28,000で、末、
、iliが一〇Hのポリジメチルシロキサンから、先と
同様に調製された。メタアクリレートでキャップされた
線状シリコーンである。シリコーンCは、18%のビニ
ル・シロキサン単位を有する分子量が100,000の
ジメチルシリコーンである。シリカMは、Wacker
−Chemie社がらJ−(DK H2000(商標)
の名で売られているヘキサメチルジシラザン処理のシリ
カである。シリカ0は、I)egussaからAero
sil R972(商標)の名前で売られているジメチ
ルジクロロシラン(DMC8)処理の低表面積シリカで
ある。シリカPは、DegussaからAerosH9
74(商標)の名で売られているDMC8処理の高表面
積シリカである。
実施例13−16は未充填の組成物で、本発明の範囲外
のもので、比較のために調製した。
のもので、比較のために調製した。
各組成物の98部に、ジェトキシアセトフェノンを2部
添加し、これを80ミルのフィルムとして鋳造し、これ
に2分(7面)間、中等圧水銀蒸気ランプから70mW
/σの紫外線照射を行った。次いで、引張り強さ、伸ひ
、引裂き強さ、および5horeAジューロメータ硬さ
を、それぞれA S T MのD−11,12,D−4
12、D −624およびD −2240の各項に従っ
て測定した。結果は表Hに細めた。
添加し、これを80ミルのフィルムとして鋳造し、これ
に2分(7面)間、中等圧水銀蒸気ランプから70mW
/σの紫外線照射を行った。次いで、引張り強さ、伸ひ
、引裂き強さ、および5horeAジューロメータ硬さ
を、それぞれA S T MのD−11,12,D−4
12、D −624およびD −2240の各項に従っ
て測定した。結果は表Hに細めた。
末端がアクリル基であるシリコーン重合体で、本発明に
よる組成物の成分として有用であるものの内、特に好ま
しい種類は、アクリル酸プロパジルから誘導される。こ
のようなシリコーンゴムいた、本発明によるキユアリン
グ処理した生成物は、実施例17において述べるように
例外的なヒート・エージング抵抗を示す。
よる組成物の成分として有用であるものの内、特に好ま
しい種類は、アクリル酸プロパジルから誘導される。こ
のようなシリコーンゴムいた、本発明によるキユアリン
グ処理した生成物は、実施例17において述べるように
例外的なヒート・エージング抵抗を示す。
表 1
シリコーン シリカ
実施例 ABCMNOP
l 36 36 18 −− 10 −− −−2 1
5.7 ’60,8 13.5 −− 10 −− −
−3 28 28 24 20 −− −− −−4−
−60 −− 40 −− −− −−5 30 30
−− 40 −− −− −−6 80−一−−−−
−−20−− 74040−−−−−−20−− 8262824−−−−20−− 980−一−−−−−−−−20 104040−−−−−−−−20 11−−80−−−−−−−−20 12282624−−−−−−20 13100−−−− 145050−− 15−−100−− 16404030 表 ■ 実施例 引張り強さく%) 5horeA 伸び(%)
引裂き抵抗(1>1 14.2 39 130 2.3
22 14.9 37 160 2.863 14.0
41 90 3.21 4 22.9 30 800 26.615 38.4
50 490 30.366 20.9 42 15
2 9.117 15.1 41 182 10.00
8 ’35.5 57 77 4.649 15.1
51 151 9.4710 20.2 54 171
10.8911 20.4 54 550 15.5
412 19.0 62 58 5.0013 1.5
10 79 0.71 14 2.0 15 218 0.8915 0.4
0 800 0.54 16 2.2 12 134 0.71実施例 エフ 米国特許第3,746,734号明細書の実施例2の変
法により、アクリル酸プロパジルおよびジメチルクロロ
シランを反応材(reactant )として用いて、
アクリロキシプロペニルジメチルクロロシランを調製し
た。次いで、この生成物をジエチルアミンと反応させた
。この結果生成しだN、N−ジエチルアミノアクリロキ
シプロペニルジメチルクロロシランを、それぞれ分子量
が12,000と28000であシ、末端がシラノール
である、実施例1乃至16に用いた両シリコーンと縮合
した。かくして得られた、末端がアクリレートであるシ
リコーンにそれぞれDおよびEの符号を与えた。
5.7 ’60,8 13.5 −− 10 −− −
−3 28 28 24 20 −− −− −−4−
−60 −− 40 −− −− −−5 30 30
−− 40 −− −− −−6 80−一−−−−
−−20−− 74040−−−−−−20−− 8262824−−−−20−− 980−一−−−−−−−−20 104040−−−−−−−−20 11−−80−−−−−−−−20 12282624−−−−−−20 13100−−−− 145050−− 15−−100−− 16404030 表 ■ 実施例 引張り強さく%) 5horeA 伸び(%)
引裂き抵抗(1>1 14.2 39 130 2.3
22 14.9 37 160 2.863 14.0
41 90 3.21 4 22.9 30 800 26.615 38.4
50 490 30.366 20.9 42 15
2 9.117 15.1 41 182 10.00
8 ’35.5 57 77 4.649 15.1
51 151 9.4710 20.2 54 171
10.8911 20.4 54 550 15.5
412 19.0 62 58 5.0013 1.5
10 79 0.71 14 2.0 15 218 0.8915 0.4
0 800 0.54 16 2.2 12 134 0.71実施例 エフ 米国特許第3,746,734号明細書の実施例2の変
法により、アクリル酸プロパジルおよびジメチルクロロ
シランを反応材(reactant )として用いて、
アクリロキシプロペニルジメチルクロロシランを調製し
た。次いで、この生成物をジエチルアミンと反応させた
。この結果生成しだN、N−ジエチルアミノアクリロキ
シプロペニルジメチルクロロシランを、それぞれ分子量
が12,000と28000であシ、末端がシラノール
である、実施例1乃至16に用いた両シリコーンと縮合
した。かくして得られた、末端がアクリレートであるシ
リコーンにそれぞれDおよびEの符号を与えた。
シリコーンDが40%、シリコーンEが40%およびA
erosil R974が20%からなる組成物98部
にジェトキシアセトフェノンを2部、ホトイニシェーク
として添加した。この調製物を約80m1のフィルムに
鋳造し、これに、紫外線照射を、十分なキユアリング処
理を必要とする面について、1分(7面)間のみ行った
以外は、実施例1−16の場合と同様に行った。
erosil R974が20%からなる組成物98部
にジェトキシアセトフェノンを2部、ホトイニシェーク
として添加した。この調製物を約80m1のフィルムに
鋳造し、これに、紫外線照射を、十分なキユアリング処
理を必要とする面について、1分(7面)間のみ行った
以外は、実施例1−16の場合と同様に行った。
とのキユアリング処理で得られた組成物のサンプルにつ
いて、エージング開始前と、177Cのオープンに曝し
た1週目、2週目および4週目において、引張シ強さ、
伸び、引裂き抵抗、および5horeA硬さを測定し、
結果を表■に纒めた。比較のために、実施例10の場合
の調製物を、2分/面照射を適用した以外は、同じ条件
でキユアリングが行なわれた。
いて、エージング開始前と、177Cのオープンに曝し
た1週目、2週目および4週目において、引張シ強さ、
伸び、引裂き抵抗、および5horeA硬さを測定し、
結果を表■に纒めた。比較のために、実施例10の場合
の調製物を、2分/面照射を適用した以外は、同じ条件
でキユアリングが行なわれた。
以上は1本発明の一実施例を述べたものであり、特許請
求の範囲を逸脱しない限り、幾多の修正例並びに変更例
が許されることは云うまでもない。
求の範囲を逸脱しない限り、幾多の修正例並びに変更例
が許されることは云うまでもない。
(以下余白)
表 ■
引張り強さ エージング前 27,9 16.3(シ)
1透口 38,6 15.3 2 l/39,6 16.7 4 〃37,5 17.6 伸 び エージング前 144 194(チ) 1透口
246 107 271 208 j00 41/19694 引裂き抵抗 エージング前 9.64 11.43(−
) 1透口 10,18 9.822 l’ 9,11
9.47 4 l/8.57 893 Shore A 、:c−ジング前 55硬さ 1週1
58 2〃61 1166 手続補正書彷式) %式% 1、事件の表示 昭和60年特許願第005611号 2、発明の名称 UVキユアリング処理可能なシリコーンゴム組成物3、
補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 ロックタイト コーポレーション4、代理人 5、補正命令の日付 昭和60年4月1o日(発送日
昭和60年4月30日) 6、補正の対象 (1)願書の出願人の欄(2)委任状
及びその訳文 (3)明細書全文
1透口 38,6 15.3 2 l/39,6 16.7 4 〃37,5 17.6 伸 び エージング前 144 194(チ) 1透口
246 107 271 208 j00 41/19694 引裂き抵抗 エージング前 9.64 11.43(−
) 1透口 10,18 9.822 l’ 9,11
9.47 4 l/8.57 893 Shore A 、:c−ジング前 55硬さ 1週1
58 2〃61 1166 手続補正書彷式) %式% 1、事件の表示 昭和60年特許願第005611号 2、発明の名称 UVキユアリング処理可能なシリコーンゴム組成物3、
補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 ロックタイト コーポレーション4、代理人 5、補正命令の日付 昭和60年4月1o日(発送日
昭和60年4月30日) 6、補正の対象 (1)願書の出願人の欄(2)委任状
及びその訳文 (3)明細書全文
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 +11 組成物成分として、 (al 少なくとも約150のシロキサン単位からなる
平均線状分子サイズを有し、この分子の各端に次の一般
式。 O ll CH2−C−C−〇− (式中、RはHまたはアルキル基である)で示されるア
クリル基を有し、中間域にはアクリル基を含有しないシ
リコーン樹脂と、(bl フユーム化しだシリカ充填剤
を少なくとも10チと、および tc+ ホトイニシエータと を含有してなることを特徴とする、UVキユアリング処
理可能なシリコーンゴム組成物。 (2) シリコーン樹脂が、少なくとも1個のアク1ノ
ル基でキャップされた、約12,000乃至50,00
0の分子量を有する線状ポリジメチルシロキサンからな
ることを特徴とする特許請求の範囲第(1)項に記載の
UVキユアリング処理可能な・シリコーンゴム組成物。 (3) シリコーン樹脂が。 式 (式中、R“はHまた性アルキル基、好ましくはCH,
であシ、各R′は2価の炭化水素または・・イドロカル
ボノキシ基、好ましくはプロピレンまたはプロペニレン
、各R°は互いに同じまたは異なるアルキル基で、好ま
しくはメチル、置換アルキル、アリル、置換アリル1、
アルコキシ、アルロキシまたはアクリル基であり、各R
4は、互いに同じかまたは異なるアルキル、好ましくは
メチル、置換アルキル、アリル、置換アリル基であり、
かつnが約150乃至700の整数)で表わされること
を特徴とする特許請求の範囲第(1)項に記載のシリコ
ーンコ゛ム組成物。 (4)以下の(a) 、 (blおよび(e)に記載の
条件のうち少くとも1つの条件を満足することを特徴と
する特許請求の範囲第(1)項乃至第(3)項のいずれ
かに記載のUVキユアリング処理可能なシリコーンゴム
組成物。 (aJ フユーム化シリカ充填剤が疎水性シリカである
、 (b) 上記フユーム化シリカ充填剤が、ジメチルジク
ロロシランまたはへキサメチルジシラザンで処理したシ
リカである、および (C)上記フユーム化シリカ充填剤が、約20重量%も
しくはそれ以上で含有される。 (5) 以下の(a) 、 (b)および(C)に記載
の条件のうち少くとも1つの条件を満たすことを特徴と
する特許d請求の範囲第+11項乃至第(4)項のいず
れかに記載のUVキユアリング処理可能なシリコーンコ
゛ム組成物。 fa) 上記ホトイニシエータがポリマーノ(ランドで
あシ、 (b)leホトイニシエータがベンゾイン、置換ベンゾ
イン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、およびジアル
コキシアセトフェノンから選択される、 (C) 上記ホトイニシエータが0.1乃至5重量%範
囲で含有される。 (6) シリコン樹脂全重量に対し30%まで、非アク
リル性シリコーン樹脂をさらに含有することを特徴とす
る特許請求の範囲第(11項乃至第(5)項のいずれか
に記載のUVキユアリング処理可能なシリコーンゴム組
成物。 (力 引張り強さが14%以上、5hore硬度が20
以上である弾性体に加硫硬化性であることを特徴とする
特許請求の範囲第(1)項乃至第(6)項のいずれかに
記載のUVキユアリング処理可能なシリコーンゴム組成
物。 (8)キユアリングによって引裂き抵抗が22.3 /
より大きく、好ましくは30.3/以上である弾性体に
なることを特徴とする特許請求°の範囲第(1)項乃至
第(7)項のいずれかに記載のUVキユアリング処理可
能なシリコーンゴム組成物。 (9)組成物成分として、 (al 少なくとも約150のシロキサン単位からなる
平均線状分子サイズを有し、この分子の各端に次の一般
式 %式% (式中、R゛は、Hまたはアルキル基である)で示され
るアクリル基を有し、中間域にはアクリル基を含有しな
いシリコーン樹脂と、(bl フユーム化したシリカ充
填剤を少なくとも10%と、および (C1遊離基イニシエータを含有してなることを特徴と
する、弾性体ヘキュアリング処理可能なシリコーンゴム
組成物。 θ〔特許請求の範囲第(1)項乃至第(81項のいずれ
かに記載されたシリコーンゴム組成物からキユアリング
によって得られることを特徴とするキュ、 アリングさ
れたニジストマー生成物。 αυ 特許請求の範囲第(9)項に記載のシリコーンコ
゛ム組成物から得られた硬化されたニジストマー生成物
。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US571.036 | 1984-01-16 | ||
US06/571,036 US4675346A (en) | 1983-06-20 | 1984-01-16 | UV curable silicone rubber compositions |
US571036 | 2000-05-15 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60215009A true JPS60215009A (ja) | 1985-10-28 |
JPH0680103B2 JPH0680103B2 (ja) | 1994-10-12 |
Family
ID=24282063
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60005611A Expired - Fee Related JPH0680103B2 (ja) | 1984-01-16 | 1985-01-16 | エラストマーに硬化されるシリコーン組成物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4675346A (ja) |
EP (1) | EP0152179A3 (ja) |
JP (1) | JPH0680103B2 (ja) |
AU (1) | AU578059B2 (ja) |
CA (1) | CA1262295A (ja) |
Cited By (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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JPH01101319A (ja) * | 1987-10-14 | 1989-04-19 | Menikon:Kk | 含水性コンタクトレンズの製造方法 |
JPH01304108A (ja) * | 1988-05-31 | 1989-12-07 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 光硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
US5371116A (en) * | 1992-07-14 | 1994-12-06 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Vulcanizable organopolysiloxane composition |
JP2005008693A (ja) * | 2003-06-17 | 2005-01-13 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | 光硬化性有機ポリマー組成物 |
JP2007091940A (ja) * | 2005-09-29 | 2007-04-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 難燃性シリコーン組成物 |
JP2007214543A (ja) * | 2006-01-12 | 2007-08-23 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 発光ダイオード素子用紫外線硬化型シリコーン組成物 |
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