JPH0372567A - 速硬オキシモエトキシ官能シロキサンシーラント - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は速硬性で耐復元性及び包装安定性に優れた室温
硬化ｍａ物に関する。

〔従来の技術及びその課題〕

多種の非常に有用な組成物が室温で硬化して広範囲の物
理的及び化学的性質を有するエラストマー材料となる。

しかしながら、どの所望の性質にも望ましくない性質が
伴うようであり、特定の用途に対して適切な組成物を選
択する問題に絶えず直面する。室温硬化組成物を用いる
ことのできる用途はますます増え続けており、そして用
途の種類の増加とともに、必要とする特定の性質も変化
している。従って、新規な性質を有する新規な室温硬化
組成物が要望されている。又、市場では、上記した従来
の望ましくない性質を有しない新規な所望の性質の探索
が続いている。

本発明の目的は、良好な耐復元性及び良好な包装安定性
を維持したまま、四官能性エトキシケトキシモシラン架
橋剤を有する他の組成物よりも速く硬化する室温硬化組
成物を製造することにある。

本発明の他の目的は、ポリ塩化ビニル、木材、アル壽ニ
ウム及びガラス等の基板に対する初期強度及び接着性を
改善することにある０本発明の更に別の目的は、シーラ
ントとして有用なエラストマー生成物を製造することに
ある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、湿気から保護されているとき包装状態では貯
蔵安定性があるが、包装からとりだし湿気に暴露される
と硬化し、そして下記の成分を混合することにより得ら
れる生成物から実質的になる組成物：　（Ａ）平均粘度
が０．５〜１００Ｐａ−８（２５”Ｃ）であり、そして
珪素原子に結合した有機基が一価の炭化水素基及び一価
のハロゲン化炭化水素基からなる群から選択されたもの
であるヒドロキシル末端ブロックポリジオルガノシロキ
サン６６．７５〜８９．４重量％；（Ｂ）ケトキシモ基
が式−ＯＮ　＝ＣＲ’Ｒ“（式中、各Ｒｏは炭素数１〜
４のアルキル基である）で表されるテトラケトキシモシ
ラン６〜２７重量％、モノエトキシトリケトキシモシラ
ン９〜３９重量％、ジエトキシジケトキシモシラン３８
〜６０重量％及びトリエトキシモノケトキシモシラン５
．５〜２５重量％からなる四官能エトキシケトキシモシ
ラン混合物５．５〜１０重量％；（Ｃ）錫触媒０．１〜
０．２５重量％；（Ｄ）組成物を着色しない接着増進剤
０〜３重量％；そして（Ｂ）補強シリカ５〜２０重量％
。

本発明のｍ放物は、湿気から保護されているときには室
温で安定であるが、湿気に暴露すると硬化する。この組
成物は、シールされていて、大気湿分をはじめとする湿
気が入らない包装材料に入れることにより湿気から保護
できる１本発明の組成物は、貯蔵安定生成物に影響する
多量の水分を含有する成分を用いては製造できない０組
成物中に水含有成分が存在すると、組成物が貯蔵パッケ
ージ中で硬化するので、有用な材料とはならない。

単一パッケージに貯蔵し、後で組成物をパッケージから
押し出し湿気をｍ酸物に接触させることにより硬化させ
るたとのできる組成物は、ワンパッケージｍ酸物（ｏｎ
ｅ　ｐａｃｋａｇｅ　ｃｏａ＋ｐｏｓｉｔｉｏｎｓ）　
、−成分：ｍｔｃ物（ｏｎｅ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ　ｃ
ｏＩＩｐｏｓｉｔｉｏｎｓ）又はワンパート組成物（ｏ
ｎｅ−ｐａｒｔ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ）として知
られている。

本発明のＭｉ底物は、（Ａ）ヒドロキシル末端ブロック
ジオルガノシロキサン、（Ｂ）四官能エトキシケトキシ
モシラン、（Ｃ）　ｍ触媒及び（ＩＥ）補強シリカの少
なくとも４成分を含有している。この組成物は５つの成
分を含有するのが好ましく、第５の成分は＆Ｉｌ或物酸
物硬化生成物を着色しない接着増進剤である。これらの
成分を含有する組成物は、室温で迅速に硬化する。これ
らの組成物は、硬化して１〜１２分間で不粘着表面とな
り、そして深部では１日当たり１．７〜３．０　＋ｕ＋
の速度で硬化する。

１９８７年４月１４日発行の米国特許第４．６５７．９
６７号においてクロソウスキ（［ｌｏ３ｏｗｓｋｉ）等
により記載された組成物は、触媒を含有しない場合、大
気湿分に暴露すると３０分未満で皮状上表面となって、
１時間の短時間で不粘着となり、そして触媒を含有する
場合には、不粘着となる時間は２２〜２５分であった。

成分（Ａ）のヒドロキシル末端ブロックポリジオルガノ
シロキサンは、２５℃で平均粘度が０．５〜１００Ｐａ
−ｓ、好ましくは１〜５０Ｐａ−３を有するものでよい
。ポリジオルガノシロキサンの有機基は、一価の炭化水
素基又は一価のハロゲン化炭化水素基でよい、一価の炭
化水素基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル
、ブチル、フェニル、ビニル、アリル、シクロヘキシル
、トリル及びイソプロピルが挙げられる。一価のハロゲ
ン化炭化水素基としては、例えば、クロロプロピル、３
，３゜３−　トＩＪフロロプロピル、クロロフェニル、
β−（パーフロロブチル）エチル及びクロロシクロヘキ
シルが挙げられる。有機基はメチル、ビニル、エチル、
フェニル及び３，３．３−）リフロロプロビルであるこ
とが好ましい。ポリジオルガノシロキサンは、ジオルガ
ノシロキサン単位の他にモノオルガノシルセスキオキサ
ン単位、トリオルガノシロキシ単位及び５ｉｎ１単位を
有していてもよい。ポリジオルガノシロキサンの好まし
いものは、末端ブロック基のあるものがトリオルガノシ
ロキシ単位であり、あるものがヒドロキシル基であるよ
うにポリマーを部分的に末端ブロックしているトリオル
ガノシロキシ単位を有するものである０例えば、ヒドロ
キシル末端ブロックとトリオルガノシロキシ末端ブロッ
クの両方を有するこれらのポリジオルガノシロキサンは
、当該技術分野において公知である（１９６６年９月２
０日発行のデュプリー（Ｄｕｐｒｅｅ）による米国特許
第３．２７４．１４５号参照〕。

ジオルガノシロキサン以外の単位の存在量は、存在する
総単位の５モル％未満等の少量であることが好ましい。

成分（＾）は、混合物の平均粘度が上記した粘度範囲内
である限り、２種以上のポリジオルガノシロキサンの混
合物でよい。例えば、成分（Ａ）は異なる粘度を有する
２種のポリジメチルシロキサンの混合物からなっている
か、又は、成分（Ａ）はポリジメチルシロキサン、ポリ
メチルフェニルシロキサン及びポリメチルビニルシロキ
サン（これらは全てヒドロキシル末端ブロックされてい
る〉からなっていてもよい。成分（Ａ）の粘度は二種以
上のヒドロキシル末端ブロックポリジオルガノシロキサ
ンの混合物から生じるものでよく、成分（Ａ）の２５℃
での平均粘度が０．５〜１００Ｐａ　、　・ｓの範囲で
あれば、ポリマーの一部分は０．０８Ｐａ−ｓ等の０．
５Ｐａ　　−ｓ未満の粘度、又はガム粘度（＞１．００
０Ｐａ−ｓ）等の１００Ｐａ　　−ｓを超える粘度を有
していてもよい、ｔ７．分（Ａ）においてポリジオルガ
ノシロキサンは、未硬化組成物だけでなく硬化生成物に
対して特性を付与することができる。このような特性と
しては、低粘度の場合には可塑化特性の付与、高粘度の
場合はチキソトロープ性を挙げることができる。硬化生
成物は、改善された復元特性を有することができ、そし
てその弾性率は成分（Ａ）としてポリジオルガノシロキ
サンの混合物を用いることにより調整することができる
。

ＣＢ）成分である四官能エトキシケトキシモシランは、
テトラケトキシモノ９フ６〜２７重量％、モノエトキシ
トリケトキシモジラフ９〜３９重量％、ジエトキシジケ
トキシモシラン３８〜６０重量％及びトリエトキシモノ
ケトキシモシラン５．５〜２５重量％のシラン混合物で
ある。゛このケトキシモ基は、式−０−Ｎ　　＝　ＣＲ
’Ｒ“（式中、各Ｒ“はメチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル又はブチルである）で表わされ、メチルエチ
ルケトキシモ、ジメチルケトキシモ及びジェチルケトキ
シモ等のケトキシモジラン類を製造するのに通常用いら
れるいずれのものでもよい、好ましいケトキシモ基とし
ては、メチルエチルケトキシモ基が挙げられる。

四官能エトキシケトキシモシランは、エチルオルソシリ
ケートとケトキシムの混合物をトルエン等の共沸溶媒中
で加熱還流して、生成したエタノールを除去することに
より製造できる。この還流は、この反応平衡が反応式の
非常に左の方向であり、モして生成したエタノールを除
去して反応を本発明で使用する四官能エトキシヶトキシ
モシランの方向にもっていかなければならないので必要
となる。ヘッドの還流温度は、ｉ　ｏ　ｏ　”ｃ未満に
保持して生成物が分解するのを防止することが好ましい
、この反応により、通常、１２時間未満で本発明の組成
物に使用する四官能エトキシヶトキシモシランが生成す
る０反応式を簡単に示すと下記の通りである。　５ｔ（
ＯＣＲｌＣＨｘ）ｎ　　＋〇０Ｎ−ＣＲＲ’→Ｓｔ（Ｏ
ＣＨｇＣＨｓ）　−（ＯＮ　”ＣＲＲ’）　ｙ　＋ＨＯ
ＣＨｔＣＨｓケトキシムを過剰量使用して、反応を右方
向とする、サブスクリプトＸ及びｙの値は、特許請求の
範囲に記載の混合物となる値、即ち、混合物の各分子に
おいて、Ｘは０．１．２又は３でよく、そしてｙは１．
２．３又は４でよい。

本発明の組成物において、架橋剤の量は成分（Ａ）〜（
Ｅ）からなる組成物の総重量に対して５．５〜１０重量
％である。架橋剤（Ｂ）の量は、６〜８重量％が好まし
い。

本発明の組成物は、錫触媒（Ｃ）を含有している。

この錫触媒は、成分（Ｂ）の架橋剤とともに、これらの
組成物を高速度硬化性として、組成物を室温で大気湿分
（相対湿度：約５０％）に暴露後１５分未満等の短時間
で不粘着となる表面（乾燥表面、粘着性がない）とする
ことが必要である。これらの組成物は、迅速に硬化して
不粘着表面となり、特に高温条件下において限定された
領域で耐復元性があり、熱安定性が改善されており、そ
して十分な強度及び二つの基板を短時間で粘着させるの
に有効な接着性を発現するので、組成物が完全に硬化す
る前に別々にすることなく取り扱うことができる。錫硬
化触媒としては錫カルボキシレート、ジプチル錫ジアセ
テート、ジブチル錫ジラウレート及びオクタン酸第−錫
が挙げられ、好ましい錫触媒はジブチル錫ジラウレート
である。

本発明の組成物において、錫触媒の量は、成分（Ａ）〜
（Ｅ）からなる組成物の総重量に対して０．１〜０．２
５重量％である。錫触媒は、０．１５〜０．２重量％の
量で存在することが好ましい。錫触媒の量が０．１重量
％未満の場合、大気湿分に暴露したときに完全には硬化
せず、そして伸ばすと亀裂を生じる。錫触媒の量が０．
２５重量％を超えると、特に温度が室温よりもはるかに
高くなると封じ込めたときに復元することがある。

クロソウスキ等により記載されているオルガノチタネー
ト触媒を含有する組成物等は、貯蔵すると黄変が生じ、
そしてオルガノチタネート濃度が約０．４重量％でかな
り遅くなる。オルガノチタネート触媒とアミノアルキル
官能シランとの組み合わせると、貯蔵時に組成物がかな
り着色し、色が実質的に白から黄色又はオレンジ色に変
化する。

錫触媒と精製アミノアキル官能シランの使用により、上
記の貯蔵時の黄変の問題を克服できるとともに接着性と
硬化速度が向上した。

また、本発明の！Ｉｌ威物放物成分（Ｅ）の補強シリカ
フィラーを含有している。補強シリカフィラーとしては
、例えば、ヒユームドシリカ及び沈降シリカが挙げられ
る。補強シリカを処理して疎水性フィラー表面とするこ
とができる。補強シリカフィラーの量は、成分（Ａ）〜
（Ｈ）からなる組成物の総重量に対して５〜２０重量％
でよく、好ましくは、補強シリカフィラーは９〜１４重
量％の量で存在するのがよい、これらの補強シリカフィ
ラーにより、未硬化組成物にチキソトロープ性が付与さ
れ、そして硬化生成物に対して、補強シリカフィラーを
含有しない組成物に比して引っ張り強度を増加させる。

本発明のｍ＊物は、必要に応じて、貯蔵時に黄変する傾
向の小さい接着増進剤（Ｄ）を含有する。

これらの接着増進剤としては、精製アミノアルキル官能
シランが挙げられる。上記のアミノアルキル官能シラン
は式 ％式％ （式中　１ｐはエチレン、プロピレン、イソプロピレン
、ブチレン及びイソブチレン等のアルキレン基であり、
Ｒ３はメチル、エチル、プロピル、ブチル、イソプロピ
ル、イソブチル及びアミル等の基１個当たり炭素数１〜
５のアルキル基、Ｒ４は水素原子又はＲ３であり、ａは
Ｏ又はｌであり、そしてｂは０．１又は２である。不純
物として酸クロリドが存在することが貯蔵時に黄変が生
じる主要原因であると思われる。したがって、精製アミ
ノアルキル官能シランを使用すると、貯蔵時に組成物が
黄変する傾向が減少する。精製方法の一つとして、アミ
ノアルキル官能シランを製造又は業者から人手後に蒸留
する方法がある。別の精製方法としは、アミノアルキル
官能シランを塩基で洗浄して、製造時から存在すること
のある酸性不純物を除去する方法が挙げられる。塩基洗
浄は、製造したアミノアルキル官能シランか、業者から
入手したアミノアルキル官能シランに対して有効である
。

業者から精製アミノアルキル官能シランを入手できるが
、検査して貯蔵時にｔＵｔｃ物を黄変させるかどうかを
測定する必要がある。精製アごノアルキル官能シランと
非精製アミノアルキル官能シランとの差には著しいもの
がある。精製ア【ノアルキル官能シランと非精製アミノ
アルキル官能シランの両方を用いて製造した組成物を５
０℃で６週間貯蔵後硬化したところ、比色計の読み取り
値は、精製アミノアルキル官能シランの場合３であり、
非精製アミノアルキル官能シランの場合は４０〜５０で
あった。アミノアルキル官能シランとしては、蒸留Ｎ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル−トリエト
キシシランが好ましい。本発明の組成物において、接着
増進剤の量は、組成物の総重量に対して０〜３重量％で
あり、好ましくは１．５〜３重量％である０本発明の組
成物は、接着増進剤を含有することが好ましい。

また、本発明のｍ酸物には、熱安定性添加剤、増量フィ
ラー、可塑剤、顔料及び他の着色剤、他の接着増進剤、
溶媒及び難燃添加剤等の他成分を使用することもできる
。これらの他成分は、硬化性、貯蔵安定性又は貯蔵時の
着色に有害な影響を及ぼすことがあるので、組成物を実
用化する前に徹底的に検査しなければならない。増量フ
ィラーは、炭酸カルシウム、珪藻土、二酸化チタン、ア
ルミナ、石英粉砕物及び酸化鉄でよい。フィラー又は着
色剤として有用である別の材料としては、カーボンブラ
ックが挙げられる。増量フィラーは、補強フィラーより
も多くの量を使用してもよい。

フィラーの使用量は、最終硬化生成物に望まれる個々の
性質により決まる。フィラー混合物を使用することがで
き、補強シリカと炭酸カルシウムとの混合物等が使用で
きる。これらの成分により、未硬化生成物がパッケージ
中で硬化したり、湿分に暴露させたときに硬化しなかっ
たり、硬化しても意図する用途に用いるには特性が悪い
生成物を提供したりする場合には使用してはならない。

本発明の組成物は、規定量の成分（Ａ）〜（Ｅ）を混合
して、湿分の不存在下では安定で湿分に暴露すると硬化
してエラストマー材料なるワンパッケージ組成物を生成
することにより製造される。

このためには、成分（Ａ）〜（Ｅ）を最大１００重量％
まで添加する必要がある０本発明の組成物は、無水条件
下で成分（Ａ）〜（Ｅ）を混合することにより製造する
ことが好ましい。即ち、使用する成分は、貯蔵パッケー
ジ中で組成物が硬化するような量の湿分又は水を含有し
ていてはならない、また、組成物は、貯蔵性、硬化性又
は硬化後特性に有害な量の湿分が系に入らない条件下で
混合しなければならない。組成物を製造後、湿分を遮断
したパッケージ中で貯蔵する。組成物を湿分及び水が存
在しない条件下で製造及び貯蔵することにより、最も優
れた貯蔵安定性が得られる。組成物を無水条件下でより
よく維持するほど、貯蔵パッケージ中で組成物を未硬化
状態でままで保たれる時間が長い、また、成分（Ｂ）を
過剰に用いるごとにより、組成物に湿分が偶然及び付随
的に侵入するのを防ぐことができる０本発明の組成物は
、成分（Ａ）におけるヒドロキシル基の１モル当たり少
なくとも１モルの四官能エトキシケトキシモシランを有
していなければならない。製造中又は貯蔵中に＆１威物
に入る少量の水で硬化生成物が生じるので、成分（Ａ）
のヒドロキシル基に対する成分（Ｂ）のシランのモル比
が１：１を超えるように使用することが望ましい、しか
しながら、製造及び貯蔵パッケージに細心の注意を払え
ば、組成物を、成分（Ａ）のヒドロキシル基の１モル当
たり成分（Ｂ）のシラン約１モルの比で製造できる。ポ
リジオルガノシロキサンの分子量は異なることができる
ので、Ｍｉ威酸物製造するのに用いる分子量が大きいほ
ど、一定重量のポリジオルガノシロキサンのヒドロキシ
ル基含量が低い。したがって、１ｌｔｃ物の製造におい
ては、成分（Ａ）のヒドロキシル基のモル数に対する成
分（Ｂ）のシランのモル数の比を監視及び制御して安定
な生成物を提供することが望ましい０本発明の組成物は
、成分（Ａ）のヒドロキシル基の１モル当たり成分（Ｂ
）のシランが４〜７モル含有するものが好ましい、この
ように成分（Ａ）のヒドロキシル基に対する成分（Ｂ）
のシランのモル比が高いと、成分（Ａ）のヒドロキシル
基１個当たりの成分（Ｂ）のシランの量がもっと少ない
組成物よりも湿分の侵入に対して感受性が低い。本発明
の組成物は硬化して、ゴム状シーラント、コーキング材
、接着剤、塗料及びカプセル化材等のエラストマー材料
となる。本発明のｍ酸物の利点は、迅速に硬化し、二つ
の基板の間に用いたときに十分な接着強度が発現して接
着アセンブリーは従来の数時間又は数日であったのに対
して１又は２時間以内で取り扱うことができる０本発明
の組成物は、建設業界において、ポリ塩化ビニル、木、
アルミニウム又は鋼等の金属及びガラス等の基板を接着
するのに有用である。本発明の組成物は、メトキシケト
キシモシランが泡を発生するような熱条件下（１００″
Ｃを超える温度等）で硬化しても泡を発生しない０本発
明のｍ酸物は、成分（Ａ）であるポリジオルガノシロキ
サンの種類及び成分（Ｂ）であるの架橋材の量により決
まる弾性率を有することができる。また、本発明の組成
物の硬化生成物は油並びにグリールと水の混合物等の他
の溶媒等に対して耐性があるので、自動車並びに耐溶媒
性及び耐熱性を有するガスケットを必要とする他の機械
装置に使用する流し込みガスケット（ｆｏｒｍｅｄ−ｉ
ｎ−ｐｌａｃｅ−ｇａｓｋｅｔｓ）として有用である。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により説明するが、これらの実施
例は本発明を説明する目的のみで示されるものであり、
特許請求の範囲に記載されている本発明を限定するもの
ではない。尚、実施例において、「部」は「重量部」で
あり、そして粘度は２５℃での測定値である。

１０４１ ヒドロキシルの形態の末端基を８５％及びトリメチルシ
ロキシの形態の末端基を１５％有し、粘度が１２．５Ｐ
ａ−ｓであるポリジメチルシロキサン１００部を、ロス
ａキサ−（Ｒｏｓｓ　ｍ１ｘｅｒ）中で、架橋剤として
四官能エトキシケトキシモシラン混合物７．４部、ジブ
チル錫ジラウレート０．１９部及びＮ　−（２−アミノ
エチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシランの蒸
留物１．９部と混合することにより組成物を製造した。

この混合物に、１グラム当たり１５０Ｉｌｔの表面積を
有する補強シリカフィラー１４部を添加し、フィラーが
湿潤するまで混合した０組成物を脱気後、容器に入れて
湿分が侵入しないようにした。四官能エトキシケトキシ
モシラン混合物は、表１に示すように、テトラ（メチル
エチルケトキシモ）シラン、モノエトキシトリ（メチル
エチルケトシキモ）シラン及びジエトキシジ（メチルエ
チルケトキシモ）シランを含有していた。このシラン混
合物は、テトラエトキシシラン１９部、テトラ（メチェ
チルケトキシモ）シラン３６．４部及び乾燥トルエン４
４．６部を混合することにより製造した。

次に、こｐ混合物を蒸留カラムの付いた還流ポットに入
れ、加熱し、そして所望のシラン混合物が得られるまで
蒸留した。その後、トルエンを蒸留して最終エトキシケ
トキシモ四官能シランを得た。

この混合物を、気液クロマトグラフィーにより同定した
。同様の方法により、表１に示す種々のシラン混合物を
製造した。

（本頁以下余白） 深さがｌ／１６インチのチェースを用いたビーダウン法
（ｄｒａｗ−ｄｏｗｎ　ｍｅｔｈｏｄ）によりスラブを
作製することにより組成物の試験片を製造した。試験片
を湿分に暴露し、そして下記の特性を測定した。スキン
オーバー時間（ｓｋｉｎ　ｏｖｅｒ　ｔｉｍｅ）（ＳＯ
Ｔ）は、組成物の湿分への暴露から、硬化組成物の表面
に指を軽く触れた後離したときに組成物が指に移行する
ことなく離れるまでの時間を測定することにより求めた
。不粘着時間（ＴＰＴ）は、組成物の暴露から、粘着の
ない乾燥表面が得られるまでの測定時間である。硬化組
成物を観察して、硬化工程で亀裂が生じなかったかを調
べた。

他の試験片を上記と同様の方法で得た後、温度７７℃及
び相対湿度５０％で７日間硬化させ、その後、下記の特
性を測定した。ジュロメータ−（ショアーＡスケール）
は、ニーエステ−エム（ＡＳＴＭ）Ｄ　−２２４０に準
じて測定した。破断点引張り強度及び破断点伸びは、Ａ
ＳＴＭ　Ｄ−４１２に準じて測定した。弾性率は、ＡＳ
ＴＭ　Ｄ−４１２に準じて１００％伸び点で測定した。

各ｍ酸物についての結果を表２に示す。

宜Ｊ［生ｉ ポリジノチルシロキサン１００部当たり四官能エトキシ
ケトキシモシラン混合物８．６４部、Ｎ−（２−アミノ
エチル）−３−アミノプロビルトリエトキシシランの蒸
留物１．８５部、ジブチル錫ジラウレー）０．２５部及
び補強シリカ１２．３５部を用いて、実施例１と同様の
方法で組成物を製造した。特性を実施例１と同様の方法
で測定した。結果は下記の通りであった。

び　　　で１４日 ジュロメータ−（ショアーＡスケール）破断点引張り強
度（ＭＰａ）　　：　１．８３破断点伸び（％）：３１
３ １００％伸び点弾性率（ＭＰａ）　　：　０．７４：３
７ で　　　　　　５０℃に１４ ジュロメータ−（ショアーＡスケール〉破断点引張り強
度（ＭＰａ）　　：　１．５９破断点伸び（％）：２７
０ ：３９ １００％伸び点弾性率（ＭＰａ）　　：　０．７７で　
　　　　　７０℃に１４ ジュロメーター（ショアーＡスケール〉：３７破断点引
張り強度（ＭＰａ）　　：　１．８２破断点伸び（％）
：３１９ １００％、伸び点弾性率（ＭＰａ）　　：　０．７２で
　　　　　　で　に１４　　　　　・ジュロメータ−（
ショアーＡスケール）：３５破断点引張り強度（ＭＰａ
）　　：、１．５２破断点伸び（％）＝２７０ １００％伸び点弾性率（ＭＰａ）　　：　０．７０上記
の結果から明らかなように、本発明の組成物は、熱条件
下又は室温で水に暴露しても復元しない。

シラン混合物は下記の四官能エトキシケトキシモシラン
を含有していた：モノエトキシトリ（メチェチルケトキ
シモ）シラン１１．７重量％、ジエトキシジ（メチルエ
チルケトキシモ）シラン４６．７Ｍ量％及びトリエトキ
シモ（メチルエチルケトキシモ〉　シラン３５．０重量
％、この四官能エトキシケトキシモシラン混合物は、実
施例１と同様の方法で製造した。

亥１載Ｌ１− ヒドロキシル基の形態の末端基を８５％及びトリメチル
シロキシ基の形態の末端基を１５％有するポリジメチル
シロキサンの代わりに、粘度が約１２．５Ｐａ−ｓのヒ
ドロキシル末端ブロックポリジメチルシロキサンを用い
た以外は、四官能エトキシケトキシモシラン混合物を用
いて実施例１と同様の方法で組成物を製造した。

上記の組成物を硬化し、実施例１と同様の方法で試験し
た。この組成物のスキンオーバー時間は３．２５秒であ
り、不粘着時間は３．２５秒であった。室温で７日間硬
化後のジュロメータ−（ショアーＡスケール）は４６、
破断点引張り強度は２．５２ＭＰａ、破断点伸びは２７
８％、そして１００％弾性率は１．０３ＭＰａであった
。この実施例は、ヒドロキシル末端ブロックポリジメチ
ルシロキサンを用いて製造した組成物とトリメチルシロ
キシ基で部分的にブロックしたポリジメチルシロキサン
を用いて製造した組成物からは、部分末端ブロックポリ
ジメチルシロキサンの弾性率がより低いことを除いて、
同様の結果が得られることを示している。

実１１４」 シラン混合物、補強シリカ、ジブチル錫ジアセテートの
量を変更し、そしてＮ−（２−ア逅ノエチル）−３−ア
ミノプロビルトリエトキシシランを実施例１での１．９
部の代わりに１６６部を用いた以外は、シラン混合物Ａ
を用いて実施例１と同様の方法で組成物を製造した。量
の変更は、表３に示した通りである。

（本頁以下余白） 組成物を室温で大気に暴露することにより硬化させた。

各組成物の特性を、最初は、組成物を製造後大気湿分に
７日間暴露することにより硬化後、組成物を密閉した容
器に５０℃で４週間貯蔵後に測定した。次に、特性を、
組成物を大気湿分に７日間暴露することにより硬化後、
組成物を密閉した容器に７０℃で４週間貯蔵後に測定し
た０次に、特性を、組成物を大気湿分に７日間暴露する
ことにより硬化後に測定した。特性は表４に示す通りで
あり、測定は実施例１と同様な方法で測定した。

硬化速度及び押し出し速度を測定した。結果を表４に示
す。

（本頁以下余白） 上記の結果から明らかなように、範囲外の組成物では、
満足のいく特性は得られなかった。試験番号４及び６は
ジブチル錫ジラウレートの範囲限界を超えていて、試験
番号８及び１０はシラン混合物含量が不十分であり、そ
して試験番号９はジブチル錫ジラウレートの範囲限界を
超えていて且つシラン混合物含量が不十分である。

亥ｔ５ 実施例１に記載した成分を、ポリジメチルシロキサン７
９．７４部、シラン混合物Ａ６．５部、補強シリカ１２
部、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルト
リエト、キシシランの蒸留物１．６部及び時ブチル錫う
ウレー）０．１６部の量で用い、実施例１と同様の方法
で組成物を製造した。この組成物をｍ酸物Ａと命名した
。

シラン混合物Ａの代わりにメチルトリ（メチルエチルケ
トキシモ）シラン、メチルジ（メチルエチルケトキシモ
）メトキシシラン及びメチル（メチルエチルケトキシモ
）ジメトキシシランからなるシラン混合物を用いた以外
は同様の成分を用いて、上記と同様の方法により組成物
を製造した。

この組成物を組成物Ｂと命名し、比較例として用いた。

上記の各組成物を２つの基板の間に用いたときの接着強
度の発現の度合いを測定した。即ち、各組成物を、ガラ
ス基板とポリ塩化ビニル基板との間及びガラス基板と木
基板との間に付着した。接着強度は、付着１時間後及び
付着２時間後に測定した。得られた結果を表５に示す。

Ａ　　　　２００．２　　　２８０．２　　　　１２０
．１　　１８６．８Ｂ　　　　　１３．３　　　　２６
．７　　　　　　８．９　　　１７．８組成物Ａの剥離
強度を、室温で７日間硬化後に表６に示した基板につい
て測定した。結果を、ニュートン／メートルで示す アルマイト　　　　　　３３２７ 透明ガラス　　　　　３１５２ ポリ塩化ビニル　　　２９７７ 〔発明の効果〕 上記したように、本発明によれば、速硬性で耐復元性及
び包装安定性に優れた室温硬化１１戒物が提供される０
本発明の組成物は、硬化して、ゴム状シーラント、コー
キング材、接着剤、塗料及びカプセル化材等のエラスト
マー材料となる。本発明の組成物の利点は、迅速に硬化
し、二つの基板の間に用いたときに十分な接着強度が発
現して接着アセンブリーは従来の数時間又は数日であっ
たのに対して１又は２時間以内で取り扱うことができる
ことにある。また、本発明のｍ酸物は、建設業界におい
て、ポリ塩化ビニル、木、アルミニウム又は鋼等の金属
及びガラス等の基板を接着するのに有用である。さらに
、本発明の組成物は、熱条件下（１００℃を超える温度
等）で硬化しても泡を発生しない、さらに、本発明の組
成物は、成分（Ａ）であるポリジオルガノシロキサンの
種類及び成分（Ｂ）であるの架橋材の量により決まる弾
性率を有することができる。また、本発明の組成物の硬
化生成物は油並びにグリールと水の混合物等の他の溶媒
等に対して耐性があるので、自動車並びに耐溶媒性及び
耐熱性を有するガスケットを必要とする他の機械装置に
使用する流し込みガスケットとして有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、湿気から保護されているとき包装状態では貯蔵安定
   性があるが、包装からとりだし湿気に暴露されると硬化
   し、そして下記の成分を混合することにより得られる生
   成物から実質的になる組成物： （Ａ）平均粘度が０．５〜１００Ｐａ・ｓ（２５℃）で
   あり、そして珪素原子に結合した有機基が一価の炭化水
   素基及び一価のハロゲン化炭化水素基からなる群から選
   択されたものであるヒドロキシル末端ブロックポリジオ
   ルガノシロキサン６６．７５〜８９．４重量％； （Ｂ）ケトキシモ基が式−Ｏ−Ｎ＝ＣＲ′Ｒ′（式中、
   各Ｒ′は炭素数１〜４のアルキル基である）で表される
   テトラケトキシモシラン６〜２７重量％、モノエトキシ
   トリケトキシモシラン９〜３９重量％、ジエトキシジケ
   トキシモシラン３８〜６０重量％及びトリエトキシモノ
   ケトキシモシラン５．５〜２５重量％からなる四官能エ
   トキシケトキシモシラン混合物５．５〜１０重量％； （Ｃ）錫触媒０．１〜０．２５重量％； （Ｄ）組成物を着色しない接着増進剤０〜３重量％；そ
   して （Ｅ）補強シリカ５〜２０重量％。 ２、前記成分（Ａ）であるヒドロキシル末端ブロックポ
   リジオルガノシロキサンが、トリオルガノシロキシ基で
   部分的に末端ブロックされている特許請求の範囲第１項
   に記載の組成物。 ３、アミノアルキル官能シランが前記接着増進剤として
   存在する特許請求の範囲第１項に記載の組成物。