JP2017145257A

JP2017145257A - 少なくとも１種類のジヒドロキシフラバノールと、マンガン塩または亜鉛塩と、過酸化水素と、（重）炭酸塩と、アルカリ剤と、マグネシウム塩、モリブデン塩、またはカルシウム塩とを使用する染毛方法

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Publication number: JP2017145257A
Application number: JP2017106399A
Authority: JP
Inventors: クリストフ・ロンド; Rondot Christophe; パトリック・ショワジー; Choisy Patrick
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2011-06-23
Filing date: 2017-05-30
Publication date: 2017-08-24
Also published as: JP6261497B2; BR112013032872B1; BR112013032872A2; EP2723451A1; CN103619414A; FR2976796B1; EP2723451B1; ES2665001T3; JP2014517055A; CN103619414B; WO2012175684A1; FR2976796A1

Abstract

【課題】ケラチン繊維、特に毛髪などのヒトケラチン繊維の染色方法を提供する。
【解決手段】本発明は、ケラチン繊維、特に毛髪などのヒトケラチン繊維の染色方法に関し、前記繊維は、成分：ａ）１種類以上のジヒドロキシフラバノール誘導体と、ｂ）１種類以上のマンガン塩または１種類以上の亜鉛塩と、ｃ）過酸化水素または１種類以上の過酸化水素生成系と、ｄ）１種類以上の（重）炭酸塩または１種類以上の（重）炭酸塩生成系と、ｅ）重炭酸塩以外の１種類以上のアルカリ化剤と、ｆ）マグネシウム塩、モリブデン塩、およびカルシウム塩から選択される１種類以上の金属塩と、を一緒にまたは別々に含有する１つ以上の化粧品組成物を用いて処理され：成分ａ）、ｂ）、ｄ）、ｅ）、および／またはｆ）の少なくとも１つを含む少なくとも１つの組成物のｐＨはアルカリ性であり、すなわち７を超え、成分ｆ）は、他の成分ａ）〜ｅ）の少なくとも１つとともに塗布され、すなわち同時処理として塗布されるものと理解される。
【選択図】なし

Description

本発明は、ケラチン繊維、特に毛髪などのヒトケラチン繊維の染色方法に関し、前記繊維は、ａ）１種類以上のジヒドロキシフラバノール誘導体と、ｂ）１種類以上のマンガン塩または亜鉛塩と、ｃ）過酸化水素または１種類以上の過酸化水素生成系と、ｄ）１種類以上の（重）炭酸塩または１種類以上の（重）炭酸塩生成系と、ｅ）（重）炭酸塩以外の１種類以上のアルカリ化剤と、ｆ）マグネシウム塩、モリブデン塩、およびカルシウム塩から選択される１種類以上の金属塩とを含む１つ以上の化粧品組成物を使用して処理され、成分ｆ）は、他の成分ａ）〜ｅ）の少なくとも１つと共に、すなわち同時処理として、塗布されるものと理解される。

オルト−またはパラ−フェニレンジアミン類、オルト−またはパラ−アミノフェノール類、ならびに複素環式化合物などの酸化塩基として一般に知られている酸化染料前駆体を含有する染色組成物を用いて「永続的な」着色が得られることは周知であり実施されている。これらの酸化塩基は、無色または薄い色の化合物であり、酸化性生成物と組み合わせられると、酸化縮合の過程によって着色化合物を得ることができる。得られる色合いは、これらの酸化塩基をカプラーまたは着色調整剤と組み合わせることで変更可能なことも知られており、着色調整剤は、特に芳香族メタ−ジアミン類、メタ−アミノフェノール類、メタ−ジフェノール類、およびインドール化合物などのある種の複素乾式化合物から選択される。この酸化染色方法は、ケラチン繊維に、塩基、あるいは塩基およびカプラーの混合物と、酸化剤としての過酸化水素（Ｈ_２Ｏ_２または過酸化水素水溶液）を塗布し、拡散させ、次に繊維をすすぐことを含む。これによって得られる着色は、永続的であり、強く、外部因子、特に光、悪天候、汗、および摩擦に対して抵抗性である。

しかし、それらを含有する市販の染毛剤は、一般に衣類を汚し、においおよび快適性の問題が生じ、ケラチン繊維を損傷するという欠点を有する。これは酸化染料を用いた場合に特に生じる。

しかし、得られる着色は、特に毛髪繊維の場合に、十分に強くはなく、あまり彩度が高くはならない。

さらに、媒染プロセスに使用される染料に使用される量と同様の量での、ケラチン繊維の染色における酸ｐＨで金属の使用の実施が周知となっており、これは、永続的な着色を得るために、染色を行う前の繊維の準備となる（たとえば、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ，“ＭｅｔａｌａｎｄＤｙｅｓ”，２００５，§５．１，ｐ．８参照）。

しかし、この方法は、一般に、ケラチン繊維の美容上の外観が必ずしも重視されないという欠点を有する。さらに、鉄などの使用される金属は、あまり高い彩度ではない中間の色合いが得られる。一般に、このような金属では、有彩色の色合いを得ることができない。

ウルマンの百科事典（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ），「金属と染料」（"ＭｅｔａｌａｎｄＤｙｅｓ"），２００５，§５．１，ｐ．８

ジヒドロキシフラバノール類を使用して強く、永続的、および／または有彩色の着色を得ることができ、ケラチン繊維に対する攻撃性が低い染色方法の開発が実際に必要とされている。特に、外部因子（光、悪天候、洗髪）に対して十分な耐性があり、永続的でおよび均一である、すなわち根元から先端の間で弱い着色選択性を有しながら、強さおよび／または彩度が維持される、着色を得ることが必要とされている。

この目的は本発明によって実現され、本発明の主題は、ケラチン繊維、特に毛髪などのヒトケラチン繊維の染色方法であり、前記繊維は、成分：
ａ）１種類以上のジヒドロキシフラバノール誘導体と、
ｂ）１種類以上のマンガン塩または１種類以上の亜鉛塩と、
ｃ）過酸化水素または１種類以上の過酸化水素生成系と、
ｄ）１種類以上の（重）炭酸塩または１種類以上の（重）炭酸塩生成系と、
ｅ）重炭酸塩以外の１種類以上のアルカリ化剤と、
ｆ）マグネシウム塩、モリブデン塩、およびカルシウム塩から選択される１種類以上の金属塩と；
を一緒にまたは別々に含有する１つ以上の化粧品組成物を用いて１つ以上のステップで処理され：
成分ａ）、ｂ）、ｄ）、ｅ）、および／またはｆ）の少なくとも１つを含む少なくとも１つの組成物のｐＨはアルカリ性であり、すなわち７を超え、
成分ｆ）は、他の成分ａ）〜ｅ）の少なくとも１つとの同時処理として塗布されるものと理解される。

本発明による染色方法の特定の一実施形態によると、化合物ｄ）およびｅ）は：
化合物ａ）、ｂ）、およびｃ）との混合物中に見られる、
あるいは化合物ａ）、ｂ）、およびｃ）を含む化粧品組成物の塗布後に別個に塗布される、
あるいは成分ａ）およびｂ）を含む化粧品組成物の塗布後に、化合物ｃ）とともに塗布される、
のいずれかである。

本発明の染色方法によると、マグネシウム塩、モリブデン塩、およびカルシウム塩から選択される金属塩は、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）、および／またはｅ）の少なくとも１つとともに塗布される。

本発明の別の主題は：
ａ）１種類以上のジヒドロキシフラバノール誘導体と、
ｂ）１種類以上のマンガン塩または１種類以上の亜鉛塩と、
ｃ）過酸化水素または１種類以上の過酸化水素生成系と、
ｄ）１種類以上の（重）炭酸塩または１種類以上の（重）炭酸塩生成系と、
ｅ）重炭酸塩以外の１種類以上のアルカリ化剤と、
ｆ）マグネシウム塩、モリブデン塩、およびカルシウム塩から選択される１種類以上の金属塩と、を含むケラチン繊維を染色するための化粧品組成物であり、
組成物のｐＨはアルカリ性であり、すなわち７を超え、好ましくは８〜１２の間であると理解される。これは特に８〜１０．５の間である。

本発明の化粧品組成物は、好ましくは水性である。

本発明の別の主題は：
ａ）１種類以上のジヒドロキシフラバノール誘導体と、
ｂ）１種類以上のマンガン塩または１種類以上の亜鉛塩と、
ｃ）過酸化水素または１種類以上の過酸化水素生成系と、
ｄ）１種類以上の（重）炭酸塩または１種類以上の（重）炭酸塩生成系と、
ｅ）重炭酸塩以外の１種類以上のアルカリ化剤と、
ｆ）マグネシウム塩、モリブデン塩、およびカルシウム塩から選択される１種類以上の金属塩と、を含む多区画装置に関し、
成分ａ）、ｂ）、ｄ）、ｅ）、および／またはｆ）の少なくとも１つを含む少なくとも１つの組成物のｐＨはアルカリ性であり、すなわち７を超え、好ましくは８〜１２の間であることが理解される。これは特に８〜１０．５の間である。

多区画装置または「キット」は、本発明による染色方法の実施に好適である。

本発明による方法は、ヒトケラチン繊維の染色に好都合であり永続的で、驚くべきことに有彩色の染色結果が得られる。特に、本発明による染色方法によって、洗浄、汗、皮脂、および光に対して抵抗性であり、繊維に有害な変化を生じさせることがない着色を得ることが可能となる。さらに、使用される染色方法によって、色を十分に「取り込む」ことが可能となる。

したがって本発明の別の主題は、１種類以上のジヒドロキシフラバノール誘導体を使用してケラチン繊維、特に毛髪などのヒトケラチン繊維の色度を改善するための１種類以上の金属塩ｆ）の使用である。

本発明の他の主題、特徴、態様、および主題は、以下の説明および実施例を読めば、さらにより明確になるであろう。

本発明の目的のためには、他の記載がない限り：
「飽和または不飽和で縮合していてもよい環」は、置換されていてもよい。

「アルキル」基は、飽和で、直鎖状または分枝状の、一般にＣ_１〜Ｃ_２０、特にＣ_１〜Ｃ_１０の炭化水素基であり、好ましくはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、およびヘキシルなどのＣ_１〜Ｃ_６アルキル基である。

「アルケニル」基は、不飽和で、直鎖状または分枝状のＣ_２〜Ｃ_２０炭化水素基であり；好ましくは少なくとも１つの二重結合を含み、たとえばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、２−メチルプロピレン、およびデシレンである。

「アリール」基は、優先的には６〜３０個の炭素原子を含み、少なくとも１つの環が芳香族である、単環式、あるいは縮合したまたは縮合していない多環式の炭素系基であり；好ましくは、フェニル、ビフェニル、ナフチル、インデニル、アントラセニル、およびテトラヒドロナフチルのアリール基から選択される。

「アルコキシ」基は、前述の定義のアルキル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_１０アルキルを有するアルキル−オキシ基であり、たとえばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、およびブトキシである。

「アルキルチオ」基は、前述の定義のアルキル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_１０アルキルを有するアルキル−Ｓ−基であり、たとえばメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、およびブチルチオである。

「アルコキシアルキル」基は、好ましくは（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル基であり、たとえばメトキシメチル、エトキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチルなどである。

「シクロアルキル」基は、一般にＣ_４〜Ｃ_８シクロアルキル基であり、好ましくはシクロペンチル基およびシクロヘキシル基である。シクロアルキル基は、特にアルキル、アルコキシ、カルボン酸、ヒドロキシル、アミン、およびケトン基で置換された置換シクロアルキル基であってよい。

「置換されていてもよい」場合の「アルキル」基または「アルケニル」基は、少なくとも１つの炭素原子に結合した少なくとも１つの置換基であって：
ハロゲン原子；
ヒドロキシル基；
Ｃ_１〜Ｃ_２アルコキシ基；
Ｃ_１〜Ｃ_１０アルコキシカルボニル基；
Ｃ_２〜Ｃ_４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ基；
アミノ基；
５または６員のヘテロシクロアルキル基；
（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキル基、優先的にはメチルで置換されていてもよい、場合により陽イオンである５または６員のヘテロアリール基、優先的にはイミダゾリウム；
１つまたは２つの同一または異なるＣ_１〜Ｃ_６アルキル基で置換されたアミノ基であって、少なくとも：
^＊１つのヒドロキシル基、
^＊１つまたは２つの置換されていてもよいＣ_１〜Ｃ_３アルキル基で置換されていてもよい１つのアミノ基であって、前記アルキル基は、それらが結合する窒素原子とともに、置換されていてもよく、窒素と同一または異なる少なくとも１つの別のヘテロ原子を場合により含む、飽和または不飽和の５〜７員の複素環を場合により形成する、１つのアミノ基、
^＊１つの第４級アンモニウム基−Ｎ^＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’Ｍ⁻（式中、Ｒ’、Ｒ’’、およびＲ’’’は、同一でも異なっていてもよく、水素原子またはＣ_１〜Ｃ_４アルキル基を表し；Ｍ⁻は、対応する有機酸、無機酸、またはハロゲン化物の対イオンを表す）、
^＊または、（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキル基、優先的にはメチルで置換されていてもよい、場合により陽イオンである５または６員のヘテロアリール基、優先的にはイミダゾリウム、
を場合により有する、アミノ基；
アシルアミノ（−ＮＲ−ＣＯＲ’）基（式中、Ｒ基は、水素原子、または少なくとも１つのヒドロキシル基を場合により有するＣ_１〜Ｃ_４アルキル基であり、Ｒ’基は、Ｃ_１〜Ｃ_２アルキル基である）；カルバモイル（（Ｒ）_２Ｎ−ＣＯ−）基（式中、Ｒ基は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、または少なくとも１つのヒドロキシル基を場合により有するＣ_１〜Ｃ_４アルキル基を表す）；アルキルスルホニルアミノ（Ｒ’ＳＯ_２−ＮＲ−）基（式中、Ｒ基は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、または少なくとも１つのヒドロキシル基を場合により有するＣ_１〜Ｃ_４アルキル基を表し、Ｒ’基は、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基またはフェニル基を表す）；アミノスルホニル（（Ｒ）_２Ｎ−ＳＯ_２−）基（式中、Ｒ基は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、または少なくとも１つのヒドロキシル基を場合により有するＣ_１〜Ｃ_４アルキル基を表す）；
酸または塩化された（好ましくはアルカリ金属、あるいは置換または非置換のアンモニウムで塩化された）形態のカルボキシル基；
シアノ基；
ニトロ基；
カルボキシル基またはグリコシルカルボニル基；
１つ以上のヒドロキシル基で置換されていてもよいフェニルカルボニルオキシ基；
グリコシルオキシ基；ならびに
１つ以上のヒドロキシル基で置換されていてもよいフェニル基、
から選択される、少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい。

用語「カルボキシレート」は、カルボン酸塩を意味するものと理解される。

用語「カルボン酸」は、少なくとも１つのカルボン酸−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ基、好ましくは１〜４個の間、たとえば１または２個のカルボン酸基を含む化合物を意味するものと理解される。特に、カルボン酸は：ｉ）（Ｃ_１〜Ｃ_１０）アルキル−［Ｃ（Ｏ）−ＯＨ］_ｎおよびｉｉ）ｈｅｔ−［Ｃ（Ｏ）−ＯＨ］_ｎから選択され、式中、ｎは１〜４の間の整数（両端の値を含む）であり、好ましくは１〜２の間の整数であり、ｈｅｔはピロリドンなどの複素環式基を表し、アルキル基またはｈｅｔ基は、特にＯＨ、および（ジ）（Ｃ_１〜Ｃ_６）（アルキル）アミノから選択される１つ以上の基で置換されていてもよい。

「アリール」基または「複素環式」基、あるいは基のアリール部分または複素環式部分は、置換されていてもよい場合、少なくとも１つの炭素原子に結合した少なくとも１つの置換基であって：
ヒドロキシル基、Ｃ_１〜Ｃ_２アルコキシ基、（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ_２〜Ｃ_４）アルコキシ基、アシルアミノ基、アミノ基であって、少なくとも１つのヒドロキシル基を場合により有する２つの同一または異なるＣ_１〜Ｃ_４アルキル基、あるいはそれらが結合する窒素原子とともに、飽和または不飽和で、置換されていてもよい５〜７員の、好ましくは５または６員の、窒素と同じまたは異なる別のヘテロ原子を場合により含む複素環を場合により形成するそのような２つの基で置換されたアミノ基から選択される１つ以上の基で置換されていてもよい、Ｃ_１〜Ｃ_１０、好ましくはＣ_１〜Ｃ_８アルキル基；
ハロゲン原子；
ヒドロキシル基；
Ｃ_１〜Ｃ_２アルコキシ基；
Ｃ_１〜Ｃ_１０アルコキシカルボニル基；
（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ_２〜Ｃ_４）アルコキシ基；
アミノ基；
５または６員のヘテロシクロアルキル基；
（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキル基、優先的にはメチルで置換されていてもよい、場合により陽イオンである５または６員のヘテロアリール基、優先的にはイミダゾリウム；
１つまたは２つの同一または異なるＣ_１〜Ｃ_６アルキル基で置換されたアミノ基であって、少なくとも：
^＊１つのヒドロキシル基、
^＊１つまたは２つの置換されていてもよいＣ_１〜Ｃ_３アルキル基で置換されていてもよい１つのアミノ基であって、前記アルキル基は、それらが結合する窒素原子とともに、飽和または不飽和であり置換されていてもよく、窒素と同一または異なる少なくとも１つの別のヘテロ原子を場合により含む、５〜７員の複素環を場合により形成する、１つのアミノ基、
^＊１つの第４級アンモニウム基−Ｎ^＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’Ｍ⁻（式中、Ｒ’、Ｒ’’、およびＲ’’’は、同一でも異なっていてもよく、水素原子またはＣ_１〜Ｃ_４アルキル基を表し；Ｍ⁻は、対応する有機酸、無機酸、またはハロゲン化物の対イオンを表す）、
^＊または（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキル基、優先的にはメチルで置換されていてもよい、場合により陽イオンである１つの５または６員のヘテロアリール基、優先的にはイミダゾリウム、を場合により有する、アミノ基；
アシルアミノ（−ＮＲ−ＣＯＲ’）基（式中、Ｒ基は、水素原子、または少なくとも１つのヒドロキシル基を場合により有するＣ_１〜Ｃ_４アルキル基であり、Ｒ’基は、Ｃ_１〜Ｃ_２アルキル基である）；カルバモイル（（Ｒ）_２Ｎ−ＣＯ−）基（式中、Ｒ基は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、または少なくとも１つのヒドロキシル基を場合により有するＣ_１〜Ｃ_４アルキル基を表す）；アルキルスルホニルアミノ（Ｒ’ＳＯ_２−ＮＲ−）基（式中、Ｒ基は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、または少なくとも１つのヒドロキシル基を場合により有するＣ_１〜Ｃ_４アルキル基を表し、Ｒ’基は、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基またはフェニル基を表す）；アミノスルホニル（（Ｒ）_２Ｎ−ＳＯ_２−）基（式中、Ｒ基は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、または少なくとも１つのヒドロキシル基を場合により有するＣ_１〜Ｃ_４アルキル基を表す）、
酸または塩化された（好ましくはアルカリ金属、あるいは置換または非置換のアンモニウムで塩化された）形態のカルボキシル基；
シアノ基；
ニトロ基；
ポリハロアルキル基、優先的にはトリフルオロメチル；
カルボキシル基またはグリコシルカルボニル基；
１つ以上のヒドロキシル基で置換されていてもよいフェニルカルボニルオキシ基；
グリコシルオキシ基；および
１つ以上のヒドロキシル基で置換されていてもよいフェニル基、
から選択される、少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい。

「１つ以上のケイ素原子を含有する」基は、好ましくはポリジメチルシロキサン基、ポリジフェニルシロキサン基、ポリジメチルフェニルシロキサン基、またはステアロキシジメチコン基である。

「複素環式」基は、一般に、少なくとも１つの環の中に、Ｏ、Ｎ、およびＳ、好ましくはＯまたはＮから選択される１つ以上のヘテロ原子を含み、特に１つ以上のアルキル、アルコキシ、カルボン酸、ヒドロキシル、アミン、またはケトン基で置換されていてもよい基である。これらの環は、複素環の炭素原子上に１つ以上のオキソ基を含んでもよい。

使用できる「複素環式」基の中では、フリル、ピラニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、およびチエニル基を特に挙げることができる。

より好ましくは、「複素環式」基は、縮合基であり、たとえば、ベンゾフリル、クロメニル、キサンテニル、インドリル、イソインドリル、キノリル、イソキノリル、クロマニル、イソクロマニル、インドリニル、イソインドリニル、クマリニル、またはイソクマリニル基であり、これらの基は、特に１つ以上のＯＨ基で置換されていてもよい。

用語「ヘテロシド」または「グリコシド」は、単糖と、アグリコンまたはゲニンとも呼ばれる非糖質物質との縮合で得られるあらゆる化合物を意味するものと理解される。

用語「グリコシル基」は、単糖または単糖から誘導される基を意味する。

ａ）ジヒドロキシフラバノール誘導体
本発明によると、染色方法では、１種類以上のジヒドロキシフラバノール誘導体が使用される。

ジヒドロキシフラバノール誘導体は、染色方法の間に使用される１つ以上の化粧品組成物中に存在することができる。

本発明の特定の一形態は、ジヒドロキシフラバノール誘導体または化合物の混合物に関する。

特に、ジヒドロキシフラバノール誘導体ａ）は、以下の式（Ｉ）の化合物を意味し、それらの有機酸塩または無機酸塩、それらの光学異性体、幾何異性体、および互変異性体、ならびに水和物などのそれらの溶媒和物をも意味する：

（式中：
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、およびＲ^９は、同一または異なるものであって：
水素原子、
ハロゲン原子、
ヒドロキシル基、
（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル基、
（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルコキシ基、
（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキルチオ基、
カルボキシル基、
アルコキシカルボニル基、
置換されていてもよいアミノ基、
置換されていてもよい直鎖状または分枝状のアルケニル基、
置換されていてもよいシクロアルキル基、
アリール基、
置換アリール基、
１つ以上のケイ素原子を含有する基、
（ジ）（（ヒドロキシ）（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル）アミノ基、
−Ｏ−糖基、たとえば−Ｏ−グルコシド、
Ｒ−Ｚ−Ｃ（Ｘ）−Ｙ−基（式中、Ｒは、水素原子または（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル基を表し、ＹおよびＺは、同一でも異なっていてもよく、結合、酸素原子または硫黄原子、あるいは−Ｎ（Ｒ’）−基を表し、Ｒ’は、水素原子または（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル基を表し、Ｙは、場合により（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキレン基をも表し、Ｘは、酸素原子または硫黄原子、あるいはＮ−Ｒ’’を表し、Ｒ’’は、水素原子または（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル基を表す）；
を表し、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、およびＲ^９から選択される少なくとも２つの隣接する基はヒドロキシル基を表すものと理解される）。

一実施形態によると、Ｒ^６およびＲ^７はヒドロキシル基を表す。

好ましくは、Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^５、Ｒ^８、およびＲ^９は水素原子を表し、Ｒ^２およびＲ^４はヒドロキシル基を表す。

本発明による染色方法の間に使用されるジヒドロキシフラバノール誘導体は天然または合成であってよい。

天然ジヒドロキシフラバノール誘導体に含まれるのは、天然に存在しうる化合物および化学（半）合成によって再生される化合物である。本発明のジヒドロキシフラバノール誘導体の塩は、酸または塩基の塩であってよい。酸は無機または有機であってよい。

好ましくは、酸は、結果として塩化物が得られる塩酸である。

塩基は無機または有機であってよい。特に、塩基は、結果としてナトリウム塩が得られる水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属水酸化物である。

本発明の特定の一実施形態によると、組成物は、成分ａ）として、天然には存在しない１種類以上の合成ジヒドロキシフラバノール誘導体を含む。

本発明の別の好ましい一実施形態によると、ケラチン繊維の染色方法に使用される組成物は、成分ａ）として１種類以上の天然ジヒドロキシフラバノール誘導体を含む。

特に、本発明による染色方法において使用できるジヒドロキシフラバノール誘導体ａ）は特に：
ジヒドロキシフラバノール類、たとえばカテキンおよびエピカテキンガレート、プロアントシアニドール（ｐｒｏａｎｔｈｏｃｙａｎｉｄｏｌ）類または縮合型タンニン類と呼ばれるそれらのオリゴマーおよびポリマー、たとえばテアフラビン、テアフラビン３’−Ｏ−ガレート、テアフラビン３，３’−Ｏ−ジガレート、ならびにプロアントシアニジンＡ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、およびＣ１；
ならびに上記化合物の混合物
である。

さらにより好ましくは、ジヒドロキシフラバノール誘導体は、カテキン、ならびにプロアントシアニジンＡ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、およびＣ１である。

染色前駆体がＤ型およびＬ型を有する場合、ラセミ混合物などのように、２つの型を本発明による組成物中に使用することができる。

一実施形態によると、天然ジヒドロキシフラバノール誘導体は、全体的または部分的に使用される動物、細菌、菌類、藻類、植物、および果実の抽出物から得られる。特に植物に関して、抽出物は、柑橘類果実などの果実、野菜、高木、および低木から得られる。前述の定義のジヒドロキシフラバノール誘導体に富むこれらの抽出物の混合物を使用することもできる。

好ましくは、本発明の天然ジヒドロキシフラバノール誘導体は、植物または植物部位の抽出物から得られる。

本発明の目的のためには、これらの抽出物は、化合物ａ）と同じ分類に入れられる。

抽出物は、種々の植物部位、たとえば根、木質、樹皮、葉、花、果実、種子、さや、または皮から抽出することによって得られる。

植物抽出物の中では、茶葉およびバラの抽出物を挙げることができる。

果実抽出物の中では、リンゴ、ブドウ（特にブドウの種子）の抽出物、あるいはカカオの豆および／またはさやの抽出物を挙げることができる。

野菜抽出物の中では、ジャガイモまたはタマネギの皮の抽出物を挙げることができる。

高木の木質の抽出物の中では、松の樹皮の抽出物またはロッグウッドの抽出物を挙げることができる。

植物抽出物の混合物を使用することもできる。

本発明の特定の一実施形態によると、ジヒドロキシフラバノール誘導体は、ジヒドロキシフラバノール誘導体に富む天然抽出物である。好ましい形態によると、ジヒドロキシフラバノール誘導体は、単に天然抽出物である。

本発明による天然抽出物は、粉末または液体の形態であってよい。好ましくは、本発明の抽出物は粉末の形態である。

本発明によると、本発明による方法において使用される１種類以上の組成物中の成分ａ）として使用される天然、合成のジヒドロキシフラバノー誘導体は、および／または天然抽出物は、好ましくは、ジヒドロキシフラバノール誘導体または抽出物を含有する組成物の全重量の０．００１重量％〜２０重量％である。

純粋なジヒドロキシフラバノール誘導体に関して、それらを含有する組成物中の含有量は、好ましくは、これらの組成物のそれぞれの０．００１重量％〜５重量％の間である。

抽出物に関して、抽出物自体を含有する組成物中の含有量は、好ましくは、これらの組成物のそれぞれの０．５重量％〜２０重量％の間である。

好ましくは、ジヒドロキシフラバノール誘導体はカテキンである。

さらなるオルト−ジフェノール誘導体
本発明の特定の一実施形態によると、染色方法は、ジヒドロキシフラバノール誘導体ａ）以外の１種類以上のオルト−ジフェノール誘導体を使用することができる。

オルト−ジフェノール誘導体は、染色方法の間に使用される１つ以上の化粧品組成物中に存在することができる。

本発明の特定の一実施形態は、１つ以上の芳香環、好ましくはベンゼン環を含み、芳香環の２つの隣接する炭素原子に結合した少なくとも２つのヒドロキシル（ＯＨ）基を含むオルト−ジフェノール誘導体または化合物の混合物に関する。

芳香環は、特に縮合アリール、または縮合複素環式芳香族環、すなわち１つ以上のヘテロ原子を場合により含有する芳香族環であってよく、たとえば、ベンゼン、ナフタレン、テトラヒドロナフタレン、インダン、インデン、アントラセン、フェナントレン、イソインドール、インドリン、イソインドリン、ベンゾフラン、ジヒドロベンゾフラン、クロマン、イソクロマン、クロメン、イソクロメン、キノリン、テトラヒドロキノリン、およびイソキノリンであってよく、前記芳香環は、芳香環の２つの隣接する炭素原子に結合した少なくとも２つのヒドロキシル基を含む。優先的には、本発明におるオルト−ジフェノール誘導体の芳香環はベンゼン環である。

用語「縮合環」は、少なくとも２つの飽和または不飽和の複素環式または非複素環式環が、共通の結合を有する、すなわち少なくとも１つの環が別の環の隣に配置されることを意味する。

本発明によるオルト−ジフェノール類は、塩化されていてもいなくてもよい。これらは、アグリコン型（結合する糖を有さない）またはグリコシル化化合物の形態であってもよい。

特に、オルト−ジフェノール誘導体は、ジヒドロキシフラバノール誘導体とは異なり、塩化または非塩化形態の式（ＩＩ）、またはそのオリゴマーであり、

式（ＩＩ）中、置換基：Ｒ_１〜Ｒ_４は、同一または異なるものであり：
水素原子、
ハロゲン原子、
ヒドロキシル基、
カルボキシル基、
アルコキシカルボニル基、
置換されていてもよいアミノ基、
置換されていてもよい直鎖状または分枝状のアルキル基、
置換されていてもよい直鎖状または分枝状のアルケニル基、
置換されていてもよいシクロアルキル基、
アルコキシ基、
アルコキシアルキル基、
アリール基が置換されていてもよいアルコキシアリール基、
アリール基、
置換アリール基、
飽和または不飽和の複素環式基であって、カチオンまたはアニオン電荷を有してもよく、置換されていてもよく、および／または芳香環、好ましくはベンゼン環と縮合していてもよく、前記芳香環は、特に１つ以上のヒドロキシルまたはグリコシルオキシ基で置換されていてもよい、複素環式基、
１つ以上のケイ素原子を含有する基、
を表す、
あるいは、２つの隣接する炭素原子に結合した２つの置換基Ｒ_１−Ｒ_２、Ｒ_２−Ｒ_３、またはＲ_３−Ｒ_４が、それらが結合する炭素原子とともに、１つ以上のヘテロ原子を場合により有し、１つ以上のヘテロ原子を場合により有する１つ以上の飽和または不飽和の環と場合により縮合した、飽和または不飽和で芳香族または非芳香族の環を形成する。特に、Ｒ_１〜Ｒ_４が一緒になって１〜４個の環を形成する。

本発明の特定の一実施形態は、２つの隣接する置換基Ｒ_１−Ｒ_２、Ｒ_２−Ｒ_３、およびＲ_３−Ｒ_４が、それらが結合する炭素原子とともに、ピロリル基を形成することはできない、式（ＩＩ）のオルト−ジフェノール誘導体に関する。特に、Ｒ_２およびＲ_３は、２つのヒドロキシルを有するベンゼン環に縮合したピロリル基を形成することができない。

本発明の方法に使用されるオルト−ジフェノール類は天然または合成であってよい。天然オルト−ジフェノール類に含まれるのは、天然に存在しうる化合物および化学（半）合成によって再生される化合物である。

本発明のオルト−ジフェノール塩は、酸または塩基の塩であってよい。酸は無機または有機であってよい。好ましくは、酸は、結果として塩化物が得られる塩酸である。

本発明の特定の一実施形態によると、本発明の組成物は、天然には存在しない１種類以上の合成オルト−ジフェノール誘導体を含む。

本発明の別の好ましい一実施形態によると、ケラチン繊維の染色方法に使用される組成物は、１種類以上の天然オルト−ジフェノール誘導体を含む。

特に、本発明の方法において使用できるオルト−ジフェノール類は、特に：
アントシアニジン類、たとえばシアニジン、デルフィニジンまたはペツニジン、
アントシアニン類またはアントシアン類、たとえばミルチリン、
オルト−ヒドロキシベンゾエート類、たとえば没食子酸塩、
オキシル化（たとえばグルコシル化）されていてもよいヒドロキシスチルベン類、たとえば３，３’，４，５’−テトラヒドロキシスチルベン、
３，４−ジヒドロキシフェニルアラニンおよびその誘導体、
２，３−ジヒドロキシフェニルアラニンおよびその誘導体、
４，５−ジヒドロキシフェニルアラニンおよびその誘導体、
ジヒドロキシシンナメート類、たとえばコーヒー酸およびクロロゲン酸、
オルト−ポリヒドロキシクマリン類、
オルト−ポリヒドロキシイソクマリン類、
オルト−ポリヒドロキシクマロン類、
オルト−ポリヒドロキシイソクマロン類、
オルト−ポリヒドロキシカルコン類、
オルト−ポリヒドロキシクロモン類、
キノン類、
ヒドロキシキサントン類、
１，２−ジヒドロキシベンゼンおよびその誘導体、
１，２，４−トリヒドロキシベンゼンおよびその誘導体、
１，２，３−トリヒドロキシベンゼンおよびその誘導体、
２，４，５−トリヒドロキシトルエンおよびその誘導体、
プロアントシアニジン類、特にプロアントシアニジンＡ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、およびＣ１、
プロアントシアニン類、
タンニン酸、
エラグ酸、
ならびに上記化合物の混合物
である。

一実施形態によると、天然オルト−ジフェノール類は、全体的または部分的に使用される動物、細菌、菌類、藻類、植物、および果実の抽出物から得られる。特に植物に関して、抽出物は、柑橘類果実などの果実、野菜、高木、および低木から得られる。前述の定義のオルト−ジフェノール類に富むこれらの抽出物の混合物を使用することもできる。

好ましくは、本発明の天然オルト−ジフェノールは、植物または植物部位の抽出物から得られる。

本発明の目的のためには、これらの抽出物は、さらなるオルト−ジフェノール誘導体と同じ分類に入れられる。

植物抽出物の混合物を使用することもできる。

本発明の特定の一実施形態によると、オルト−ジフェノール誘導体は、オルト−ジフェノール類に富む天然抽出物である。好ましい一実施形態によると、オルト−ジフェノール誘導体は、単に天然抽出物である。

優先的には、本発明によるオルト−ジフェノールは、カテキン、ケルセチン、ヘマテイン、ヘマトキシリン、ブラジリン、没食子酸、ならびに天然抽出物であって、ブドウのしぼりかす、松の樹皮、緑茶、タマネギ、カカオ豆、ロッグウッド、レッドウッド、およびオークの虫こぶから選択されるそれらを含有する天然抽出物から選択される。

さらにより好ましくは、本発明による１種類以上の組成物中に使用されるオルト−ジフェノールは、ケルセチン、没食子酸、およびヘマトキシリンから選択される。

本発明によると、本発明による方法において使用される１つ以上の化粧品組成物中の成分ａ）として使用される天然および合成のオルト−ジフェノール誘導体および／または天然抽出物は、好ましくは、オルト−ジフェノールまたは抽出物を含有する組成物の全重量の０．００１重量％〜２０重量％である。

純粋なオルト−ジフェノール類に関して、それらを含有する組成物中の含有量は、好ましくは、これらの組成物のそれぞれの０．００１重量％〜５重量％の間である。

ｂ）マンガン塩または亜鉛塩
本発明による染色方法では、１種類以上のマンガン（Ｍｎ）塩または１種類以上の亜鉛（Ｚｎ）塩が使用される。マンガン塩または亜鉛塩は、染色方法の間に使用される１つ以上の化粧品組成物中に使用することができる。

本発明の目的では、用語「マンガン塩または亜鉛塩」は、これらの金属の酸化物、たとえば酸化マンガン、および特に金属に対する酸の作用によって得られる塩自体を意味する。

好ましくは、これらの塩は酸化物ではない。

塩の中では、ハロゲン化物、たとえば塩化物、フッ化物、およびヨウ化物；硫酸塩、リン酸塩；硝酸塩；過塩素酸塩、およびカルボン酸塩、ならびにポリマー塩を挙げることができ、それらの混合物も挙げることができる。

特に、マンガン塩は、炭酸マンガン、炭酸水素マンガン、および炭酸二水素マンガン以外である。

本発明において使用できるカルボン酸塩としては、ヒドロキシル化カルボン酸の塩、たとえばグルコン酸塩も挙げられる。

ポリマー塩の例としては、ピロリドンカルボン酸マンガンを挙げることができる。

例として、塩化マンガン、フッ化マンガン、酢酸マンガン四水和物、乳酸マンガン三水和物、リン酸マンガン、ヨウ化マンガン、硝酸マンガン三水和物、臭化マンガン、過塩素酸マンガン四水和物、硫酸マンガン一水和物、およびグルコン酸マンガンを挙げることができる。好都合には使用される塩は、グルコン酸マンガンおよび塩化マンガンである。

亜鉛塩の中では、硫酸亜鉛、グルコン酸亜鉛、塩化亜鉛、乳酸亜鉛、酢酸亜鉛、グリシン酸亜鉛、およびアスパラギン酸亜鉛を挙げることができる。

マンガン塩および亜鉛塩は、固体の形態で組成物に導入することも、あるいは、これらのイオンに富む天然水、鉱水、または温泉、あるいは海水（特にＤｅａｄＳｅａ）から得ることもできる。これらは、無機化合物、たとえば土、黄土、たとえば粘土（たとえば緑粘土）、またはさらにはそれらを含有する植物抽出物に由来するものであってもよい（たとえば、仏国特許第２８１４９４３号明細書参照）。

本発明の好ましい一実施形態によると、使用されるマンガン塩または亜鉛塩は、前記金属塩を含有する組成物の全重量の約０．００１重量％〜０．１重量％であり、さらに優先的には約０．０５重量％〜１０重量％である。

特に、本発明に置いて使用されるマンガン塩および亜鉛塩は、酸化状態ＩＩであり、たとえばＭｎ（ＩＩ）およびＺｎ（ＩＩ）である。

好ましくは、本発明の染色方法では、１種類以上のマンガン塩、特にＭｎ（ＩＩ）金属塩が使用される。

さらにより優先的には、マンガン塩は、マンガンのカルボン酸塩、特にグルコン酸マンガン、さらに特にグルコン酸マンガンから選択される。

ｃ）過酸化水素または過酸化水素生成系
本発明の状況においては、第３の構成要素は、過酸化水素または過酸化水素生成系であり、たとえば：
ａ）尿素過酸化水素；
ｂ）特に、粉末形態の、過酸化水素を放出可能なポリマー錯体、たとえばポリビニルピロリドン／Ｈ_２Ｏ_２、ならびに米国特許第５，００８，０９３号明細書、米国特許第３，３７６，１１０号明細書、および米国特許第５，１８３，９０１号明細書に記載の他のポリマー錯体；
ｃ）好適な基質（たとえばグルコースオキシダーゼの場合のグルコース、またはウリカーゼの場合の尿酸）の存在下で過酸化水素を生成するオキシダーゼ類；
ｄ）水中で過酸化水素を生成する金属過酸化物、たとえば過酸化カルシウムまたは過酸化マグネシウム；
ｅ）過ホウ酸塩類；あるいは
ｆ）過炭酸塩類
である。

本発明の好ましい一実施形態によると、組成物は、ａ）尿素過酸化水素、ｂ）ポリビニルピロリドン／Ｈ_２Ｏ_２から選択される過酸化水素を放出可能なポリマー錯体、ｃ）オキシダーゼ類、ｅ）過ホウ酸塩類、およびｆ）過炭酸塩類から選択される１種類以上の過酸化水素生成系を含有する。

特に、第３の構成要素は過酸化水素である。

さらに、過酸化水素または過酸化水素生成体を含む組成物は、染毛組成物中に従来使用され以下に定義されるような種々の補助剤を含有することもできる。

本発明の特定の一形態によると、使用される過酸化水素または使用される過酸化水素生成系は、好ましくは、それらを含有する組成物の残重量に対して０．００１重量％〜１２重量％の過酸化水素となり、さらにより優先的には０．２重量％〜２．７重量％となる。

ｄ）（重）炭酸塩または（重）炭酸塩生成系
本発明によると、染色方法では、１種類以上の（重）炭酸塩、または１種類以上の（重）炭酸塩生成系が使用される。

用語「（重）炭酸塩生成系」は、その場で（in situ）（重）炭酸塩を生成する系、たとえば水中の二酸化炭素、あるいは無機または有機酸でカーボネートが緩衝されることによって（重）炭酸塩を生成する系を意味する。（重）炭酸塩または（重）炭酸塩生成系は、染色方法の間の１つ以上の化粧品組成物中に使用することができる。

（重）炭酸塩は：
ａ）アルカリ金属の炭酸塩（Ｍｅｔ^＋ _２ＣＯ_３ ^２−）、アルカリ土類金属の炭酸塩（Ｍｅｔ’^２＋ＣＯ_３ ^２−）、アンモニウムの炭酸塩（（Ｒ’’_４Ｎ^＋）_２ＣＯ_３ ^２−）、またはホスホニウムの炭酸塩（（Ｒ’’_４Ｐ^＋）_２ＣＯ_３ ^２−）（式中、Ｍｅｔ’はアルカリ土類金属を表し、Ｍｅｔはアルカリ金属を表し、Ｒ’’は、同一または異なるものであって、水素原子、または置換されていてもよい（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル基、たとえばヒドロキシエチルを表す）、
ｂ）以下の式：
Ｒ’^＋ＨＣＯ_３ ⁻（式中、Ｒ’は、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム基Ｒ’’_４Ｎ^＋−、またはホスホニウム基Ｒ’’_４Ｐ^＋−を表し、Ｒ’’は、同一または異なるものであって、水素原子、または置換されていてもよい（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル基、たとえばヒドロキシエチルを表し、Ｒ’が水素原子を表す場合、その炭酸水素塩は炭酸二水素塩（ＣＯ_２，Ｈ_２Ｏ）と呼ばれる）；および
Ｍｅｔ’^２＋（ＨＣＯ_３ ⁻）_２（式中、Ｍｅｔ’はアルカリ土類金属を表す）
の炭酸水素塩とも呼ばれる重炭酸塩
から選択される。

特に、（重）炭酸塩は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、またはアンモニウムの（重）炭酸塩から選択され、優先的には、アルカリ金属またはアンモニウムの（重）炭酸塩から選択される。

特に、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、およびＣａの炭酸塩または炭酸水素塩、およびそれらの混合物、特に炭酸水素ナトリウムを挙げることができる。これらの炭酸水素塩は、天然水、たとえばＶｉｃｈｙ盆地またはＬａＲｏｃｈｅ−Ｐｏｓａｙのわき水またはＢａｄｏｉｔの水に由来するものであってよい（たとえば、仏国特許第２８１４９４３号明細書参照）。特に、炭酸ナトリウム［４９７−１９−８］＝Ｎａ_２ＣＯ_３、炭酸水素ナトリウムまたは重炭酸ナトリウム［１４４−５５−８］＝ＮａＨＣＯ_３、ならびに炭酸二水素ナトリウム＝Ｎａ（ＨＣＯ_３）_２を挙げることができる。

本発明によると、使用される（重）炭酸塩物質は、好ましくは、（重）炭酸塩物質を含有する組成物の全重量の０．００１重量％〜１０重量％であり、さらにより優先的には０．００５重量％〜５重量％である。

好ましくは、成分ｄ）は（重）炭酸塩である。より好ましくは、染色方法の間の組成物中に使用される（重）炭酸塩は、（重）炭酸アンモニウムまたは重炭酸ナトリウムである。

ｅ）重炭酸塩以外のアルカリ化剤
本発明による染色方法において第５の成分として使用されるアルカリ化剤は、前述の定義の（重）炭酸塩ｄ）とは異なる。これは、その物質が存在する組成物のｐＨを増加させることを可能にする物質である。アルカリ化剤は、ブレンステッド、ローリー、またはルイス塩基である。これは無機または有機であってよい。

特に、前記物質は、ｉ）アンモニア水、ｉｉ）アルカノールアミン類、たとえばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、およびそれらの誘導体、ｉｉｉ）オキシエチレン化および／またはオキシプロピレン化エチレンジアミン類、ｉｖ）無機または有機の水酸化物類、ｖ）アルカリ金属ケイ酸塩類、たとえばメタケイ酸ナトリウム類、ｖｉ）アミノ酸類、好ましくは塩基性アミノ酸類、たとえばアルギニン、リジン、オルニチン、シトルリン、およびヒスチジン、ならびにｖｉｉ）以下の式（ＩＩＩ）：

（式中：
Ｗは、特にヒドロキシル基またはＣ_１〜Ｃ_４アルキル基で置換されていてもよい、二価の（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキレン基、好ましくはプロピレン基であり；
Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、およびＲ_ｄは、同一または異なるものであって、水素原子またはＣ_１〜Ｃ_４アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_４ヒドロキシアルキル基を表す）
の化合物から選択される。

無機または有機水酸化物類は、好ましくは、ｉ）アルカリ金属の水酸化物、ｉｉ）アルカリ土類金属の水酸化物、たとえば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム、ｉｉｉ）遷移金属水酸化物、たとえばＩＩＩ族、ＩＶ族、Ｖ族、およびＶＩ族の金属の水酸化物、ならびにｉｖ）ランタニドまたはアクチニドの水酸化物、水酸化第４級アンモニウム、および水酸化グアニジニウムから選択される。

優先的には、本発明による組成物または本発明において実施される方法のいずれの場合も、アルカリ化剤は水酸化ナトリウムＮａＯＨではない。より一般的および優先的には、本発明による組成物または本発明において実施される方法のいずれの場合も、アルカリ化剤は、アルカリ金属水酸化物ＸＯＨ（ここでＸ＝アルカリ金属である）ではない。

水酸化物は、その場で（in situ）形成することができ、たとえば、水酸化カルシウムと炭酸グアニジンとを反応させることによって水酸化グアニジンを形成することができる。

前述の定義のアルカリ化剤ｅ）は、好ましくは、それらを含有する組成物の重量の０．００１重量％〜１０重量％であり、特に組成物の０．００５重量％〜８重量％である。

好ましくは、アルカリ剤は、アルカノールアミン類、特にモノエタノールアミンから選択される。

ｆ）マグネシウム塩、モリブデン塩、またはカルシウム塩
本発明によると、本発明による染色方法では、さらに、マグネシウム塩、モリブデン塩、およびカルシウム塩から選択される１種類以上の金属塩が使用される。

用語「マグネシウム塩、モリブデン塩、またはカルシウム塩」は、本発明の意味の範囲内では、これらの金属の酸化物、および適切に言えば特に酸と金属から得られる塩を意味するものと理解される。

好ましくは、これらの金属の塩は酸化物ではない。

これらの金属の塩の中では、水酸化物、ハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩、硝酸塩、およびカルボン酸塩、およびポリマー塩を挙げることができ、それらの混合物も挙げることができる。

本発明の特定の一実施形態によると、金属誘導体はマグネシウム（Ｍｇ）誘導体である。

マグネシウム塩の中では、水酸化物、たとえば水酸化マグネシウム、ハロゲン化物、硫酸塩、硝酸塩、たとえば硝酸マグネシウム、またはカルボン酸塩を挙げることができる。

特に、マグネシウムのカルボン酸塩は、酢酸マグネシウム、シュウ酸マグネシウム、クエン酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、グルコン酸マグネシウム、アスコルビン酸マグネシウム、ギ酸マグネシウム二水和物、またはステアリン酸マグネシウムから選択される。

特に、ハロゲン化物は、塩化マグネシウム（水和物または無水であってよい）、臭化マグネシウム、またはヨウ化マグネシウムから選択される。

特に、硫酸塩は水和物または無水の硫酸マグネシウムである。

特に、リン酸塩は、リン酸マグネシウム、リン酸水素マグネシウム、または三塩基性リン酸マグネシウムＭｇ_３（ＰＯ_４）_２（水和物または無水であってよい）である。

特に、マグネシウム塩は、ＤｅａｄＳｅａの水を蒸発させて得られるＤｅａｄＳｅａＳａｌｔ［７６４７−１４−５］であり、ＴｒｉＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓより「ＤｅａｄＳｅａＳａｌｔ」の名称、またはＳｅａＷｏｒｋｓＬｔｄより「ＤｅａｄＳｅａＢａｔｈＳａｌｔ」の名称で販売されている。

好ましくは、マグネシウム塩は、硫酸マグネシウム、カルボン酸塩、特にグルコン酸マグネシウムおよび酢酸マグネシウム、ならびにＤｅａｄＳｅａ塩から選択される。

本発明の好ましい一形態においては、本発明の方法または組成物に使用されるマグネシウム塩のモル量は、染料のモル量に等しい。

マグネシウム塩は、本発明による方法において使用される化粧品組成物中に、それらが存在する組成物の全重量に対して０．００１重量％〜２０重量％の範囲の含有量で存在する。

本発明の特定の一実施形態によると、金属誘導体はモリブデン（Ｍｏ）誘導体である。

特に、モリブデン金属誘導体は（ＩＩ）〜（ＶＩ）の範囲の酸化状態を示し、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ’ｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＣｏｐｙｒｉｇｈｔ（著作権）２００１ｂｙＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆ＳｏｎｓＩｎｃ．Ｌａｓｔｕｐｄａｔｅｄ：１７Ｓｅｐ２００９，“Ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”，ＥｄｗａｒｄＩ．Ｓｔｉｅｆｆｅｌ，ｐｐ．８７１−８９５、またはＵｌｌｍａｎｎ’ｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ；ＷＩＬＥＹ−ＶＣＨＶｅｒｌａｇＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧａＡ，２０００−２００５，“ＭｏｌｙｂｄｅｎｕｍａｎｄＭｏｌｙｂｄｅｎｕｍＣｏｍｐｏｕｎｄｓ“に記載されている。

特に：
ａ）Ｍｏ（Ｖ）、（ＩＶ）、および（ＩＩＩ）の６つのハロゲンが６配位した酸化状態（ＩＩ）〜（ＶＩ）の二元モリブデンハロゲン化物であって、モリブデン原子はハロゲンを介して結合し、たとえば［Ｍｏ_６Ｈａｌ_８］^４＋クラスターを含有するハロゲン化Ｍｏ（ＩＩ）がハロゲン原子に結合してＭｏ_６Ｈａｌ_１２が得られる（ここで、Ｈａｌは、同一または異なるものであって、ハロゲン原子を表し、特にＨａｌはＣｌを表す）二元モリブデンハロゲン化物；
ｂ）モリブデン四ハロゲン化物（Ｈａｌ’）_４Ｍｏ（ここでＨａｌ’は、同一または異なるものであって、ハロゲン原子を表す）、特にＭｏＣｌ_４；
ｃ）モリブデン硫黄誘導体であって：
二硫化モリブデン［１３１７−３３−５］、硫化モリブデン（ＩＶ）ＭｏＳ_２；
セスキ硫化モリブデン［１２０３３−３３−９］；三硫化二モリブデン（ＩＩＩ）Ｍｏ_２Ｓ_３、から選択されるモリブデン硫黄誘導体；
ｄ）酢酸モリブデン二量体［１４２２１−０６−８］。

本発明の好ましい一形態においては、本発明の方法または組成物に使用されるモリブデン塩のモル量は、染料のモル量に等しい。

好ましくは、モリブデン金属誘導体は酢酸モリブデン二量体から選択される。

モリブデン塩は、本発明による方法において使用される化粧品組成物中に、それらが存在する組成物の全重量に対して０．００１重量％〜２０重量％の範囲の含有量で存在する。

本発明の特定の一実施形態によると、金属誘導体は、カルシウム塩から選択され、それらの水和物およびそれらの担持形態からも選択される。

例としては、水酸化物、硫酸塩、ハロゲン化物、カルボン酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、および炭酸塩を挙げることができる。

特に、水酸化物は水酸化カルシウムＣａ（ＯＨ）_２である。

特に、硫酸塩は、硫酸カルシウムＣａＳＯ_４または石膏から選択される。

特に、ハロゲン化物は、塩化カルシウム、臭化カルシウム、またはヨウ化カルシウムから選択される。

特に、カルボン酸塩は、シュウ酸カルシウム、二酢酸カルシウム、クエン酸カルシウム、２−ヒドロキシプロパノエート−１，２，３−トリカルボン酸三カルシウム［８１３−９４−５］、乳酸カルシウム、２−ヒドロキシプロパン酸カルシウム、水和物または無水のグルコン酸カルシウム、アスコルビン酸カルシウム、２−エチルブタン酸カルシウム、ギ酸カルシウム、レブリン酸カルシウム、メゾシュウ酸カルシウム、オレイン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、サッカリン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアロイル−２−ラクチル酸カルシウム、コハク酸カルシウム、酒石酸カルシウム、およびピロリドンカルボン酸カルシウムから選択される。

特に、リン酸カルシウムは、リン酸カルシウムＣａ_３（ＰＯ_４）_２、水和物または無水のリン酸水素カルシウムＣａＨＰＯ_４、ヒドロキシリン酸カルシウム［Ｃａ_５（ＯＨ）（ＰＯ_４）_３］、水和物または無水のビス（リン酸二水素）カルシウムＣａ（Ｈ_２ＰＯ_４）_２、ピロリン酸カルシウムＣａ_２Ｐ_２Ｏ_７、ハイドロキシアパタイト、フルオロリン酸カルシウム、およびグリセロリン酸カルシウムから選択される。

特に、カルシウム誘導体はホウ酸カルシウムである。

優先的には、カルシウム誘導体は、硫酸カルシウムＣａＳＯ_４、石膏、二酢酸カルシウム、水和物または無水のグルコン酸カルシウム、リン酸カルシウムＣａ_３（ＰＯ_４）_２、水和物または無水のリン酸水素カルシウムＣａＨＰＯ_４、水和物または無水のビス（リン酸二水素）カルシウムＣａ（Ｈ_２ＰＯ_４）_２、ピロリドンカルボン酸カルシウム、およびハイドロキシアパタイトから選択される。

さらにより好ましくは、カルシウム塩は、カルシウムカルボン酸塩から選択される。

特に、カルシウム塩は、酢酸カルシウム一水和物、グルコン酸カルシウム水和物、およびピロリドンカルボン酸カルシウムから選択される。

本発明の好ましい一形態においては、本発明の方法または組成物に使用されるカルシウム塩のモル量は、染料のモル量に等しい。

カルシウム塩は、本発明による方法に使用される化粧品組成物中に、それらが存在する組成物の全重量に対して０．００１重量％〜２０重量％の範囲の含有量で存在する。

優先的には、本発明による金属塩ｆ）は、少なくとも０．０００１ｇ／ｌの比率で水に対して可溶性である。

本発明による金属塩ｆ）は、固体の形態で組成物に導入することも、あるいは、これらのイオンに富む天然水、鉱水、または温泉、あるいは海水（特にＤｅａｄＳｅａの水）から得ることもできる。これらは、それらを含有する無機化合物、たとえば植物抽出物に由来するものであってもよい（たとえば、仏国特許第２８１４９４３号明細書参照）。

水：
本発明の一実施形態によると、本発明の方法に、好ましくは水が含まれる。これは、ケラチン繊維の水分、および／または前述の定義の化合物ａ）〜ｆ）を含む組成物、または１種類以上の他の組成物に由来するものであってよい。

好ましくは、水は、前述の定義のａ）〜ｆ）から選択される少なくとも１種類の化合物を含む組成物に少なくとも由来する。

化粧品組成物：
本発明による化粧品組成物は化粧品的に許容され、すなわちこれらは、水、または水と１種類以上の有機溶媒との混合物、または有機溶媒の混合物を一般に含む染色担体を含む。

用語「有機溶媒」は、別の物質を化学的に変化させることなく溶解または分散させることが可能な有機物質を意味する。

有機溶媒：
言及できる有機溶媒の例としては、低級Ｃ_１〜Ｃ_４アルカノール類、たとえばエタノールおよびイソプロパノール；ポリオール類およびポリオールエーテル類、たとえば２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、またはヘキシレングリコール；ならびに芳香族アルコール類、たとえばベンジルアルコールまたはフェノキシエタノールが挙げられる。

有機溶媒は、染色組成物の全重量に対して、好ましくは約１重量％〜４０重量％の間、さらにより好ましくは約５重量％〜３０重量％の間の比率で存在する。

補助剤：
本発明による染色方法の組成物は、染毛組成物に従来使用される種々の補助剤をも含有することができ、たとえば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性、または両性イオン性の界面活性剤、あるいはそれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性、または両性イオン性のポリマー、あるいはそれらの混合物、無機または有機の増粘剤、特にアニオン性、カチオン性、非イオン性、および両性のポリマー結合性増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、緩衝剤、分散剤、調整剤、たとえば揮発性または不揮発で変性または未変性のシリコーン類、膜形成剤、セラミド類、防腐剤、および乳白剤を含有することができる。

前記補助剤は、好ましくは、アニオン性または非イオン性の界面活性剤またはそれらの混合物などの界面活性剤、ならびに無機または有機の増粘剤から選択される。

上記補助剤は、それらのそれぞれの量が、一般に組成物の重量に対して０．０１重量％〜４０重量％の間、好ましくは組成物の重量に対して０．１重量％〜２０重量％の間で存在する。

言うまでもなく、本発明による染色方法に使用される組成物に本来関連する好都合な性質が、想定される添加による悪影響を受けないまたは実質的に受けないように、当業者はこれらの任意選択のさらなる化合物を注意深く選択するであろう。

さらなる染料：
前述の定義の成分ａ）〜ｆ）を使用する染色方法は、１種類以上のさらなる直接染料をも使用することができる。これらの直接染料は、たとえば、直接染色に従来使用されるものから選択され、それらの中では、あらゆる一般に使用される芳香族および／または非芳香族の染料、たとえば中性、酸性、またはカチオン性のニトロベンゼン直接染料、中性、酸性、またはカチオン性のアゾ直接染料、オルト−ジフェノール類以外の天然直接染料、中性、酸性、またはカチオン性のキノン、特にアントラキノン直接染料、アジン、トリアリールメタン、インドアミン（ｉｎｄｏａｍｉｎｅ）、メチン、スチリル、ポルフィリン、金属ポルフィリン、フタロシアニンおよびメチンシアニン直接染料、ならびに蛍光染料を挙げることができる。

天然直接染料の中では、ローソン、ユグロン、インジゴ、イサチン、クルクミン、スピヌロシン、アピゲニジンおよびオルセイン類を挙げることができる。これらの中性染料を含有する抽出物または煎出物、特にパップまたはヘンナ系抽出物を使用することもできる。

本発明によると、前述の定義の成分ａ）〜ｆ）を含む本発明による組成物中、本発明による染色方法の組成物中に使用される直接染料は、好ましくは組成物の全重量の約０．００１重量％〜１０重量％、さらにより優先的には約０．０５重量％〜５重量％である。

本発明による組成物、または前述の定義の成分ａ）〜ｆ）を使用する方法の組成物は、ケラチン繊維の染色に従来使用される１種類以上の酸化塩基および／または１種類以上のカプラーをも含むことができる。

酸化塩基の中では、パラ−フェニレンジアミン類、ビス（フェニル）アルケンジアミン類、パラ−アミノフェノール類、ビス−パラ−アミノフェノール類、オルト−アミノフェノール類、および複素環式塩基、ならびにそれらの付加塩を挙げることができる。

これらのカプラーの中では、特に、メタ−フェニレンジアミン類、メタ−アミノフェノール類、メタ−ジフェノール類、ナフタレンカプラー類、および複素環式カプラー類、ならびにそれらの付加塩を挙げることができる。

本発明の方法において使用される前記組成物中に存在する酸化塩基は、一般に、それぞれが、それらを含有する組成物の全重量の０．００１重量％〜１０重量％の間の量で存在する。

本発明の化粧品組成物は、種々の配合形態、たとえば粉末、ローション、ムース、クリーム、またはゲル、あるいはケラチン繊維の染色に好適なあらゆる他の形態であってよい。これらは、噴射剤を有さないポンプ作用のスプレー中に包装したり、噴射剤の存在下でエアロゾル容器中に加圧下で包装したりして、フォームを形成することもできる。

組成物のｐＨ：
本発明によると、成分ａ）、ｂ）、ｄ）、ｅ）、および／またはｆ）の少なくとも１つを含む少なくとも１つの化粧品組成物のｐＨはアルカリ性であり、すなわち７を超え、好ましくは８〜１２の間、特に８〜１０の間である。

言い換えると、本発明の染色方法中に使用される少なくとも１つの化粧品組成物は、アルカリ性ｐＨ有し、すなわち７を超える。

一実施形態によると、ｄ）１種類以上の（重）炭酸塩または１種類以上の（重）炭酸塩生成系を含有する化粧品組成物のｐＨがアルカリ性であり、すなわち７を超え、好ましくは８〜１２の間、特に８〜１０の間である。

好ましくは、（重）炭酸塩または（重）炭酸塩生成系が、１つの化粧品組成物中で使用され、前記組成物のｐＨがアルカリ性であり、すなわち７を超え、好ましくは８〜１２の間、特に８〜１０の間である。

本発明の特定の一実施形態によると、ｄ）１種類以上の（重）炭酸塩または１種類以上の（重）炭酸塩生成系と、ｅ）（重）炭酸塩以外の１種類以上のアルカリ化剤とを含む化粧品組成物のｐＨがアルカリ性であり、すなわち７を超え、好ましくは８〜１２の間、特に８〜１０の間である。

言い換えると、好ましくは、（重）炭酸塩または（重）炭酸塩生成系ｄ）と、（重）炭酸塩以外のアルカリ化剤ｅ）とが、１つの組成物中で使用され、前記組成物のｐＨがアルカリ性であり、すなわち７を超え、好ましくは８〜１２の間、特に８〜１０の間、特に９〜１０の間である。

さらにより優先的には、重炭酸アンモニウム塩から選択される（重）炭酸塩と、アルカノールアミン類、特にモノエタノールアミンから選択されるアルカリ化剤とが、１つの組成物中で使用され、前記組成物のｐＨがアルカリ性であり、すなわち７を超え、好ましくは８〜１２の間、特に８〜１０の間、特に９〜１０の間である。

一実施形態によると、染色方法の間に使用される１つ以上の化粧品組成物が（重）炭酸塩を含有しない場合、過酸化水素または過酸化水素生成系を含有する組成物のｐＨは好ましくは７未満、特に１〜５の間である。

特に、過酸化水素のみで構成される化粧品組成物は７未満のｐＨを示す。

好ましくは、ジヒドロキシフラバノール誘導体を含有し（重）炭酸塩を含有しない組成物のｐＨは７未満、好ましくは３〜６．５の間である。

本発明の特定の一実施形態によると、マンガン塩または亜鉛塩ｂ）を含有し（重）炭酸塩を含有しない化粧品組成物のｐＨは７未満、好ましくは３〜６．５の間である。

本発明の特定の一実施形態によると、金属塩ｆ）を含有し（重）炭酸塩を含有しない化粧品組成物のｐＨは７未満、好ましくは３〜６．５の間である。

これらの組成物のｐＨは、ｄ）であらかじめ定義されたアルカリ化剤によって、またはケラチン繊維の染色に通常使用される酸性化剤を使用して、または標準的な緩衝系を使用することによって、所望の値に調節することができる。

本発明において使用される組成物のための酸性化剤の中では、言及できる例として、無機酸または有機酸、たとえば塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸類、たとえば酢酸、酒石酸、クエン酸、または乳酸、あるいはスルホン酸類が挙げられる。

関連するアルカリ化剤の中では、「ｅ）アルカリ化剤」の表題における前述の定義の物質が挙げられる。

１つ以上のステップにおける染色方法
本発明の特定の一実施形態は、１つまたは２つのステップにおける染色方法に関する。

一実施形態によると、ケラチン繊維の染色方法は：
ａ）１種類以上のジヒドロキシフラバノール誘導体と、
ｂ）１種類以上のマンガン塩または１種類以上の亜鉛塩と、
ｃ）過酸化水素または１種類以上の過酸化水素生成系と、
ｄ）１種類以上の（重）炭酸塩または１種類以上の（重）炭酸塩生成系と、
ｅ）重炭酸塩以外の１種類以上のアルカリ化剤と、
ｆ）マグネシウム塩、モリブデン塩、およびカルシウム塩から選択される１種類以上の金属塩と；
を含む水性染色組成物をケラチン繊維に塗布する１つのステップで行われる。

塗布後の放置時間は、一般に３〜１２０分の間、優先的には１０〜６０分の間、より優先的には１５〜４５分の間に設定される。

この実施形態においては、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）、ｅ）、およびｆ）を含む化粧品染色組成物は、アルカリ性ｐＨを有し、すなわち、したがって７を超え、好ましくは８〜１２の間、特に８〜１０の間である。

別の一実施形態によると、ケラチン繊維の染色方法は２つのステップで行われる。

この方法の第１の２ステップの変形においては、第１のステップは、前述の定義の成分ａ）、ｂ）、ｃ）、およびｆ）を含む染色組成物をケラチン繊維に塗布することを含み、次に第２のステップにおいて、前述の定義の成分ｄ）およびｅ）を含む組成物を前記ケラチン繊維に塗布し、これら２つの組成物の少なくとも１つは水性であると理解される。好ましくは、ジヒドロキシフラバノール誘導体を含む組成物が水性である。さらにより優先的には、この実施形態で使用される２つの組成物が水性である。

本発明の方法の第２の２ステップの変形においては、第１のステップは、前述の定義の成分ａ）、ｂ）、およびｃ）を含む組成物を前記繊維に塗布することを含み、次に第２のステップにおいて、前述の定義の成分ｄ）、ｅ）、およびｆ）を含む組成物を前記繊維に塗布し、これら２つの組成物の少なくとも１つは水性であると理解される。

後者２つの方法の場合、第１のステップの塗布後の放置時間は、一般に３〜１２０分の間、優先的には１０〜６０分の間、さらに優先的には１５〜４５分の間に設定される。第２のステップ中に使用される組成物の塗布時間は、一般に３〜１２０分の間、優先的には３〜６０分の間、より優先的には５〜３０分の間に設定される。

好ましくは、ケラチン繊維の染色方法は２つのステップで行われる。

好ましくは、マグネシウム塩、モリブデン塩、および／またはカルシウム塩から選択される金属塩ｆ）は、染色方法の間に、成分ａ）、ｂ）、およびｃ）の少なくとも１つとともに使用される。

より好ましくは、金属塩ｆ）は、ジヒドロキシフラバノール誘導体ならびにマンガン塩または亜鉛塩とともに使用される。

言い換えると、金属塩ｆ）は、マンガン塩または亜鉛塩を用いたケラチン繊維の同時処理に使用される。

特に、染色方法は：
ｉ）ａ）１種類以上のジヒドロキシフラバノール誘導体、ｂ）マンガンのカルボン酸塩から選択される１種類以上のマンガン塩、およびｃ）過酸化水素を含む化粧品組成物と、
ｉｉ）ｄ）重炭酸アンモニウム類から選択される１種類以上の（重）炭酸塩、およびｅ）アルカノールアミン類から選択される１種類以上のアルカリ化剤を含む化粧品組成物と、をケラチン繊維に塗布する２つのステップで行われ、
成分ｄ）およびｅ）を含む組成物はアルカリ性ｐＨを示し、すなわちｐＨが７を超え、特に８〜１０の間であると理解される。

特に、組成物ｉ）中に使用されるジヒドロキシフラバノール誘導体はカテキンである。

塗布方法とは無関係に、塗布温度は、一般に周囲温度（１５〜２５℃）〜８０℃の間、特に１５〜４５℃の間である。したがって本発明による組成物の塗布後、毛髪の頭部は、好都合には、３０〜６０℃の間の温度に加熱することによって、熱処理が行われる。実際には、この作業は、スタイリングフード、ヘアドライヤー、赤外線供給装置、またはその他の標準的な加熱器具を用いて行うことができる。

毛髪の加熱および平滑化の両方の手段として、６０℃〜２２０℃の間、好ましくは１２０℃〜２００℃の間の温度の加熱アイロンを使用することができる。

塗布方法とは無関係に、各ステップの間、特に成分ｄ）を含む組成物の塗布を含むステップを行う前、特に前述の定義の金属塩ｆ）を含有する組成物の塗布を含む最終ステップを行う前に、ケラチン繊維の機械的な拭き取りおよび／または乾燥を場合により行うことができる。

中間の機械的拭き取りおよび乾燥のステップは、「標準的な多量の水でのすすぎ」および「放置」と区別するために、「制御された放置」とも呼ばれる。繊維の「機械的な拭き取り」という用語は、繊維を吸収性物品でこすって、繊維中に浸透しなかった過剰の成分を吸収性物品によって物理的に除去することを意味する。吸収性物品は、織物、たとえばタオル、特にテリータオル、布または吸収紙、たとえば家庭用ロールタオルであってよい。

本発明の特に好都合な方法によると、機械的拭き取りは、繊維を完全に乾燥させずに行われ、繊維が濡れた状態で残る。

用語「乾燥」は、前述の定義の１種類以上の成分ａ）〜ｆ）を含むまたは含まない、本発明の方法に使用される１種類以上の組成物中に存在する有機溶媒および／または水を蒸発させる作用を意味する。乾燥は、たとえば、溶媒を蒸発させるのに必要な空気などの高温ガス流を供給することによって、熱源（対流、伝導、または輻射）を用いて行うことができる。言及できる熱源としては、ヘアドライヤー、ヘアスタイリングフード、毛髪平滑化アイロン、赤外線供給装置、またはその他の加熱器具が挙げられる。

本発明の特定の一形態は、周囲温度（２５℃）で行われる染色方法に関する。

以上の方法のすべての特定の形態および変形形態において、記載の組成物は、２つ以上の組成物を即時に混合して得ることができる使える状態の組成物であり、特に染色キット中に存在する組成物である。

染色装置またはキット
本発明の別の主題は、多区画染色装置またはキットである。好都合には、このキットは、成分ａ）１種類以上のジヒドロキシフラバノール誘導体、ｂ）１種類以上のマンガン塩または１種類以上の亜鉛塩、ｃ）過酸化水素または１種類以上の過酸化水素生成系、ｄ）１種類以上の（重）炭酸塩または１種類以上の重炭酸塩生成系、ｅ）（重）炭酸塩以外の１種類以上のアルカリ化剤、ならびにｆ）マグネシウム塩、モリブデン塩、またはカルシウム塩から選択される１種類以上の金属塩が分配された２〜７つの組成物を含有する２〜７つの区画を含み、前記組成物は水性または粉末状であってよく、特に前記組成物の少なくとも１つが水性である。

第１の変形によると、本発明のキットは７つの区画を含み、最初の６つの区画は、前述の定義の粉末成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）、ｅ）、およびｆ）をそれぞれ含み、第７の区画は水などの水性組成物を含む。この場合、化合物ｃ）は過酸化水素前駆体である。

別の一変形は、７区画キットに関し、区画の１つは水性組成物を含み、他の区画は前述の定義の成分ａ）〜ｆ）を含む。

別の一変形において、本発明の装置は６つの区画を含み：第１の区画はａ）１種類以上のジヒドロキシフラバノール誘導体を含有する組成物を含み、第２の区画はｂ）１種類以上のマンガン塩または１種類以上の亜鉛塩を含み、第３の区画はｃ）過酸化水素または１種類以上の過酸化水素生成系を含み、第４の区画はｄ）１種類以上の（重）炭酸塩または１種類以上の（重）炭酸塩生成系を含み、第５の区画はｅ）（重）炭酸塩以外の１種類以上のアルカリ化剤を含み、第６の区画はｆ）マグネシウム塩、モリブデン塩、およびカルシウム塩から選択される１種類以上の金属塩を含む。好ましくは、これらの組成物の少なくとも１つが水性である。

別の好ましい一実施形態は、４つの区画を含む装置に関し：
（Ｉ）第１の区画は：
ａ）１種類以上のジヒドロキシフラバノール誘導体を含む組成物を含有し、
（ＩＩ）第２の区画は：
ｂ）１種類以上のマンガン塩または１種類以上の亜鉛塩、
ｃ）過酸化水素または１種類以上の過酸化水素生成系
を含む組成物を含有し、
（ｉｉｉ）第３の区画は：
ｄ）１種類以上の（重）炭酸塩または１種類以上の（重）炭酸塩生成系と、
ｅ）（重）炭酸塩以外の１種類以上のアルカリ化剤と、
を含む組成物を含有し、
（ｉｖ）ａ第４の区画は：
ｆ）マグネシウム塩、モリブデン塩、およびカルシウム塩から選択される１種類以上の金属塩を含む組成物を含有する。

この別の実施形態において、４つの組成物の少なくとも１つが水性であり、ジヒドロキシフラバノール誘導体は粉末の形態であってよい。

第１の区画ｉ）がａ）１種類以上のジヒドロキシフラバノール誘導体とｂ）１種類以上のマンガン塩または１種類以上の亜鉛塩とを含む組成物を含有し、第２の区画ｉｉ）がｃ）過酸化水素または過酸化水素生成系を含む組成物を含有し、第３の区画ｉｉｉ）がｄ）（重）炭酸塩物質とｅ）（重）炭酸塩以外のアルカリ化剤とを含む組成物を含有し、第４の区画ｉｖ）がｆ）マグネシウム塩、モリブデン塩、およびカルシウム塩から選択される１種類以上の金属塩を含む組成物を含有する、４区画キットを有することも可能である。この別のキットにおいて、少なくとも１つの組成物は、優先的には水性である。さらに、特に、この組成物は過酸化水素を含有する。

本発明の特定の一形態によると、キットは３つの区画を含み：第１の区画はａ）１種類以上のジヒドロキシフラバノール誘導体と、ｂ）１種類以上のマンガン塩または１種類以上の亜鉛塩と、ｃ）過酸化水素または１種類以上の過酸化水素生成系とを含有する組成物を含み、第２の区画はｄ）１種類以上の（重）炭酸塩とｅ）（重）炭酸塩以外の１種類以上のアルカリ化剤とを含有し、第３の区画はｆ）マグネシウム塩、モリブデン塩、およびカルシウム塩から選択される１種類以上の金属塩を含有する。

３区画キットの中では、第１の区画中に、前述の定義のａ）、ｂ）、ｄ）、およびｅ）を含む組成物を含有し、第２の区画中に、前述の定義のｃ）を含む組成物を含有し、第３の区画中に、前述の定義のｆ）を含む組成物を含有するキットを有する事も可能である。

３区画キットのこれら２つの変形において、ａ）、ｂ）、およびｃ）、あるいはａ）、ｂ）、ｄ）、およびｅ）のいずれかを含む第１の区画中に含まれる第１の組成物は粉末の形態であり、好ましくは、第２の組成物は水性である。

一変形によると、本発明による装置は、１種類以上の処理物質を含むさらなる組成物をも含む。

本発明による装置の組成物は、場合により、同一でも異なっていてもよい、たとえば目の細かいブラシ、目の粗いブラシ、またはスポンジである好適な塗布手段とともに別々の区画中に包装される。

上述の装置には、毛髪上に所望の混合物を供給するための手段、たとえば仏国特許第２５８６９１３号明細書に記載の装置を取り付けることもできる。

本発明は、前述の定義の１種類以上のジヒドロキシフラバノール誘導体を用いて着色されたケラチン繊維、特に毛髪などのヒトケラチン繊維の色度を改善するための前述の定義の１種類以上の金属塩ｆ）の使用にも関する。

特に、本発明は、ケラチン繊維の色度を改善するための、１種類以上のジヒドロキシフラバノール誘導体を含む染色組成物中での１種類以上の金属塩ｆ）の使用に関する。

以下の実施例は、本発明を説明する役割を果たすが、限定するものではない。

Ｉ．染色実施例
以下の実施例において、本発明による染色方法と、マグネシウム塩の使用を含まないことを除けば同一の染色方法との間で、色度Ｃ^＊を比較した。

２．手順
各組成物Ａ１、Ａ２、Ａ３、およびＡ４を、パーマがかかった９０％の白髪を含む毛髪の房に、毛髪１グラム当たり１２グラムの組成物の比率で塗布する。次に、組成物を房上で５０℃の温度で３０分間放置する。

この後、浸透させた毛髪を吸収性ペーパータオルで拭き取って、過剰の組成物を除去する。

次に、組成物Ｂをそれぞれの房に、房１グラム当たり４グラムの組成物の比率で塗布する。組成物ＢはｐＨ＝９．５を示す。放置時間は周囲温度で１０分間である。次に毛髪を水ですすぎ、従来のシャンプーで洗浄し、フード下で乾燥させる。

３．比色結果
本発明による染色方法と、マグネシウム塩を使用しない同じ方法との間で色度Ｃ^＊を比較する。

房の色は、ＭｉｎｏｌｔａＳｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒＣＭ２６００Ｄ比色計を使用して、ＣＩＥＬ^＊ａ^＊ｂ^＊系で評価した。このＬ^＊ａ^＊ｂ^＊系において、３つのパラメーターは、それぞれ、色強度（Ｌ^＊）、緑／赤色軸（ａ^＊）、および青／黄色軸（ｂ^＊）を表す。

色度は、値ａ^＊およびｂ^＊によって測定され、以下の式：

から求められる。

Ｃ^＊値が大きいほど、より彩度の高い色が得られる。

色度Ｃ^＊の値を以下の表に示す。

本発明による染色方法は、金属塩ｆ）を有さない比較例の方法よりも彩度の高い着色を得ることが可能なことが分かる。

ＩＩ．染色実施例
以下の実施例において、本発明による染色方法と、モリブデン塩の使用を含まないことを除けば同一の染色方法との間で、色度Ｃ^＊を比較した。

２．手順
組成物Ａ５を、パーマがかかった９０％の白髪を含む毛髪の房に、毛髪１グラム当たり１２グラムの組成物の比率で塗布する。次に、組成物を房上で５０℃の温度で３０分間放置する。

次に、組成物Ｂを房に、房１グラム当たり４グラムの組成物の比率で塗布する。組成物ＢはｐＨ＝９．５を示す。放置時間は周囲温度で１０分間である。次に毛髪を水ですすぎ、従来のシャンプーで洗浄し、フード下で乾燥させる。

３．比色結果
色度Ｃ^＊を式（ＩＩＩ）に従って計算し、その値を以下の表に示している。

ＩＩＩ．染色実施例
以下の実施例において、本発明による染色方法と、マグネシウム塩を含む組成物の使用を含まないことを除けば同一の染色方法との間で、色度Ｃ^＊を比較した。

２．手順
各組成物Ａ６、Ａ７、およびＡ８を、パーマがかかった９０％の白髪を含む毛髪の房に、毛髪１グラム当たり１２グラムの組成物の比率で塗布する。次に、組成物を房上で５０℃の温度で３０分間放置する。

Claims

ケラチン繊維、特に毛髪などのヒトケラチン繊維の染色方法であって、前記繊維は、下記成分：
ａ）１種類以上のジヒドロキシフラバノール誘導体と、
ｂ）１種類以上のマンガン塩または１種類以上の亜鉛塩と、
ｃ）過酸化水素または１種類以上の過酸化水素生成系と、
ｄ）１種類以上の（重）炭酸塩または１種類以上の（重）炭酸塩生成系と、
ｅ）重炭酸塩以外の１種類以上のアルカリ化剤と、
ｆ）マグネシウム塩、モリブデン塩、およびカルシウム塩から選択される１種類以上の金属塩と；
を一緒にまたは別々に含有する１つ以上の化粧品組成物を用いて処理され：
前記成分ａ）、ｂ）、ｄ）、ｅ）、および／またはｆ）の少なくとも１つを含む少なくとも１つの組成物のｐＨはアルカリ性であり、すなわち７を超え、
前記成分ｆ）は、他の成分ａ）〜ｅ）の少なくとも１つとの同時処理として塗布されるものと理解される、方法。
前記ジヒドロキシフラバノール誘導体が、天然ジヒドロキシフラバノール誘導体から選択されることを特徴とする請求項１に記載の染色方法。
前記ジヒドロキシフラバノール誘導体が、下記式（Ｉ）の化合物、ならびにそれらの有機塩または無機酸塩、それらの光学異性体、幾何異性体、および互変異性体、ならびに水和物などのそれらの溶媒和物を表すことを特徴とする請求項１または２に記載の染色方法：

（式中：
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、およびＲ^９は、同一または異なるものであって：
水素原子、
ハロゲン原子、
ヒドロキシル基、
（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル基、
（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルコキシ基、
（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキルチオ基、
カルボキシル基、
アルコキシカルボニル基、
置換されていてもよいアミノ基、
置換されていてもよい直鎖状または分枝状のアルケニル基、
置換されていてもよいシクロアルキル基、
アリール基、
置換アリール基、
１つ以上のケイ素原子を含有する基、
（ジ）（（ヒドロキシ）（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル）アミノ基、
−Ｏ−糖基、たとえば−Ｏ−グルコシド、
Ｒ−Ｚ−Ｃ（Ｘ）−Ｙ−基（式中、Ｒは、水素原子または（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル基を表し、ＹおよびＺは、同一でも異なっていてもよく、結合、酸素原子または硫黄原子、あるいは−Ｎ（Ｒ’）−基を表し、Ｒ’は、水素原子または（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル基を表し、Ｙは、場合により（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキレン基をも表し、Ｘは、酸素原子または硫黄原子、あるいはＮ−Ｒ’’を表し、Ｒ’’は、水素原子または（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル基を表す）；
を表し、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、およびＲ^９から選択される少なくとも２つの隣接する基はヒドロキシル基を表すものと理解される）。
前記ジヒドロキシフラバノール誘導体が：
ジヒドロキシフラバノール類、たとえばカテキンおよびエピカテキンガレート、プロアントシアニドール類または縮合型タンニン類と呼ばれるそれらのオリゴマーおよびポリマー、たとえばテアフラビン、テアフラビン３’−Ｏ−ガレート、テアフラビン３，３’−Ｏ−ジガレート、ならびにプロアントシアニジンＡ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、およびＣ１；
ならびに上記化合物の混合物、
から選択されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の染色方法。
前記天然ジヒドロキシフラバノール誘導体が、動物、細菌、菌類、藻類、植物、および果実の抽出物から選択されることを特徴とする請求項２〜４のいずれか一項に記載の染色方法。
前記マンガン塩が：
ｉ）酸化マンガン、ならびに
ｉｉ）ハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩、硝酸塩、および過塩素酸塩、カルボン酸塩、たとえばグルコン酸塩、ならびにそれらの混合物
から選択され、
前記亜鉛塩が、硫酸亜鉛、グルコン酸亜鉛、塩化亜鉛、乳酸亜鉛、酢酸亜鉛、グリシン酸亜鉛、およびアスパラギン酸亜鉛から選択され；
特に、前記塩ｂ）がマンガンのカルボン酸塩であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の染色方法。
前記成分ｃ）が過酸化水素または尿素過酸化水素であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の染色方法。
前記（重）炭酸塩が、アルカリ金属、アルカリ土類金属、またはアンモニウムの（重）炭酸塩であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の染色方法。
前記重炭酸塩以外のアルカリ剤が：
アンモニア水、
アルカノールアミン類、
オキシエチレン化エチレンジアミン類、
オキシプロピレン化エチレンジアミン類、
無機または有機の水酸化物類、
アルカリ金属ケイ酸塩類、
アミノ酸類、および
以下の式（ＩＩＩ）：

（式（ＩＩＩ）中：
Ｗは、特にヒドロキシル基またはＣ_１〜Ｃ_４アルキル基で置換されていてもよい、二価の（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキレン基、好ましくはプロピレン基であり；
Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、およびＲ_ｄは、同一または異なるものであって、水素原子またはＣ_１〜Ｃ_４アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_４ヒドロキシアルキル基を表す）
の化合物から選択され、
好ましくは、前記アルカリ剤は、アルカノールアミン類、特にモノエタノールアミンから選択されることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の染色方法。
前記マグネシウム塩が、水酸化マグネシウム、ハロゲン化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、マグネシウムのカルボン酸塩、およびリン酸マグネシウムから選択され、
前記モリブデン塩が：
ｉ）Ｍｏ（Ｖ）、（ＩＶ）、および（ＩＩＩ）の６つのハロゲンが６配位した酸化状態（ＩＩ）〜（ＶＩ）の二元モリブデンハロゲン化物であって、モリブデン原子はハロゲン結合を介して結合し、たとえば［Ｍｏ_６Ｈａｌ_８］^４＋クラスターを含有するハロゲン化Ｍｏ（ＩＩ）がハロゲン原子に結合してＭｏ_６Ｈａｌ_１２が得られる（ここで、Ｈａｌは、同一または異なるものであって、ハロゲン原子を表し、特にＨａｌはＣｌを表す）二元モリブデンハロゲン化物；
ｉｉ）モリブデン四ハロゲン化物（Ｈａｌ’）_４Ｍｏ（ここでＨａｌ’は、同一または異なるものであって、一つのハロゲン原子に対応する）；
ｉｉｉ）モリブデン硫黄誘導体であって：
二硫化モリブデン［１３１７−３３−５］、硫化モリブデン、（ＩＶ）ＭｏＳ_２；
セスキ硫化モリブデン［１２０３３−３３−９］；三硫化二モリブデン（ＩＩＩ）、Ｍｏ_２Ｓ_３、から選択されるモリブデン硫黄誘導体；
ｉｖ）酢酸モリブデン二量体［１４２２１−０６−８］、
から選択され、
前記カルシウム塩が、水酸化カルシウム、硫酸カルシウム、ハロゲン化カルシウム、カルボン酸カルシウム、リン酸カルシウム、ホウ酸カルシウム、および炭酸カルシウムから選択されることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の染色方法。
請求項１〜１０のいずれか一項に定義されるａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）、ｅ）、およびｆ）を含む水性組成物を前記ケラチン繊維に塗布することを含む１つのステップで行われることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の染色方法。
第１のステップが、請求項１〜７および１０のいずれか一項に定義された前記成分ａ）、ｂ）、ｃ）、およびｆ）を含む組成物を前記繊維に塗布することを含み、次に第２のステップにおいて、請求項８または９に定義された前記成分ｄ）およびｅ）を含む組成物が前記繊維に塗布され、前記２つの組成物の少なくとも１つが水性であると理解されることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の染色方法。
前記ケラチン繊維の機械的な拭き取りおよび／または乾燥および／またはすすぎが、請求項１、８、または９のいずれか一項に定義された前記成分ｄ）および／またはｅ）を含む組成物の塗布を含むステップの前に行われる請求項１〜１０および１２のいずれか一項に記載の方法。
請求項１〜１０のいずれか一項に定義された前記化合物ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）、ｅ）、およびｆ）を含有する、ケラチン繊維を染色するための化粧品組成物であって、前記組成物のｐＨがアルカリ性であり、すなわち７を超え、好ましくは８〜１２の間であると理解される、化粧品組成物。
請求項１〜１０のいずれか一項に定義された成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）、ｅ）、およびｆ）が分配された２〜６つの組成物を含有する２〜６つの区画を含み、前記組成物が水性または粉末状であり、これらの組成物の少なくとも１つは水性であることを特徴とする多区画装置。
請求項１〜５のいずれか一項に定義された１種類以上のジヒドロキシフラバノール誘導体を使用して着色されたケラチン繊維、特に毛髪などのヒトケラチン繊維の色度を改善するための、請求項１０に定義された１種類以上の金属塩の使用。