JPS62270663A - 染毛組成物 - Google Patents

染毛組成物

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JPS62270663A
JPS62270663A JP62051817A JP5181787A JPS62270663A JP S62270663 A JPS62270663 A JP S62270663A JP 62051817 A JP62051817 A JP 62051817A JP 5181787 A JP5181787 A JP 5181787A JP S62270663 A JPS62270663 A JP S62270663A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、ケラチン質の繊維および特に人間の毛憾の染
色を目的とする、インドール誘導体に基づく新規の染毛
組成物およびその組成物中に用いられる新規の化合物に
関する。 インドール系の着色剤そして特に５．６−シヒドロキシ
インドールはよく知られており、そして既に毛髪の染色
に使用されている。この種の化合物の使用は出願人のフ
ランス特許第１，２６４．７０７号、第１．１３３．５
９４号および＠１．１６６．１７２号、そしてフランス
特許出願第２．５３６．９９３号の対象をなしている。 出願人は、ある時定の部類のインゾールがケラチン質の
繊＆（１，、そして特に人間の毛髪全染色する！Ｆ″ｆ
性金有することを発見し７た。興味あることに、これら
の化合物はしかも、５．６−シヒドロキシインド、−ル
を主成分とする染料の適用のために一般に用いられてい
る染料媒体の中で安定であるという利点を有する。５．
６−シヒドロキシインドールは黒色ま九は多少とも灰色
の染色に導くが、これと反対に本発明による特定の部類
のインドールはより明るいそしてより自然な色合い、ま
た日光および悪天候に対して不変の色合いを得ることが
できる。 本発明はそれ故ある種のインドールを主成分とするケラ
チン繊維、特に人間の毛髪のｍめの新規な染料組成物を
目的とする。 本発明の他の１つの目的はこれらの組成物中に利用でき
る新規なインドール誘導体の化合物から成る。 本発明は最後にこれらの化合物およびそれら全含有する
組成物を実地に適用する染色の方法を目的とする。 本発明の他の目的は以下に述べる説明および実施例によ
シ明らかになるであろう。 本発明に従う組成物は本質的に、ケラチン質の繊維、特
に人間の毛髪の染色のために適する化粧品相好体中に次
式ＶＣ相当する少なくとも１４の着色剤、およびアルカ
リ金属、アルカリ土類、アンモニウムおよびアミンの相
当する１１ヲ含肩すること全特徴とする。 上式中、Ｒ１は水素原子または低級アルキル基まｍは−
Ｓｉ８ｇＪ　ＯＲＩ　１表わす。 Ｂ２とＲ３は、同一°ま几は、異なり、水素原子、低級
アルキル基、カルがキシル基、低級アルコキシカルボニ
ル基ま九は−Ｃ○０８ｉＲ９Ｒ１ｏＦ１１１基を表わす
。 ハと８５は、同一″！りは異なり、少なくとも１つの線
状まには枝分れのＬ：１−Ｃ２０のアルキル基、ホルミ
ル基、線状または枝分れの（７２−Ｃ２ｏのアシル基、
線状または枝分れのＣ３−（ｒ２ｏのアルケノイル基、
−８１８９Ｒ１ＱＢ１１基、−Ｐ（０）　（ＯＲ６）　
２基、Ｒ６０ＳＯ２−基を表わ
【７、また他のＢ１４ま
たはＲ５は水素原子であることもでき、ハとＢ１５は同
時にアセチル基金示さず、 あるいはＢ４とＲ５はそれらが結合している酸素原子と
共に場合によジカルボニル基、チオカルボニル基、＞Ｐ
（０）ＯＲ６基またはン（、’Ｒ，ｆ１９基を含む環を
形成する。 Ｒ６は水素原子または低級アルキル基金表わし、Ｂ７は
水素原子、または低級アルキル基を表わし、Ｂ８は低級
アルコキシ基あるいはモノま次はジアルキルアミノ基を
表わし、Ｒ９、Ｒ１゜、および”１１は、同一または異
なシ、ｌ鎖まｍは分枝鎖の低級アルギル基を表わす。 上記に規定される基のうち低級アルキル基また低級アル
コキシ基は１〜６炭素原子を有する基金表わすことが好
−ましい。 式（１）の化合物のうちで、第１表に記載される次の化
合物を挙げることができる。 特に好ましい化合物は式（１）においてＲ１が水素原子
を表わし、Ｂ２とＲ３は、同一または異なシ、水素原子
または低級アルキル基金表わし、Ｒ４まｍはＢ５はＣｘ
（：ｚｏの線状ま九は枝分れのアルキル基、Ｃ２−’２
０の線状−！ｉ友は枝分れのアシル基、Ｃ３−（：：２
゜の線状または枝分れアルケノイル基金表わし、その他
は水素を表わすか、あるいは九と８５が同時に５ｉＲ９
ＦＴ１０Ｆ、、’ｉ表わし、その際Ｒ９、Ｒｌｏ、　Ｆ
ｌユ１は前記に示され次意味ヲ南する、式（１）に相当
する化合物である。 式Ｉの化合物は好ましくは本発明の組成物中に組成物の
全重量に関して０．０１〜５重量幅、好ましくは０．０
３〜２．５　％、の割合に存在する。 本発明に従って使用できる組成物は、多少濃厚な液、ク
リーム、ゲル、油または粉体の組成物であり、使用前に
カタノラスムとも呼ばれる液により希釈することもある
。これらの組成物は同様へ１つまた複数の仕切りまたは
”キット”のある装置の中に存在することができ、その
仕切りは使用の際に混合されることになっている種々の
成分を収容している。 組成物は特定の条件で存在するが、化粧品用の媒体は本
質的に水性であ−ｈ、５．５〜１１の範囲、好ましくは
５〜１０．５の範囲に変動し得るＰ）ｌを有する。それ
は公知のアルカリ性化剤または酸性化剤により所望の値
に調節される。 これらの組成物は界面活性剤を含むことができ、組成物
の全重量に関ｌ−で０．１〜５５重量％、好ましくは１
〜４０重量％の割合に存在する。 これらの水性組成物はま文化粧品分野で許容される溶媒
も含むことができる。その例として挙げろことができる
のはＣ１−Ｃ，の低級アルコール（例エバエタノール、
イソゾロパノール、℃−７チルアルコール）、エチレン
グリコールのモノメチル、モノエチルｌｆｃはモツプチ
ルエーテルおよびエチレンクリコールモノエチルエーテ
ルアセテートである。 これらの溶媒は好才しくは組成物の全重量に関して１〜
６０重量％、特に６〜６０重量％、の割合で使用される
。 これらの組成物はま友アニオン性、非イオン性、カチオ
ン性、両性のポリマーまたはそれらの１合物ケ、組成物
の全重量に関して、０．１〜５重量％の割合に含むこと
ができる。 それらは薬剤によって増粘されることができるが、これ
ら増粘剤として選ばれるものにアルギン酸ナトリウム、
アラビアゴム、グアーゴムまたはカルーブゴム、グデン
タンプムのようなビオポリマー、ペクチン、セルロース
誘導体（例えば、メチルセルロース、ヒドロキシメチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース）、およびア
クリル酸誘導体のような増粘機能を有する種々のポリマ
ーである。 増粘剤は好ましくは組成物の全重量に関して０．１〜５
重量％、特に０．５〜３重量％、の割合で存在する。 組成物は当然、毛髪の染色に慣用のその他の添加物を官
むことができる。それらの添加物は、例えば、影潤削、
金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、緩衝剤、電解質、香料
などである。 本発明の一実施態様は無水の媒体、すなわち１チ以上の
水を含まない媒体を使用することがら１成υ得る。その
ような組成物は、前記に規定され九よ５な水性の化粧品
用媒体と使用直曲に混合されることになっている。 無水の媒体は本発明のこの態様に従って、飽和モノアル
コール（側光ば、エタノール、インプロパツール、ｔ−
ブチルアルコール）、エチレングリコールのモノメチル
、モノエチルまたはモツプチルエーテルまタハエチレン
グリコールモノエチルエーテルアセテートの中から選択
される無水溶媒から成る。 ケラチン質のｆａ維、特に人間の毛髪、の本発明に従う
染色方法は種々な態様の下に使用される。 ある態様に従うと、まず初め＼に少なくとも１種の式（
１）の着色剤を含む酸性ま友は中性の組成物を毛髪の上
に塗ってから、初めの組成物と繊維との接触の５〜６０
分後に、水分を絞り取り、酸化ま友は着色剤の発色を引
き起し易い組成物を塗シつける。この目的のために単に
空気の酸素を使用することもできるし、また過酸化水素
のような過酸化物を用いることもできる。 他の１つの実施態様は、２番目に加えられる溶液の中に
酸化触媒、例えば、マンガン、銅、アルミニウム、全添
加することから成る。 本発明の他の１つの態様は、アルカリ性化剤として、例
えば、アンモニアあるいはモノエタノ−ルアばン、トリ
エタノールアミン、モルホリン、ジエチルアミン、ヒド
ロキシルアミンのようなアミンを含むアルカリ性媒体中
で式（Ｉ）の化合物を使用することから成る。これらの
組成物の使用に際して、またいわゆる“漸進的”染色を
実施することもできる。これは組成物が初めに得させる
ことのできる色合いよシも濃い色合いを呈する染色が得
られるまで組成物の機数回の塗布を重ねることから成る
。 毛髪上の染料の生成は、毛髪上であれ、使用前の組成分
の中であれ、酸化剤または酸化触媒の溶液を添加するこ
とによシ促進される。酸化剤は過酸化水素あるいは′ｆ
た過ホウ酸すｌ−ＩＪウム、過炭酸ナトリウム、過硫酸
アンモニウム、臭素酸ナトリウムのような過酸化塩から
ｌｌＩ成されることができる。 酸化触媒上用いる場合に、マンガン、コバルト、鉄、銅
、銀の塩のようないろいろな金属の塩を使用することが
できる。例として、硫酸マンガン、乳酸マンガン、塩化
コバルト、塩化鉄、塩化銅、アンモニア性硝酸銀などを
挙げることができる。 本発明の第３の態様は、式（Ｉ）の着色剤を含む組成物
の塗布の萌または後に毛髪を金属塩と接触させ、毛髪を
２つの段階の間にリンスすることから成る。この染色方
法は、式（１）の着色剤により得られ九着色を場合によ
り明るくするために毛髪’ｋ　ＩＪタンス後に過酸化水
素溶液と接触させることを次に行なうことができる。 それらの金属塩は前記に述べたものと同じ種類のもので
ある。特に銅、鉄、コバルト、マンガン、アルミニウム
の塩、および一般的に式（１）の着色剤からメラニンの
生成ケし易くするすべての塩が使用される。 いろいろな方法ケ適用するため必然的に、毛髪染料用の
複数の”キット”とも呼ばれる仕切シのある装！にあら
かじめ準備することができる。この装置は独特の様式で
、多数の容器を包含しており、１つの容器は化粧品とし
て許容される媒体の中に少なくとも１種の式（１）の清
色剤を、他の容器は金属地業、そして第３の容器は場合
により酸化剤を収容している。 これらの実施態様のすべてにおいて、式（１）の着色剤
を含む媒体は前記に示された組成ｋｖ有することができ
る。 本発明に従ってケラチン員の稙維そして特に人間の毛髪
の染色の文めに使用される化合物の中で、ある化合物は
新規なものであシ、本発明の他の１つの対象をなすもの
である。それらの化合物は次の一般式に相当する。 上式中、ｚｌは水素原子または低級アルキル基を表わし
、ビ２とＲ′３は、同一または異な９、水素原子、低級
アルキル基、カルボキシル基、低級アルコキシカルボニ
ル基または−ｅｏＯ８ｉ　（ＣＨ３）３基を表わし、＾
と穐は、同一または異なり、Ｃ９−Ｃ２゜の線状ま九は
枝分れのアルキル基、Ｃ１ｏ−Ｃ２ｏの線状ｔｙｃは枝
分れのアシル基、Ｃｓ−Ｃ２ｏの線状または枝分れのア
ルケノイル基、−Ｐ（０）（ＯＦｌ、）２基を表わすこ
とができ、他のＲ４またはビ、は水素原子、Ｃ１−０８
のアルキル基、ホルミル基、Ｃ２−Ｃ０のアシル基ま九
はアラルキル基であることができる。 的および／または４は−８１（ＣＨ３）３基を示すこと
ができ、その際Ｂ′１はメチル基と異なる。あるいは亀
とＲ５はそれらが結合されている酸素原子と共に、場合
によりカルボニル基（その置換基ｙよ、Ｒ２または的の
１つが水素と異なる飴に）、チオカルボニル基、ンＰ（
０）ＣＨ６基、またはンＣＲ，Ｒ８基を含む環を形成し
、Ｒ６は水素原子、低級アルキル基金表わし、そしてＲ
７は水素原子、低級アルキル基金表わし、Ｒ８は低級ア
ルコキシ基あるいはモノまたはジアルキルアミノ基を表
わす。またアルカリ金属、アルカリ土類、まｍはアミン
と連結する喝に相当する。 それらの化合物はそれ自体既知の方法に従って製造され
る。、２および／″または６の位置で置換されまたはさ
れていない５．６−シヒドロキシインＰ−ルの誘導体は
すでに５と６の位置に２いて置換された化合物から合成
されることができ、後者の形成過程はβ−２−ジニトロ
スチレン誘４体の還元環化である。すなわち、 あるいは１．２および／ま次は６で置換されｆＣ５゜６
−シヒドロギシインドールの誘導体は１，２および／ま
たは６で置換され九５．６−シヒドロキシインドールか
ら合成されることができるが、その方法では１．２およ
び／または３にｆｉ換されｔ５．６−シヒドロキシイン
ドールの塩基性媒体中での不安定のｔめに反応混合物中
に遊離塩基の存在を避ける。 このために、エーテル化（特に化合物２６．２７および
２８のために使用される）の場合に相の転移によるか、
または１．２および／または６で置換された５、６−シ
ヒドロキシインドールのエステルの場合（化合物１４．
１５．１８および２２のためのような）におけるエステ
ル交換の方法によυ、加工することができる。後者の場
合に、モノアシルおよびアシル誘導体はクロマトグラフ
ィのカラムにより分離される。 次の実施例は本発明に従う化合物を説明する定めのもの
であって、限定的性格全量すものではない。 第■表は吸収スペクトルの主要特性を与えるものであり
、番号は第１表のそれに準拠している。 製造の実施例 ８０６Ｃにおいて窒素下に、５０ｍ１の乾燥トルエン中
に、７．１４　ｇ（０，０４４モル）のＮ、シーカルボ
ニルジイミダゾールの４００ｍｇのｇいトルエン中溶液
と、２．０１．９　（０，０１３５モル）の５゜６−シ
ヒドロキシインドールの１００−のイソゾロぎルエーテ
ルおよび５Ｏｍｊの熱い乾燥トルエン中溶液と全同時に
加え−ｆｌニー（導入継続：４時間）。 それから９０　に１時間３０分維持した。冷却の後、有
機相を水で２回洗ってから硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥
させた。濾液會回転蒸発礪で濃縮した◎得られた残渣ｔ
−５ｒＩＬｔのエタノール中に溶解して、３ＯｍＡの水
の中で再沈殿させた。誘導賢】の白色粉末１．９６９　
（収率：８３チ）。 分　　析　：　　ｅ９Ｈ３ＮＯ３ 計算値：　ｃ　６１．７２　；　Ｈ２，８８；　Ｎ　８
．００実ｉ＋＋＋値：　ｃ　６１．３８　；　Ｈ２，８
９：　Ｎ　７．８９実施例２ １．８９　（０，０１２２モル）の５．６−ジヒｒロキ
シインドールの２０１１Ｌｔの乾燥エーテル中溶液に２
．３９９　（０，０２５７モル）の無水ホルミル酢酸全
一５°Ｃで滴下して加え友。６時間内に温度を漸次２０
°Ｃまで上げ文。攪拌しながら１夜放置し友。 白色沈殿１ｃｍ別して取り、トルエン−アセトン混液（
３／２　）中で再結晶させ友。化合物益の２１８Ｉｎ９
（収率：　１　ｔ］％）を白色粉末の形で得之。 化合物６はゾロヒフ８ＭＮスペクトルの示すよ５ｉＣ２
種のホルミルの６０／４０の混合物である。 ｅ９Ｈ，Ｎｏ３ＯＭＳ（７０８Ｖ　）　：　１７７　（
Ｍ”　、５８．５　）、１４９（１００）、１２０ｒ１
７）、１０３（４５）および６５（２１）。 実施例６ ルおよび５−アセトギン−６−ホルミルオキシインドー
ル） 前記誘導体５１ｉ５０１Ｒ９，８，５ｘ　１０−’モル
）を２．２５７ｄの無水酢酸と０．１２１ＦＩ７のピリ
ジンと共に４時間攪拌し友。溶媒を蒸発させた後、ジク
ロロメタン中に溶解してから、順次０．ＩＮＨＣｊ、２
　ｆｙ　ＮａＥ（ＣＯ３の各水溶液、および水で洗い、
乾燥させ、化合物７の１５０１１！ｌ収率：８０％）ｔ
−得た。これはＲＭＮスペクトルによると２種の異性体
の６０／４０の混合物である。 実施例４ １２９　（０，０７３５モル）の６−ヒドロキシ−５−
メトキシインドールと１２．９５　ｇ（０，１４７モル
）の無水ホルミル酢酸の１００１１Ｌｔのトルエン中溶
液を窒素下に１６時間還流加熱して。冷却の後、３　Ｑ
　ｇノ５ｉｌｉｃａ　６０′ｔ−反応液に加え丸。濾過
してから、その濾液を濃縮した。得られ文白色沈殿ヲ濾
別してから、新几に６０−のトルエン中で再結晶させた
。真空乾燥の後、４．２ｇの誘導体８（白色粉末、収率
６０％）を得た。 分　　析：　　ｅｌｏ日、Ｎ０３ 計算値：　ｃ　６２．８２　；　）１４．７４　；　Ｎ
　７．３３実測値：　Ｃ６２，８４；　！（４，７５；
　Ｎ　７．２９実施例５ ０．８１９ｒＯ，００４モル）ＯＮ、Ｏ−１スｒトリメ
チルシリル）アセトアミＰに、０．３ｇ（０，００２モ
ル）の５．６−シオキシインドールを周囲温度で攪拌し
ながら加えた。溶解が完了したとき、２ｔｎｌのジクロ
ロメタンを加えてから、その溶液をジクロロメタンで溶
離させながら５ｉｌｉｃθ６０のカラムを通した。得ら
れに第１のフラクションを回転蒸発機で濃縮してから真
空乾燥させた。 かくして０．４２　ｇ（収率ニア１％）の白色結晶の誘
導体上ｌ」得友。 分　　析：　　Ｃ１４Ｈ２３Ｎｏ。Ｓ１□計算値：　Ｃ
５７，２９；　Ｈ７，９０；　Ｎ　４．７７実測値：　
ｃ　５７．３９　；　Ｈ７，９６；　Ｎ　４．７２実施
例６ 蒸留系列に取９つけられ九フラスコ中で、１４．４（０
，０８モル）のトリエチルオルトアセテートと３９　（
０，０２モル）の５．６−シヒドロキシーインドール全
１２０℃に保几れ友油浴上で加熱し、生成するエタノー
ルを連続的に蒸留させた（反応時間：４時間）。過剰の
トリエチルオルトアセチ−トラ蒸留して、１−０６Ｘ１
０２Ｐａで１６０℃の沸点の留分を単離し友。得られた
無色の油を再結晶して、化合物エユ（２，７１＃、収率
；６２幅）を得た。 分　　析　二　〇〇、Ｈ工、Ｎｏ３ 計算値：　Ｃ６５，７４；　）１５．９８　；　Ｎ　６
．３９実測値：　Ｃ６５，３４；　Ｈ６，０１；　Ｎ　
６．２９実施例７ 第１表の化合物層１１の製造 ３．９　（０，０２モル）の５．６−シヒドロキシイン
ドールと８．２９のビス（トリメチルシリル）尿素金倉
む２００１の乾燥テトラヒドロフラン溶液ｔ−２時間手
攪拌した。１００＋ｎｔのトルエンを加え友後、その有
機相全水で洗ってから、硫酸ナトリウムの上で乾燥しに
後、真空濃縮した。５ｇの残留物をシリカカラム上を速
やかに通過させた（溶離剤：ｅＨ２Ｃｊ□）。ジシリル
誘導体上工のほかに、０．５Ｉの誘導体１ユ（収率：１
１％）を回収した。 これはプロトン爬スペクトルの示すように２種のモノシ
リルの３０／７０の混合物である。 分　析：　Ｃ１１）１１５ＮＯ２Ｓｉ 計算値：　ｃ　５９．６９　；　Ｈ６，８３；　Ｎ　６
．３３実測値：　Ｃ５９，２７；　Ｈ６，８９；　Ｎ　
６．３３実施例８ す４■■孟／７＋１７しＡ％ｎＩｌづＡ／７’％匂暗ｕ
−９二（５，６−シヒドロキシインドールの環状ホスホ
ジエステル ４．１４９　（０，０６モル）の１．２．４−トリアゾ
ール、！＝　１．８４ｄ　（０，０２モル）のオキシ塩
化リンの１５Ｑａｔの乾燥ジオキサン中溶液に、窒素下
の周囲温度でかつ湿気の不在で、６．０６ｇ（０，０６
モル）のトリエチルアミンを１５分間内に加えた。 ４０分間２０°Ｃで攪拌を保った。生成したトリエチル
アミン塩酸塩全空気との接触を避けながら濾別した。得
られ友ホスホリル−（１，２，４−トリアゾール）の溶
液を、２．６８　ｇ（０，０１８モル）の５．６−シヒ
ドロキシインドールの溶液に窒素下に２０℃で２時間内
に加えた。それから３時間中攪拌してから、１夜放置し
、得られｔ沈殿（２，９ｇ乾燥量）を濾別した。その沈
殿１ｉｏｏＦＩＬｔの水の中で１時間周囲温度で攪拌し
、再び濾過してから乾燥させ友。誘導体１４（１ｇ、収
率：２６％）が回収され友。測スペクトルは予期され文
構造に一致しｔｏ 実施例９ 第１表の化合物置１５の姿造 １．４９９　（０，０１モル）の５．６−ジヒＶロキシ
インＶ−ルの１００ｄのインゾロｔルエーテルおよび５
０−のトルエン中溶液に、２．８２ｇ（０，０１５８モ
ル）のチオカルボニルジイミダゾールの４００−のトル
エン中溶液を６０°Ｃで窒素下に滴下して加えた。攪拌
ｔ−６０°Ｃで２時間続けに０反応混合物金真空ｍ縮し
た。得られた残留物に、２００ＴＩＬｔの水を加えた。 淡黄色沈殿を濾別し、多量の水で洗った。それｔ−５０
ｍ！！のアセトンに溶解してから、６００ｒＩＬｔの水
により再沈殿させ友。 １　り−３Ｐａの真空乾燥の後、１．２９（収率：６ｉ
）の誘導体−Ｌ擾−（淡黄色の粉末）を得た。 分析：０９Ｈ５ＮＯ□Ｓ 計算値：　Ｃ５６，５６；　Ｈ２，６４；　Ｎ　７．３
３　；　ｓ１６．７７実測値：　ｃ　５６．５７　：　
Ｈ２，５８；　Ｎ　７．１９；　ｓ１６．６４実施例１
０ 第１表の化合物／ｒ６９の製造 工五ニブユ２！−６−ヒドロキシインドール）第１段階 ８０ＩＩＩｔのジメチルホルムアミド中で５−ブトキシ
−４−ヒドロキシ−２−ニトローベンズアルデヒ−（３
１１Ｉ、０．１３モル）、塩化ベンジル（２０，２ｇ、
０．１６モル）および炭酸カリウム（２２，１１９，０
，１６モル）の混合物を攪拌しながら還流下に２時間加
熱した。その反応混合物を２００−の氷水中に注ぎ、沈
殿を濾別した。ヘキザンートルエン混液中で再結晶させ
ｔ後、４−ベンジルオキシ−５−ブトキシ−２−ニトロ
−ベンズアルデヒド（”、０．２ｇ、収率７１憾、黄色
粉末）を得几。融点＝９４°Ｇ 前記誘導体（２６，３＆、０．０８モル）の米酢酸中溶
液と乾燥酢酸アンそニウム（８，８５ｇ、０．１１５モ
ル）との混合物にニトロメタン（１０，１１１ｔ、　０
．１８５モル）を加えた。５時間還流の後、その反応混
合物ｆｆ１２００ｄの氷水中に注いだ。褐色の沈殿を濾
別し、エタノール中で再結晶させた。４−ペンジルオギ
シー５−ブトキシ−２−ニトロ−β−スチレン（１８，
４ｇ、収率６２％。 褐色粉末）を得た。融点＝１５２℃。 １６０−の無水エタノールと１３Ｑｔｔｔｌの酢酸の溶
液ｔ″６０°Ｃに維持した。この溶液に、活性化鉄（４
Ｅｌ）？加えた。その混合物を８０−８５°Ｃでよく攪
拌して、前記に得られ几誘導体（８・９ｆ！１０．０２
４モル）を１５分内に加え友。８５°Ｃで６０分間の攪
拌の後、鉄の沈殿を濾別し、それを６００１の酢酸で、
次に３００ｍ１のエタノールですすいだ。その濾液を氷
で希釈し九〇生成され友沈殿ｔ−濾別し、水で洗い、乾
燥させた。５ｉｌｉｃａ６０（溶離剤；ＣＨ２ｃＪＬ２
）のカラムを通した後、予期され几生放物を回収した（
５ｇ１収率７０チ）。 分　析：　Ｃ１９Ｈ２□ＮＯ２ 計算値：　Ｃ７７，２６：　Ｂ　７．１６　；　Ｎ　４
．７４実測値：　Ｃ７７，３６：　Ｈ７，１７：　Ｎ　
４．７２ｒＩ、２段階 ５−ブトキシ−６−ヒＰロキシインドールの製造前記の
誘４体（４９，０，０１３５モル）をボンべ中で４ＱＷ
Ｌｔのエタノールと０．６１の炭素担持１０％のパラジ
ウムと共に６０気圧の水素の下で６時間水素化した。濾
過の後、溶媒を蒸発させ、残留物をベンゼン−ヘキサン
混液中で再結晶させて、誘導体９（２，５ｊｉ、収率９
０チ）を得た。 分　析：　Ｃｘ２ＨｘｓＮＯｚ 計算値：　Ｃ７０，２２；　Ｈ７，６７：　！Ｊ　６．
８２実測値：　ｃ　７０．３１　；　Ｈ７，２８；　Ｎ
　６．７７２８−の無水エタノールと１４−の酢酸の溶
液に６０°Ｃで８．６ｇの活性化法を加えた。８０℃に
１５分間保ってから、５−ベンジルオキシ−４−ブトキ
シ−２−ニトロ−β−スチレン（１，６１１、Ｇ、ＯＧ
　４３モル）を加え文。８０℃に１時間保ってから、鉄
の沈殿を濾別し、それｔ−４０１ｄのエタノールと４０
ゴの酢酸ですすいだ。その濾液を１００′ＩＬｔの氷水
で希釈した。その溶液′ｆ：塩化メチレンで抽出した後
、有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、これを濃縮して
から、５ｉｌｉｃａ　６　Ｑ上でクロマトグラフにかけ
九（溶離剤：トルエン／ＣＨ２コ２５０：５０）。予期
の誘導体の０．５ｇ（収率４０チ）ｔｌ−得た。 分　　析：　　Ｃ１ｇＨ２１Ｎｏ２ 計算値：　ａ　７７．２６　；　Ｈ７，１６；　Ｎ　４
−７４実測値：　Ｃ７７，０６；　Ｈ７，１４；　Ｎ　
４．８２前記誘導体（０，５＆、０．００１７モル）會
ポンベ中で５−の無水エタノールと炭素担持１０チのパ
ラジウム７０１ｎ９と共に５０気圧の水素の下で２時間
水素化し友。濾過と溶媒の蒸発の後、残留物を５ｌｉｃ
ｅ　６Ｑ上のクロマトグラフィによシ精製し、誘導体１
旦（０，１９ｇ、ベージュ色粉末、収率５５チ）を得友
。 分　析：　Ｃｘ２ＨｘｓＮＯｚ 計算値：　Ｃ７０，２２：　Ｈ７，ろ７　；　Ｎ　６．
８２実測値：　ｃ　７０．１１　；　Ｈ７，３７：　Ｎ
　６．７５実施例１２ 常温で６−ヒドロキシ−５−メトキシインドール１（２
，０４ｇ、０．０１２５モル）とＮ、Ｏ−ビス（トリメ
チルシリル）アセトアミド（５，０８ｇ、０．０２５モ
ル）を溶解が完了するまで混合し友。 ５ｉｌｉｃａ　６０のカラム上でクロマトグラフィ（溶
離剤：　ＣＨ２，Ｃｊ　２）　ｆ）後、誘導体上６（２
，５４ｇ、収率８６係）を得九。 分析二〇０２Ｈよ、Ｎｏ２Ｓｉ 計算値：　Ｃ６１，２４；　Ｈ７，２８；　Ｎ　５．９
５実測値：　Ｃ６１，３０；　Ｈ７，３２Ｓ　Ｎ　６．
０１実施例１６ ５．６−ジｔドロキシ−２−メチルインドール９０１１
９．５．５　Ｘ　１０−’モル）とＮ、０−ビス（トリ
メチルシリル）アセトアミド（２２０■、１．１ｘ　Ｉ
Ｑ−’モル）全常温で溶解が完了するまで攪拌した。得
られた生成物ｆ　５ｉｌｉｃａ　６Ｑのカラ上で精製し
友（溶離剤：トルエン／ＣＨ２ＣＪ２　５０　：５０）
。誘導体１７　（０，１４，９，収率８３チ）を得た。 分析：　ｅ１５ＨｇｓＮｏ□Ｓ１ 計算値：　Ｃ５８，５８；　Ｈ８，１９；　Ｎ　４．５
５実測値：　ｃ　５８．５４　；　Ｈ８，１６；　Ｎ　
４．６０５Ｑｍｊのイソゾロｔルエーテルに溶解された
５゜６−シヒ）”ロキシー２−メチルインＶ−ル誘導体
（０，５１ｇ、０．００３１モル）に、カルボニルジイ
ミダゾール（１，６７，９，０，０１０３モル）の３０
０１のトルエン中溶液を還流しながら加えた。 ２時間還流の後、２００ｒｎｔの水を加え、トルエン相
を分離し、それを次に硫酸す）　＋Ｊウム上で乾燥させ
丸。溶媒を蒸発させて、生成物を水とエタノール５０：
　５０の混液中で再結晶させた。誘導体上８　（０，４
５ｇ、収率７６％）を得た。 分　　析：　　ｅｌＱＨ，ＮＯ３ 計算値：　ｃ　６３．４９　；　Ｈ３，７３；　Ｎ　７
．４０実６１１１値：　ｃ　６３．４４　；　Ｂ　３．
７５　；　Ｎ　７．０６５．６−シヒドロキシインドー
ル（２，９８９，０，０２モル）の３００１１ＬｔのＴ
ＨＦ溶液とＮ−ミリストイルイミダゾール（５，５７ｇ
、０．０２モル）を４時間還流させ友。真空濃縮の後、
残留物ｔＳｉｌｉｃｅ　６０のカラム上でクロマトグラ
フィしく溶離剤：　ＣＨ２Ｃｌ２　）、化合物上６（２
，６９，収率２３チ） 分　　析：　　ＣａａＨ５９ＮＯ４ 計算値：　ｅ　７５．８８　；　Ｈ１０，４４；　Ｎ　
２−４６実側値：　Ｃ７５，６０；　Ｈ１０，４０；　
Ｎ　２．７１および化合物１５（２，７ｇ、収率３８チ
）を得たこれはプロトンＦＩＭＮスペクトルの示すよう
に２種のモノエステルの７０７５０混合物である。 分　　析：　　Ｃ２２Ｂｓ３ｋＪＯｓ 計算値：　ｃ　７３．５０　；　）１９．２５　；　Ｎ
　３．９０実測値：　ｃ　７３．５９　：Ｂ　９−２５
　　；　Ｎ　５．８７５．６−シヒドロキシインドール
（２，９８１１゜０．０２モル）の５０−のテトラヒド
ロフラン中溶液にＮ−オレイルイミダゾールの１００−
テトラヒドロフラン中溶液を２０°Ｃで窒素下に滴下し
て加え友。４時間還流させ九。溶媒全真空下に除去し、
残留物′１ｔＳ１１１Ｃｅ６０上でクロマトグラフイー
シ（溶離剤：トルエン／ＣＨ２Ｃｊ２５０　：　５０　
）、化合物ユニ（１，９９、収率１４係）を得九〇分析
：　Ｃ４４Ｅ（ｔｌＮＯａ 計算値：　ｅ　７７．９４　；　Ｈ１０，５５；　Ｎ　
２．０６実測値：　Ｃ７７，８４：　Ｈ１０，３４；　
Ｎ　２．１１および化合物ニュ（溶離剤：　ＣＨ２Ｃｌ
２　）　（５ｇ　、収率６０チ）を得た。これはプロト
ンＦＬＭＮスペクトルが示すように２種のモノエステル
の７０１５０混合物である。 分　　析：　　Ｃ２５Ｈ３ｏＮＯ３ 計算値：　Ｃ７５，５０；　Ｈ９，５０：　Ｎ　３．３
９実測唾：　ｃ　７５．６２　；　Ｈ９，５４；　Ｎ　
３．４１実施例１９ ５．６−シヒドロキシー２−カルベトキシインドール（
４４２〜、０．００２モル）とＮ、Ｏ−ビス（トリメチ
ルシリル）アセトアミド（８１４１１９，０，００４モ
ル）ｆｔ４０℃で３０分間攪拌した。得られ九溶液１３
１１上Ｃ８６０上でクロマトグラフィし７′ｃ（溶離剤
：トルエｙ　／　ＣＨ２Ｃｌ２５０　：　５０　）。 真空濃縮しｔ後、誘導体Ｑ（０，５９ｇ、収率７３チ）
を得友。 分析：　Ｃ１，８２７Ｎｏ、Ｓｉ□ 計算値：　Ｃ５５，８５：　Ｈ７，４４：　Ｎ　３．８
３実測値：　ｃ　５５．９０　；　Ｈ７，５５Ｓ　Ｎ　
３．７７実施例２０ ５．６−シヒドロキシー２−カルボキシルインドール（
０，２、！ｉ’、０．００１０５モル）とＮ、０−ビス
（トリメチルシリル）アセトアミＹ（２，５ｇ、０．０
１２４モル）を６０℃で１時間攪拌した。その溶液１ｓ
ｏｇの氷の中へ注ぎ、沈殿ｔ−濾別して、水で洗った。 それ全ジクロロメタンに溶解してから、硫酸す）　ＩＪ
ウム上で乾燥させ友。真空蒸発の後、誘導体ユ４（０，
３５ｇ、収率８６多）を得た。 ＣＩ　ＢＨ３１ＮＯ４Ｓｉ３にってのｙｓＳ（７０ｅｖ
　）　：　４０９（ｂｉ”、１２．５　）、３３７（４
１）、３１９Ｎ４）、２３２（３０）、７５（７５）お
よび７３ｒ１００）。 実施例２１ ５．６−ジヒＶロキシ−３−メチルインドール（０，３
ｇ、　０．００１８モル）とＮ、Ｏ−ビス（）リメチル
シリル）アセトアミ？　（０，６１＆、０．００３６モ
ル）を６０分間常温で攪拌した。得られた溶液’１ｓｉ
１１ｃθ６０上でクロマトグラフィして（溶離剤：　ｃ
）１２σ２）、誘導体Ｉ盈（０，４６１１゜収率７８係
）を得九。 分　　析：　　ｃ、Ｈ２５ＮＯ２Ｓｉ２計算値：　Ｃ５
８，５７；　！’１８．１９　：　Ｎ　４．５５実測値
：　Ｃ５８，５５；　Ｈ８，１８；　Ｎ　４．５３実施
例２２ １Ｑｍｌのジメチルホルムアミドに溶解されｍ６−ヒド
ロキシ−５−メトキシインドール（２ｇ、０．０１２３
モル）ｔ、１−プロモーヘキサデカン（４，５ｇ、０．
０１４８モル）と炭酸カリウム（１，８７ｇ、０．０１
３５モル）０４５ｍｌｎＭＦ溶ｉに７０℃で窒素下に２
０分以内に滴下して加えた反応混合物を窒素下に８０℃
で６時間半攪拌した。 その黒みがかった混合物を氷水の上に攪拌しながら注ぎ
、住成し九褐色がかった固体を直ちに濾別して、水で洗
った。それをジクロロメタンに溶解して、硫酸ナトリウ
ム上で乾燥させ友。５ｉｌｉｃａ６０上のクロマトグラ
フィ（溶雁剤：トルエン／ｅＨ２Ｃ−１２５０：　５０
　）の後、ヘキサン中で再結晶させて、誘導体ｚｂｒ、
１．６６ｇ、収率６５％）を得九。 分　　析：　　ｅｚｓＨ４１ＮＯ２ 計算値：　ｃ　７７．４７　；　Ｈ１０，６６；　Ｎ　
３．６１実測値：　Ｃ７７，３５；　Ｈ１０，６２；　
Ｎ　３．７１（−ヘキサテ；キシ−５−ｅヱ五エヱエヱ
ヱニｌと５−へキサテコキシ−６−ヒドロキシインド−
２ユ ３３ｍ／；Ｏ乾燥ｒ）ＭＦ中に、５００Ｇで窒素下に順
次、炭酸カリウム（２，７６９，０，０２モル）、５．
６−シヒドロキシインドールｒ３ｇ、０．０２モル）お
よび１−プロモーへギサデヵン（６，１４，９，０，０
２モル）を導入し１こ。６０−７０’Ｃに２時間中加熱
した。黒みがかつ友混合物を活発に攪拌している氷水の
中に注入し、棲い栗色の沈殿を直ちに濾別し、水で洗い
、ジクロロメタンに溶解し、硫酸す）　ＩＪウム上で５
分間乾燥させた。その溶液ｔ−ｄ　ｉＸしてから５ｉｌ
ｉｃａ　６Ｑ上でクロマトグラフィして（溶離剤：トル
エ：／／　ＣＨ２（ａｚ　５０　：　５０　＞フラクシ
ョン１４〜１８中に化合物２７（１，８ｇ、収率２４チ
） 分　　析’、Ｃ２４Ｃ２４Ｈ３゜ 計算値：　ｃ　７７．１６　；　Ｈ１０，５２；　Ｎ　
３．７５実側値：　ｃ　７７．４４　；　Ｈ１０，５４
；　Ｎ３．８５を、またフラクション２６〜３３に化合
物２８（０，８ｇ、収率１１チ）１−得た。 分　析：　０２４Ｂ、９Ｎｏ２ 計算値：　Ｃ７７，１６；　Ｈ１０，５２；　Ｎ　３．
７５実測値：　ｃ　７７．０７　；　）３１０．５９　
；　Ｎ　３．９１ビパル酸（１，１２２９，０，０１１
モル）の２５−の塩化メチレン中溶液に、Ｎ　、　Ｎ’
−カルポニルジイミダ！−ル（１，７８９，０，０１１
モル）を加えｍ０常温で攪拌しながらｃｏ２ガスの発生
が止むまで保った。窒素下にかつ常温で、５．６−シヒ
ドロキンインドール（１，６４９、ｏ、ｏ　ｉ　メチル
）を加えてから、４時間攪拌を続は上。肩磯相を水で洗
ってから、硫酸ナトリウム上で乾燥させた。 ５ｉｌｉｃａ　６０のクロマトグラフィカラム上で分離
し文後、誘４体２６を得た（溶離削：トルエン／ＣＨ２
α２５０：　５０）Ｎ］、５９５１、収率１７係）。 分　　析”　　０１８日２３ＮＯ４ 計算値：　ｅ　６８．１２　：　Ｈ７，３０：　Ｎ　４
．４１実測値：　Ｃ６Ｂ、０２　；　Ｈ７，２７；　Ｎ
　４．４９゛−また訪導体五ユも得た（溶離剤：　ｅＨ
２Ｃ１２）（１，７４９、収率６８チ）。 分　チェ〇〇、８□５Ｎｏ３ 計算値：　ａ　６６．９４　：　）（６，４８：　Ｎ　
６．００実測値：　ｃ　６６．７７　；　）１６．４９
　；　Ｎ　５．９０前記の実施例と同じ操作によシ、ヘ
キサン酸（２，６５，９，０，０２２モル）を塩化メチ
レン（５０ＴＪ己）中でＮ、Ｎ’−力ルボニルジイミダ
ゾール（５，７５ｇ、０．０２２モル）と５．６−ジヒ
ＹロキシインＶ−ル（３，２８９，０，０２２モル）と
共に処理した。がくして誘導体Ｊユｒ１．９０．！ｉ’
。 収率２５幅） 分　析：　Ｃ２゜Ｅ２．Ｎｏ。 計算値：　Ｃ６９−５４；　Ｈ７−８９ｓ　Ｎ　４−０
５ｓ　ｇａｓ値：　ｅ　６９．２６　：　ＨＴ’、９３
　；　Ｎ　５．９６および誘導体−５２（３，２１９、
収率５９チ）を得Ｃｎ 分析、’　Ｃ１４）１２７ＮＯ３ 計算ｆａ　：　ｃ　６８．００　；　Ｂ　６．９３　：
　）Ｊ　！５．６６実側値：　Ｃ６７，６５：　Ｈ６，
９８；　Ｎ　５．６４前Ｃ火施例と同じ操作にニジ、ブ
タン酸（２，９仄０．０６３モル）ｔ−塩化メチレン（
７５ｍｌ）中でＮ。 Ｎ′−力ルボニル−ジイミダゾール（５，３Ｓ＆。 ０、Ｌ）　３５モル）！＝５．６−シヒドロキシイント
ール（４，９２，９，０，０３３モル）と共に処理し次
。 かくして誘導体３３　（２，７７１１Ｓ　収率２９チ）
分　　析　：　　Ｃ１６ＨＣ１６Ｈ１ 計算値：　Ｃ６６，４２；　Ｈ６，６２；　Ｎ　４．８
４実ち１リイばＬ　　：　　Ｃ６６，６５；　　Ｔ３　
６．６４　　；　　Ｎ　　４−７６および誘４体ｉｉ（
２，６４、！ｉ’、収率３６．５チ）を得た。 分　析：　Ｃｌ２Ｈ工３ＦＴＯ３ 計算ｌｌ１ｆ：　Ｃ６５，７４；　Ｈ５，９８；　Ｎ　
６．３９実測値：　ａ　６５．４６　；　Ｈ５，９４；
　Ｎ　６．１４組成物の適用例 下記の副成物が作られる。 溶液Ａ ５分子の水の付いた硫酸銅　　　　　１．Ｏｙ七ソノエ
タノールアミン　　ｑｓＰ）１　９．５脱イオン水　　
　　　　　　ＱＳＰ　　１００．０　／１！ ６−ヒＰロキシ−５−メチルインドール　　　　１．０
ｇエチルアルコール　　　　　　　　２０．０．９ソー
ダ　　　　　　　　　　　　Ｑ８ｐ）１８．５脱イオン
水　　　　　　　　　ＱＳＰｌｏｏ、ＯｆＩＪ１且上 ５．６−ジ（トリメチルシリルオキシ＞　　　　　１．
０Ｆ−イント９−ル エチルアルコール　　　　　　　　ｓｏ、ｏ　ｇンーダ
　　　　　　　　　　　　ＱＳｐＨ１１０，５脱イオン
水　　　　　　　　　、：＞ｓｐ　１００．０９１工互
１ ５−ｅＦａ＃’／−６−メドー１／（７ドー／Ｉ／　　
　　１．３　、！ｉ’エチルアルコール　　　　　　　
　２０．０　、！ｉ７ソー／　　　　　　　　　　　　
　　ＱＳｐＨ８，５脱イオン水　　　　　　　　　ＱＳ
Ｐ　１００．０　ｇ溶液Ｂ４ （５まには６）−アセトキシ−（６まｍは　　　１．０
９５）−ヒドロキシ−インドールの混合物エチルアルコ
ール　　　　　　　　２０．０．９自然発生的、１１５
．４ 脱イオン水　　　　　　　　ｕｓｐ　１００−０　、！
ｉ’溶液Ｂ５ ５．６−カルボニルジオキシインドール　　　　１．２
５９２０％ソーダ　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｓｇ
エタノール　　　　　　　　　（ＪＰ　１００．０９例
　　１ ９０％の白髪を含む灰色の髪の房に溶液Ａ全塗る。 ５分間ポーズの後、リンスする。 次の５分間に溶液Ｂ１ｔ−塗る。 リンスと乾燥の後に、髪房の上に金色の光沢ある濃いブ
ロンドの染色が得られる。 例　　２ 例１と同じタイプの毛髪に初めに溶液Ａｔ−５分間塗る
。 リンスの後、溶液Ｂ２ｔ−５分間塗ってから、リンスす
る。 乾燥させる。 得られる染色はつやのない濃いブロンドである。 もし髪にパーマネントウェーブがかけられている場合に
は、得られる色合いは栗色になる。 例　　３ パーマネントウェーブし７ｔ９０％白髪を含む灰色の髪
に溶液Ａｔ−５分間含浸させてからリンス味溶液Ｂ３ｔ
−５分間塗る。 リンスと乾燥の後、つやのないブロンドの染色が得られ
る。 例　　４ 例３において溶液Ｂ３ｔ−溶液Ｂ４に取替えると、実質
的に黒い最終の色合いが得られる。 もし溶液Ｂ４の−を、ソーダによって、ｐ）１８．５に
調整すると、最終の色合いは濃い黒色になる。 且−盈 増感され几１房の毛髪を溶液Ｂ５の中に５分間浸漬する
。 リンスして乾燥させると、明るい銀白色のブロンド色が
得られる。 例　　６ もし溶液Ａに工υ前処理されていない９０ｑ６白髪金含
む灰色の毛髪に溶液Ｂｉｔ−塗ると、５分間のポーズの
後、リンスと乾燥をすると、光沢あるブロンドの染色が
得られる。 例　　７ パーマネントウェーブした、９０％白髪を含む灰色の毛
髪の１房全溶液Ｂ２に浸漬する。 ５分間のポーズの後リンスしてから乾燥させる。 自然な濃いブロンドの色合いが得られる。 手続補正書（０釦 昭和６２年　４月−７日

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）ケラチン質の繊維、特に人間の毛髪のための染料
    組成物であつて、これらの繊維の染色用に適する化粧品
    として許容される媒体の中に、一般式▲数式、化学式、
    表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は水素原子または低級アルキル基または
    −ＳｉＲ＿９Ｒ＿１＿０Ｒ＿１＿１基を表わし、 Ｒ＿２とＲ＿３は同一または異なり、水素原子、低級ア
    ルキル基、カルボキシル基、低級アルコキシカルボニル
    基または−ＣＯＯＳｉＲ＿９Ｒ＿１＿０Ｒ＿１＿１基を
    表わし、 Ｒ＿４とＲ＿５は、同一または異なり、少なくとも１つ
    の直鎖または分枝鎖のＣ＿１−Ｃ＿２＿０のアルキル基
    、ホルミル基、直鎖または分枝鎖のＣ＿２−Ｃ＿２＿０
    のアシル基、直鎖または分枝鎖のＣ＿３−Ｃ＿２＿０の
    アルケノイル基、−ＳｉＲ＿９Ｒ＿１＿０Ｒ＿１＿１基
    、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ＿６）＿２基、Ｒ＿６ＯＳＯ＿２−
    基を表わし、また他のＲ＿４またはＲ＿５は水素原子で
    あることもでき、Ｒ＿４とＲ＿５のうちの１つはその他
    のものがアセチル基を表わすときには必らず水素であり
    、あるいはＲ＿４とＲ＿５はそれらが結合している酸素
    原子と共に場合によりカルボニル基、チオカルボニル基
    、▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化
    学式、表等があります▼基を含む環を形成し、 Ｒ＿６は水素原子、低級アルキル基を表わし、 Ｒ＿７は水素原子、低級アルキル基を表わし、 Ｒ＿８は低級アルコキシ基あるいはモノまたはジアルキ
    ルアミノ基を表わし、 Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０およびＲ＿１＿１は同一または異な
    り、直鎖または分枝鎖の低級アルキル基を表わす。） に相当する少なくとも１種の着色剤、および化粧品とし
    て許容されるアルカリ金属、アルカリ土類、アンモニウ
    ムまたはアミンの塩を含有することを特徴とする、上記
    染毛組成物。
  2. （２）式（ I ）において、低級アルキルまたはアルコ
    キシ基が１〜６の炭素原子を有する基を表わす、特許請
    求の範囲第１項に記載の組成物。
  3. （３）式（ I ）の化合物が、６−ヒドロキシ−５−メ
    トキシインドール、５−ヒドロキシ−６−メトキシイン
    ドール、６−アセトキシ−５−メトキシインドール、（
    ５または６）−アセトキシ−（６または５）−ヒドロキ
    シインドール、５，６−カルボニルジオキシインドール
    、（５または６）−ホルミルオキシ−（６または５）−
    ヒドロキシインドール、（５または６）−アセトキシ−
    （６または５）−ホルミルオキシインドール、６−ホル
    ミルオキシ−５−メトキシインドール、５−ブトキシ−
    ６−ヒドロキシインドール、６−ブトキシ−５−ヒドロ
    キシインドール、（５または６）−ヒドロキシ−（５ま
    たは６）−トリメチルシリルオキシインドール、５，６
    −ジ（トリメチルシリルオキシ）−インドール、５，６
    −〔１，１−（１−エトキシエチル）ジオキシ〕インド
    ール、５，６−ジヒドロキシインドールの環状ホスホジ
    エステル、５，６−チオカルボニルジオキシインドール
    、５−メトキシ−６−トリメチルシリルオキシインドー
    ル、５，６−ジ（トリメチルシリルオキシ）−２−メチ
    ルインドール、５，６−カルボニルジオキシ−２−メチ
    ルインドール、（５または６）−ヒドロキシ−（６また
    は５）−ミリストイルオキシインドール、５，６−ジミ
    リストイルオキシインドール、（５または６）−ヒドロ
    キシ−（６または５）−オレオイルオキシインドール、
    ５，６−ジオレオイルオキシインドール、５，６−ジ（
    トリメチルシリルオキシ）−２−カルベトキシインドー
    ル、５，６−ジ（トリメチルシリルオキシ）−２−トリ
    メチルシリルオキシカルボニルインドール、５，６−ジ
    （トリメチルシリルオキシ）−３−メチルインドール、
    ６−ヘキサデコキシ−５−メトキシインドール、６−ヘ
    キサデコキシ−５−ヒドロキシインドール、５−ヘキサ
    デコキシ−６−ヒドロキシインドール、５，６−ジピバ
    ロイルオキシインドール、（５または６）−ヒドロキシ
    −（６または５）−ピバロイルオキシインドール、５，
    ６−ジヘキサノイルオキシインドール（５または６）−
    ヘキサノイルオキシ−（６または５）−ヒドロキシイン
    ドール、５，６−ジブタノイルオキシインドール、（５
    または６）−ブタノイルオキシ−（６または５）−ヒド
    ロキシインドールから選択される、特許請求の範囲第１
    項に記載の組成物。
  4. （４）式（ I ）において、Ｒ＿１は水素原子を表わし
    、Ｒ＿２とＲ＿３は同一または異なり、水素原子または
    低級アルキル基を表わし、Ｒ＿４またはＲ＿５はＣ＿１
    −Ｃ＿２＿０の直鎖または分枝鎖のアルキル基、Ｃ＿２
    −Ｃ＿２＿０の直鎖または分枝鎖のアシル基、Ｃ＿３−
    Ｃ＿２＿０の直鎖または分枝鎖のアルケノイル基を表わ
    し、その他方が水素を表わし、あるいはＲ＿４とＲ＿５
    が同時にＳｉＲ＿９Ｒ＿１＿０Ｒ＿１＿１を表わし、そ
    のときＲ＿９、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１は前記に示され
    た意味を有する、式（ I ）の化合物の中から着色剤が
    選択される、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
  5. （５）組成物が式 I の化合物を、組成物の全重量に関
    して０．０１〜５重量％、好ましくは０．０３〜２．５
    ％、の割合に含有する、特許請求の範囲第１項より第４
    項までのいずれか１項に記載の組成物。
  6. （６）組成物が使用前に希釈するために多少濃厚な液、
    クリーム、ゲル、油、または粉体の形で存在する、特許
    請求の範囲第１項より第５項までのいずれか１項に記載
    の組成物。
  7. （７）化粧品用媒体は水性でありかつ３．５〜１１のｐ
    Ｈを有する、特許請求の範囲第１項より第６項までのい
    ずれか１項に記載の組成物。
  8. （８）水性媒体が同様に界面活性剤、および低級アルカ
    ノール、エチレングリコールのモノメチル、モノエチル
    またはモノブチルエーテル、またはエチレングリコール
    モノエチルエーテルアセテートのうちより選択される有
    機溶媒も含む、特許請求の範囲第７項に記載の組成物。
  9. （９）組成物が同様にアニオン性、非イオン性、カチオ
    ン性、両性のポリマーまたはそれらの混合物、増粘剤、
    および染料組成物中に慣用されるその他すべての化粧品
    用助剤も含有する、特許請求の範囲第７項と第８項のい
    ずれか１項に記載の組成物。
  10. （１０）組成物が無水の媒体中に、特許請求の範囲第１
    項より第５項までのいずれか１項において規定されたよ
    うな少なくとも１種の着色剤を含有することを特徴とす
    る、ケラチン質の繊維、そして特に人間の毛髪の染色の
    ために使用されることを目的とする組成物。
  11. （１１）無水媒体が、飽和モノアルコール、エチレング
    リコールのモノメチル、モノエチル、またはモノブチル
    エーテル、あるいはエチレングリコールモノエチルエー
    テルアセテートから成る、特許請求の範囲第１０項に記
    載の組成物。
  12. （１２）若干の仕切りを有して、その仕切りは特許請求
    の範囲第１項より第５項までのいずれか１項に規定され
    るような着色剤を含有する少なくとも１つの組成物を収
    容しており、仕切りの中味は使用前に異なる成分の混合
    によるにせよ、または連続的に使用されるにせよ、通常
    の方法で使用されることを目的としている、仕切りのあ
    る装置。
  13. （１３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１′は水素原子または低級アルキル基を表
    わし、Ｒ＿２′とＲ＿３′は、同一または異なり、水素
    原子、低級アルキル基、カルボキシル基、低級アルコキ
    シカルボニル基または−ＣＯＯＳｉ（ＣＨ＿３）＿３基
    を表わし、Ｒ＿４′とＲ＿５は、同一または異なり、Ｃ
    ＿９−Ｃ＿２＿０の直鎖または分枝鎖のアルキル基、Ｃ
    ＿１＿０−Ｃ＿２＿０の直鎖または分枝鎖のアシル基、
    Ｃ＿３−Ｃ＿２＿０の直鎖または分枝鎖のアルケノイル
    基、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ＿６）＿２基を表わすことができ
    、他のＲ＿４′またはＲ＿５′は水素原子、Ｃ＿１−Ｃ
    ＿８のアルキル基、ホルミル基、Ｃ＿２−Ｃ＿９のアシ
    ル基またはアラルキル基であることができ、Ｒ＿４′お
    よび／またはＲ＿５′は−Ｓｉ（ＣＨ＿３）＿３基を示
    すことができ、その際Ｒ＿１′はメチル基と異なり、あ
    るいはＲ＿４′とＲ＿５′はそれらが結合されている酸
    素原子と共に、場合によりカルボニル基（その置換基Ｒ
    ＿１′、Ｒ＿２′またはＲ＿３′の１つが水素と異なる
    場合に）、チオカルボニル基、▲数式、化学式、表等が
    あります▼基、または▲数式、化学式、表等があります
    ▼基を含む環を形成し、Ｒ＿６は水素原子、低級アルキ
    ル基を表わし、そしてＲ＿７は水素原子、低級アルキル
    基を表わし、Ｒ＿８は低級アルコキシ基あるいはモノま
    たはジアルキルアミノ基を表わす。） に相当することを特徴とする新規化合物およびそのアル
    カリ金属、アルカリ土類またはアミンと連結する塩。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63183521A (ja) * 1986-11-21 1988-07-28 レプリゲン　コーポレーション 染料前駆物質としてのヒドロキシル化インドール類の使用
JPH01233210A (ja) * 1988-03-15 1989-09-19 Kao Corp 染毛剤組成物及び染毛方法
JPH01254617A (ja) * 1988-03-31 1989-10-11 Bristol Myers Co Ｎ―置換された―５，６―ジヒドロキシインド―ルの毛髪着色剤としての使用法

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU86347A1 (fr) * 1986-03-06 1987-11-11 Oreal Compositions pour la coloration de la peau a base de derives d'indole
LU86346A1 (fr) * 1986-03-06 1987-11-11 Oreal Compositions tinctoriales pour fibres keratiniques a base de derives d'indole et composes nouveaux
LU86668A1 (fr) * 1986-11-17 1988-06-13 Oreal Procede de teinture des fibres keratiniques avec des derives d'indole associes avec un iodure
LU86833A1 (fr) * 1987-04-02 1988-12-13 Oreal Procede de teinture des fibres keratiniques avec le 5,6-dihydroxyindole associe a un iodure et une composition de peroxyde d'hydrogene a ph alcalin
US5180396A (en) * 1987-12-18 1993-01-19 L'oreal Process for dyeing keratinous fibres with oxidation dyes combined with indole derivatives and dyeing composition employed
LU87097A1 (fr) * 1987-12-30 1989-07-07 Oreal Procede de teinture des fibres keratiniques et composition de teinture mettant en oeuvre du 5,6-dihydroxyindole,un colorant direct nitre et un iodure
LU87113A1 (fr) * 1988-01-26 1989-08-30 Oreal Procede de teinture des fibres keratiniques et composition de teinture mettant en oeuvre du 5,6-dihydroxyindole,un colorant quinonique et iodure
LU87128A1 (fr) * 1988-02-08 1989-09-20 Oreal Composition de teinture des fibres keratiniques mettant en oeuvre du 5,6-dihydroxyindole et au moins une paraphenylenediamine disubstituee sur l'un des groupements amino et procede de mise en oeuvre
LU87196A1 (fr) * 1988-04-12 1989-11-14 Oreal Procede de conservation du pouvoir tinctorial du 5,6-dihydroxyindole en milieu aqueux,composition et procede de teinture
US5346509A (en) * 1988-05-12 1994-09-13 Clairol Incorporated Process for dyeing hair by the sequential treatment of hair with metal ion-containing composition and with a dye composition containing 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid and certain derivatives thereof
CA1333690C (en) * 1988-05-12 1994-12-27 Thomas Matthew Schultz Process for dyeing hair by the sequential treatment with metal ion containing composition and dye composition containing 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid
LU87256A1 (fr) * 1988-06-21 1990-02-28 Oreal Procedes de teinture de fibres keratiniques a base de 5,6-dihydroxyindole et d'au moins un sel de terre rare et compositions de mise en oeuvre
LU87338A1 (fr) * 1988-09-12 1990-04-06 Oreal Utilisation de derives d'indole pour la teinture de matieres keratiniques,compositions tinctoriales,composes nouveaux et procede de teinture
US5354870A (en) * 1988-09-12 1994-10-11 L'oreal Indole derivatives for dyeing keratin materials
LU87336A1 (fr) * 1988-09-12 1990-04-06 Oreal Procede de teinture des fibres keratiniques avec un monohydroxyindole associe a un iodure et compositions mises en oeuvre
LU87403A1 (fr) * 1988-12-06 1990-07-10 Oreal Procede de teinture de fibres keratiniques avec un hydroxyindole,associe a un derive quinonique
FR2640504B1 (fr) * 1988-12-16 1991-03-15 Oreal Procede de teinture des fibres keratiniques avec des derives d'indole associes a des nitrites et composition de mise en oeuvre
US5167669A (en) * 1989-07-21 1992-12-01 L'oreal Composition for dyeing keratinous fibers employing an indole dye and at least one para-phenylenediamine containing a secondary amino group and process for use
FR2649886B1 (fr) * 1989-07-21 1991-10-11 Oreal Composition de teinture des fibres keratiniques mettant en oeuvre un colorant indolique et au moins une paraphenylenediamine comportant un groupement amino secondaire et procede de mise en oeuvre
US5126125A (en) * 1989-10-06 1992-06-30 Yale University Decreasing the melanin content in mammalian skin and hair using 5,6-dihydroxindole derivatives
US5032178A (en) * 1990-02-02 1991-07-16 Demetron Research Corporation Dental composition system and method for bleaching teeth
LU87672A1 (fr) * 1990-02-05 1991-10-08 Oreal Procede de preparation d'un pigment melanique par voie enzymatique
US6238439B1 (en) 1990-06-21 2001-05-29 L'oreal Method for dyeing keratinous fibers with indole compounds, compositions and devices for implementation
FR2663651B1 (fr) * 1990-06-21 1992-10-09 Oreal Procede de teinture des fibres keratiniques avec des composes indoliques, compositions et dispositifs de mises en óoeuvre.
US5874091A (en) * 1990-09-27 1999-02-23 L'oreal Cosmetic composition comprising a dispersion of lipid vesicles as well as melanin pigments
FR2681318A1 (fr) * 1991-09-12 1993-03-19 Oreal Composition tinctoriale a base de derives d'hydroxyindoline, procede de teinture des fibres keratiniques et nouveaux derives d'hydroxyindoline.
US5273550A (en) * 1991-09-26 1993-12-28 Clairol Incorporated Process and kit for dyeing hair
US6569211B2 (en) 1991-11-19 2003-05-27 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien 5,6-dihydroxyindolines as additives for hair dyeing preparations
DE4208297A1 (de) * 1992-03-16 1993-09-23 Henkel Kgaa Faerben von keratinischen fasern mit indolinen unter metallkatalyse
ZA939516B (en) * 1992-12-22 1994-06-06 Smithkline Beecham Corp Endothelin receptor antagonists
US5686481A (en) * 1993-12-21 1997-11-11 Smithkline Beecham Corporation Endothelin receptor antagonists
US5486619A (en) * 1994-04-29 1996-01-23 Clairol, Inc. Method of producing DAI from DOPA, using one reaction vessel
FR2722684A1 (fr) * 1994-07-22 1996-01-26 Oreal Utilisation d'un sel metallique dans un procede de teinture en deux temps mettant en oeuvre un compose indolique
FR2722687A1 (fr) 1994-07-22 1996-01-26 Oreal Utilisation de gomme de guar dans des compositionsnon rincees pour la teinture des fibres keratiniques et procede de teinture
US5684032A (en) * 1994-12-13 1997-11-04 Smithkline Beecham Corporation Compounds
CA2335959C (en) 1998-06-23 2008-12-16 Horst Hoffkes Colorants
JP2003525873A (ja) 1999-12-20 2003-09-02 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン タブレット化増粘系
ATE366602T1 (de) 1999-12-20 2007-08-15 Henkel Kgaa Festförmiges färbemittel für keratinfasern
DE19961910A1 (de) 1999-12-20 2001-06-21 Henkel Kgaa Färbemittel
FR2814947B1 (fr) * 2000-10-09 2003-01-31 Oreal Composition tinctoriale favorisant la pigmentation naturelle procede d'obtention et utilisation pour la coloration de la peau et/ou des fibres keratiniques
WO2004043330A2 (fr) * 2002-11-07 2004-05-27 L'oreal Composition cosmetique comprenant au moins un carbonate cyclique particulier apte a polymeriser
JP5187616B2 (ja) * 2007-07-31 2013-04-24 住友化学株式会社 β−ニトロスチレン化合物の製造方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE564450A (ja) * 1957-02-02
NL254075A (ja) * 1959-07-24
AT222277B (de) * 1959-07-24 1962-07-10 Oreal Verfahren und Mittel zum Färben menschlichen Haares
US3976639A (en) * 1970-11-04 1976-08-24 Hoffmann-La Roche Inc. Intermediates for indoles
US4013404A (en) * 1970-12-06 1977-03-22 American Cyanamid Company Method of dyeing hair with indolines, indoles and indazoles
US4127501A (en) * 1974-09-03 1978-11-28 Eastman Kodak Company Polychromophoric ultraviolet stabilizers and their use in organic compositions
FR2390158A1 (fr) * 1977-05-10 1978-12-08 Oreal Compositions liquides de colorants de la famille des indoles destinees a la teinture des cheveux
US4599357A (en) * 1979-12-17 1986-07-08 Ciba-Geigy Corporation 1-mercaptoalkanoylindoline-2-carboxylic acids
CA1201067A (en) * 1982-12-07 1986-02-25 Keith Brown Hair dyeing process and composition
LU86346A1 (fr) * 1986-03-06 1987-11-11 Oreal Compositions tinctoriales pour fibres keratiniques a base de derives d'indole et composes nouveaux

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63183521A (ja) * 1986-11-21 1988-07-28 レプリゲン　コーポレーション 染料前駆物質としてのヒドロキシル化インドール類の使用
JPH0325404B2 (ja) * 1986-11-21 1991-04-05 Repligen Corp
JPH01233210A (ja) * 1988-03-15 1989-09-19 Kao Corp 染毛剤組成物及び染毛方法
JP2566808B2 (ja) * 1988-03-15 1996-12-25 花王株式会社 染毛剤組成物及び染毛方法
JPH01254617A (ja) * 1988-03-31 1989-10-11 Bristol Myers Co Ｎ―置換された―５，６―ジヒドロキシインド―ルの毛髪着色剤としての使用法

Also Published As

Publication number Publication date
BE1000139A5 (fr) 1988-04-26
ES2005547A6 (es) 1989-03-16
IT1207370B (it) 1989-05-17
CA1285955C (fr) 1991-07-09
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ATA51387A (de) 1995-05-15
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IT8767157A0 (it) 1987-03-05
FR2595245B1 (fr) 1988-09-23
GR870368B (en) 1987-07-10
PT84412A (fr) 1987-04-01
DE3707088A1 (de) 1987-09-10
GB2187456B (en) 1990-04-18
PT84412B (pt) 1989-10-04
JPH1171348A (ja) 1999-03-16
NL8700547A (nl) 1987-10-01
SE503080C2 (sv) 1996-03-18

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