JPH01233210A - 染毛剤組成物及び染毛方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は天然メラニンの生成メカニズム七染毛に利用し
几アレルギー性のない・染毛剤組成物に関し、更に詳細
には安全性が高く、安定性に優れ、かつ製剤化が容易な
染毛剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

現在繁用されている永久染毛剤の主流は１．ｅラフエニ
レンゾアミン等の芳香族アミンまたはその誘導体等の酸
化型染料を主成分とするものでｈｖ、その基本技術思想
はこれらの染料前駆体および染料をアルカリの存在下に
過酸化水素等の酸化剤の作用にエフ酸化重合せしめ、毛
髪ケラチン内に浸透沈着させようとするものでるる。

しかしながら、この種の染毛剤の主成分となっているノ
ｑラフェニレンゾアミン系の染料には、変異原性金示し
たり、アレルギー反応全件うなど安全性上の問題が少な
からず認められている。

かかる安全性の問題を克服すべく、天然色素でるるメラ
ニンの生成メカニズムに着目し、メラニン前駆物質、例
えばチロシン、Ｌ−ドー、Ｑ、ｌ、−ドーノ９エステル
または５．６−ジヒドロキシインドールを使用して毛髪
を染色する技術が報告てれている〔米国特許２，５３９
，２０２号、同２，８７５，７６９号、同２，９３４，
３９６号、同３，１９４，７３４号および同３．９９３
，４３６号〕。ま几染着効果促進剤と５，６−ジヒドロ
キシインドール−２−カルメン酸メチルエステル七含有
する染毛剤も報告されている〔特開昭５０−８８２４０
号〕。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、前記のメラニン前駆物質七使用する方法
においては、適用から発色までに時間がかかること、染
着が不十分でおること、５，６−ゾヒドｒ：ＩΦジイン
ドールなどの場合は製剤中での安定化が困難でるること
等の種々の問題がおり、現在まで実用化てれていない。

ま九５，６−ゾヒドロキシインドールー２−カルボン酸
メチルエステル七使用する染毛剤は、この物質が水に対
する溶解性に劣る九め適用する剤型、ｐＨに制限がめる
こと、染着性が不十分であること等の問題がめった。

一方、近年、天然メラニンの構造研究が進み、毛髪メラ
ニン中の構成上ツマ−の研究の結果から、天然ニーメラ
ニンの構成ユニットとして５，６−シヒドロキシインド
ールー２−カルボン酸−Ｘ＞１＜存在していることが報
告されている（　Ｂｉｏｃｈｉｍｉｃａｅｔ　Ｂｉｏｐ
ｈｙｓｉｃａ　Ａｃｔａ　、　８８３．１５５（Ｉ９８
６）　）　ｏ　Ｌ　−ドーノＱ経由の通常のインビトロ
のメラニン合成は中間体としてもっばら不安定な５，６
−ジヒドロキシインドールを利用することが多く、これ
まで５．６７ゾヒドロキシインドールー２−カルダン酸
の性質についてはほとんど報告されていなかつ九。

〔課題を解決するための手段〕

そこで本発明者らは５，６−ジヒドロキシインドール−
２−カルゼン酸およびその誘導体に着目し、前記問題点
を解決すべく研究したところ、これらの化合物が優れ几
染色能を有するとともに、意外にもカルボン酸である釦
もかかわらず極めて安定でおり、製剤化が容易でろるこ
とを見い出し、本発明を完成し比。

すなわち、本発明は次の一般式（Ｉ） Ｒ’ 〔式中　Ｒ１およびＲ１のうちいずれか一方は水酸基を
示し、他方は水素原子、水酸基または炭素数１〜２０の
アルキル基を示し、Ｒ３は水素原子、メチル基、アセト
キン基ま几はベンゾキシカルビニル基を示し、破線は単
結合が存在するかもしくは存在しないことを示す〕 で表わされるインドール−２−カルボン酸誘導体または
その水溶性塩を含有することを特徴とする染毛剤組成物
およびこれを用いる染毛方法全提供するものである。

上記一般弐（Ｉ）のインドール−２−カルボン酸誘導体
のうち、好ましい例としては次の化合物が挙げられる。

５−ヒドロキシインドール−２−カルボン酸５−ヒドロ
キシインドール−３−アセチル−２−カルメン酸 ５−ヒドロキシ−６−メドキシインドールー２−カルボ
ン酸 ５．６−シヒドロキシインドールー２−カルボン酸 ５−メトキシ−６−ヒトロキンインドールー２−カルメ
ン酸 ５．６−ジヒドロキシ−２，３−ゾヒトロインドール−
２−カルメン酸 ５．６−シヒドロキ７−２．３−ジヒドロインドール−
Ｎ−ベンゾキンカルボニル−２−カルボン酸 ５−ヒドロキシ−２，３−ジヒドロインドール−２−カ
ルボン酸 就中、　　５　、６−ジヒドロキシインドール−２−カ
ルゼン酸または５．６−ジヒドロキシ−２，３−’／ヒ
ｔ”０４ンドールーＮ−ベンゾキシカルボニル−２−カ
ルボン酸が特に好ましい。

これらのインドール−２−カルボン酸誘導体（Ｉ）の水
溶性塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金
属塩、第４級アンモニウム塩、アミン塩などが挙げられ
る。

本発明に使用されるインドール−２−カルボン酸誘導体
（Ｉ１は、文献既知の化合物でめり、例えばＢｉｏｃｈ
ｉｍｉｃａ　ｅｔ　Ｂｉｏｐｈｙｓｉｃａ　Ａｃｔａ、
９２５，２０３（Ｉ９８７）、Ｈｅ１ｖｅｔｉｃａ　Ｃ
ｈｉｍｉｃａ　Ａｃｔａ、　５３　、１９９−２００（
Ｉ９７０）、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
　５ｏｃｉｅｔｙ　、　２２４８　（Ｉ９５１）等に記
載の方法に準じて製造することができる。

本発明の染毛剤組成物へのインドール−２−カルボン酸
誘導体（Ｉ）の配合量は、染毛に有効な量でめれば特に
制限されないが、０．０１〜１０重量％（以下単に％で
示す）が好ましい。

本発明染毛剤組成物には、インドール−２−カルボン酸
誘導体（Ｉ）以外に安定化剤、酸化剤、浸透促進剤等を
配合し九り、無水溶媒に溶解して製剤化することができ
る。

安定化剤は、インドール−２−カルボン酸誘導体（Ｉ）
の製剤中における酸化を防止するためのものでろり、例
えばＬ−アスコルビン酸またはその塩、亜硫酸のナトリ
ウム、カリウム、アンモニウム、アルカノールアミン等
の塩、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム、亜
硫酸水素アンモニウム、亜硫酸水素アルカールアミン、
チオグリコール酸塩等が用いられる。安定色剤全使用す
る場合、組成物中に０．０１〜１０％配合するのが好ま
しい。

無水溶媒としては、エタノール等の低級アルカノール、
エチレングリコール、ゾロピレングリコール、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレンクリコールモ
ノエチルエーテル、エテレｙｆリコールモツプチルエー
テル等がｌ’う？Ｌ、これらは二種以上全組み合せて用
いてもよい。これらは剤型により、バランス量用いられ
る。

酸化剤は、本発明染毛剤組成物の染着性の向上、染色時
間の短縮を図る几めに配合されるものでるジ、一般式（
Ｉ）の化合物の酸化還元電位と同等以上のものが好まし
い。具体例としては、遷移金属塩、ヨードイオン、過酸
化水素、過硫酸塩、過ホウ素酸塩、過ヨウ素酸塩、ヨウ
素酸塩等が挙げられる。

遷移金属塩としては、鉄、銅、マンガン、モリブテン、
コバルト、ニッケル、銀等の遷移金属塩およびこれらの
無機もしくは有機配位アニオンからなる塩又はそのキレ
ート化合物が挙げられる。具体的には塩化第一鉄、硫酸
第一銅、酢酸銅、クエン酸銅、グリシン銅、シスチン鉄
塩、シスチン銅塩、過マンガン酸カリウム等が挙げられ
る。これら酸化剤の中ではヨードイオンま几は鉄イオン
系のものが好ましく、二種以上を組み合せて用いる場合
は過酸化水素とヨードイオンま次は鉄イオン系のものと
の組み合せが好ましい。これら酸化剤の配合量は有効量
、例えば０．０１〜０．５％で充分でろる。酸化剤の適
用方法は、インドール−２−カルビン酸誘導体（Ｉ）と
混合した後速やかに毛髪に適用するか、または予めイン
ドール−２−カルボ／酸誘導体ｍｔ−毛髪に適用し、該
毛髪を乾燥お工び／もしくは洗浄後に酸化剤を適用する
のが好ましい。なお、これらの酸化剤には安定化剤とし
て、ツェナセチン、アセトアニリド、スズ酸ナトリウム
等のラジカル捕捉剤を０．０１〜０．５％：または８−
ヒトミキシキノリン、ＥＤＴＡ％　ビロリン酸塩、ター
ピナルＳＬ（ヘンケル社）等のホスホン酸塩、Ｌ−アス
コルビン酸もしくはその塩等のキレート剤’ｋＯ，０１
〜２％添加するのが好ましい。

浸透促進剤は、一般弐Ｈの化合物の毛髪への浸透全促進
させるためのもので委ジ、例えば炭素舷１〜４の低級ア
ルカノール、低級アルケンカーゼネート、カルピトール
類、カルピトールアセテート、尿累、γ−ブチａラクト
ン、ｒ−パレロラクト／、α−メチル−β−ブチロラク
ト／等が用いられる。浸透促進剤は、使用する場合１組
成物中に０．１〜１０．０％配合でれる。

ま九本発明組成物には、その効果を損なわない範囲にお
いてシリコン類、カチオンピリマー、両性、ｌｅ　ＩＪ
ママ−，ｌｅ　１３オール等の保湿剤、カチオン活性剤
、両性活性剤、アミンオキシド類、高級アルコール類の
一種以上の毛髪感触向上剤、香料、アニオン活性剤およ
びま九は非イオン活性剤、溶媒等の可溶化剤、グアエム
、セルロース銹導体、カー？？−ル類、無機ケイ酸塩ゲ
ル化剤等の増粘剤などを配合することができる。

本発明染毛剤組成物は、これを直接毛髪に適用すれば良
好な染色能？示すが、更に優れた染色性、堅ろう性を得
るためには、毛髪に予め一種もしくは二種以上の遷移金
属塩を含有する前処理剤ケ接触せしめ、次いで当該毛髪
に前記の本発明染毛剤組成物を接触させるのが好ましい
。

かかる前処理剤に使用される遷移金属塩としてハ、鉄、
銅、マンガン、モリブデン、コバルト、ニッケル、銀等
の遷移金属塩お工びこれらの無機もしくは有機配位アニ
オンからなる塩又はそのキレート化合物が挙げられる。

具体的には塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一銅、硫酸
第二鋼、硫酸第一鉄、酢酸鋼、クエン酸銅、グリシ／鋼
、シスチン鉄塩、シスチン銅塩、過マンガン酸カリウム
等が挙げられる。これらの遷移金ＰＡ壇は、前処理剤１
ｃＯ，０１〜１０％配合するのが好ましい、！を前処理
剤は、水性でろって、そのｐＨは有機もしくは無機の酸
または水酸化す）　ＩＪウム、水酸ｆヒカリウム、アル
カノールアミン、アンモニア等のアルカリを用いて２〜
１２に調整されるのが好ましいＯ ｔｅ本発明染毛剤組成物を毛髪に適用する前に予め歪像
酸塩、亜硫酸水素塩、チオグリコール酸塩、メルカプタ
ン訪導体等の還元剤の０．１〜１０．０％溶液で毛髪上
処理しておけば、染色堅ろう性は更に向上する。

本発明染毛剤組成物の剤型は、水系溶液、非水系溶液、
粉末状、クリーム状等の中から任意に選択できるが、適
当な溶媒にて溶液とし、噴射剤とともにエアゾール容器
に充填した剤型が系の安定性の点から好ましい。ま之洗
浄剤用界面活性剤とともにシャンプー状とし、〈り返し
て洗髪することにより白髪を徐々に黒化させたり、ゼリ
アルキレングリコール、９０％変性アルコール等を担体
とした液状染毛整髪剤の形態とし、繰り返し使用するこ
とにより白髪上体々に黒化させていくこと５も可能でめ
る。

〔発明の効果〕

本発明の染毛剤組成物は、優れた染着性を有するだけで
なく、染色主剤でおるインドール−２−カルボン酸誘導
体（Ｉ）が水溶性であることから種々の剤型、ｐＨで使
用することができるとともに、安定性に優れたものでる
る。

〔実施例〕

次に実施例上挙げて本発明の詳細な説明する。

実施例１ ５．６−ゾヒドａキンインドールー２−カルボン酸の酸
化還元電位、安定性および水に対する溶解性について、
５．６−ジヒドロキシインドールと比較して検討した。

その結果ｔｅｌ〜３に示す。

表１　酸化還元電位 実施例２ ヤギの毛のトレス’ｋ　０．　Ｉ　Ｍ　　ＦｅＣ１ｔ水
溶液に２０分間含没後、表４の染毛剤組成物に３０分間
浸漬して染色し友。染着性、堅ろう性について評価した
結果を表４に示す。

評価基準は次の通りでるる□ ■　染着性 ドレスの着色状態上目視で判定した。

■　堅ろう性 シャンプー後の状態全目視で判定した〇〇：変化なし ×：色落ちが認められる 比較品１：５，６−ゾヒドロキシインドールの０．１％
水溶液１ＮａｏＩｌでｐＨ７，０に調整。

比較品２：５，６−ゾヒドロキシインドール＝２−カル
ボン酸メチルのｏ、　ｉ％ 溶液１ＮａＯＨでｐＨ７，０に調整。

本発明品１：５，６−ゾヒドロキシインドールー２−カ
ルボン酸の０．１％水溶 液１ＮａＯＨでｐＨ７，０に調整。

実施例３ く前処理剤〉 ＫＭ　ｎ　０４　　　　　　　　　　　１．５８　、ｑ
硫酸　　　　　　　　　　　　適量 （ｐＨ３，０） く染毛剤組成物〉 リン酸水素カリウム　　　　　５．６９リン酸二水素カ
リウム　　　　２．２ｇメチルセルロース　　　　　　
５．０ｇ（セロサイズ　Ｗｌ）θ３Ｈ，ユニオンカーｊ
イド社）ＨＣｌ又はＮａＯＨｐＨ７，０にする量精製水
　　　　　　　全体を１００ｇにする量以上の組成物に
予め無水エタノール２（ｌに溶解し次５，６−ゾヒドロ
キシインドールー２−カルば／酸１ｇを使用直前に添加
混合する。

く適用方法〉 前処理剤をサシ又は・・ケによって毛髪に塗布し几。塗
布時間は約１０分間でめった。次いで毛髪を水で丁すぎ
、前処理剤を除去した。次に染毛剤組成物を毛髪に塗布
した。塗布時間は５分間でめつ几。毛髪を多量の水でテ
アいだ後、ラウリル硫酸ナトリウム含有のシャンプーで
洗浄し、乾燥し次。その結果５０％白髪混合ドレスが黒
褐色に均一に染まった。

実施例４ く前処理剤〉 Ｌ−アルコルビン酸　　　　　　　０．１９硫酸第一鉄
　　　　　　　　　２．０ｇ微粉末状シリカゲル　　　
　　７．０．ｐ（エアロゾル２００９日本エアロゾル社
）硫酸　　　　　　　　　　　適量 精製水　　　　　　全体ｔ１００．９とする量（ｐＨ３
，ｏ） 〈染毛剤組成物〉 使用直前に下記組成からなる粘稠溶液中に５゜６−ジヒ
ドロキンインドール−２−カルゼン酸１、Ｓ’を添加し
、染毛剤組成物を調製し次。

Ｌ−アルコルビン酸　　　　　　　０．１ｇ水酸化アン
モニウム　　　　　ａｌｌ ぺ／ゾルアルコール　　　　　２．０ｇエチルカルピト
ール　　　　　２．０．９精製水　　　　　　全体上１
００ｇとする量（ｐＨ８，５） 〈適用方法〉 前処理剤ｔサシ又はへケによって毛髪に塗布しｔ０塗布
時間は約３０分間でめった。次いで毛髪を水で丁すぎ、
前処理剤を除去した。次に染毛剤組成物上毛髪に塗布し
た。塗布時間は１０分間でめつ几。毛髪を多量の水です
すいだ後、ラウリル硫酸ナトリウム含有の７ヤンゾーで
洗浄し、乾燥した。その結果５０％白髪が黒褐色に均一
に染まつ之。

実施例５ ５．６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸の代
わりに、５．６−ゾヒドａキｙ−２．３−ゾヒドａイン
ドール−２−カルボン酸を用いて実施例３と同様の染毛
剤組成物全調製し、５０％白髪全染色した結果、黒褐色
に均一に染めることができた。

実施例６ ５０％自然白髪の代わりに、ノＱ−マネントウエーブを
かけた毛髪を用いて、実施例３と同様に染色し友ところ
、均一な黒色に染毛することができたＯ 実施例７ 第−末： Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム　　　　０．２５＋グル
コース　　　　　　　　　５．２５ｇ５ｇカルボキシメ
チルセルロース　１．５ｇ第二床： 硫酸第一鉄　　　　　　　　　５．３ｇ炭酸ナトリウム
　　　　　　　１．１５ｇグルコース　　　　　　　　
　１．０５９カルゴキシメチルセルロース　　　２．５
ｇ上記第−末と第二床をともに水５０ｍｊに加え攪拌溶
解し、これをプランにて毛髪にまんべんなく塗布し、１
５〜３０分間放置し次。その後水洗し九ところ、黒褐色
に均一に染毛することができ友。

また５、６−ジヒドロキシインドール−Ｎ−メチル−２
−カルボン酸を用いてもほぼ同様の結果が得られた。

なお、５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルゼン
酸のかわりに、５．６−ゾヒドロキシインドールケ第−
末に配合した場合、第−末は空気中保存で容易に褐変し
、かつ水への溶解性が悪いものでめった。

実施例８ ムースタイプ染毛剤 （原液） カチオンポリマー　　　　　　５．０（％）ミリスチン
酸オクチルドデシル　　０．６ルエーテル キサンタンガム　　　　　　　０１Ｉ Ｌ−アスコルビン酸　　　　　　０，４エタノール　　
　　　　　　　１００ 香料　　　　　　　　　　　０１ 上記原液９１！Ｌ量部に対し噴射剤１重量部？混合後、
耐圧容器に充填しムースタイプ染毛剤とした。

整髪剤として〈ジ返し使用するうちに白髪全除徐に着色
して目立たなくすることができる。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１びＲ＾２のうちいずれか一方は水酸基を
   示し、他方は水素原子、水酸基または炭素数１〜２０の
   アルキル基を示し、Ｒ＾３は水素原子、メチル基、アセ
   トキシ基またはベンゾキシカルボニル基を示し、破線は
   単結合が存在するかもしくは存在しないことを示す〕 で表わされるインドール−２−カルボン酸誘導体または
   その水溶性塩を含有することを特徴とする染毛剤組成物
   。 ２、遷移金属塩の一種もしくは二種以上を含有する前処
   理剤と次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２のうちいずれか一方は水酸
   基を示し、他方は水素原子、水酸基または炭素数１〜２
   ０のアルキル基を示し、Ｒ＾３は水素原子、メチル基、
   アセトキシ基またはベンゾキシカルボニル基を示し、破
   線は単結合が存在するかもしくは存在しないことを示す
   〕 で表わされるインドール−２−カルボン酸誘導体または
   その水溶性塩を含有する染毛剤組成物とからなる染毛剤
   。 ３、遷移金属塩の一種もしくは二種以上を含有する前処
   理剤を毛髪に接触せしめ、次いで当該毛髪に次の一般式
   （ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２のうちいずれか一方は水酸
   基を示し、他方は水素原子、水酸基または炭素数１〜２
   ０のアルキル基を示し、Ｒ＾３は水素原子、メチル基、
   アセトキシ基またはベンゾキシカルボニル基を示し、破
   線は単結合が存在するかもしくは存在しないことを示す
   〕 で表わされるインドール−２−カルボン酸誘導体または
   その水溶性塩を含有する染毛剤組成物を接触させること
   を特徴とする染毛方法。