FR2976796A1

FR2976796A1 - Procede de coloration capillaire mettant en œuvre au moins un dihydroxyflavanol, un sel de manganese ou de zinc, du peroxyde d'hydrogene, du (bi)carbonate, un agent alcalin et un sel de magnesium, de molybdene ou de calcium

Info

Publication number: FR2976796A1
Application number: FR1155525A
Authority: FR
Inventors: Christophe Rondot; Patrick Choisy
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2011-06-23
Filing date: 2011-06-23
Publication date: 2012-12-28
Anticipated expiration: 2031-06-23
Also published as: CN103619414B; JP2014517055A; EP2723451A1; BR112013032872A2; CN103619414A; WO2012175684A1; BR112013032872B1; ES2665001T3; JP6261497B2; JP2017145257A; FR2976796B1; EP2723451B1

Abstract

La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées par une ou plusieurs compositions cosmétiques contenant, pris ensemble ou séparément dans la ou lesdites compositions, les ingrédients suivants : a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavanol(s), b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ou un ou plusieurs sels de zinc, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s), et e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou de(s) bicarbonate(s), et f) un ou plusieurs sels métalliques choisis parmi les sels de manganèse, les sels de molybdène et les sels de calcium ; étant entendu que le pH d'au moins une des compositions comprenant l'un au moins des ingrédients a), b), d), e) et/ou f) est alcalin, soit supérieur à 7 et que l'ingrédient f) est appliqué ensemble i.e. en co-traitement avec au moins un des autres ingrédients a) à e).

Description

B 11-1972FR 1 Procédé de coloration capillaire mettant en oeuvre au moins un dihydroxyflavanol, un sel de manganèse ou de zinc, du peroxyde d'hydrogène, du (bi)carbonate, un agent alcalin et un sel de magnésium, de molybdène ou de calcium La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées à partir d'une ou plusieurs compositions cosmétiques comprenant a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavanol(s), b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ou de zinc, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s), e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) des (bi)carbonate(s) et f) un ou plusieurs sel(s) métallique(s) choisis parmi les sels de magnésium, de molybdène et de calcium étant entendu que l'ingrédient f) est appliqué ensemble i.e. en co-traitement avec au moins un des autres ingrédients a) à e). I1 est connu d'obtenir des colorations dites « permanentes » avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou para-phénylènediamines, des ortho- ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues en associant ces bases d'oxydation à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. Ce procédé de coloration d'oxydation consiste à appliquer sur les fibres kératiniques, des bases ou un mélange de bases et de coupleurs avec du peroxyde d'hydrogène (H2O2 ou eau oxygénée) à titre d'agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres. Les colorations qui en résultent sont permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements.

Cependant, les colorations capillaires commerciales qui les contiennent présentent généralement l'inconvénient de tâcher les vêtements, de conduire à des problèmes d'odeur et de confort, et de dégrader les fibres kératiniques. Ceci est particulièrement le cas avec les colorants d'oxydation.

Cependant, les colorations obtenues sont insuffisamment intenses et sont peu chromatiques notamment dans le cas des fibres capillaires. Par ailleurs, il est connu d'utiliser des métaux à pH acide pour la coloration des fibres kératiniques dans des quantités similaires à celles employées pour les colorants en utilisant un procédé de mordançage, ce qui consiste à préparer les fibres avant de réaliser la teinture afin d'obtenir des teintes tenaces (voir par exemple Ullmann's encyclopedia, « Metal and Dyes », 2005, § 5.1, p.8). Toutefois, ce procédé présente généralement l'inconvénient de ne pas toujours respecter la cosmétique de la fibre kératinique. De plus, les métaux utilisés, comme le fer, conduisent à des nuances neutres et peu chromatiques. De manière générale, de tels métaux ne permettent pas d'obtenir de nuances chromatiques. I1 existe donc un réel besoin de développer des procédés de colorations qui permettent d'obtenir des colorations intenses, tenaces et/ou chromatiques à partir de dihydroxyflavanols et moins agressives pour les fibres kératiniques. En particulier, il existe un besoin d'obtenir des colorations qui résistent de manière satisfaisante aux agents extérieurs (lumière, intempéries, shampooings) qui soient tenaces et homogènes, i.e. ayant une faible sélectivité de la coloration entre la racine et la pointe, tout en restant puissantes et/ou chromatiques. Ce but est atteint par la présente invention qui a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées, en une ou plusieurs étapes, par une ou plusieurs compositions cosmétiques contenant, pris ensemble ou séparément dans la ou lesdites compositions, les ingrédients suivants : a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavanol(s), b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ou un ou plusieurs sel(s) de zinc, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s), e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou de(s) bicarbonate(s), et f) un ou plusieurs sel(s) métallique(s) choisi(s) parmi les sels de magnésium, de molybdène et de calcium ; étant entendu que : - le pH d'au moins une des compositions comprenant l'un au moins des ingrédients a), b), d), e) et/ou f) est alcalin, soit supérieur à 7 ; et - l'ingrédient f) est appliqué en co-traitement avec au moins un des autres ingrédients a) à e). Selon un mode de réalisation particulier du procédé de coloration selon l'invention, le ou les composés d) et e) se trouvent - soit en mélange avec les composés a), b) et c), - soit appliqué séparément après application d'une composition cosmétique comprenant le ou les composés a), b) et c), - soit appliqué ensemble avec le composé c) après application d'une composition cosmétique comprenant les ingrédients a) et b). Selon le procédé de coloration de l'invention, le ou les sels métallique(s) choisi(s) parmi les sels de magnésium, de molybdène et de calcium se trouve(nt) être appliqué(s) avec au moins l'un des ingrédients a), b), c), d) et/ou e). La présente invention a également pour objet une composition cosmétique pour la teinture des fibres kératiniques comprenant : a) un ou plusieurs dérivé(s) dihydroxyflavanol(s), b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ou un ou plusieurs sel(s) de zinc, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s), e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou de(s) bicarbonate(s), et f) un ou plusieurs sel(s) métallique(s) choisi(s) parmi les sels de magnésium, de molybdène et de calcium, étant entendu que le pH de la composition est alcalin soit supérieur à 7, et de préférence compris entre 8 et 12. Particulièrement compris entre 8 et 10,5.

De préférence, la composition cosmétique est aqueuse. Un autre objet de la présente invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments comprenant : a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavanol(s), b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ou un ou plusieurs sel(s) de zinc, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s), e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou de(s) bicarbonate(s), et f) un ou plusieurs sel(s) métalliques choisi(s) parmi les sels de magnésium, de molybdène et de calcium ; étant entendu que le pH d'au moins une des compositions comprenant l'un au moins des ingrédients a), b), d), e) et/ou f) est alcalin, soit supérieur à 7, et de préférence compris entre 8 et 12. Particulièrement compris entre 8 et 10,5. Le dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » est approprié pour la mise en oeuvre du procédé de coloration selon l'invention.

Le procédé selon l'invention présente l'avantage de colorer les fibres kératiniques humaines, avec des résultats de colorations tenaces et de manière surprenante chromatiques. En particulier, le procédé de coloration selon l'invention permet de conduire à des colorations résistantes aux lavages, la transpiration, le sébum et à la lumière sans altération des fibres. De plus, le procédé de coloration mis en oeuvre permet d'induire une montée de la coloration satisfaisante. Ainsi, un autre objet de l'invention est l'utilisation d'un ou plusieurs sels métalliques f) pour améliorer la chromaticité des fibres kératiniques en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, à partir d'un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavanol(s). D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée : Les « cycles saturés ou insaturés, éventuellement condensés », peuvent être aussi éventuellement substitués.

Les radicaux « alkyles » sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en C1-C20, particulièrement en C 1 -C 1 o, de préférence les radicaux alkyles en CI-C6, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle. Les radicaux « alcényles » sont des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, insaturés en Cz-Czo ; de préférence comprenant au moins une double liaison tels que éthylène, propylène, butylène, pentyléne, méthyl-2-propylène et décyléne. Les radicaux « aryles » sont des radicaux carbonés mono ou polycycliques, condensés ou non, comprenant préférentiellement de 6 à 30 atomes de carbone et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement choisis parmi le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, et tétrahydronaphtyle.

Les radicaux « alcoxy » sont des radicaux alkyle-oxy avec alkyle tel que défini précédemment, de préférence en C 1 -C 1 o, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy. Les radicaux « alkylthio » sont des radicaux alkyle-S- avec alkyle tel que défini précédemment, de préférence en C 1 -C 1 o, tels que méthylthio, éthylthio, propylthio et butylthio. Les radicaux « alcoxyalkyles » sont de préférence les radicaux alcoxy (C1-C20) alkyle (C1-C20), tels que méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, etc.

Les radicaux « cycloalkyles » sont en général les radicaux cycloalkyles en C4-Cg, de préférence les radicaux cyclopentyle et cyclohexyle. Les radicaux cycloalkyles peuvent être des radicaux cycloalkyles substitués, en particulier par des groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine et cétone.

Les radicaux « alkyles ou alcényles » lorsqu'ils sont « éventuellement substitués », peuvent être substitués par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : - un atome d'halogène; - un groupement hydroxy ; - un radical alcoxy en C1-C2 ; - un radical alcoxycarbonyle en C1-Cio ; - un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4 ; - un radical amino ; - un radical hétérocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C6 éventuellement porteurs d'au moins : * un groupement hydroxy, * un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, * un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, * ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical acylamino (-NR-COR') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en C1-C2 ; un radical carbamoyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; un radical alkylsulfonylamino (R'SOz-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; un radical aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupement cyano ; - un groupement nitro ; - un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ; - un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - un groupement glycosyloxy ; et - un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. Par « carboxylates » on entend sel d'acide carboxylique. Par « acide carboxylique » on entend un composé comprenant au moins un groupe acide carboxylique -C(0)-OH, de préférence entre 1 et 4 groupes acides carboxyliques tels que 1 ou 2. Plus particulièrement l'acide carboxylique est choisi parmi : i) (C1-Cio)alkyl-[C(0)-OH]' et ii) hét-[C(0)-OH],,, avec n un entier compris inclusivement entre 1 et 4, de préférence entre 1 et 2, hét représentant un groupe hétérocyclique tel que pyrrolidone, le groupe alkyle ou hét pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes, notamment choisis parmi OH, et (di)(C1-C6)(alkyl)amino. Les radicaux « aryles ou hétérocycliques » ou la partie aryle ou hétérocycliques des radicaux lorsqu'ils sont éventuellement substitués peuvent être substitués par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : - un radical alkyle en C 1 -C 10, de préférence en C1-C8, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 , éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; - un atome d'halogène; - un groupement hydroxy ; - un radical alcoxy en C1-C2 ; - un radical alco xycarbonyle en C 1-C 10 ; - un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4 ; - un radical amino ; - un radical hétérocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C6 éventuellement porteurs d'au moins : * un groupement hydroxy, * un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, * un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, * ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical acylamino (-NR-COR') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en C1-C2 ; un radical carbamoyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; un radical alkylsulfonylamino (R'SOz-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; un radical aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupement cyano ; - un groupement nitro ; - un groupement polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; - un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ; - un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - un groupement glycosyloxy ; et - un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. Les radicaux « contenant un ou plusieurs atomes de silicium » sont de préférence des radicaux poly-diméthylsiloxane, polydiphénylsiloxane, poly-diméthylphényl-siloxane, stéaroxy- diméthicone. Les radicaux « hétérocycliques » sont en général des radicaux comprenant dans au moins un cycle un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S, de préférence O ou N, éventuellement substitués par notamment un ou plusieurs groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine ou cétone. Ces cycles peuvent contenir un ou plusieurs groupements oxo sur les atomes de carbone de l'hétérocycle. Parmi les radicaux « hétérocycliques » utilisables, on peut citer les groupes furyle, pyrannyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyridyle, thiényle. De préférence encore, les groupes « hétérocycliques » sont des groupes condensés tels que des groupes benzofurannyle, chroményle, xanthényle, indolyle, isoindolyle, quinolyle, isoquinolyle, chromannyle, isochromannyle, indolinyle, isoindolinyle, coumarinyle, isocoumarinyle, ces groupes pouvant être substitués, en particulier par un ou plusieurs groupes OH. Par « hétérosides ou glycosides » on entend tous composés issus de la condensation d'oses et de substance non glucidiques également appelées aglycones ou génines.

Par radical « glycosyle » on entend un radical issu d'un mono ou polysacharride.

a) dérivé de dihydroxyflavanol Conformément à la présente invention, le procédé de coloration met en oeuvre un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavanol(s). Le ou les dérivé(s) dihydroxyflavanol(s) peuvent être présents dans une ou plusieurs compositions cosmétiques utilisées au cours du procédé de coloration. Un mode particulier de l'invention concerne des dérivés dihydroxyflavanols ou mélanges de composés. Plus particulièrement, les dérivés de dihydroxyflavanols a) représentent des composés de formule (I) suivante ainsi que leurs sels 15 d'acide organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : R$ dans laquelle : - R', R2, R3, R4, R5, R6, R', R8 et R9, identiques ou différents, 20 représentent: - un atome d'hydrogène, - un atome d'halogène - un groupe hydroxy, - un groupe (C1-C6)alkyle, 25 - un groupe (C1-C6)alcoxy, - un groupe (C1-C6)alkylthio, - un groupe carboxyle, (I) - un groupe alcoxycarbonyle, - un groupe amino éventuellement substitué, - un groupe alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un groupe cycloalkyle éventuellement substitué, - un groupe aryle, - un groupe aryle substitué, - un groupe contenant un ou plusieurs atomes de silicium; - un groupe (di)((hydroxy)(C1-C6)alkyl)amino, - un groupe -O-sucre tel que -O-glucoside, - un groupe R-Z-C(X)-Y- avec R représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle, Y et Z, identiques ou différents, représentent une liaison, ou un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe -N(R')- avec R' représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle , Y pouvant également représenter un groupe (C1-C6)alkyléne ; X représentant un atome d'oxygène, de soufre, ou N-R" avec R" représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle ; étant entendu qu'au moins deux radicaux choisis parmi R', R2, R3, R4, R5, R6, R', R8 et R9, contigus représentent un groupement hydroxy. Selon un mode de réalisation, R6 et R' représentent un groupe hydroxy. De préférence, R', R3, R5, R8 et R9 représentent des atomes d'hydrogène et R2 et R4 représentent un groupement hydroxy. Les dérivés de dihydroxyflavanol mis en oeuvre au cours du procédé de coloration selon l'invention peuvent être naturels ou synthétiques. Parmi les dérivés de dihydroxyflavanol naturels, on inclut les composés qui peuvent être présents dans la nature et qui sont reproduits par (hémi)synthése chimique. Les sels des dérivés de dihydroxyflavanol de l'invention peuvent être des sels d'acides ou de bases. Les acides peuvent être minéraux ou organiques.

De préférence, l'acide est l'acide chlorhydrique qui conduit aux chlorures. Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les bases sont des hydroxydes alcalins tels que la soude qui conduit à des sels de sodium. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend comme ingrédient a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavanol(s) synthétique(s) qui n'existent pas dans la nature.

Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, la composition utile dans le procédé de coloration des fibres kératiniques comprend comme ingrédient a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavanol(s) naturel(s). Plus particulièrement, les dérivés de dihydroxyflavanol a) utilisables dans le procédé de coloration selon l'invention sont en particulier : - les dihydroxyflavonols comme la catéchine et le gallate d'épichatéchine, leurs oligoméres et polymères appelés proanthocyanidols ou tanins condensés comme la théaflavine, la théaflavine 3'-0-gallate, la théaflavine 3,3'-0-digallate, les proanthocyanidines Al, A2, B1, B2, B3 et Cl. - et les mélanges des composés précédents. De manière encore plus préférentielle, les dérivés de dihydroxyflavanol sont la catéchine et la proanthocyanidines Al, A2, B1, B2, B3 et Cl. Lorsque les précurseurs de coloration présentent des formes D et L, les deux formes peuvent être utilisées dans les compositions selon l'invention, ainsi que les racémiques. Selon un mode de réalisation, les dérivés de dihydroxyflavanols naturels sont issus d'extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes et de fruits utilisés dans leur totalité ou partiellement. En particulier concernant les plantes, les extraits sont issus de fruits dont les agrumes, de légumes, d'arbres, d'arbustes. On peut aussi utiliser des mélanges de ces extraits, riches en dérivés de dihydroxyflavanols tels que définis précédemment. De préférence, le ou les dérivés de dihydroxyflavanols naturels de l'invention sont issus d'extraits de plantes ou de parties de plantes.

Au sens de l'invention, on assimilera ces extraits en tant que composés a). Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes telles que par exemple la racine, le bois, l'écorce, la feuille, la fleur, le fruit, le pépin, la gousse, la pelure.

Parmi les extraits de plantes, on peut citer les extraits de feuilles de thé, de rose. Parmi les extraits de fruits, on peut citer les extraits de pomme, de raisin (en particulier de pépins de raisin), ou les extraits de fèves et/ou cabosses de cacaoyer.

Parmi les extraits de légumes, on peut citer les extraits de pomme de terre, de pelures d'oignon. Parmi les extraits de bois d'arbres, on peut citer les extraits d'écorce de pin, les extraits de bois de campêche. On peut également utiliser des mélanges d'extraits végétaux.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivés de dihydroxyflavanol sont des extraits naturels, riches en dérivés de dihydroxyflavanol. Selon un mode préféré, le ou les dérivés de dihydroxyflavanol sont uniquement des extraits naturels. Les extraits naturels selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence, les extraits de l'invention se présentent sous forme des poudres. Selon l'invention, le ou les dérivé(s) de dihydroxyflavanol(s) synthétique(s), naturel(s), et/ou le ou les extrait(s) naturel(s) utilisé(s) comme ingrédient a) dans une ou plusieurs composition(s) utile(s) dans le procédé selon l'invention représente(nt) de préférence, de 0,001% à 20% en poids du poids total de la ou des compositions contenant le ou les dérivés de dihydroxyflavanol ou le ou les extraits. En ce qui concerne les dérivés de dihydroxyflavanol purs, la teneur dans la ou les compositions les contenant est comprise de préférence entre 0,001 et 5 % en poids de chacune de ces compositions. En ce qui concerne les extraits, la teneur dans la ou les compositions contenant les extraits tels quels est comprise de préférence entre 0,5 et 20 % en poids de chacune de ces compositions. Préférentiellement, le dérivé de dihydroxyflavanol est la catéchine.

Dérivé d'orthodiphénol additionnel Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé de coloration peut mettre en oeuvre un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) différent(s) du ou des dérivé(s) de dihydroxyflavanol(s) a).

Le ou les dérivé(s) d'orthodiphénol(s) peuvent être présents dans une ou plusieurs compositions cosmétiques utilisées au cours du procédé de coloration. Un mode particulier de l'invention concerne des dérivés d'orthodiphénols ou mélanges de composés comprenant un ou plusieurs cycles aromatiques, de préférence un cycle benzénique, comportant au moins deux groupes hydroxy (OH) portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique. Le cycle aromatique peut être plus particulièrement un cycle aryle condensé ou hétéroaromatique condensé i.e. contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tel que le benzène, le naphtalène, le tétrahydronaphtaléne, l'indane, l'indène, l'anthracène, le phénanthrène, l'isoindole, l'indoline, l'isoindoline, le benzofuranne, le dihydrobenzofuranne, le chromane, l'isochromane, le chroméne, l'isochroméne, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l'isoquinoléine, ledit cycle aromatique comportant au moins deux groupes hydroxy portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique. Préférentiellement, le cycle aromatique des dérivés orthodiphénols selon l'invention est un cycle benzénique.

Par cycle condensé, on entend qu'au moins deux cycles saturés ou insaturés, hétérocycliques ou non, présentent une liaison commune c'est-à-dire qu'au moins un cycle soit accolé à un autre cycle. Les orthodiphénols selon l'invention peuvent être salifiés ou non. Ils peuvent également se trouver sous forme d'aglygone (sans sucre liés) ou sous forme de composés glycosylés. Plus particulièrement, le dérivé d'orthodiphénol est différent des dérivés de dihydroxyflavanols et est de formule (II), ou l'un de ces oligoméres, sous forme salifiée ou non : OH R2 (ii) formule (II) dans laquelle les substituants : RI à R4, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène, - un atome halogène, - un radical hydroxy, - un radical carboxyle, - un radical alcoxycarbonyle, - un radical amino éventuellement substitué, - un radical alkyle linéaire ou ramifié éventuellement 20 substitué, - un radical alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un radical cycloalkyle éventuellement substitué, - un radical alcoxy, 25 - un radical alcoxyalkyle, - un radical alcoxyaryle, le groupe aryle pouvant être éventuellement substitué, - un radical aryle, - un radical aryle substitué, - un radical hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupements hydroxy ou glycosyloxy, - un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium, - ou deux des substituants portés par deux atomes de carbone adjacents RI - R2, Rz - R3 ou R3 - R4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes. Particulièrement, RI à R4 forment conjointement de un à quatre cycles.

Un mode de réalisation particulier de l'invention concerne des dérivés d'orthodiphénols de formule (II) dont deux substituants adjacents RI - R2, Rz - R3 ou R3 - R4 ne peuvent former avec les atomes de carbone qui les portent un radical pyrrolyle. Plus particulièrement, Rz et R3 ne peuvent former un radical pyrrolyle condensé au cycle benzénique portant les deux hydroxy. Les orthodiphénols utiles dans le procédé de l'invention peuvent être naturels ou synthétiques. Parmi les orthodiphénols naturels, on inclut les composés qui peuvent être présents dans la nature et qui sont reproduits par (hémi)synthése chimique.

Les sels des orthodiphénols de l'invention peuvent être des sels d'acides ou de bases. Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence, l'acide est l'acide chlorhydrique qui conduit aux chlorures. Les bases peuvent être minérales ou organiques.

Particulièrement les bases sont des hydroxydes alcalins tels que la soude qui conduit à des sels de sodium. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) synthétique(s) qui n'existent pas dans la nature.

Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, la composition utile dans le procédé de coloration des fibres kératiniques comprend un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) naturel(s). Plus particulièrement, les orthodiphénols utilisables dans le procédé de l'invention sont en particulier : - les anthocyanidines comme la cyanidine, la delphinidine, la pétunidine, - les anthocyanines ou les anthocyanes comme la myrtilline, - les orthohydroxybenzoates, par exemple les sels d'acide gallique, - les hydroxystilbénes, par exemple le tétrahydroxy-3,3',4,5'-stilbéne, éventuellement oxylés (par exemple glucosylés), - la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 4,5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - les dihydroxycinnamates tels que l'acide caféique et l'acide chlorogénique, - les orthopolyhydroxycoumarines, - les orthopolyhydroxyisocoumarines, - les orthopolyhydroxycoumarones, - les orthopolyhydroxyisocoumarones, - les orthopolyhydroxychalcones, - les orthopolyhydroxychromones, - les quinones, - les hydroxyxanthones, - le 1,2 dihydroxybenzéne et ses dérivés, - le 1,2,4 trihydroxybenzéne et ses dérivés, - le 1,2,3 trihydroxybenzéne et ses dérivés, - le 2,4,5 trihydroxytoluéne et ses dérivés, - les proanthocyanidines et notamment les proanthocyanidines Al, A2, B1, B2, B3 et Cl, - les proathocyanines, - l'acide tannique, - l'acide ellagique, - et les mélanges des composés précédents.

Lorsque les précurseurs de coloration présentent des formes D et L, les deux formes peuvent être utilisées dans les compositions selon l'invention, ainsi que les racémiques. Selon un mode de réalisation les orthodiphénols naturels sont issus d'extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes et de fruits utilisés dans leur totalité ou partiellement. En particulier de concernant les plantes les extraits sont issus de fruits dont les agrumes, de légumes, d'arbres, d'arbustes. On peut aussi utiliser des mélanges de ces extraits, riches en orthodiphénols tels que définis précédemment. De préférence, le ou les orthodiphénols naturels de l'invention sont issus d'extraits de plantes ou de parties de plantes.

Au sens de l'invention, on assimilera ces extraits en tant que dérivé d'orthodiphénol additionnels. Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes telles que par exemple la racine, le bois, l'écorce, la feuille, la fleur, le fruit, le pépin, la gousse, la pelure.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivés d'orthodiphénols sont des extraits naturels, riches en orthodiphénols. Selon un mode de réalisation préféré, le ou les dérivés d'orthodiphénols sont uniquement des extraits naturels.

Préférentiellement, le ou les orthodiphénols selon l'invention sont choisis parmi la catéchine, la quercétine, l'hématéine, l'hématoxyline, la brasiline, l'acide gallique, et les extraits naturels les contenant choisis parmi le marc de raisin, l'écorce de pin, le thé vert, l'oignon, la fève de cacao, le bois de campêche, le bois rouge et la noix de galle. Plus préférentiellement encore, le ou les orthodiphénols utilisés dans une ou plusieurs compositions selon l'invention sont choisis parmi la quercétine, l'acide gallique et l'hématoxyline.

Les extraits naturels selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence, les extraits de l'invention se présentent sous forme des poudres. Selon l'invention, le ou les dérivé(s) d'orthodiphénol(s) synthétique(s), naturel(s), et/ou le ou les extrait(s) naturel(s) utilisé(s) comme ingrédient a) dans une ou plusieurs composition(s) cosmétique(s) utile(s) dans le procédé selon l'invention représente(nt) de préférence, de 0,001% à 20% en poids du poids total de la ou des compositions contenant le ou les orthodiphénols ou le ou les extraits. En ce qui concerne les orthodiphénols purs, la teneur dans la ou les compositions les contenant est comprise de préférence entre 0,001 et 5 % en poids de chacune de ces compositions. En ce qui concerne les extraits, la teneur dans la ou les compositions contenant les extraits tels quels est comprise de préférence entre 0,5 et 20 % en poids de chacune de ces compositions. b) sel de manganèse ou de zinc Le procédé de coloration selon l'invention met en oeuvre un ou plusieurs sels de manganèse (Mn) ou un ou plusieurs sels de zinc (Zn).

Le ou les sels de manganèse ou de zinc peuvent être mis en oeuvre dans une ou plusieurs compositions cosmétiques utilisées au cours du procédé de coloration. Au sens de la présente invention, on entend par sels de manganèse ou de zinc, les oxydes de ces métaux, comme les oxydes de manganèse, et les sels proprement dits issus notamment de l'action d'un acide sur un métal. De préférence, les sels ne sont pas des oxydes. Parmi les sels, on peut citer les halogénures tels que les chlorures, fluorures et iodures ; les sulfates, les phosphates ; les nitrates ; les perchlorates et les sels d'acides carboxyliques et les sels polymériques ainsi que leurs mélanges. Plus particulièrement, le sel de manganèse est différent du carbonate de manganèse, de l'hydrogénocarbonate de manganèse ou du dihydrogénocarbonate de manganèse. Les sels d'acides carboxyliques utilisables dans l'invention incluent également des sels d'acides carboxyliques hydroxylés tels que le gluconate. A titre d'exemple de sels polymériques, on peut citer la pyrrolidone carboxylate de manganèse. A titre d'exemple, on peut citer le chlorure de manganèse, le fluorure de manganèse, l'acétate de manganèse tétrahydraté, le lactate de manganèse trihydraté, le phosphate de manganèse, l'iodure de manganèse, le nitrate de manganèse trihydraté, le bromure de manganèse, le perchlorate de Mn tétrahydraté, le sulfate de manganèse monohydraté et le gluconate de manganèse. Les sels utilisés avantageusement sont le gluconate de manganèse et le chlorure de manganèse. Parmi les sels de zinc, on peut citer le sulfate de zinc, le gluconate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, l'acétate de zinc, le glucinate de zinc et l'aspartate de zinc. Les sels de manganèse et de zinc peuvent être introduits sous forme solide dans les compositions ou bien provenir d'une eau naturelle, minérale ou thermale, riche en ces ions ou encore d'eau de mer (mer morte notamment). Ils peuvent aussi provenir de composés minéraux comme les terres, les ocres comme les argiles (argile verte par exemple) ou même d'extrait végétal les contenant (cf. par exemple brevet le document FR 2 814 943). Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les sels de manganèse ou de zinc utilisés représentent de 0,001% à ()d% en poids environ du poids total de la ou des composition(s) contenant le ou lesdits sels métalliques et encore plus préférentiellement de 0,05% à 10% en poids environ.

Particulièrement, les sels de manganèse et de zinc mis en oeuvre dans l'invention sont de degrés d'oxydation 2 tels que le Mn(II) et le Zn(II). De préférence, le procédé de coloration de l'invention met en oeuvre un ou plusieurs sels de manganèse, en particulier les sels métalliques de Mn(II). Encore plus préférentiellement, le ou les sels de manganèse sont choisis parmi les sels d'acide carboxylique de manganèse, notamment le gluconate de manganèse ; plus particulièrement le gluconate de manganèse. c) peroxyde d'hydrogène ou système générateur de peroxyde d'hydrogène Dans le cadre de la présente invention, le troisième constituant est du peroxyde d'hydrogène ou un système générateur de peroxyde d'hydrogène tel que : a) le peroxyde d'urée ; b) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène tels que le polyvinylpyrrolidone/H202 en particulier se présentant sous forme de poudres et les autres complexes polymériques décrits dans US 5,008,093 ; US 3,376,110 ; US 5,183,901 ; c) les oxydases produisant du peroxyde d'hydrogène en présence d'un substrat adéquat (par exemple le glucose dans le cas de glucose oxydase ou l'acide urique avec l'uricase) ; d) les peroxydes de métaux générant dans l'eau du peroxyde d'hydrogène comme le peroxyde de calcium, peroxyde de magnésium; e) les perborates ; ou f) les percarborates.35 Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition contient un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène choisi(s) parmi a) le peroxyde d'urée, b) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène choisis parmi le polyvinylpyrrolidone/H202 ; c) les oxydases ; e) les pérborates et f) le percarborates. Particulièrement, le troisième constituant est du peroxyde d'hydrogène. Par ailleurs, la ou les compositions comprenant le peroxyde d'hydrogène ou le générateur de peroxyde d'hydrogène peut ou peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis ci-après. Selon un mode particulier de l'invention, le peroxyde d'hydrogène ou le ou les système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène utilisé représente de préférence, de 0,001% à 12% en poids de peroxyde d'hydrogène par rapport au poids total de la composition ou des compositions le ou les contenant et encore plus préférentiellement de 0,2% à 2,7% en poids. d) Oi)carbonate(s) ou système générateur de (bi)carbonate(s)

Conformément à la présente invention, le procédé de coloration met en oeuvre un ou plusieurs (bi)carbonates ou un ou plusieurs systèmes générateurs de (bi)carbonates. Par « système générateur de (bi)carbonate » on entend un système qui génère in situ le (bi)carbonate comme par exemple du dioxyde de carbone dans de l'eau ou en tamponnant du carbonate par un acide minéral ou organique. Le ou les (bi)carbonates ou le ou les systèmes générateurs de (bi)carbonates peuvent être mis en oeuvre dans une ou plusieurs compositions cosmétiques au cours du procédé de coloration. Le ou les (bi)carbonates est ou sont choisis parmi : a) les carbonates de métal alcalins (Métz+, CO32-), de métal alcalino-terreux (Mét'2+, CO32-), d'ammonium ((R"4N+)2,CO32-) ou de phosphonium (R"4P+)2,CO32- avec Mét' représentant un métal alcalino-terreux et Mét représentant un métal alcalin, et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement (C1-C6)alkyle éventuellement substitué tel que hydroxyéthyle, b) les bicarbonates, également appelés hydrogénocarbonates, de formules suivantes : - R'+, HCO3- avec R' représentant un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium R"4N+- ou phosphonium R"4P+- où R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement (C1-C6)alkyle éventuellement substitué tel qu'hydroxyéthyle et lorsque R' représente un atome d'hydrogène l'hydrogénocarbonate est alors appelé dihydrogénocarbonate (CO2, H2O) ; et - Mét'2+ (HCO3-)2 avec Mét' représentant un métal alcalino-terreux.

Plus particulièrement, le ou les (bi)carbonates est ou sont choisis parmi les (bi)carbonates de métaux alcalins, alcalino-terreux ou d'ammonium ; préférentiellement les (bi)carbonates de métaux alcalins ou d'ammonium.

On peut citer les carbonates ou hydrogénocarbonates de Na, K, Mg, Ça et leurs mélanges, et en particulier l'hydrogénocarbonate de Na. Ces hydrogénocarbonates peuvent provenir d'une eau naturelle, par exemple eau de source du bassin de Vichy, de La Roche Posay, eau de Badoit (cf. brevet par exemple le document FR 2 814 943).

Particulièrement on peut citer le carbonate de sodium [497-19-8] _ Na2CO3, l'hydrogénocarbonate de sodium ou bicarbonate de soude [144-55-8] = NaHCO3, et le dihydrogénocarbonate de sodium = Na(HCO3)2.

Selon l'invention, le ou les agents (bi)carbonates utilisés représentent de préférence, de 0,001% à 10% en poids du poids total de la ou des compositions contenant le ou les agents (bi)carbonates et encore plus préférentiellement de 0,005% à 5% en poids.

De préférence, l'ingrédient d) est un (bi)carbonate. Préférentiellement encore, le (bi)carbonate mis en oeuvre au cours du procédé de coloration de la composition est le (bi)carbonate d'ammonium ou le bicarbonate de sodium. e) agent(s) alcalinisant(s) différent(s) de ou de(s) bicarbonate(s)

L'agent alcalinisant utilisé dans le procédé de coloration selon l'invention en tant que cinquième ingrédient est différent du ou des (bi)carbonates iv) tels que définis précédemment. C'est un agent permettant d'augmenter le pH de la ou des compositions dans lequel il se trouve. L'agent alcalinisant est une base de Bronsted, de Lowry ou de Lewis. I1 peut être minéral ou organique. Particulièrement, ledit agent est choisi parmi i) l'ammoniaque, ii) les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés iii) les éthylénediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, iv) les hydroxydes minéraux ou organiques, v) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, vi) les acides aminés de préférences basiques comme l'arginine, la lysine, l'ornithine, la citruline et l'hystidine, et vii) les composés de formule (II) suivante : Ra \ R b N W - N Rd (11) i \ Rc dans laquelle : - W est un groupe divalent (C1-C8)alkyléne, de préférence 30 propylène, éventuellement substitué notamment par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en C1-C4 ; - Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. Les hydroxydes minéraux ou organiques, particulièrement les hydroxydes minéraux ou organiques sont de préférences choisis parmi i) les hydroxydes d'un métal alcalin, ii) les hydroxydes d'un métal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de potassium, iii) les hydroxydes d'un métal de transition, tels que les hydroxydes des métaux des groupes III, IV, V et VI, iv) les hydroxydes des lanthanides ou des actinides, les hydroxydes d'ammoniums quaternaires et l'hydroxyde de guanidinium. Préférentiellement que ce soit pour la composition selon l'invention ou le procédé mis en oeuvre dans l'invention, l'agent alcalinisant n'est pas de la soude NaOH. Plus généralement, et préférentiellement que ce soit pour la composition selon l'invention ou le procédé mis en oeuvre dans l'invention, l'agent alcalinisant n'est pas un hydroxyde de métal alcalin XOH avec X = métal alcalin. L'hydroxyde peut être formé in situ comme par exemple l'hydroxyde de guanidine par réaction d'hydroxyde de calcium et de carbonate de guanidine. Le ou les agent(s) alcalinisant(s) d) tels que définis précédemment représentent de préférence de 0,001% à 10 % en poids du poids de la ou des compositions les contenant. Plus particulièrement de 0,005 % à 8 % en poids de la composition.

De préférence, le ou les agents alcalins sont choisis parmi les alcanolamines, en particulier la monoéthanolamine.

f) sels de magnésium, de molybdène ou de calcium Conformément à la présente invention, le procédé de coloration selon l'invention met en oeuvre en outre un ou plusieurs sel(s) métallique(s) choisi(s) parmi les sels de magnésium, les sels de molybdène et les sels de calcium.

Par sel de magnésium, de molybdène ou de calcium, on entend au sens de la présente invention les oxydes de ces métaux et les sels proprement dits issus notamment d'un acide sur un métal. De préférence, les sels de ces métaux ne sont pas des oxydes.

Parmi les sels de ces métaux, on peut citer les hydroxydes, les halogénures, les sulfates, les phosphates, les nitrates, et les sels d'acides carboxyliques et les sels polymériques ainsi que leurs mélanges. Les sels d'acides carboxyliques utilisables dans l'invention incluent également des sels d'acides carboxyliques hydroxylés tels que le gluconate. Selon une mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) est (sont) du magnésium (Mg). Parmi les sels de magnésium, on peut citer les hydroxydes tels que l'hydroxyde de magnésium, les halogénures, les sulfates, le nitrate tels que le nitrate de magnésium, les sels d'acides carboxyliques. Particulièrement, les sels d'acide carboxylique de magnésium sont choisis parmi l'acétate de magnésium, l'oxalate de magnésium, le citrate de magnésium, le lactate de magnésium, le gluconate de magnésium, l'ascorbate de magnésium, le formate de magnésium dihydrate, le stéarate de magnésium. Particulièrement, les halogénures sont choisis parmi le chlorure de magnésium hydraté ou non hydraté, le bromure de magnésium, l'iodure de magnésium.

Particulièrement, les sulfates sont du sulfate de magnésium hydraté ou non hydraté. Particulièrement, les phosphates sont du phosphate de magnésium, de l'hydrogénophosphate de magnésium, le phosphate de magnésium tribasique Mg3(PO4)2 hydraté ou non hydraté.

Particulièrement, le sel de magnésium est le Sel de la Mer Morte [7647-14-5] obtenu par évaporation d'eau de la Mer Morte, tels que commercialisés par TRI INDUSTRIES sous le nom « Dead Sea Salt » ou par SEA WORKS LTD sous le nom « Death Sea Bath Salt ».

De préférence, les sels de magnésium sont choisis parmi les sulfates de magnésium, les sels d'acides carboxyliques, en particulier le gluconate de magnésium et l'acétate de magnésium, ainsi que le sel de la Mer Morte.

Dans un mode préféré de l'invention, la quantité en moles en sels de magnésium utilisés dans le procédé ou dans la composition est équivalente en moles à celle des colorants. Le ou les sels de magnésium est ou sont présent(s) dans la ou les composition(s) cosmétique(s) utilisé(s) dans le procédé selon l'invention dans une teneur allant de 0,001% à 20% en poids par rapport au poids total de la ou des compositions les contenant. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) est du molybdène (Mo). Particulièrement, les dérivé(s) métalliques de molybdène présentent un nombre d'oxydation allant de (II) à (VI) et sont tels que décrits dans Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology Copyright © 2001 by John Wiley & Sons, Inc. Last updated: 17 Sep 2009, « Molybdenium compounds », Edward I. Stieffel, pp. 871-895 ou Ullmann's Encyclopedia; WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2000-2005, « Molybdenum and Molybdenum Compounds ». Plus particulièrement : a) les halogénures de Mo binaires d'états d'oxydation (II) à (VI), hexacoordiné par 6 halogènes de Mo(V), (IV) et (III), les atomes de Mo étant lié par des liaisons halogènes telles que l'halogénure de Mo(II), contenant des clusters [Mo6Ha1g]4+ liés à des atomes d'halogène pour donner Mo6Hal12 avec Hal, identiques ou différents, représentant un atome d'halogène, et plus particulièrement Hal représente Cl ; b) les tétrahalogénures de molybdène (Hal')4Mo avec Hal', identiques ou différents, représentant un atome d'halogène, , notamment MoC14 ; c) les dérivés soufrés du molybdène choisis parmi - les disulfures de Molybdenum [1317-33-5], sulfures de molybdenum(IV), MoS2 - les sesquisulfure de Mo [12033-33-9] ; les trisulfures de dimolybdéne (III), MozS3 ; d) l'acétate de molybdène dimérique [14221-06-8]. Dans un mode préféré de l'invention, la quantité en moles en sels de molybdène utilisés dans le procédé ou dans la composition est équivalente en moles à celle des colorants. Préférentiellement, le dérivé métallique de molybdène est choisi parmi l'acétate de molybdène dimérique. Le ou les sels de molybdène est ou sont présent(s) dans la ou les composition(s) cosmétique(s) utilisé(s) dans le procédé selon l'invention dans une teneur allant de 0,001% à 20% en poids par rapport au poids total de la ou des compositions les contenant.

Selon une mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) est(sont) choisi(s) parmi les sels de calcium ainsi que leurs hydrates et leurs formes supportées. A titre d'exemple, on peut citer les hydroxydes, les sulfates, les halogénures, les carboxylates, les phosphates, les borates, les carbonates. Particulièrement, les hydroxydes sont l'hydroxyde de calcium Ca(OH)z. Particulièrement, les sulfates sont choisis parmi le sulfate de calcium CaSO4, le gypse Particulièrement, les halogénures sont choisis parmi le chlorure de calcium, le bromure de calcium, l'iodure de calcium. Particulièrement, les carboxylates sont choisis parmi l'oxalate de calcium, le diacétate de calcium, le citrate de calcium, le 2-hydroxypropanoate-1,2,3-tricarboxylate de tricalcium [813-94-5], le lactate de calcium, le 2-hydroxypropanoate de calcium, le gluconate de calcium hydraté ou non hydraté, l'ascorbate de calcium, le 2-éthylbutanoiate de calcium, le formate de calcium, le levulinate de calcium, le mésoxalate de calcium, l'oléate de calcium, le palmitate de calcium, le propionate de calcium, le saccharate de calcium, le stéarate de calcium, le stéaryl-2-lactylate de calcium, le succinate de calcium, le tartrate de calcium, la pyrrolidone carboxylate de calcium. Particulièrement, les phosphates de calcium sont choisis parmi le phosphate de calcium Ca3(PO4)2, l'hydrogénophosphate de calcium CaHPO4 hydraté ou non hydraté, l'hydroxyphosphate de calcium [Ca5(OH)(PO4)3], le bis(dihydrogénophosphate) de calcium Ca(H2PO4)2 hydraté ou non hydraté, le pyrophosphate de calcium Ca2P207, l'hydroxyapatite, le fluorophosphate de calcium, le glycérophosphate de calcium.

Particulièrement, le dérivé de calcium est du borate de calcium. Préférentiellement, le dérivé de calcium est choisi parmi le sulfate de calcium CaSO4, le gypse, le diacétate de calcium, le gluconate de calcium hydraté ou non hydraté, le phosphate de calcium Ca3(PO4)2, l'hydrogénophosphate de calcium CaHPO4 hydraté ou non hydraté, le bis(dihydrogénophosphate) de calcium Ca(H2PO4)2 hydraté ou non hydraté, la pyrrolidonecarboxylate de calcium, l' hydroxyapatite. Encore plus préférentiellement, les sels de calcium sont choisis parmi les carboxylates de calcium. En particulier, les sels de calcium sont choisis parmi l'acétate de calcium monohydrate, le gluconate de calcium hydraté et la pyrrolidone carboxylate de calcium. Dans un mode préféré de l'invention, la quantité en moles en sels de calcium utilisés dans le procédé ou dans la composition est équivalente en moles à celle des colorants. Le ou les sels de calcium est ou sont présent(s) dans la ou les composition(s) cosmétique(s) utilisé(s) dans le procédé selon l'invention dans une teneur allant de 0,001% à 20% en poids par rapport au poids total de la ou des compositions les contenant. Préférentiellement, les sels métalliques f) selon l'invention sont solubles dans l'eau à une proportion d'au moins 0,0001 g/L. Les sels métalliques f) selon l'invention peuvent être introduits sous forme solide dans les compositions ou bien provenir d'une eau naturelle, minérale ou thermale, riche en ces ions ou encore d'eau de mer (mer morte notamment). Ils peuvent aussi provenir de composés minéraux comme les extrait végétaux les contenant (cf. par exemple brevet le document FR 2 814 943). - l'eau:

Selon un mode réalisation de l'invention, de l'eau est de préférence incluse dans le procédé de l'invention. Elle peut provenir 10 de l'humidification des fibres kératiniques et/ou de la ou des compositions comprenant les composés a) à f) tels que définis précédemment ou d'une ou plusieurs autres compositions. De préférence l'eau provient au moins d'une composition comprenant au moins un composé choisi parmi a) à f) tels que définis 15 précédemment.

- compositions cosmétiques :

Les compositions cosmétiques selon l'invention sont 20 cosmétiquement acceptables c'est-à-dire qu'elles comprennent un support de coloration qui contient généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques ou un mélange de solvants organiques. Par solvant organique, on entend une substance organique 25 capable de dissoudre ou disperser une autre substance sans la modifier chimiquement.

- les solvants organiques : A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les 30 alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propyléneglycol, le monométhyléther de propyléneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthyléneglycol, l'hexyléne5 glycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol. Les solvants organiques sont présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.

- les adjuvants : La ou les compositions du procédé de coloration conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogénes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiant. Lesdits adjuvants sont choisis de préférence parmi des agents tensioactifs tels que des tensioactifs anioniques, non ioniques ou leurs mélanges et des agents épaississants minéraux ou organiques. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition ou aux composition(s) utiles dans le procédé de coloration conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

- les colorants additionnels: Le procédé de coloration mettant en oeuvre les ingrédients a) à f) tels que définis précédemment peut en outre mettre en oeuvre un ou plusieurs colorants directs additionnels. Ces colorants directs sont par exemple choisis parmi ceux classiquement utilisés en coloration directe, et parmi lesquels on peut citer tous les colorants aromatiques et/ou non aromatiques d'utilisation courante tels que les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs naturels autres que les orthodiphénols, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, triarylméthaniques, indoaminiques, les méthines, les styriles, les porphyrines, métalloporphyrines, les phtalocyanines, les cyanines méthiniques, et les colorants fluorescents. Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Selon l'invention, le ou les colorants directs utilisés dans la composition selon l'invention qui comprend les ingrédients a) à f) tels que définis précédemment, ou la ou les composition(s) du procédé de coloration selon l'invention représentent de préférence, de 0,001% à 10% en poids environ du poids total de la composition ou des composition(s) et encore plus préférentiellement de 0,05% à 5% en poids environ. La composition selon l'invention ou la ou les composition(s) du procédé mettant en oeuvre les ingrédients a) à f) tels que définis précédemment peut également comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi les bases d'oxydation, on peut citer les paraphénylénediamines, les bis-phénylalkylénediamines, les para- aminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylénediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition. La ou les base(s) d'oxydation présente(s) dans ladite ou lesdites composition(s) sont mise(s) en oeuvre dans le procédé sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids du poids total de la ou des composition(s) la ou les contenant.

La ou les composition(s) cosmétique(s) de l'invention peuvent se présenter sous des formes galéniques diverses, telles qu'une poudre, une lotion, une mousse, une crème, un gel ou sous tout autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques. Elles peuvent également être conditionnées en flacon pompe sans propulseur ou sous pression en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur et former une mousse.

- pH de la ou des composition(s) : Conformément à la présente invention, le pH d'au moins une des compositions cosmétiques comprenant l'un au moins des ingrédients a), b), d), e) et/ou f) est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 et plus particulièrement compris entre 8et10.

En d'autres termes, l'une au moins des compositions cosmétiques mises en oeuvre au cours du procédé de coloration de l'invention présente un pH alcalin, c'est-à-dire supérieur à 7.

Selon un mode de réalisation, le pH de la ou des compositions cosmétiques contenant d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s) est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris entre 8 et 10. De préférence, le ou les (bi)carbonates ou le ou les systèmes générateur(s) de (bi)carbonate(s) sont mis en oeuvre dans une seule composition cosmétique et le pH de ladite composition est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris entre 8 et 10. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le pH de la composition cosmétique comprenant d) un ou plusieurs (bi)carbonates ou un ou plusieurs systèmes générateur(s) de (bi)carbonate(s) et e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différents des (bi)carbonate(s) est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris entre 8 et 10. Autrement dit, de préférence, le ou les (bi)carbonates ou le ou les systèmes générateur(s) de (bi)carbonate(s) d) et le ou les agents alcalinisant(s) différent(s) des (bi)carbonates e) sont mis en oeuvre dans une seule composition et le pH de ladite composition est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris entre 8 et 10, notamment entre 9 et 10. Encore plus préférentiellement, le ou les (bi)carbonates choisis parmi les bicarbonates d'ammonium et les agents alcalinisants choisis parmi les alcanolamines, en particulier la monoéthanolamine, sont mis en oeuvre dans une seule composition et le pH de ladite composition est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris entre 8 et 10, notamment entre 9 et 10.

Selon un mode de réalisation, si une ou des compositions cosmétiques mises en oeuvre au cours du procédé de coloration ne contiennent pas de (bi)carbonates, le pH de la ou des compositions contenant le peroxyde d'hydrogène ou un système générateur de peroxyde d'hydrogène est de préférence inférieur à 7, plus particulièrement compris entre 1 et 5. En particulier, la composition cosmétique constituée uniquement de peroxyde d'hydrogène présente un pH inférieur à 7.

De préférence, la ou les compositions contenant le ou les dérivés de dihydroxyflavanols et ne contenant pas de (bi)carbonates présentent un pH inférieur à 7, et de préférence compris entre 3 et 6,5. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la ou les compositions cosmétiques contenant le ou les sels de manganèse ou de zinc b) et ne contenant pas de (bi)carbonates présentent un pH inférieur à 7, et de préférence compris entre 3 et 6,5. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la ou les compositions cosmétiques contenant le ou les sels métalliques f) et ne contenant pas de (bi)carbonates présentent un pH inférieur à 7, et de préférence compris entre 3 et 6,5. Le pH de ces compositions peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents alcalinisants tels que définis précédemment dans d) ou à partir d'agents acidifiants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants des compositions utilisées dans l'invention, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants il s'agit des agents tels que définis précédemment dans « d) agent(s) alcalinisant(s) ». - procédé de coloration en une ou plusieurs étapes

Un mode de réalisation particulier de l'invention concerne les procédés de coloration en une ou deux étapes.

Selon un mode de réalisation, le procédé de coloration des fibres kératiniques est réalisé en une seule étape par application sur les fibres kératiniques d'une composition tinctoriale aqueuse comprenant a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavanol(s), b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ou un ou plusieurs sel(s) de zinc, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s), e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différents des (bi)carbonate(s), et f) un ou plusieurs sel(s) métallique(s) choisi(s) parmi les sels de magnésium, les sels de molybdène et les sels de calcium. Le temps de pause après application est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 10 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 15 et 45 minutes. Dans ce mode de réalisation, la composition cosmétique tinctoriale comprenant les ingrédients a), b), c), d), e) et f) présente un pH alcalin, soit donc supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris entre 8 et 10. Selon un autre mode de réalisation, le procédé de coloration des fibres kératiniques se fait en deux étapes.

Dans une première variante de ce procédé en deux étapes, la première étape consiste à appliquer sur les fibres kératiniques une composition colorante comprenant les ingrédients a), b), c) et f) tels que définis précédemment, puis, dans une deuxième étape, une composition comprenant les ingrédients d) et e) tels que définis précédemment est appliquée sur lesdites fibres kératiniques, étant entendu qu'au moins une des deux compositions est aqueuse. De préférence, la composition comprenant le ou les dérivés de dihydroxyflavanols est aqueuse. Encore plus préférentiellement, les deux compositions mises en oeuvre dans ce mode de réalisation sont aqueuses. Dans une deuxième variante du procédé en deux étapes, la première étape consiste à appliquer sur lesdites fibres une composition comprenant les ingrédients a), b) et c) tels que définis précédemment, puis, dans une deuxième étape, une composition comprenant les ingrédients d), e) et f) tels que définis précédemment est appliquée sur lesdites fibres, étant entendu qu'au moins une des deux compositions est aqueuse.

Pour ces deux derniers procédés, le temps de pause après application pour la première étape est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 10 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 15 et 45 minutes. Le temps d'application de la composition mise en oeuvre au cours de la deuxième étape est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 3 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 5 et 30 minutes. De préférence, le procédé de coloration des fibres kératiniques est réalisé en deux étapes. De préférence, les sels métalliques f) choisis parmi les sels de magnésium, les sels de molybdène et/ou les sels de calcium sont mis en oeuvre lors du procédé de coloration avec l'un au moins des ingrédients a), b) et c). Plus préférentiellement, les sels métalliques f) sont mis en oeuvre avec les dérivés de dihydroxyflavanols a) et les sels de manganèse ou de zinc. En d'autres termes, les sels métalliques f) sont utilisés en cotraitement des fibres kératiniques avec les sels de manganèse ou de zinc. En particulier, le procédé de coloration est réalisé en deux étapes par application sur les fibres kératiniques : i) d'une composition cosmétique comprenant a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavanol(s), b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse choisis parmi les sels d'acide carboxylique de manganèse, c) du peroxyde d'hydrogène et ii) d'une composition cosmétique comprenant d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) choisis parmi les bicarbonates d'ammonium et e) un ou plusieurs agents alcalinisants choisis parmi les alcanolamines, étant entendu que la composition comprenant les ingrédients d) et e) présente un pH alcalin, soit donc supérieur à 7, en particulier compris entre 8 et 10. Plus particulièrement, le dérivé de dihydroxyflavanol mis en oeuvre dans la composition i) est la catéchine.

Quelque soit le mode d'application, la température d'application est généralement comprise entre la température ambiante (15 à 25°C) et 80°C et plus particulièrement entre 15 et 45°C. Ainsi, on peut, avantageusement, après application de la composition selon l'invention, soumettre la chevelure à un traitement thermique par chauffage à une température comprise entre 30 et 60°C. Dans la pratique, cette opération peut être conduite au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche-cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques. On peut utiliser, à la fois comme moyen de chauffage et de lissage de la chevelure, un fer chauffant à une température comprise entre 60 et 220°C et de préférence entre 120 et 200°C. Quelque soit le mode d'application, un essuyage mécanique et/ou un séchage des fibres kératiniques peuvent éventuellement être effectués entre chaque étape, notamment avant de réaliser l'étape comprenant l'application d'une composition comprenant l'ingrédient d), et notamment avant de réaliser la dernière étape comprenant l'application d'une composition contenant le ou les sels de scandium f)- Les étapes d'essuyage mécanique et de séchage intermédiaire sont également appelées « non rincé maitrisé » pour se différencier du « rinçage classique à grande eau » et du « non rincé ». Par « essuyage mécanique » des fibres on entend le frottement d'un objet absorbant sur les fibres et le retrait physique par l'objet absorbant du surplus d'ingrédient(s) n'ayant pas pénétré dans les fibres. L'objet absorbant peut être une pièce de tissu comme une serviette particulièrement éponge, un torchon, du papier absorbant tel que de l'essuie-tout. Selon un procédé particulièrement avantageux de l'invention, l'essuyage mécanique est effectué sans séchage total de la fibre, laissant la fibre humide. Par séchage on entend l'action d'évaporer des solvants organiques et/ou de l'eau se trouvant dans une ou plusieurs compositions utilisées dans le procédé de l'invention, comprenant ou non un ou plusieurs ingrédients a) à f) tels que définis précédemment.

Le séchage peut se faire par source thermique (convection, conduction ou rayonnement) en envoyant par exemple un courant gazeux chaud tel que l'air nécessaire à l'évaporation du ou des solvants. A titre de source thermique on peut citer un sèche-cheveux, de casques à cheveux, d'un fer à lisser les cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques. Un mode particulier de l'invention concerne un procédé de coloration qui est réalisé à température ambiante (25 °C). Dans tous les modes particuliers et variantes des procédés précédemment décrits les compositions évoquées sont des compositions prêtes à l'emploi qui peuvent résulter du mélange extemporané de deux ou plus de deux compositions et notamment de compositions présentes dans des kits de teintures.

- dispositif ou « kit » de teinture Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » de teinture. De façon avantageuse, ce kit comporte de 2 à 7 compartiments contenant de 2 à 7 compositions dans lesquels sont répartis les ingrédients a) un ou plusieurs dérivé(s) dihydroxyflavanol(s), b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ou un ou plusieurs sel(s) de zinc, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de bicarbonate(s), e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différents des (bi)carbonate(s) et f) un ou plusieurs sel(s) métalliques choisis parmi les sels de magnésium, les sels de molybdène ou les sels de calcium, lesdites compositions pouvant être aqueuses ou pulvérulentes, avec particulièrement au moins une desdites compositions étant aqueuse. Selon une première variante, le kit comporte sept compartiments, les six premiers compartiments comprenant respectivement les ingrédients en poudres a), b), c), d), e) et f) tels que définis précédemment et le septième compartiment contenant une composition aqueuse telle que de l'eau. Dans ce cas, le ou les composés c) sont des précurseurs de peroxyde d'hydrogène. Une autre variante concerne un kit à sept compartiments dont l'un d'entre eux contient une composition aqueuse, et dont les autres compartiments comprennent un ingrédient a) à f) tels que définis précédemment. Dans une autre variante, le dispositif comprend six compartiments : un premier compartiment comprenant une composition contenant a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavanol(s), un deuxième compartiment comprenant b) un ou plusieurs sels de manganèse ou un ou plusieurs sels de zinc, un troisième compartiment comprenant c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, un quatrième compartiment contenant d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs systèmes générateurs de (bi)carbonate(s), un cinquième compartiment contenant e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant différent(s) du ou des (bi)carbonate(s), et un sixième compartiment contenant f) un ou plusieurs sels métalliques choisis parmi les sels de magnésium, les sels de molybdène et les sels de calcium. De préférence, une au moins de ces compositions est aqueuse.

Un autre mode de réalisation préféré concerne un dispositif comprenant quatre compartiments : (i) un premier compartiment contenant une composition renfermant : a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavanol(s) ; (ii) un deuxième compartiment contenant une composition renfermant : b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ou un ou plusieurs sel(s) de zinc, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, (iii) un troisième compartiment contenant une composition renfermant d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonates; et e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou des (bi)carbonate(s), (iv) un quatrième compartiment contenant une composition renfermant f) un ou plusieurs sel(s) de métallique(s) choisi(s) parmi les sels de magnésium, les sels de molybdène et les sels de calcium. Dans cet autre mode de réalisation, au moins une des quatre compositions est aqueuse et le ou les dérivé(s) de dihydroxyflavanol(s) peuvent être sous forme de poudre.

On peut aussi avoir un kit à quatre compartiments, le premier i) contenant une composition comprenant a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavanol(s) et b) un ou plusieurs sels de manganèse ou un plusieurs sel(s) de zinc, le deuxième ii) contenant une composition comprenant c) le peroxyde d'hydrogène ou un système générateur de peroxyde d'hydrogène, le troisième iii) contenant une composition comprenant d) l'agent (bi)carbonate et e) l'agent alcalinisant différent du (bi)carbonate, et le quatrième iv) contenant une composition comprenant f) un ou plusieurs sel(s) métallique(s) choisis parmi les sels de magnésium, les sels de molybdène et les sels de calcium. Dans cet autre kit, au moins une des compositions est préférentiellement aqueuse. Et plus particulièrement, cette composition contient du peroxyde d'hydrogène. Selon un mode particulier de l'invention, le kit comporte trois compartiments : un premier compartiment comprenant une composition contenant a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavanol(s), b) un ou plusieurs sels de manganèse ou un plusieurs sel(s) de zinc, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, un deuxième compartiment contenant d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) et e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou des (bi)carbonate(s), et un troisième compartiment f) contenant un ou plusieurs sel(s) métallique(s) choisi(s) parmi les sels de magnésium, les sels de molybdène et les sels de calcium. Parmi les kits à trois compartiments sont également possibles les kits qui contiennent dans un premier compartiment une composition comprenant a), b), d), et e) tels que définis précédemment, dans un deuxième compartiment une composition comprenant c) tel que défini précédemment, et dans un troisième compartiment une composition comprenant f) tel que défini précédemment. Dans ces deux variantes de kit à trois compartiments, la première composition contenue dans le premier compartiment comprenant soit a), b) et c) ou a), b), d) et e) est sous forme de poudre et de préférence la deuxième composition est aqueuse.

Selon une variante, le dispositif selon l'invention, comprend, en outre, une composition supplémentaire comprenant un ou plusieurs agents traitants. Les compositions du dispositif selon l'invention sont conditionnées dans des compartiments distincts, accompagnés, éventuellement, de moyens d'application appropriés, identiques ou différents, tels que les pinceaux, les brosses ou les éponges. Le dispositif mentionné ci-dessus peut également être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, par exemple tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR 2586913. La présente invention concerne également l'utilisation d'un ou plusieurs sels métalliques f) tels que définis précédemment, pour améliorer la chromaticité des fibres kératiniques en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, colorées à partir d'un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavanol(s) tels que définis précédemment. En particulier, l'invention porte sur l'utilisation d'un ou plusieurs sels métalliques f) dans une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavanol(s) pour améliorer la chromaticité des fibres kératiniques. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. . Exemple de coloration

Dans l'exemple suivant, on a comparé la chromaticité C* entre un procédé de coloration selon l'invention et un procédé de coloration identique mais qui n'implique pas la mise en oeuvre de sels de magnésium.

1. Compositions testées Compositions Al A2 A3 A4 Catéchine a) 0,420g 0,420g 0,420g 0,420g Gluconate 0,003g 0,003g 0,003g 0,003g de manganèse b) Sulfate de 0,18g - - - magnésium f) Acétate de - 0,32g - - magnésium tétrahydrate f) Sel de la Mer 1,492 Morte f) mmol* * Gluconate de - - - 0,29g magnésium f) Peroxyde 1,2g 1,2g 1,2g 1,2g d'hydrogène* c) Ethanol 13,2g 13,2g 13,2g 13,2g Propylène glycol 13,2g 13,2g 13,2g 13,2g Eau Qsp 100g Qsp 100g Qsp 100g Qsp 100g (*) 0,144 g d'eau oxygénée à 167 volumes (**) sel de la mer morte comprenant à 33% en poids de chlorure de magnésium 4515 Composition B (révélateur) Quantité Bicarbonate de sodium d) 2,6g Monoéthanolamine e) 2g Eau déminéralisée qsp 100g 2. Mode opératoire Chaque composition Al, A2, A3 et A4 est appliquée sur des mèches de cheveux à 90% blancs permanentés, à raison de 12 grammes de composition pour 1 gramme de cheveux. On laisse ensuite poser pendant 30 minutes à une température de 50°C.

A l'issu, les cheveux imprégnés sont essuyés à l'aide d'une serviette de papier absorbant pour enlever l'excédant de composition. La composition B est ensuite appliquée sur chacune des mèches à raison de 4 grammes de composition pour un gramme de mèche. La composition B présente un pH = 9,5. Le temps de pose est 10 minutes à température ambiante. Les cheveux sont ensuite rincés à l'eau, lavés avec un shampooing classique et séchés au casque.

3. Résultats colorimétriques On compare la chromaticité C* entre un procédé de coloration selon l'invention et un procédé identique ne mettant pas en oeuvre le sel de magnésium. La couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L* a* b*, au moyen d'un colorimètre Minolta Spectrophotometer CM2600D.

Dans ce système L* a* b*, les trois paramètres désignent respectivement l'intensité de la couleur (L*), a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. La chromaticité a été mesurée par les valeurs a* et b* et est obtenue à partir de la formule suivante C* _ Va *2 +b*2 (III)

Plus la valeur de C* est grande, plus la couleur obtenue est 5 chromatique. Les valeurs de la chromaticité C* sont données dans le tableau ci-après : Résultats C* Sans sels de magnésium (comparatif) 19,8 Sulfate de magnésium 21,5 (invention) Acétate de magnésium 21,0 tétrahydraté (invention) Gluconate de magnésium 23,2 (invention) Sel de la Mer Morte 21,3 (invention) 10 On constate que le procédé de coloration selon l'invention permet de conduire à des colorations plus chromatiques que le procédé comparatif exempt de sel métallique f).

II. Exemple de coloration

Dans l'exemple suivant, on a comparé la chromaticité C* entre un procédé de coloration selon l'invention et un procédé de coloration 5 identique mais qui n'implique pas la mise en oeuvre d'un sel de molybdène.

1. Compositions testées Composition A5 Catéchine a) 0,420g Gluconate de manganèse b) 0,003g Acétate de molybdène dimère f) 0,64g Peroxyde d'hydrogène c) 1,2g Ethanol 13,2g Propylène glycol 13,2g Eau Qsp 100g Composition B (révélateur) Quantité Bicarbonate d'ammonium d) 2,6g Monoéthanolamine e) 2g Eau déminéralisée qsp 100g 2. Mode opératoire

La composition A5 est appliquée sur des mèches de cheveux à 15 90% blancs permanentés, à raison de 12 grammes de composition pour 1 gramme de cheveux. On la laisse ensuite poser pendant 30 minutes à une température de 50°C. A l'issu, les cheveux imprégnés sont essuyés à l'aide d'une serviette de papier absorbant pour enlever l'excédant de composition. 20 La composition B est ensuite appliquée sur les mèches à raison de 4 grammes de composition pour un gramme de mèche. La 48 10 10 composition B présente un pH = 9,5. Le temps de pose est 10 minutes à température ambiante. Les cheveux sont ensuite rincés à l'eau, lavés avec un shampooing classique et séchés au casque. 3. Résultats colorimétriques

La chromaticité C* qui est calculée conformément à l'équation (III) et ses valeurs sont données dans les tableaux ci-après Résultats C* Sans sels de molybdène 19,8 (comparatif) Acétate de molybdène 21, 5 dimère (invention) On constate que le procédé de coloration selon l'invention permet de conduire à des colorations plus chromatiques que le procédé comparatif exempt de sel métallique f).10 III. Exemple de coloration

Dans l'exemple suivant, on a comparé la chromaticité C* entre un procédé de coloration selon l'invention et un procédé de coloration 5 identique mais qui n'implique pas la mise en oeuvre d'une composition comprenant des sels de magnésium.

1. Compositions testées Compositions A6 A7 A8 Catéchine a) 0,420g 0,420g 0,420g Gluconate b) 0,003g 0,003g 0,003g de manganèse Acétate de calcium 0,26g - - monohydrate f) Pyrrolidone carboxylate de - 0,44g - calcium f) Gluconate de calcium f) 0,64g Peroxyde d'hydrogène c) 1,2g 1,2g 1,2g Ethanol 13,2g 13,2g 13,2g Propylène glycol 13,2g 13,2g 13,2g Eau Qsp 100g Qsp 100g Qsp 100g Composition B révélateur Bicarbonate d'ammonium d) 2,6g Monoéthanolamine e) 2g Eau déminéralisée qsp 100g 50 . Mode opératoire

Chaque composition A6, A7 et A8 est appliquée sur des mèches de cheveux à 90% blancs permanentés, à raison de 12 grammes de composition pour 1 gramme de cheveux. On laisse ensuite poser pendant 30 minutes à une température de 50°C. A l'issu, les cheveux imprégnés sont essuyés à l'aide d'une serviette de papier absorbant pour enlever l'excédant de composition. La composition B est ensuite appliquée sur chacune des mèches à raison de 4 grammes de composition pour un gramme de mèche. La composition B présente un pH = 9,5. Le temps de pose est de 10 minutes à température ambiante. Les cheveux sont ensuite rincés à l'eau, lavés avec un shampooing classique et séchés au casque. 3. Résultats colorimétriques

La chromaticité C* est calculée conformément à l'équation (II) et les valeurs sont données dans les tableaux ci-après : Résultats C* Sans sels de calcium (comparatif) 19,8 Acétate de calcium 23,7 monohydrate (invention) Pyrrolidone carboxylate de 21,2 calcium (invention) Gluconate de calcium 21, 8 (invention) 5120 On constate que le procédé de coloration selon l'invention permet de conduire à des colorations plus chromatiques que le procédé comparatif exempt de sel métallique f).

Claims

REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées par une ou plusieurs compositions cosmétiques contenant, pris ensemble ou séparément dans la ou lesdites compositions, les ingrédients suivants : a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavanol(s), b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ou un ou plusieurs sel(s) de zinc, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s), et e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou de(s) bicarbonate(s), et f) un ou plusieurs sel(s) métallique(s) choisi(s) parmi les sels de magnésium, les sels de molybdène et les sels de calcium ; étant entendu que : - le pH d'au moins une des compositions comprenant l'un au moins des ingrédients a), b), d), e) et/ou f) est alcalin, soit supérieur à 7 ; et - l'ingrédient f) est appliqué en co-traitement avec au moins un des autres ingrédients a) à e).
2. Procédé de coloration selon la revendication 1, caractérisé en ce que le ou les dérivé(s) de dihydroxyflavanol(s) sont choisis parmi les dérivé(s) de dihydroxyflavanol(s) naturel(s).
3. Procédé de coloration selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que les dérivés de dihydroxyflavanols représentent des composés de formule (I) suivante ainsi que leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates :dans laquelle : - R', R2, R3, R4, R5, R6, R', R8 et R9, identiques ou différents, représentent: - un atome d'hydrogène, - un atome d'halogène - un groupe hydroxy, - un groupe (C1-C6)alkyle, - un groupe (C1-C6)alcoxy - un groupe (C1-C6)alkylthio, - un groupe carboxyle, - un groupe alcoxycarbonyle, - un groupe amino éventuellement substitué, - un groupe alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un groupe cycloalkyle éventuellement substitué, - un groupe aryle, - un groupe aryle substitué, - un groupe contenant un ou plusieurs atomes de silicium : - un groupe (di)((hydroxy)(C1-C6)alkyl)amino, - un groupe -O-sucre tel que -O-glucoside, - un groupe R-Z-C(X)-Y- avec R représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle, Y et Z, identiques ou différents, représentent une liaison, ou un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe -N(R')- avec R' représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle , Y pouvant également représenter un groupe (C1-C6)alkyléne ; X représentant un atome d'oxygène, de soufre, ou N- (I)R" avec R" représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle ; étant entendu qu'au moins deux radicaux choisis parmi R', R2, R3, R4, R5, R6, R', R8 et R9, contigus représentent un groupement hydroxy.
4. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les dérivé(s) de dihydroxyflavanol(s) sont choisis parmi : - les dihydroxyflavonols comme la catéchine et le gallate d'épichatéchine, leurs oligoméres et polymères appelés proanthocyanidols ou tanins condensés comme la théaflavine, la théaflavine 3'-0-gallate, la théaflavine 3,3'-0-digallate, les proanthocyanidines Al, A2, B1, B2, B3 et Cl. - et les mélanges des composés précédents.
5. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, caractérisé en ce que le ou les dérivé(s) de dihydroxyflavanol(s) naturel(s) sont choisis parmi les extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes et de fruits.
6. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que : - les sels de manganèse sont choisis parmi : i) les oxydes de manganèse et ii) les halogénures, les sulfates, phosphates, nitrates et perchlorates, les sels d'acides carboxyliques tels que les gluconates ainsi que leurs mélanges, et - les sels de zinc sont choisis parmi le sulfate de zinc, le gluconate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, l'acétate de zinc, le glucinate de zinc et l'aspartate de zinc ; et plus particulièrement les sels b) sont des sels d'acide carboxyliques de manganèse.
7. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'ingrédient c) est du peroxyde d'hydrogène ou du peroxyde d'urée.
8. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les (bi)carbonates sont des (bi)carbonates alcalins, alcalino-terreux ou d'ammonium.
9. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents alcalins différents du ou de(s) bicarbonate(s) sont choisis parmi : - l'ammoniaque, - les alcanolamines, - les éthylénediamines oxyéthylénées - les éthylénediamines oxypropylénées, - les hydroxydes minéraux ou organiques, - les silicates de métaux alcalins, - les acides aminés, et - les composés de formule (II) suivante : Ra \ R b N.W-N i \ Rc Rd (II) formule (II) dans laquelle : - W est un groupe divalent (C1-C8)alkyléne, de préférence propylène, éventuellement substitué notamment par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en C1-C4 ; - Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4 ; de préférence, le ou les agents alcalins e) sont choisis parmi les alcanolamines, en particulier la monoéthanolamine.
10. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que : - les sels de magnésium sont choisis parmi les hydroxydes de magnésium, les halogénures de magnésium, les sulfates de magnésium, les nitrates de magnésium, les sels d'acide carboxylique de magnésium et les phosphates de magnésium, - les sels de molybdène sont choisis parmi :i) les halogénures de molybdène binaires d'états d'oxydation (II) à (VI), hexacoordiné par 6 halogènes de Mo(V), (IV) et (III), les atomes de molybdène étant liés par des liaisons halogènes telles que l'halogénure de Mo(II) contenant des clusters [Mo6Ha1g]4+ liés à des atomes d'halogène pour donner Mo6Hal12 avec Hal, identiques ou différents, représentant un atome d'halogène, et plus particulièrement Hal représente Cl ; ii) les tétrahalogénures de molybdène (Hal')4Mo avec Hal', identiques ou différents, avec Hal' correspondant à un atome d'halogène, iii) les dérivés soufrés du molybdène choisis parmi - les disulfures de Molybdenum [1317-33-5], sulfures de molybdenum(IV), MoS2 - les sesquisulfure de Mo [12033-33-9] ; les trisulfures de dimolybdéne (III), MozS3 ; iv) l'acétate de molybdène dimérique [14221-06-8], - les sels de calcium sont choisis parmi les hydroxydes de calcium, les sulfates de calcium, les halogénures de calcium, les carboxylates de calcium, les phosphates de calcium, les borates de calcium et les carbonates de calcium.
11. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est réalisé en une étape consistant à appliquer sur les fibres kératiniques une composition aqueuse comprenant a), b), c), d), e) et f) tels que définis selon l'une quelconque des revendications précédentes.
12. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que la première étape consiste à appliquer sur lesdites fibres une composition comprenant les ingrédients a), b), c) et f) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, et 10 puis, dans une deuxième étape, une composition comprenant les ingrédients d) et e) tels que définis selon les revendications 8 et 9, étant entendu qu'au moins une des trois compositions est aqueuse.
13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 et 12, dans lequel un essuyage mécanique et/ou un séchage et/ou un rinçage des fibres kératiniques est effectué avant de réaliser l'étape comprenant l'application d'une composition comprenant l'ingrédient d) et/ou e) tels que définis selon une quelconque des revendications 1, 9 ou 10.
14. Composition cosmétique pour la coloration des fibres kératiniques contenant les composés a), b), c), d), e) et f) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, étant entendu que le pH de la composition est alcalin soit supérieur à 7, et de préférence compris entre 8 et 12.
15. Dispositif à plusieurs compartiments caractérisé en ce qu'il comprend de 2 à 6 compartiments contenant de 2 à 6 compositions dans lesquels sont réparties les ingrédients a), b), c), d), e) et f) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, lesdites compositions étant aqueuses ou pulvérulentes, avec une au moins de ces compositions étant aqueuse.
16. Utilisation d'un ou plusieurs sels métalliques tels que définis selon la revendication 10, pour améliorer la chromaticité des fibres kératiniques en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, colorées à partir d'un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavanol(s) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 5.