JPH01132664A

JPH01132664A - 硬化性ポリオルガノシロキサン組成物

Info

Publication number: JPH01132664A
Application number: JP62291540A
Authority: JP
Inventors: Tsuneo Mogi; 茂木　恒雄; Yasushi Matsumoto; 松本　安司; Kiyoshi Takeda; 潔竹田; Shuji Chiba; 修二千葉
Original assignee: Toshiba Silicone Co Ltd
Current assignee: Momentive Performance Materials Japan LLC
Priority date: 1987-11-18
Filing date: 1987-11-18
Publication date: 1989-05-25
Anticipated expiration: 2011-03-29
Also published as: US4921926A; JPH0832829B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の技術分野〕本発明は、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に関す
るものであり、特に縮合反応硬化性と紫外線硬化性とを
併せもつポリオルガノシロキサン組成物に関する。

〔発明の技術的背景とその問題点〕

硬化性ポリオルガノシロキサン組成物として、縮合反応
硬化性の組成物、紫外線硬化性の組成物はすでによく知
られている。

前者の縮合反応硬化型ポリオルガノシロキサン組成物は
、シラノール基を有するポリオルガノシロキサンと加水
分解可能な基を有する有機ケイ素化合物とをスズ化合物
やチタン化合物などによって硬化させる組成物である（
特公昭３８−１６７９８号公報、特公昭４０−２１６３
１号公報など参照）。

これらは、空気中の湿気により常温で硬化し、付加反応
型のような硬化不良の少ないことなどから、建築用のシ
ーリング材、コーテイング材、型取り材、複写機のロー
ルなどに使用されている。

しかしながら、これらの組成物は湿気が透過していって
硬化するため、長時間放置しておけば内部まで均一に硬
化するが、仮固定などのように、取り付けた部品をすぐ
動かす必要がある場合の接着剤などには使用できないと
いう欠点があった。

一方、紫外線硬化型ポリオルガノシロキサン組成物とし
ては、（１）ビニル基含有ポリオルガノシロキサン組成物に各
種の増感剤を添加し、高強度紫外線照射で硬化する組成
物く米国特許第３７２６７１０号明細書〉（２）メルカプト基含有ポリオルガノシロキサン、ポリ
メチルビニルシロキサンおよび各種過酸化物から成る組
成物（米国特許第３８１６２８２号明細書）（３）ビニル基含有ポリオルガノシロキサン、ポリオル
ガノハイドロジエンシロキサンおよび増感剤から成る組
成物（特公昭５２−４０３３４号公報）（４）アクリル系不飽和基含有ポリオルガノシロキサン
および増感剤から成る組成物（特開昭４８−１９６８２
号公報）などが提案されている。これらの組成物は、いずれも紫
外線を照射すると瞬時に硬化するが、膜厚が厚い場合の
内部や陰になる部分には紫外線が作用せず、未硬化で残
ってしまうという欠点があった。

これら両者の欠点を克服する目的で、縮合反応硬化性と
紫外線硬化性を併せもった組成物として、分子鎮両末端
が水酸基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン、加水
分解可能な基を有するビニルシラン、メルカプト基含有
オルガノシロキサン、硬化触媒および増感剤から成る組
成物が提案されている（特開昭６０−２３１７６号公報
）。

しかし、この組成物はメルカプト基含有化合物特有の反
応時の悪臭、また熱がかかった場合、金属を硫化物に変
えてしまうなどの欠点があった。また、湿分硬化触媒を
含有するアクリル・ジアルコキシシリルまたはアクリル
・ジアリルオキシシリル基末端ポリオルガノシロキサン
および光増感剤から成る組成物も提案されている（特開
昭６１−１２７７１８号、特開昭６１−２７６８１０号
公報）。しかし、これらの組成物は、耐熱、耐寒など耐
環境性が劣り、また硬化が遅いなどの欠点があった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、紫外線硬化による速硬化性と縮合反応
硬化による深部硬化性を併せ持ち、かつ従来技術の持つ
悪臭や副生成物による悪影響のない硬化性組成物を提供
することである。

〔発明の構成〕

本発明者らはこのような組成物を得るべ（検討を重ねた
結果、両反応機構を持つ組成物の光硬化用触媒として有
機過酸化物を用いることにより従来技術の問題点が解決
されることを見出し、ここに本発明をなすに至った。

すなわち本発明は（Ａ）分子中に少なくとも２個のケイ素原子に詰合せろ
水酸基または加水分解性基を有し、２５℃における粘度
が１０〜１．０００．０ＯＯｃＳｔのポリオルガノシロ
キサン　　　　　　１００重量部（Ｂ）分子中に少なく
とも２個のケイ素原子に結合せるアルケニル基を有し、
２５℃における粘度が１０〜１．０００．０ＯＯｃＳｔ
のポリオルガノシロキサン　　　　　　　　　　０〜２
０００重量部（Ｃ）ケイ素原子に結合せる加水分解性基
を１分子中に平均２個を越える教育する有機ケイ素化合
物　　　　　　　　　０．５〜２０重量部（Ｄ）縮合反
応用触媒　　　　　０〜１０重量部（Ｂ）有機過酸化物
　　　　　　０．１〜５重量部から成り、（Ａ）〜（Ｃ
）のケイ素原子に結合せる全有機基中の０．０１モル％
以上がアルケニル基であることを特徴とする硬化性ポリ
オルガノシロキサン組成物である。

本発明における（Ａ）のポリオルガノシロキサンは、本
組成物における硬化物のベースポリマーとなるものであ
り、縮合反応により硬化するために１分子中に少なくと
も２個の゛ケイ素原子に結合せる水酸基または加水分解
性基を有することが必要である。加水分解性基としては
、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
のようなアルコキシ基；２−メトキシエトキシ基、２−
エトキシエトキシ基のようなアルコキシアルコキシ基；
プロペノキシ基のようなアルケニルオキシ基；アセトキ
シ基、オクタノイルオキシ基のようなアシロキシ基；ア
セトンオ°キシム基、メチルエチルケトキシム基のよう
なケトキシム基；ジエチルアミノ基、ブチルアミノ基、
ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基のようなオ
ルガノアミノ基；ジメチルアミノキシ基、ジエチルアミ
ノキシ基のようなジオルガノアミノキシ基；Ｎ−メチル
アセトアミド基のようなオルガノアミド基などが例示さ
れる。

これらの加水分解可能な基のうち、合成の容易さおよび
硬化速度から、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
、インプロペノキシ基、アセトキシ基、メチルエチルケ
トキシム基、ジエチルアミノ基、ジエチルアミノキシ基
＄よびＮ−メチルアセトアミド基が推奨される。また、
電気・電子分野で使用される場合は、各種金属に対する
腐食がないことが必要なため、メトキシ基、エトキシ基
等のアルコキシ基またはイソプロペノキシ基のようなア
ルケニルオキシ基が特に好ましい。

また、ケイ素原子に結合せる残りの有機基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基
のようなアルキル基；ビニル基、アリル基のようなアル
ケニル基；フェニル基のようなアリール基；β−フェニ
ルエチル基、β−フェニルプロピル基のようなアラルキ
ル基；および３．３．３−トリフルオロプロピル基、ク
ロルメチル基、β−シアノエチル基のような１価の置換
炭化水素基などが例示される。中でも、メチル基は原料
中間体が最も容易に得られるばかりでなく、シロキサン
の重合度の割に最も低い粘度を与え、硬化前の組成物の
作業性と硬化後のゴム状弾性体の物性のバランスを有利
にするので、全有機基の８５％以上がメチル基であるこ
とが好ましい。また、メチル基以外の基としては、ベー
スポリマーが紫外線によって硬化反応を起こすことが本
組成物を同硬化反応により仮止めさせる意味で望ましい
ため、分子中に２個以上のアルケニル基を含有すること
が好ましく、さらに合成の容易さからそのアルケニル基
がビニル基であることがより好ましい。この（Ａ）成分
は、硬化後のゴム状弾性体に優れた機械的性質を与える
ために、２５℃における粘度が１０〜１．０００．００
０ｃＳｔの範囲である必要がある。

２５℃における粘度が１Ｑｃｓｔ未満では硬化後のゴム
状弾性体の伸びが十分でなく、１．０００．０００ｃＳ
ｔを越えると均一な組成物が得ずらく、作業性も悪くな
る。硬化前および硬化後の組成物の性質を調和よくさせ
る点で、２５℃における粘度が２０〜２００．０００ｃ
Ｓｔの範囲が特に好ましい。

本発明における（Ｂ）のポリオルガノシロキサンは、紫
外線硬化反応により架橋反応するものであり、そのため
に１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合せるア
ルケニル基を有するものである。アルケニル基以外の有
機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基のようなアルキル基；フェニルのよう
なアリール基；β−フェニルエチル基、β−フェニルプ
ロピル基のようなアラルキル基；右よび３．３．３−）
リフルオロプロピル基、クロロメチル基、β−シアノエ
チル基のような１価の置換炭化水素基などが例示される
。これらのうち、合成の容易さ、硬化後のゴム状弾性体
の強度および耐熱性の点からすべてがメチル基、または
メチル基とフェニル基であることが好ましい。フェニル
基を含有する場合は、黄変および経済面から１０％以下
であることが好ましい。

またアルケニル基としては、ビニル基、アリル基などが
例示されるが、合成の容易さなどからビニル基がより好
ましい。この（Ｂ）成分も、（Ａ）の成分同様の理由か
ら２５℃における粘度が１０〜１、０００．０００ｃＳ
ｔの範囲にある必要がある。

２５℃における粘度が１０ｃＳｔ未満では硬化後のゴム
状弾性体の伸びが十分でなく、１．０００．０ＯＯｃＳ
ｔを越えると均一な組成物が得づらく、作業性も悪くな
る。硬化前および硬化後の組成物の性質を調和よくさせ
る点で、２５℃における粘度が２０〜２００．０００ｃ
Ｓｔの範囲が特に好ましい。

斯かる（Ｂ）成分は、（八〉成分および（Ｃ）成分中の
ケイ素原子に結合せるアルケニル基が、（Ａ）。

（Ｃ）のケイ素原子に結合せる全有機基中の０．０１モ
ル％以上であれば必ずしも用いる必要性はないが、そう
でない場合は（Ａ）成分１００重量部に対し２０００重
量部以下、好ましくは１０００重量部以下の範囲で配合
する必要がある。配合量が多過ぎると、硬化物の深部硬
化性が損なわれるので好ましくない。

本発明で用いられる（Ｃ）　成分は、湿気によって加水
分解し、（Ａ）成分のシラノール基と容易に縮合反応を
行うもので、ケイ素原子に結合した加水分解可能な基を
１分子中に平均２・個を越える教育する有機ケイ素化合
物である。加水分解可能な基としては、メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基のようなアルコキ
シ基；２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ
基のようなアルコキシアルコキシ基；プロペノキシ基の
ようなアルケニルオキシ基；アセトキシ基、オクタノイ
ルオキシ基のようなアシロキシ基；アセトンオキシム基
、メチルエチルケトキシム基のようなケトキシム基；ジ
エチルアミノ基、ブチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、
シクロへキシルアミノ基のようなオルガノアミノ基；ジ
メチルアミノキシ基、ジエチルアミノキシ基のようなジ
オルガノアミノキシ基；Ｎ−メチルアセトアミド基のよ
うなオルガノアミド基などが例示される。

これらの加水分解可能な基のうち、合成の容易さおよび
硬化速度から、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
、インプロペノキシ基、アセトキシ基、メチルエチルケ
トキシム基、ジエチルアミノ基、ジエチルアミノキシ基
およびＮ−メチルアセトアミド基が推奨される。また、
電気・電子分野で使用される場合は、各種金属に対する
腐食がないことが必要なため、メトキシ基、エトキシ基
、インプロペノキシ基が特に好ましい。

上記の加水分解可能な基の他に、（Ｃ）成分のケイ素原
子に結合する基は、置換または非置換の１価の炭化水素
基であるが、この有機ケイ素化合物自体の合成の容易さ
と架橋速度から、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２
〜３のアルケニル基、およびフェニル基が好ましく、メ
チル基が最も好ましい。

このような（Ｃ）成分の具体例としては、メチルトリメ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、テトラエ
トキシシラン、テトラプロポキシシランなどのアルコキ
シシランおよびその部分加水分解縮合物；コキシシロキサン；メチルトリプロペノキシシラン、ビ
ニルプロペノキシシラン、テトラプロペノキシシランな
どのアルケニルオキシシランおよびその部分加水分解縮
合物；メチル）　Ｕアセトキシシラン、ビニルトリアセ
トキシシラン、ジアセトキシジブトキシシランなどのア
シロキシシランおよびその部分加水分解縮合物；（ＣＨ
，Ｃ００）　（ＣＨ３）　ｚｓｉＯ３ｉ　（ＣＨ３）　
２　（ＯＣＯＣＨｌ）、［５ｌｌｓＳ＋　（ＤＳ＋　（
Ｄ（：ＤＣ）Ｉ３）　３）３などのアシロキシシロキサ
ン；メチルトリス（アセトンオキシム）シラン、メチル
トリス（メチルエチルケトキシム）シランなどのケトキ
シムシランおよびその部分加水分解縮合物；口ＮＣ（ＣＨ３）（Ｃ，Ｈ５）などのケトキシムシロキサン；メチルトリス（ジメチル
アミノ）シラン、メチルトリス（ジエチルアミノ）シラ
ン、メチルトリス（シクロヘキシルアミノ）シランのよ
うなオルガノアミノシランおよびその部分加水分解縮合
物；（Ｃ）１３）　、Ｎ　（（ＣＨ，）　ｚｓｉ口〕（
ＣＨ３）　ｚｓｉＮ（ＣＨａ）　２などのオルガノアミ
ノシロキサン；メチルトリス（ジメチルアミノキシ）シ
ラン、メチルトリス（ジエチルアミノキシ）シランなど
のジオルガノアミノキシシランおよびその部分加水分解
縮合物；（Ｃｔｌａ）ａｓｉＯ層（ＣＨ３）ＳｉＯ３゜
ＯＮ　（Ｃ２Ｈ１）　ａＯＮ　（ＣｚＨ−）　２などのジオルガノアミノキシシロキサン：メチルトリス
（Ｎ−メチルアセトアミド）シランなどのオルガノアミ
ドシランおよびその部分加水分解縮合物などが挙げられ
る。これらのうち、ケイ素に結合した加水分解可能な基
が１分子中に２個しか存在しないものは、それだけでは
（Ｃ）成分として用いることができないが、加水分解可
能な基を３個以上もつものと組み合わせて用いることが
できる。

（Ｃ）成分の配合量は、（＾）成分１００重量部に対し
て０．５〜２０重量部、好ましくは２．０〜１０重量部
である。（Ｃ）成分が少なすぎると架橋が十分に行われ
ず、多すぎると、硬化後の物性が低下するからである。

また、本発明において紫外線による硬化反応を行うため
には、（Ａ）〜（Ｃ）のケイ素化合物中のケイ素原子に
結合せる全有機基中０．０１モル％、以上がアルケニル
基であることが必要である。

また、硬化物に好ましい機械的特性を与えることから、
（＾）成分のポリオルガノシロキサンが分子中にケイ素
原子に結合せるアルケニル基を２個以上を含有すること
が好ましい。

本発明においては、（Ｃ）成分の種類によっては、常温
で触媒なしに反応が進行するものもあるが、大部分は、
架橋反応を促進するための触媒として（Ｄ）成分を添加
するのが好ましい。触媒としては、ジメチルヘキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、テトラメチルグア
ニジンなどのアミン化合物、塩化テトラメチルアンモニ
ウム、塩化トリメチルヘキシルアンモニウムなどの第４
級アンモニウム塩類、オクタン酸亜鉛、オクタン酸スズ
、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエ
ート、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラ
ウレートなどの金属有機酸塩、テトラプロピルチタネー
ト、テトラブチルチタネート、ジプロポキシビス（アセ
チルアセトナト）チタン、ジプロポキシビス（エチルア
セドアセクト）チタン、１，３−ジオキシプロパンビス
（アセチルアセトナト）チタン、１．３−ジオキシプロ
パンビス（エチルアセドアセクト）チタンなどのチタン
化合物が使用される。

これらのなかで、特に有機チタン化合物は（Ｅ）の有機
過酸化物を分解させる速度が遅く、本発明の組成物を１
包装で保存する場合に有効である。

（Ｄ）成分の添加量は、種類によっても異なり、特に限
定されないが、（Ａ）成分１ｏｏ重量部に対して０〜１
０重量部が一般的であり、テトラブチルチタネートの場
合は０．５〜５重量部が適当である。

本発明に用いられる（Ｂ）成分は、紫外線を照射した時
に分解してラジカルを発生し、本発明の組成物を光硬化
させるものである。

このような（Ｂ）成分としては、ベンゾイルパーオキサ
イド、２．３−ジメチルベンゾイルパーオキサイド、２
．４−ジメチルベンゾイルパーオキサイド、２．５−ジ
メチルベンゾイルパーオキサイド、ｍ−クロロベンゾイ
ルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルバーオキサイ
）’、２．４−ジクロロベンゾイルパーオキサイドのよ
うなアシル系有機過酸化物；ジーｔｅｒｔ−ブチルパー
オキサイド、２，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ
−２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ジーｔｅｒｔ　
−ブチルパーオキシ−２，５−ジメチルヘキシン、ｔｅ
ｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイドのようなアルキル系有機過酸化物；　ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキシ−４−クロロベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシ−２，４−ジクロロベンゾエート、ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシ−４−トルオエートのようなエステル
系有機過酸化物：１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシ）３，３．５−トリメチルシクロヘキサン、
２，２−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタンのよ
うなパーオキシケタールなどが例示される。

これらの有機過酸化物のなかでも、（Ａ）成分および（
Ｂ）成分と相溶性があり、しかも着色のないことからエ
ステル系有機過酸化物が好ましく、入手の容易さも考慮
するとｔ−ブチルパーオキシベンゾエートが特に好まし
い。

（ε）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対し
て０．１〜５重量部の範囲であり、０．１〜２重量部の
範囲が好ましい。０．１重量部未満では、硬化も遅く、
十分な架橋効果が得られない。また５重量部を越えて添
加しても、期待する効果が得られない。

本発明の組成物には、紫外線照射による硬化反応を促進
するために、光増感剤を添加することが好ましい。この
ような物質としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン
、ベンゾインプロピルエーテル、ペンゾインブチルエー
テ／ヘジエトキシアセトフェノン、２−メチル−２−ヒ
ドロキシプロピオフェノン、ｌ−（４−イソプロピルフ
ェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパノン、２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１
−オンなどのケトン系あるいはエーテル系化合物、ベン
ゾキノン、アントラキノン、１．２−ナフトキノンなど
のキノン系化合物などが例示される。

光増感剤の添加量は、（八）成分１００重量部に対して
２０重量部以下とすればよく、一般には０．１〜５重量
部の範囲とすることが好ましい。

本発明の組成物は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の一部
と（Ｃ）成分および（Ｄ）成分とを１包装とし、（Ａ）
成分および（Ｂ）成分の残りと（Ｂ）成分および必要に
応じて光増感剤を１包装とするように２包装に分包する
ことができるし、また、（Ａ）〜（ε）成分を１包装と
することも可能である。しかし、いずれの場合において
も、本発明の組成物は、湿気および紫外線照射により硬
化するので、紫外線を遮断した密封下で保存する必要が
ある。

本発明の組成物には、必要に応じて、充填剤、顔料、耐
熱性向上剤、接着助剤、難燃剤、防カビ剤等を随時付加
的に配合してもよく、また目的に応じて溶剤を併用した
り、本発明の効果を損なわない範囲で他のポリオルガノ
シロキサンを併用してもよい。このような付随的添加物
としては、通常、煙霧質シリカ、沈降法シリカ、石英粉
末、けいそう土、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化
亜鉛、酸化鉄、マイカ、クレイ、カーボンブラック、グ
ラファイト、ガラスピーズ、金属粉、炭酸カルシウムの
ような充填剤、炭酸亜鉛、炭酸マンガン、酸化セリウム
、水酸化セリウムのような耐熱性や難燃性を付与するた
めの添加剤、接着付与剤、トルエン、キシレン、ｎ−ヘ
キサンなどの溶剤、さらにポリジメチルシロキサンのよ
うな粘度調整剤が例示される。

〔発明の効果〕

本発明の組成物によれば、基材に処理した後に紫外線に
より該組成物を瞬時に仮止め固定でき、さらに紫外線に
よる硬化反応が及ばぬ深部の陰の部分は湿気による縮合
反応により完全に硬化する。また、メルカプト基含有ケ
イ素化合物を用いないために、反応時の悪臭や基材に対
する腐食の問題も少ない。そのため、本発明の組成物は
、電気・電子部品のボッティング等の際の仮固定で取り
付けた部品をすぐに動かさねばならぬような場合に有用
で、工程時間も大いに短縮される。

〔実施例〕

以下本発明の実施例を示す。なお実施例中、部とあるの
はすべて重量部を表し、また粘度とあるのは２５℃にお
ける粘度を表わす。

実施例１分子鎮両末端がシラノール基で封鎖された粘度３．００
０ｃＳｔのポリジメチルシロキサン５０部と分子鎮両末
端がトリメチルシリル基で封鎖され、１０モル％のメチ
ルビニルシロキサン単位と残余のジメチルシロキサン単
位から成る粘度４．０００ｃＳｔのポリオルガノシロキ
サン５０部を混合し、これをＢ−１とした。

Ｂ−１１００重量部にメチルトリメトキシシラン４部、
テトライソプロピルチタネート０．６部、ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエート１部を添加し、湿気を遮断した状
態で均一に混合し、本発明の組成物Ｓ−１を得た。一方
、Ｓ−１からｔ−ブチルパーオキサイドベンゾエートを
除いた有機過酸化物を有しない比較例組成物Ｒ−１を得
た。

これらの組成物を厚さ２ｍｍの成形体のできるポリフッ
化エチレンでコートした金型に流し込み、第１表に示す
条件で硬化させた。その時の硬化深さと硬さ（ＪＩＳ　
Ａ）を測定し、第１表に併せて示した。

第１表（注）０　■ニオブ２発生高圧水銀灯（１６０Ｗ／ｃｒ
ｎ）を用い、ｌＱｃｍの距離から１０秒照射 ■ニオシン発生高圧水銀灯（１６０％１／ｃｍ）を用い
、５ｃｍの距離から３０秒照射 ■：２５℃、６０％ＲＨの雰囲気に４８時間放置■：Ｉ
の条件で紫外線照射後、■の条件で放置実施例２実施例１で用いたＳ−１１００部にさらにベンゾフェノ
ン０．５部を添加し、本発明の組成物Ｓ−２を得た。こ
のＳ−２を実施例１で用いた金型に流し込み、■の硬化
条件で紫外線を照射させたところ、ｌ、　２ｍｍの深さ
までゴム状に硬化した。また、Ｈの条件では紫外線を１
５秒照射すると、すでに２．　Ｑｍｍの深さまで硬化し
ていた。■および■の条件でも２．０ｍｍの深さまでゴ
ム状に硬化した。

実施例３実施例１で用いたＢ−１にメチルトリスプロペノキシシ
ラン３．５部、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート１部
を添加し、湿気を遮断した状態で均一に混合し、本発明
の組成物ｓ−３を得た。Ｓ−３を実施例１で用いた金型
に流し込み、■、■および■の条件で硬化させたところ
、いずれの条件でも２．　Ｑｍｍの深さまでゴム状に硬
化していた。

実施例４分子鎖両末端がシラノール基で封鎖され１０モル％のメ
チルビニルシロキサン単位と残余のジメチルシロキサン
単位から成る粘度４．０ＯＯｃＳｔのポリオルガノシロ
キサン１００部にメチルトリメトキシシラン４部、テト
ライソプロピルチタネート０．６部、ｔ−ブチルパーオ
キサイドベンゾエート１部を添加し、湿気を遮断した状
態で均一に混合し、本発明の組成物Ｓ−４を得た。−方
、Ｓ−４からｔ−ブチルパーオキサイドベンゾエートを
除いた有機過酸化物を有しない比較例組成物Ｒ−２を得
た。

これらの組成物を厚さ２ｍｍの成形体のできるポリフッ
化エチレンでコートした金型に流し込み、第１表に示す
条件で硬化させた。その時の硬化深さと硬さ（ＪＩＳ＾
）を測定し、第２表に併せて示した。

第２表実施例５実施例１で用いたＳ−４１００部にさらにベンゾフェノ
ン０．５部を添加し、本発明の組成物Ｓ−５を得た。こ
のＳ−５を実施例１で用いた金型に流し込み、■の硬化
条件で紫外線を照射させたところ、ｌ、　４ｍｍの深さ
までゴム状に硬化した。また、Ｈの条件では紫外線を１
５秒照射すると、すでに２．Ｑｍｍの深さまで硬化しで
いた。■および■の条件でも２．　Ｑｍｍの深さまでゴ
ム状に硬化した。

Claims

【特許請求の範囲】１（Ａ）分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合せ
る水酸基または加水分解性基を有し、２５℃における粘
度が１０〜１，０００，０００ｃＳｔのポリオルガノシ
ロキサン１００重量部（Ｂ）分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合せる
アルケニル基を有し、２５℃における粘度が１０〜１，
０００，０００ｃＳｔのポリオルガノシロキサン０〜２
０００重量部（Ｃ）ケイ素原子に結合せる加水分解性基を１分子中に
平均２個を越える数有する有機ケイ素化合物０．５〜２０重量部（Ｄ）縮合反応用触媒０〜１０重量部（Ｅ）有機過酸化物０．１〜５重量部から成り、（Ａ）〜（Ｃ）のケイ素原子に結合せる全有
機基中の０．０１モル％以上がアルケニル基であること
を特徴とする硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。２（Ａ）の加水分解性基がアルコキシ基又はアルケニル
オキシ基である特許請求の範囲第１項記載の組成物。３（Ａ）のケイ素原子に結合せる有機基の２個以上がア
ルケニル基である特許請求の範囲第２項記載の組成物。４（Ｄ）の縮合反応用触媒が有機チタン化合物である特
許請求の範囲第１項記載の組成物。５（Ｅ）がエステル系有機過酸化物である特許請求の範
囲第１項記載の組成物。６（Ｅ）がｔ−ブチルパーオキシベンゾエートである特
許請求の範囲第５項記載の組成物。