FR3014682A1

FR3014682A1 - Procede de coloration capillaire mettant en œuvre au moins un orthodiphenol, un derive du titane et un acide carboxylique

Info

Publication number: FR3014682A1
Application number: FR1362581A
Authority: FR
Inventors: Boris Lalleman; Alain Lagrange
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2013-12-13
Filing date: 2013-12-13
Publication date: 2015-06-19
Anticipated expiration: 2033-12-13
Also published as: EP3079776A1; US20160317413A1; FR3014682B1; WO2015086678A1; US10052273B2

Abstract

La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées à partir d'une ou plusieurs compositions cosmétiques comprenant a) un ou plusieurs orthodiphénol(s), b) un ou plusieurs sel(s) inorganique(s) de titane ou alcoxytitane(s), c) un ou plusieurs acide(s) et d) éventuellement un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) tel(s) que du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène.

Description

Procédé de coloration capillaire mettant en oeuvre au moins un orthodiphénol, un dérivé du titane et un acide carboxylique La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées à partir d'une ou plusieurs compositions cosmétiques comprenant a) un ou plusieurs orthodiphénol(s), b) un ou plusieurs composé(s) particulier(s) comprenant du titane, c) un ou plusieurs acide(s) et d) éventuellement un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) tel(s) que du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène. Il est connu d'obtenir des colorations dites « permanentes» avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou para-phénylènediamines, des ortho- ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues en associant ces bases d'oxydation à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. Ce procédé de coloration d'oxydation consiste à appliquer sur les fibres kératiniques, des bases ou un mélange de bases et de coupleurs avec du peroxyde d'hydrogène (H202 ou eau oxygénée) à titre d'agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres. Les colorations qui en résultent sont permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements. Cependant, les colorations capillaires commerciales qui les contiennent présentent généralement l'inconvénient de tâcher les vêtements, de conduire à des problèmes d'odeur et de confort, et de dégrader les fibres kératiniques. Ceci est particulièrement le cas avec les colorants d'oxydation. Dans le domaine de la coloration, il est également connu de colorer des matières kératiniques telles que les cheveux ou la peau à partir de composés orthodiphénols en présence d'un sel métallique, notamment de manganèse (Mn) et/ou de zinc (Zn). En particulier, les demande de brevets FR 2814943, FR 2814945, FR 2814946, FR 2814947 proposent des compositions pour la coloration de la peau ou des fibres kératiniques, comprenant un précurseur de colorant qui contient au moins un orthodiphénol, des sels et oxydes de Mn et/ou Zn, des alcalins de type hydrogénocarbonate dans un ratio particulier Mn, Zn / hydrogénocarbonate et éventuellement une enzyme. Selon ces documents, il est possible d'obtenir des colorations des matières kératiniques avec l'oxygène de l'air ou tout système générant de l'oxygène. Cependant, les colorations obtenues sont insuffisamment puissantes, intenses et/ou sont peu tenaces notamment dans le cas des fibres capillaires. Par ailleurs, il est connu d'utiliser des métaux à pH acide pour la coloration des fibres kératiniques dans des quantités similaires à celles employées pour les colorants en utilisant un procédé de mordançage, ce qui consiste à préparer les fibres avant de réaliser la teinture afin d'obtenir des teintes tenaces (Ullmann's Encyclopedia « Metal and Dyes », 2005 § 5.1, p 8). Toutefois, ce procédé présente généralement l'inconvénient de ne pas toujours respecter la cosmétique de la fibre kératinique. D'autres documents décrivent l'utilisation de d'orthodiphénols associés à des sels de Mn, Zn et d'autres sels métalliques dont les sels de titane et un agent oxydant chimique (FR297673, W02011/086284, W02011/086282, et FR2951374). Néanmoins des améliorations doivent être encore apportées notamment en termes de ténacité de la couleur vis-à-vis des shampoings et de la sueur. Il existe donc un réel besoin de développer des procédés de colorations qui permettent d'obtenir des colorations plus puissantes, et/ou tenaces à partir d'orthodiphénols, notamment à partir d'extraits naturels riches en orthodiphénols et moins agressives pour les fibres kératiniques. En particulier, il existe un besoin d'obtenir des colorations qui résistent de manière satisfaisante aux agents extérieurs (lumière, intempéries, shampooings, sueur) qui soient tenaces et homogènes, i.e. ayant une faible sélectivité de la coloration entre la racine et la pointe, tout en restant puissantes et/ou chromatiques. Ce(s) but(s) est(sont) atteint(s) par la présente invention qui a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées, en une ou plusieurs étapes, par une ou plusieurs compositions cosmétiques contenant, pris ensemble ou séparément dans la ou lesdites compositions, les ingrédients suivants : a) un ou plusieurs orthodiphénol(s) ; b) un ou plusieurs sel(s) inorganique(s) de Titane ou un ou plusieurs alkoxytitane(s), dans le(s)quel(s) le Titane est en particulier de degré d'oxydation 2, 3 ou 4 notés Ti(II), Ti(III) ou Ti(IV), de préférence Ti(III) ou Ti(IV); c) un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) suivante ou l'un de leurs sels: OH A (I) 0 n formule (I) dans laquelle : - A représente un groupe monovalent lorsque n vaut 0 ou polyvalent lorsque n est 0 HO35 supérieur ou égale à 1, hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, saturé ou insaturé, cyclique ou non cyclique, aromatique ou non aromatique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy; de préférence A représente un groupe monovalent (C1-C6)alkyle ou polyvalent (C,- C6)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; - n représente un entier compris inclusivement entre 0 et 10, de préférence n est compris entre 0 et 5, tel que entre 0 et 2 ; d) éventuellement un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) notamment choisi(s) parmi du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène ; étant entendu qu'au moins une des compositions mise en oeuvre dans le procédé de coloration est à pH acide, i.e. inférieur à 7,0, de préférence inférieur à 5, particulièrement à un pH compris inclusivement entre 0 et 4.

De préférence, la ou les compositions mise(s) en oeuvre dans le procédé de l'invention est(sont) aqueuse(s). Un autre objet de l'invention est une composition cosmétique comprenant les ingrédients a), b), c) et éventuellement d) tels que définis précédemment. Un autre objet de la présente invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments comprenant les ingrédients a), b), c) et éventuellement d) répartis dans plusieurs compartiments. Le dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » est approprié pour la mise en oeuvre du procédé de coloration selon l'invention. Le procédé selon l'invention présente l'avantage de colorer les fibres kératiniques humaines, avec des résultats de colorations tenaces. En particulier, le procédé de coloration selon l'invention permet de conduire à des colorations résistantes aux lavages, la transpiration, le sébum et à la lumière sans altération des fibres. La résistance à la transpiration est particulièrement bonne. De plus, le procédé de coloration mis en oeuvre permet d'induire « une montée » et/ou puissance de la coloration satisfaisante.

D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. a) le ou les orthodiphénol(s) Conformément à la présente invention, le procédé de coloration met en oeuvre un ou plusieurs orthodiphénol(s). Le ou les orthodiphénol(s) peu(ven)t être présent(s) dans une ou plusieurs composition(s) cosmétique(s) utilisée(s) au cours du procédé de coloration.

L'invention concerne un ou plusieurs orthodiphénol(s) ou mélanges de composés comprenant un ou plusieurs cycles aromatiques dont au moins un est un cycle benzénique substitué par au moins deux groupes hydroxy (OH) portés par deux atomes de carbone adjacents dudit groupe benzénique étant présent dans la structure du ou des orthodiphénols.

Le cycle aromatique est plus particulièrement un cycle aryle condensé ou hétéroaromatique condensé i.e. contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tel que le benzène, le naphtalène, le tétrahydronaphtalène, l'indane, l'indène, l'anthracène, le phénanthrène, l'indole, l'isoindole, l'indoline, l'isoindoline, le benzofuranne, le dihydrobenzofuranne, le chromane, l'isochromane, le chromène, l'isochromène, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l'isoquinoléine, ledit cycle aromatique comportant au moins deux groupes hydroxy portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique. Préférentiellement, le cycle aromatique des dérivés orthodiphénols selon l'invention est un cycle benzénique. Par « cycle condensé », on entend qu'au moins deux cycles saturés ou insaturés, hétérocycliques ou non, présentent une liaison commune c'est-à-dire qu'au moins un cycle soit accolé à un autre cycle. Les orthodiphénols selon l'invention peuvent être salifiés ou non. Ils peuvent également se trouver sous forme d'aglygone (sans sucre liés) ou sous forme de composés glycosylés.

Plus particulièrement, le ou les orthodiphénol(s) a) représente un composé de formule (II), ou l'un de ses oligomères, tautomères, isomères optiques, isomères géométriques, ainsi que ses sels ou ses solvates tels que les hydrates : OH formule (II) dans laquelle : - R1 à R4, identiques ou différents, représentent : i) un atome d'hydrogène, ii) d'halogène, ou un groupe choisi parmi iii) hydroxy, iv) carboxy, carboxylate de (Ci- C20)alkyle ou (C1-C20)alcoxycarbonyle, vi) amino éventuellement substitué, vii) C20)alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, viii) (C2-C2o)alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, ix) cycloalkyle éventuellement substitué, x) C20)alcoxy, xi) (C1-C20)alcoxy(Ci-C20)alkyle, xii) (C1-C2o)alcoxyaryle, xiii) aryle pouvant être éventuellement substitué, xiv) aryle, xv) aryle substitué, xvi) hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupes hydroxy ou glycosyloxy, xvii) un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium ; ou deux des substituants portés par deux atomes de carbone adjacents R1 - R2, R2 - R3 ou R3 - R4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes. Particulièrement, le composé de formule (II) comprend de un à quatre cycles.

Un mode de réalisation particulier de l'invention concerne un ou plusieurs orthodiphénol(s) de formule (II) dont deux substituants adjacents R1 - R2, R2 - R3 ou R3 R4 ne peuvent former avec les atomes de carbone qui les portent un radical pyrrolyle. Selon une variante, R2 et R3 forment un radical pyrrolyle ou pyrrolidinyle condensé au cycle benzénique portant les deux hydroxy.

Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée : - les cycles saturés ou insaturés, éventuellement condensés, peuvent être aussi éventuellement substitués ; - les radicaux « alkyle » sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en Cl-C20, particulièrement en Cl-C10, de préférence les radicaux alkyles en Cl-C6, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle ; - les radicaux « alcényle » sont des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, insaturés en C2-020 ; de préférence comprenant au moins une double liaison tels que éthylène, propylène, butylène, pentylène, méthyl-2-propylène et décylène ; - les radicaux « aryle » sont des radicaux carbonés mono ou polycycliques, condensés ou non, comprenant préférentiellement de 6 à 30 atomes de carbone et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement choisis parmi le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, et tétrahydronaphtyle ; - les radicaux « alcoxy» sont des radicaux alkyle-oxy avec alkyle tel que défini précédemment, de préférence en Cl-C10, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy ; - les radicaux « alcoxy alkyle » sont des radicaux (C1-C20)alcoxy(C1-C20)alkyle, tels que méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, etc ; - les radicaux « cycloalkyle » sont des radicaux cycloalkyles en C4-08, de préférence les radicaux cyclopentyle et cyclohexyle ; les radicaux cycloalkyles peuvent être des radicaux cycloalkyles substitués, en particulier par des groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine et cétone ; - les radicaux « alkyle » ou « alcényle » lorsqu'ils sont « éventuellement substitué », peuvent être substitués par au moins un atome ou groupe porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : i) halogène; ii) hydroxy ; iii) (C1-C2)alcoxy; iv) (Cl- C10)alcoxycarbonyle ; v) (poly)hydroxy(C2-C4)alkoxy; vi) amino ; vii) héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; viii) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (ClC4)alkyle, préférentiellement méthyle ; ix) amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C6 éventuellement porteurs d'au moins : a) un groupe hydroxy, b) un groupe amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux (C1-C3)alkyle éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, c) un groupe ammonium quaternaire -N+R'R"R-, M- pour lequel R', R", R", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle en Cl-04; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, d) ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4)alkyle, préférentiellement méthyle ; x) acylamino (-N(R)-C(0)-R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical (C1-C4)alkyle éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en C1-02 ; un radical carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical (C1-C4)alkyle éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy ; xi) alkylsulfonylamino (R'-S(0)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical (C1-C4)alkyle éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy et le radical R' représente un radical (C1-C4)alkyle, un radical phényle ; xii) aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical (C1-C4)alkyle éventuellement porteur d'au moins un groupe choisi parmi a) hydroxy, b) carboxy -0(0)-OH sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; xiii) cyano ; xiv) nitro ; xv) carboxy ou glycosylcarbonyle ; xvi) phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; xvii) glycosyloxy ; et groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy. - les radicaux « aryle » ou « hétérocyclique » ou la partie aryle ou hétérocycliques des radicaux lorsqu'ils sont « éventuellement substitué » peuvent être substitués par au moins un atome ou groupe porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : (01-Cio)alkyle, de préférence en 01-08, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, (C1-C2)alcoxy, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-04, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-04, éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxy ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; ii) halogène ; iii) hydroxy ; iv) alcoxy en Cl-C2 ; v) alcoxycarbonyle en 01-010 ; vi) (poly)hydroxyalcoxy en C2-04 ; vii) amino ; viii) héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; ix) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (Cl-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; x) amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-06 éventuellement porteurs d'au moins : a) un groupe hydroxy, b) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Cl-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, c) un groupe ammonium quaternaire - N+R'R"R-, M- pour lequel R', R", R", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle en Cl-04; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, d) un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; xi) acylamino (-N(R)-C(0)-R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en Cl-C2 ; xii) carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy ; xiii) alkylsulfonylamino (R'S(0)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en Cl-C4, un radical phényle ; xiv) aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy, xv) carboxy sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; xvi) cyano ; xvii) nitro ; xviii) polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; xix) un glycosylcarbonyle ; xx) un groupe phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; xxi) un groupe glycosyloxy ; et xxii) un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy. - par radical « glycosyle », on entend au sens de la présente invention un radical issu d'un mono ou polysacharride ; - les radicaux « contenant un ou plusieurs atomes de silicium » sont de préférence des radicaux poly-diméthylsiloxane, poly-diphénylsiloxane, poly-diméthylphénylsiloxane, stéaroxy-diméthicone ; - les radicaux « hétérocycliques» sont des radicaux comprenant dans au moins un cycle un ou plusieurs hétéroatomes particulièrement choisis parmi O, N et S, de préférence O ou N, éventuellement substitués par notamment un ou plusieurs groupes alkyles, alcoxy, carboxy, hydroxy, amine ou cétone. Ces cycles peuvent contenir un ou plusieurs groupes oxo sur les atomes de carbone de l'hétérocycle ; parmi les radicaux hétérocycliques utilisables, on peut notamment citer les groupes furyle, pyrannyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyridyle, thiényle ; encore plus préférentiellement, les groupes hétérocycliques sont des groupes condensés tels que des groupes benzofurannyle, chromènyle, xanthényle, indolyle, isoindolyle, quinolyle, isoquinolyle, chromannyle, isochromannyle, indolinyle, isoindolinyle, coumarinyle, isocoumarinyle, ces groupes pouvant être substitués, en particulier par un ou plusieurs groupes OH.

Le ou les orthodiphénol(s) utile(s) dans le procédé de l'invention peu(ven)t être naturel(s) ou synthétique(s). Parmi les orthodiphénols naturels, on inclut les composés qui peuvent être présents dans la nature et qui sont reproduits par (hémi)synthèse chimique.

Les sels des orthodiphénols de l'invention peuvent être des sels d'acides ou de bases. Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence, l'acide est l'acide chlorhydrique qui conduit aux chlorures. Par « agents alcalinisants» on entend les bases telles que définies pour e) peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les bases sont des hydroxydes alcalins tels que la soude qui conduit à des sels de sodium. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend comme ingrédient a) un ou plusieurs d'orthodiphénol(s) synthétique(s) qui n'existent pas dans la nature. Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, la composition utile dans le procédé de coloration des fibres kératiniques comprend comme ingrédient a) un ou plusieurs d'orthodiphénol(s) naturel(s). Plus particulièrement, le ou les orthodiphénol(s) utilisable(s) dans le procédé de l'invention selon a) (est)sont en particulier : - les flavanols comme la catéchine et le gallate d'épichatéchine, - les flavonols comme la quercétine, - les anthocyanidines comme la cyanidine, la delphinidine, la pétunidine, - les anthocyanines ou les anthocyanes comme la myrtilline, - les orthohydroxybenzoates, par exemple les sels d'acide gallique, - les flavones comme la lutéoline, - les hydroxystilbènes, par exemple le tétrahydroxy-3,3',4,5'-stilbène, éventuellement oxylés (par exemple glucosylés), - la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 4,5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - les dihydroxycinnamates tels que l'acide caféique et l'acide chlorogénique, - les orthopolyhydroxycoumarines, - les orthopolyhydroxyisocoumarines, - les orthopolyhydroxycoumarones, - les orthopolyhydroxyisocoumarones, - les orthopolyhydroxychalcones, - les orthopolyhydroxychromones, - les quinones, - les hydroxyxanthones, - le 1,2 dihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,4 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,3 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 2,4,5 trihydroxytoluène et ses dérivés, - les proanthocyanidines et notamment les proanthocyanidines A1, A2, B1, B2, B3 et C1, - les composés chromaniques et chromèniques ; - les proathocyanines, - l'acide tannique, - l'acide ellagique, - et les mélanges des composés précédents.

Par composés orthodiphénols « chromènique ou chromanique », on entend selon l'invention, des orthodiphénols qui comprennent dans leur structure au moins un bicycle de formule (A) suivante : (A) la liaison intracyclique représentant une simple liaison carbone-carbone ou bien une double liaison carbone-carbone, telle qu'illustré par la formule (A1) désignant la famille des chromènes et la formule (A2) désignant la famille des chromanes ci-dessous : (A1) (A2) Plus particulièrement, les orthodiphénols de l'invention sont de formule (A) et préférentiellement choisi parmi les colorants de formules suivantes : - formule (III), comprenant dans sa structure le bicycle de formule (A2), R4 OH ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates ; Formule (III) dans laquelle : - - représente une simple liaison carbone-carbone ou une double liaison carbone-carbone, l'enchaînement de ces liaisons désigne deux simples liaisons carbone-carbone et deux doubles liaisons carbone-carbone, lesdites liaisons étant conjuguées, - X représente un groupement : // HO-C ou 0=C - R1, R2, R3, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alkyle éventuellement substitué, alcoxy éventuellement substitué, ou un groupe acyloxy éventuellement substitué ; et - formule (IV), comprenant dans sa structure le bicycle de formule (A1) : OR12 OR13 R14 15 OR16 17 R15 (IV) ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates ; Formule (IV) dans laquelle : - R11, R12, R13, R16, R19 et R20, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, et R2 HO X' - R14, R15, R17 et R18, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle ou un radical alcoxy en Cl-C4. Concernant les orthodiphénols de formule (III) tels que définis précédemment, ceux-ci peuvent se trouver sous deux formes tautomères notées (Illa) et (111b) : R4 OH 0 R2 (Illa) R3 Les radicaux alkyles cités dans les précédentes définitions des substituants sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en Cl-C20, particulièrement en 01-010, de préférence en C1-06, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle.

Les radicaux alcoxy sont des radicaux alkyle-oxy avec les radicaux alkyle tels que définis précédemment, et de préférence les radicaux alcoxy sont en Cl-C10, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy. Les radicaux alkyles ou alcoxy, lorsqu'ils sont substitués, peuvent l'être par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi i) un atome d'halogène; ou un groupement ii) hydroxy, iii) alkoxy en Cl-C2, iv) alcoxycarbonyle en Cr 010, v) (poly)-hydroxyalcoxy en C2-04, vi) amino, vii) héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons, viii) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; ix) un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C6 éventuellement porteurs d'au moins : a) un groupement hydroxy, b) un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Cl-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, c) un groupement ammonium quaternaire - N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en Cl-04; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, d) ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4)alkyle, préférentiellement méthyle ; x) un radical acylamino (-NR-COR') dans lequel le radical HO HO R2 HO (IIIb) R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en Cl-C2 ; xi) un radical carbamoyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; xii) un radical alkylsulfonylamino (R'S02-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en Cl-C4, un radical phényle ; xiii) un radical aminosulfonyle ((R)2N-S02-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; xiv) un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; xv) un groupement cyano ; xvi) un groupement nitro ; xvi) un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ; xvii) un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; xviii) un groupement glycosyloxy ; et xix) un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. Par radical glycosyle, on entend un radical issu d'un mono ou polysaccharide. De préférence, les radicaux alkyles ou alcoxy de formule (I) ne sont pas substitués.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les colorants de formule (I) comprennent un radical R6 représentant un groupe hydroxy. Un autre mode particulier de réalisation de l'invention concerne les orthodiphénols de formule (III), pour lesquels le radical R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy.

Plus particulièrement, la composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs orthodiphénol(s) de formule (III) choisi(s) parmi l'hématoxyline, l'hématéine, la braziline et la braziléine. HO OH HO OH HO HO HO Hématéine Braziléine O HO OH HO HO OH HO OH HO HO Hématoxyline (Natural Black 1 Braziline (Natural Red 24 - CAS 517-28-2) CAS 474-07-7) La braziléine est une forme conjuguée d'un composé chromanique de formule (A2). On retrouve dans le schéma ci-dessous les structures tautomères (111a) et (111b) illustrées ci-dessus. O HO OH HO HO HO Braziléine Parmi les orthodiphénols de type hématoxyline/hématéine et braziline / braziléine, on peut citer à titre d'exemple l'hématoxyline (Natural Black 1 selon la dénomination INCI) et la braziline (Natural Red 24 selon la dénomination INCI), colorants de la famille des indochromanes, qui sont accessibles dans le commerce. Ces derniers peuvent exister sous une forme oxydée et être obtenus par voie de synthèse ou par voie d'extraction de plantes ou végétaux connus pour être riches en ces colorants. Les orthodiphénols de formule (III) peuvent être utilisés sous forme d'extraits. On peut utiliser les extraits végétaux suivants (genre et espèces) : Haematoxylon campechianum, Haematoxylon brasiletto, Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa, et Caesalpina Brasiliensis. Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes, telles que par exemple la racine, le bois, l'écorce ou la feuille. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, d'orthodiphénols de formule (I) naturels sont issus des bois de campêche, bois de pernambouc, bois de sappan et bois de brésil. Concernant les orthodiphénols de formule (IV), les orthodiphénols utilisés dans la présente invention sont de préférence, ceux pour lesquels R11 et R13 représentent un radical alkyle, de préférence méthyle.

De préférence, R12, R16, R19 et R20 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, de préférence méthyle. De préférence, R14 et R17 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome HO d'hydrogène ou un radical alcoxy, de préférence méthoxy. De préférence, R18 et R15 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical hydroxy ou un radical alcoxy, de préférence méthoxy. Une première famille particulièrement préférée d'orthodiphénols convenant à la présente invention est celle des colorants répondant à la formule (II) ci-dessus pour lesquels R12, R15, R16, R17, R19 et R20 représentent chacun un atome d'hydrogène. R11 et R13 représentent chacun un radical méthyle et R14 représente un radical méthoxy. Parmi les orthodiphénols préférés de cette première famille, figurent ceux, pour lesquels R18 représente un radical méthoxy (santaline B) ou hydroxy (santaline A).

Une deuxième famille particulièrement préférée d'orthodiphénols convenant à la présente invention est celle des colorants répondant à la formule (IV) ci-dessus pour lesquels : - R11 et R13 représentent chacun un radical méthyle, - R17 représente le radical méthoxy.

Un colorant préféré de cette deuxième famille est celui pour lequel, en outre, R19 représente un radical méthyle, R20, R12, R14, R18 et R16 représentent chacun un atome d'hydrogène, et R15 représente le radical hydroxy (santarubine A). Un second colorant préféré de cette deuxième famille est celui pour lequel R18, R20, R12, R14 et R16 représentent un atome d'hydrogène, R15 représente un radical méthoxy et R19 représentent un radical méthyle (Santarubine B). Un troisième famille d'orthodiphénols préféré de cette deuxième famille est celui pour lequel, R20, R12, R14, R15, R16 et R19 représentent l'hydrogène et R18 représente le radical hydroxy (santarubine C). Un autre orthodiphénol préféré de cette deuxième famille est celui pour lequel R15 représente un radical méthoxy, et R18 et R14 représentent un atome d'hydrogène et R20, R12, R16 et R19 représentent un radical méthyle (tétra-O-méthylcantarubine). Les orthodiphénols de formule (IV) peuvent être utilisés sous forme d'extraits. On peut utiliser les extraits végétaux de bois rouges, regroupant généralement les espèces de bois rouges asiatiques et d'Afrique de l'Ouest du genre Pterocarpus et du genre Baphia. Ces bois sont par exemple le Pterocarpus santalinus, le Pterocarpus osun, le Pterocarpus soyauxii, le Pterocarpus erinaceus, le Pterocarpus indicus ou encore le Baphia nitida. Ces bois peuvent encore être appelés le padauk, le sandalwood (Bois de Santal), le narrawood, le camwood ou encore le barwood. Ainsi, des extraits utilisables, contenant des orthodiphénols de formule (II) dans la présente invention peuvent par exemple être obtenus à partir de Bois de Santal rouge (Pterocarpus santalinus), par extraction basique aqueuse, comme le produit vendu sous la dénomination commerciale Santal Concentré SL 709C par la société COPIAA ou encore au moyen d'une extraction par solvant de la poudre de Santal comme le produit vendu sous la dénomination commerciale Santal Poudre SL PP par la même société COPIAA. On peut également citer l'extrait hydroalcoolique de Bois de Santal rouge en poudre de la société ALBAN MULLER. Des extraits convenant également à la présente invention peuvent être obtenus à partir de bois comme le Camwood (Baphia nitida) ou encore le Barwood (Pterocarpus soyauxii, Pterocarpus erinaceus) : ce dernier est ainsi fractionné puis broyé : une extraction alcoolique classique ou par percolation est ensuite effectuée sur ce broyat afin de recueillir un extrait pulvérulent particulièrement adapté à la mise en oeuvre de la présente invention. Les sels orthodiphénols de formule (III) et (IV) de l'invention peuvent être des sels d'acides ou de bases cosmétiquement acceptables.

Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence, l'acide est l'acide chlorhydrique conduisant aux chlorures. Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les bases sont des hydroxydes alcalins, tels que la soude conduisant à des sels de sodium. De préférence, le ou les d'orthodiphénols de formule (III) et (IV) compris dans la composition selon l'invention sont issus d'extraits de plantes. On peut également utiliser des mélanges d'extraits végétaux. Les extraits naturels des orthodiphénols selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence, les extraits se présentent sous forme de poudre.

Particulièrement les orthodiphenols de l'invention sont choisis parmi la catéchine, la quercétine, la braziline, l'hématéine, l'hématoxyline, les acides chlorogénique, caféiques, galliques, Catechol, Acide gallique, L DOPA, Pelargonidine, cyanidine, (-)-Epicatéchine, (-)-Epigallocatéchine, (-)-Epigallocatéchine 3-gallate (EGCG), (+)-Catéchine, Isoquercetine, Pomiférine, esculetine, 6,7-Dihydroxy-3-(3-hydroxy-2,4- dimethoxyphenyl)coumarin. Santalin AC, mangiférine, buteine, Maritimetine, Sulfuretine, Robteine, betanidine, Pericampylinone A., Théaflavine, Proanthocyanidine A2, Proanthocyanidine B2, ProanthocyanidineCl, Procyanidines DP 4-8, Acide tannique, Purpurogalline, 5,6-Dihydroxy-2-methy1-1,4-naphthoquinone, Alizarine, Wedelolactone, Variegatic acid, Gomphidic acid, Xerocomic acid, Carnosol, et les extraits naturels les contenant. De préférence, les d'orthodiphénols de l'invention sont chromèniques ou chromaniques et sont choisis parmi l'hématéine, l'hématoxyline, la brasiléine, la brasiline, la santaline A. Par « carboxylate » on entend tout sel d'acide carboxylique.

Lorsque les précurseurs de coloration présentent des formes D et L, les deux formes peuvent être utilisées dans les compositions selon l'invention, ainsi que les racémiques. Selon un mode de réalisation les orthodiphénols naturels sont issus d'extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes et de fruits utilisés dans leur totalité ou partiellement. En particulier de concernant les plantes les extraits sont issus de fruits dont les agrumes, de légumes, d'arbres, d'arbustes. On peut aussi utiliser des mélanges de ces extraits, riches en orthodiphénols tels que définis précédemment. De préférence, le ou les orthodiphénols naturels de l'invention sont issus d'extraits de plantes ou de parties de plantes. Au sens de l'invention, on assimilera ces extraits en tant que composés a).

Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes telles que par exemple la racine, le bois, l'écorce, la feuille, la fleur, le fruit, le pépin, la gousse, la pelure. Parmi les extraits de plantes, on peut citer les extraits de feuilles de thé, de rose. Parmi les extraits de fruits, on peut citer les extraits de pomme, de raisin (en particulier de pépins de raisin), ou les extraits de fèves et/ou cabosses de cacaoyer. Parmi les extraits de légumes, on peut citer les extraits de pomme de terre, de pelures d'oignon. Parmi les extraits de bois d'arbres, on peut citer les extraits d'écorce de pin, les extraits de bois de campêche.

On peut également utiliser des mélanges d'extraits végétaux. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivés d'orthodiphénols sont des extraits naturels, riches en orthodiphénols. Selon un mode de réalisation préféré, le ou les dérivés d'orthodiphénols sont uniquement des extraits naturels.

Préférentiellement, le ou les orthodiphénol(s) selon l'invention est(sont) choisi(s) parmi la catéchine, la quercétine, l'hématéine, l'hématoxyline, la brasiline, la brasileine, l'acide gallique, acide tannique et les extraits naturels les contenant choisis parmi le marc de raisin, l'écorce de pin, le thé vert, l'oignon, la fève de cacao, le bois de campêche, le bois rouge et la noix de galle.

Plus préférentiellement, le ou les orthodiphénol(s) de l'invention est(sont) sont choisi(s) parmi : - l'hématéine, la brasiléine, l'acide gallique, l'acide tannique, lorsque le procédé de coloration ne met pas en oeuvre d'agent oxydant chimique ; ou alors - l'hematoxyline la brasiline, l'acide gallique, l'acide tannique, lorsque le procédé de coloration met en oeuvre un agent oxydant chimique Les extraits naturels selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence, les extraits de l'invention se présentent sous forme des poudres.

Selon l'invention, le ou les orthodiphénol(s) synthétique(s), naturel(s), et/ou le ou les extrait(s) naturel(s) utilisé(s) comme ingrédient a) dans une ou plusieurs composition(s) cosmétique(s) utile(s) dans le procédé selon l'invention représente(nt) de préférence, de 0,001% à 20% en poids du poids total de la ou des compositions contenant le ou les orthodiphénols ou le ou les extraits.

En ce qui concerne les orthodiphénols purs, la teneur dans la ou les compositions les contenant est comprise de préférence entre 0,001 et 5 % en poids de chacune de ces compositions. En ce qui concerne les extraits, la teneur dans la ou les compositions contenant les extraits tels quels est comprise de préférence entre 0,5 et 20 % en poids de chacune de ces compositions. b) le ou les composés à base de titane : Selon un mode de réalisation particulier, l'ingrédient b) mis en oeuvre dans la composition et procédé de l'invention est au moins un sel inorganique de titane. Par « sel inorganique de titane », on entend au sens de la présente invention les sels proprement dits issus notamment de l'action d'un acide inorganique sur le Ti. Par « acide inorganique » on entend un acide qui ne comporte pas d'atomes de carbone hormis l'acide carbonique.

Les sels inorganiques de Titane sont de préférence choisis parmi les halogénures de titane, les sulfates de titane et les phosphates de titane. De préférence les sels de titane sont des sels inorganiques de Ti(I I), Ti(III) ou Ti(IV). Selon un autre mode de réalisation particulier, l'ingrédient b) mis en oeuvre dans la composition et procédé de l'invention est au moins un alcoxytitane.

Les alcoxytitanes ont de préférence la structure suivante Ti(OR), avec n = 2, 3, ou 4, de préférence 4 et R représentant un groupe (C1-C1o)alkyle ou (C2-C1o)alcényle, linéaire ou ramifié, et éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi halogéno, hydroxy, (di)(C1-C4)(alkyl)amino. A titre d'akoxytitane interessant selon l'invention on peut citer le composé isopropyltitarate proposé par la société DUPONT sous la dénomination Tyzor TPT. Le ou les sel(s) inorganique(s) de Titane ou le(s) alkoxytitane(s) est(sont) présent(s) dans la ou les composition(s) cosmétique(s) utilisé(s) dans le procédé selon l'invention dans une teneur allant de 0,001% à 20% en poids par rapport au poids total de la ou des compositions les contenant.

Particulièrement, les sels ou complexes de titane selon l'invention sont solubles dans l'eau dans une proportion d'au moins 0,0001 g/L, mieux d'au moins 1 g/I. De préférence le ou les ingrédients b) sont des sels inorganiques de Ti. c) un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) ou un de leurs sels : Le procédé de coloration de l'invention met également en ouvre au moins un acide carboxylique particulier de formule (I) tel que défini précédemment. Plus particulièrement, le ou les acides carboxyliques de formule (I) sont tels que A représente un groupe monovalent (C1-C6)alkyle ou polyvalent (C1-C6)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, et n représente un entier compris inclusivement entre 0 et 5, tel que entre 0 et 2. Plus particulièrement le ou les acides carboxyliques de l'invention sont choisis parmi les acides de formule (I) présentant une solubilité dans l'eau supérieure ou égale à 1% en poids à 25 °C et à pression atmosphérique.

De préférence les acides de formule (I) comprennent au moins un groupe hydroxy dans leur structure. Encore plus préférentiellement l'acide est choisi parmi les ahydroxyacides. Les acides préférés de l'invention sont choisis parmi l'acide glycolique, l'acide lactique, l'acide tartrique, l'acide citrique. Les sels des acides de formule (I) peuvent être des sels de bases organiques ou minérales telles que la soude, l'ammoniaque, ou la potasse ou les sels d'amines organiques comme les alcanolamines. Les acides de formule (I) ou leurs sels sont présents dans la ou les compositions les contenant dans une teneur allant de 0,1 à 20% en poids. d) un agent oxydant chimique Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le procédé de coloration met également en oeuvre un agent oxydant chimique. Par agent oxydant chimique on entend un agent oxydant diffèrent de l'oxygène de l'air. Plus particulièrement le procédé de coloration met en oeuvre du peroxyde d'hydrogène a) le peroxyde d'urée ; b) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène tels que le polyvinylpyrrolidone/H202 en particulier se présentant sous forme de poudres et les autres complexes polymériques décrits dans US 5,008,093 ; US 3,376,110 ; US 5,183,901 ; c) les oxydases en présence d'un substrat adéquat (par exemple le glucose dans le cas de glucose oxydase ou l'acide urique avec l'uricase) ; d) les peroxydes de métaux générant dans l'eau du peroxyde d'hydrogène comme le peroxyde de calcium, peroxyde de magnésium; e) les perborates ; ou f) les percarborates. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition contient un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) choisi(s) parmi a) le peroxyde d'urée, b) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène choisis parmi le polyvinylpyrrolidone/H202 ; c) les oxydases ; e) les pérborates et f) le percarborates. Particulièrement, le procédé de coloration met en oeuvre du peroxyde d'hydrogène. Par ailleurs, la ou les compositions comprenant le peroxyde d'hydrogène ou système générateur de peroxyde d'hydrogène peut ou peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des fibres kératiniques tels que définis ci-après. Selon un mode particulier de l'invention, le ou les agents oxydants chimiques utilisés représentent de préférence, de 0,001% à 12% en poids d'agents oxydant chimique (de peroxyde d'hydrogène) par rapport au poids total de la composition ou des compositions le ou les contenant et encore plus préférentiellement de 0,2% à 2,7% en poids. e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le procédé de coloration met en oeuvre un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s). Il s'agit de base(s) permettant d'augmenter le pH de la ou des compositions dans lequel il se trouve. L'agent alcalinisant est une base de Bronsted, de Lowry ou de Lewis. Il peut être minéral ou organique. Particulièrement le dit agent est choisi parmi i) les (bi)carbonates, ii) l'ammoniaque, iii) les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés iv) les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, v) les hydroxydes minéraux ou organiques, vi) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, vii) les acides aminés de préférences basiques comme l'arginine, la lysine, l'ornithine, la citruline et l'histidine, et viii) les composés de formule (V) suivante : Ra \ Rb N - W - N Re Rd on Formule (V) dans laquelle W est un radical divalent (C1-C8)alkylène éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxy ou au moin un radical (C1-C4)alkyle et/ou éventuellement interrompu par au moins un hétérotatome tel que oxygène, soufre ou par un groupe -N(Re)-; Ra, Rb, Rc, Rd et Re, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical (C1-C4)alkyle ou hydroxy(C1-C4)alkyle préférentiellement W représente un radical propylène. Les hydroxydes minéraux ou organiques, sont de préférences choisis parmi a) les hydroxydes d'un métal alcalin, b) les hydroxydes d'un métal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de potassium, c) les hydroxydes d'un métal de transition, tels que les hydroxydes des métaux des groupes III, IV, V et VI, d) les hydroxydes des lanthanides ou des actinides, les hydroxydes d'ammoniums quaternaires et l'hydroxyde de guanidinium. L'hydroxyde peut être formé in situ comme par exemple l'hydroxyde de guanidine par réaction d'hydroxyde de calcium et de carbonate de guanidine. Par (bi)carbonates i) est sous-entendu : a) les carbonates de métal alcalins (Mét2+, CO2),3- de métal alcalino-terreux (Mét2+, CO2)3- d'ammonium ((R"4N+)2,C032-) ou de phosphonium ((R"4P+)2,C032- avec Mét' représentant un métal alcalino-terreux et Mét représentant un métal alcalin, et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement (CiC6)alkyle éventuellement substitué tel que hydroxyéthyle), et b) les bicarbonates, également appelés hydrogénocarbonates, de formules suivantes : - R'+, HCO3 avec R' représentant un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium R"4N+- ou phosphonium R"4P+- où R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement (C1-C6)alkyle éventuellement substitué tel qu'hydroxyéthyle et lorsque R' représente un atome d'hydrogène l'hydrogénocarbonate est alors appelé dihydrogénocarbonate (002, H2O) ; et - Mét2+ (1-1CO3)2 avec Mét' représentant un métal alcalino-terreux.

Plus particulièrement, l'agent alcalinisant est choisi parmi les (bi)carbonates de métal alcalin ou alcalino-terreux et les acides aminés tel que l'arginine ; préférentiellement les (bi)carbonates de métal alcalin et les acides aminés. On peut citer les carbonates ou hydrogénocarbonates de Na, K, Mg, Ca et leurs mélanges, et en particulier l'hydrogénocarbonate de Na. Ces hydrogénocarbonates peuvent provenir d'une eau naturelle, par exemple eau de source du bassin de Vichy, de La Roche Posay, eau de Badoit (cf. brevet par exemple le document FR 2 814 943). Particulièrement on peut citer le carbonate de sodium [497-19-8] = Na2CO3, l'hydrogénocarbonate de sodium ou bicarbonate de soude [144-55-8] = NaHCO3, et le dihydrogénocarbonate de sodium = Na(HCO3)2.

Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux le ou les agent(s) alcalinisant(s) e) est (sont) choisi(s) parmi les acides aminés tels que l'arginine et les (bi)carbonates particulièrement alcalins ou alcalino-terreux, seuls ou en mélanges. Ils se trouvent préférentiellement ensemble lors du procédé de coloration. Le ou les agent(s) alcalinisant(s) tels que définis précédemment représentent de préférence de 0,001% à 10 % en poids du poids de la ou des compositions les contenant. Plus particulièrement de 0,005 % à 8 % en poids de la composition. L'eau : Selon un mode réalisation de l'invention, de l'eau est de préférence incluse dans le procédé de l'invention. Elle peut provenir de l'humidification des fibres kératiniques et/ou de la ou des compositions comprenant les composés a) à e) tels que définis précédemment ou d'une ou plusieurs autres compositions. De préférence, l'eau provient au moins d'une composition comprenant au moins un composé choisi parmi a) à e) tels que définis précédemment. Les compositions: Les compositions selon l'invention comprennent généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques ou un mélange de solvants organiques. Par solvant organique, on entend une substance organique capable de dissoudre ou disperser une autre substance sans la modifier chimiquement.40 Les solvants organiques : A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en Cl-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2- butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l'hexylène glycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol. De préférence la composition tinctoriale i.e. comprenant le ou les orthodiphénols de l'invention comprend au moins un solvant organique tel que défini précédemment et particulièrement un solvant organique de choisi parmi les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique. Les solvants organiques sont présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.

Les adjuvants : La ou les compositions du procédé de coloration conforme à l'invention peut ou peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiant.

Lesdits adjuvants sont choisis de préférence parmi des agents tensioactifs tels que des tensioactifs anioniques, non ioniques ou leurs mélanges et des agents épaississants minéraux ou organiques. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition ou aux composition(s) utiles dans le procédé de coloration conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Les colorants additionnels : Le procédé de coloration mettant en oeuvre les ingrédients a) à e) tels que définis précédemment peut en outre mettre en oeuvre un ou plusieurs colorants directs additionnels. Ces colorants directs sont par exemple choisis parmi ceux classiquement utilisés en coloration directe, et parmi lesquels on peut citer tous les colorants aromatiques et/ou non aromatiques d'utilisation courante tels que les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs naturels autres que les orthodiphénols, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, triarylméthaniques, indoaminiques, les méthines, les styriles, les porphyrines, métalloporphyrines, les phtalocyanines, les cyanines méthiniques, et les colorants fluorescents.

Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Selon l'invention, le ou les colorants directs utilisés dans la ou les composition(s) du procédé de coloration selon l'invention représentent de préférence, de 0,001% à 10% en poids environ du poids total de la composition ou des composition(s) et encore plus préférentiellement de 0,05% à 5% en poids environ. La composition selon l'invention ou la ou les composition(s) du procédé mettant en oeuvre les ingrédients a) à e) tels que définis précédemment peut également comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi les bases d'oxydation, on peut citer les para-phénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition. La ou les base(s) d'oxydation présente(s) dans ladite ou lesdites composition(s) sont mise(s) en oeuvre dans le procédé sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids du poids total de la ou des composition(s) la ou les contenant. La ou les composition(s) cosmétique(s) de l'invention peuvent se présenter sous des formes galéniques diverses, telles qu'une poudre, une lotion, une mousse, une crème, un gel ou sous tout autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques.

Elles peuvent également être conditionnées en flacon pompe sans propulseur ou sous pression en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur et former une mousse. pH de la ou des composition(s) : Conformément à la présente invention, le pH d'au moins une des compositions cosmétiques comprenant l'un au moins des ingrédients a), b), c), d) est acide, i.e. inférieur à 7,0, de préférence inférieur à 5,0, particulièrement à un pH compris inclusivement entre 0 et 4. Selon un mode de réalisation, le pH de la ou des compositions cosmétiques contenant un ou plusieurs agents alcalins de préférence choisis parmi les (bi)carbonates est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris inclusivement entre 8 et 10,5.

De préférence, la composition contenant le ou les orthodiphénols a) présente un pH acide inférieur à 7, de préférence inférieur à 5, particulièrement à un pH compris inclusivement entre 0 et 4. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition contenant le ou les sels inorganique de titane ou d'alkoxytitane b) et ne contenant pas de (bi)carbonates présentent un pH inférieur à 7, et de préférence inférieur à 5, particulièrement à un pH compris inclusivement entre 0 et 4. Le pH de ces compositions peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents alcalinisants tels que définis précédemment dans e) ou à partir d'agents acidifiants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants des compositions utilisées dans l'invention, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.

Par « acide carboxylique » on entend un composé comprenant au moins un groupe acide carboxylique -C(0)-0H, de préférence de formule (I) tel que défini précédemment, de préférence comprenant entre 1 et 4 groupes acides carboxyliques tels que 1 ou 2 ; ou choisi parmi : i) (C1-C1o)alkyl-[C(0)-OH]n et ii) hét-[C(0)-OH]n, avec n un entier compris inclusivement entre 1 et 4, de préférence entre 1 et 2, hét représentant un groupe hétérocyclique tel que pyrrolidone, le groupe alkyle ou hét pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes, notamment choisis parmi OH, et (di)(CiC6)(alkyl)amino. Procédé de coloration en une ou plusieurs étapes Le procédé de coloration des fibres kératiniques, consiste à traiter, en une ou plusieurs étapes, par une ou plusieurs compositions cosmétiques contenant, pris ensemble ou séparément dans la ou lesdites compositions, les ingrédients suivants : a) un ou plusieurs orthodiphénol(s) tels que définis précédemment ; b) un ou plusieurs sel(s) inorganique(s) de titane ou le(s) alcoxytitane(s) tel(s) que défini(s) précédemment ; c) un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) tels que définis précédemment ; d) éventuellement un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) notamment choisi(s) parmi du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène ; étant entendu que la composition ou au moins une des compositions mise en oeuvre dans le procédé de coloration est à pH acide, i.e. inférieur à 7, de préférence inférieur à 5, particulièrement à un pH compris inclusivement entre 0 et 4. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé de coloration est réalisé en au moins deux étapes qui comprend une première étape dans laquelle les fibres kératiniques sont traitées avec une composition cosmétique comprenant a) un ou plusieurs orthodiphénol(s) tels que définis précédemment, b) un ou plusieurs sel(s) inorganique(s) de titane ou le(s) alcoxytitane(s) tel(s) que défini(s) précédemment et c) un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) tel(s) que défini(s) précédemment ; suivi d'une deuxième étape dans laquelle est appliquée une composition cosmétique alcaline i.e. dont le pH est supérieur à 7, et de préférence compris entre 8 et 12, particulièrement compris entre 8 et 10,5 , qui comprend e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s). Préférentiellement la composition cosmétique appliquée sur les fibres kératiniques lors de la deuxième étape comprend en outre d) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) notamment choisi(s) parmi du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, de préférence du peroxyde d'hydrogène. Le temps de pause après application de la composition comprenant le ou les orthodiphénols est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 10 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 15 et 45 minutes.

Selon ce mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé de coloration des fibres kératiniques est réalisé en deux étapes par l'application sur les fibres kératiniques d'une composition colorante comprenant les ingrédients a), b), et c), tels que définis précédemment, puis, dans une deuxième étape, une composition comprenant l'ingrédient e) et éventuellement l'ingrédient d) tels que définis précédemment est appliquée sur lesdites fibres kératiniques, étant entendu qu'au moins une des deux compositions est aqueuse. De préférence, la composition comprenant le ou les d'orthodiphénol(s) a) est aqueuse. Encore plus préférentiellement, les deux compositions mises en oeuvre dans ce mode de réalisation sont aqueuses. Pour ce procédé de coloration, le temps de pause après application pour la première étape est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 10 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 15 et 45 minutes. Le temps d'application de la composition comprenant l'ingrédient e) au cours de la deuxième étape est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 3 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 5 et 30 minutes.

Selon un autre mode de réalisation, le procédé de coloration des fibres kératiniques se fait en deux ou trois étapes. Selon un mode de réalisation, le procédé de coloration des fibres kératiniques est réalisé en plusieurs étapes par application sur les fibres kératiniques dans un premier temps d'une composition cosmétiques comprenant : a) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s), notamment choisi(s) parmi : - l'hématéine, la brasiléine, l'acide gallique, l'acide tannique, lorsque le procédé de coloration ne met pas en oeuvre d'agent oxydant chimique d) ; ou alors - l'hématoxyline la brasiline, lorsque le procédé de coloration met en oeuvre un agent oxydant chimique d) ; b) un ou plusieurs sel(s) inorganique(s) de titane ou le(s) alcoxytitane(s) tel(s) que défini(s) précédemment ; c) un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) tel(s) que défini(s) précédemment avec A représentant un groupe monovalent (C1-C6)alkyle ou polyvalent (C1-C6)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, et n représentant un entier compris inclusivement entre 0 et 5, tel que entre 0 et 2, plus particulièrement le ou les acides carboxyliques de l'invention sont choisis parmi l'acide citrique, l'acide lactique, l'acide glycolique, et l'acide tartrique ; puis dans une deuxième étape l'application sur lesdites fibres d'une composition cosmétique comprenant : d) éventuellement un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) choisi(s) parmi du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène ; e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) choisi(s) parmi les alcanolamines et les (bi)carbonates particulièrement alcalins ou alcalino-terreux, préférentiellement les (bi)carbonates ; étant entendu que : - la composition comprenant le ou les acides carboxyliques est à pH acide, i.e. inférieur à 7, de préférence inférieur à 5, particulièrement à un pH compris inclusivement entre 1 et 3 ; et - la composition comprenant le ou les agents alcalinisants est à pH alcalin de préférence compris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris entre 8 et 10. Quelques soit le mode d'application, la température d'application est généralement comprise entre la température ambiante (15 à 25°C) et 220 °C et plus particulièrement entre 15 et 45°C. Ainsi, on peut, avantageusement, après application de la composition selon l'invention, soumettre la chevelure à un traitement thermique par chauffage à une température comprise entre 30 et 60°C. Dans la pratique, cette opération peut être conduite au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche-cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques.

On peut utiliser, à la fois comme moyen de chauffage et de lissage de la chevelure, un fer chauffant à une température comprise entre 60 et 220°C et de préférence entre 120 et 200°C. Quelque soit le mode d'application, on peut réaliser un rinçage ou un essuyage mécanique et/ou un séchage des fibres kératiniques entre chaque étape, notamment avant de réaliser la dernière étape comprenant l'application d'une composition contenant l'ingrédient e). Les étapes d'essuyage mécanique et de séchage intermédiaire sont également appelées « non rincé maitrisé » pour se différencier du « rinçage classique à grande eau » et du « non rincé ». Par « essuyage mécanique » des fibres on entend le frottement d'un objet absorbant sur les fibres et le retrait physique par l'objet absorbant du surplus d'ingrédient(s) n'ayant pas pénétré dans les fibres. L'objet absorbant peut être une pièce de tissu comme une serviette particulièrement éponge, un torchon, du papier absorbant tel que de l'essuie-tout. Selon un procédé particulièrement avantageux de l'invention, l'essuyage mécanique est effectué sans séchage total de la fibre, laissant la fibre humide. Par séchage on entend l'action d'évaporer des solvants organiques et/ou de l'eau se trouvant dans une ou plusieurs compositions utilisées dans le procédé de l'invention, comprenant ou non un ou plusieurs ingrédients a) à e tels que définis précédemment. Le séchage peut se faire par source thermique (convection, conduction ou rayonnement) en envoyant par exemple un courant gazeux chaud tel que l'air nécessaire à l'évaporation du ou des solvants. A titre de source thermique on peut citer un sèche-cheveux, de casques à cheveux, d'un fer à lisser les cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques. Un mode particulier de l'invention concerne un procédé de coloration qui est réalisé à température ambiante (25 °C). Dans tous les modes particuliers et variantes des procédés précédemment décrits les compositions évoquées sont des compositions prêtes à l'emploi qui peuvent résulter du mélange extemporané de deux ou plus de deux compositions et notamment de compositions présentes dans des kits de teintures.40 dispositif ou « kit » de teinture Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » de teinture. De façon avantageuse, ce kit comporte de 2 à 5 compartiments contenant de 2 à 5 compositions dans lesquels sont répartis les ingrédients a) à e) tels que définis précédemment pouvant être aqueuses ou pulvérulentes, avec particulièrement au moins une desdites compositions étant aqueuse. Selon une première variante, le kit comporte 5 compartiments, les 4 premiers compartiments comprenant respectivement les ingrédients en poudres a), b), c) et e) tels que définis précédemment et dans le 5ème compartiment contenant une composition oxydante aqueuse telle que de l'eau comprenant d) tel que défini précédemment. Dans cet autre mode de réalisation, au moins une des quatre compositions est aqueuse et le ou les dérivé(s) orthodiphénol(s) peuvent être sous forme de poudre. Dans une autre variante de kit, ce dernier comprend deux compartiments, dans lequel la première composition contenue dans le premier compartiment comprend a), b), c) et d) le 2ème compartiment comprend e) sous forme de poudre ou en milieu aqueux de préférence la deuxième composition est aqueuse. Selon une variante, le dispositif selon l'invention, comprend, en outre, une composition supplémentaire comprenant un ou plusieurs agents traitants.

Les compositions du dispositif selon l'invention sont conditionnées dans des compartiments distincts, accompagnés, éventuellement, de moyens d'application appropriés, identiques ou différents, tels que les pinceaux, les brosses ou les éponges. Le dispositif mentionné ci-dessus peut également être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, par exemple tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR 2586913. L'invention a également pour objet l'utilisation de ladite composition cosmétique tinctoriale pour la coloration des fibres kératiniques. Un autre objet de l'invention est l'utilisation d'un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) tels que définis précédemment pour améliorer la coloration des fibres kératiniques réalisée à partir d'orthodiphénol(s) en présence de sel(s) inorganique(s) de titane ou en présence d'alcoxytitane(s). Par « montée » de la couleur des fibres kératiniques, on entend au sens de la présente invention, la variation de coloration entre des mèches de cheveux blancs non colorées et des mèches de cheveux colorées. L'exemple suivant sert à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

Exemples de coloration Exemple 1 : On prépare les compositions suivantes à partir des ingrédients suivants dans les proportions suivantes indiquées en gramme : Compositions colorantes : Ingrédients CAS composition 1 composition 2 Hematoxyline pure 517-28-2 4g 4g Ethanol 15g 15g Citrate/sodium 7647-01-0 46.8g 58.3 hydroxyde/hydrogène chlorure, tampon pH=2 (20°C) Certipur ref. 109433 (Merck) (HCI) 7732-18-5 (eau) Chlorure de Titane(III) en solution ref. 14010 (Sigma) 7705-07-9 34.2g - Sulfate de Titane(III) ref. 19495-50-8 - 22.7g 495182 (Aldrich) Eau qsp 100g qsp 100g Composition alcaline B : Ingrédients quantité bicarbonate de sodium 5g L-arginine 7g Eau oxygénée (à 50%) 2.4g Eau qsp 100g Agent de pH pH 9.2 Mode opératoire Chaque composition 1 ou 2, est appliquée sur des mèches de cheveux caucasiens à 90% blancs naturels ou permanentés, et chinois à 100% de cheveux blanc naturels, à raison de 2 grammes de composition pour 1 gramme de cheveux. On laisse ensuite poser pendant 45 minutes à une température de 40 °C. La composition B est ensuite appliquée sur chacune des mèches à raison de 2 grammes de composition pour un gramme de mèches. Le pH de la composition B est de 9,2. Le temps de pose est 15 minutes à une température de 45 °C. Les mèches sont ensuite lavées avec le shampooing Elsève multi-vitamines, rincées, puis séchées au casque.

Les colorations obtenues sont mesurées à l'aide d'un spectro-colorimètre MINOLTA CM-3600D par rapport à un cheveu non teint. Les ténacités sont également mesurées à l'aide du même spectro-colorimètre par rapport à un cheveu n'ayant pas subi d'épreuve de ténacité.

Résultats de coloration La couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L* a* b*, au moyen d'un colorimètre Minolta Spectrophotometer CM3600D. Dans ce système L* a* b*, les trois paramètres désignent respectivement l'intensité de la couleur (L*), a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Montée de la couleur : La variation de coloration entre les mèches de cheveux blancs à 90% de blancs permanentés (90 BP) ou 100% blancs et non traités (témoin) et après traitement ou coloration sont définis par (AE*) selon l'équation suivante : AE*=(\/ L* Lo*)2 + (a* ao *)2 (b* bo *)2 Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurés sur des mèches de cheveux après coloration et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux vierges non colorés. Plus la valeur de AE* est grande, meilleure est la montée de la couleur. Cheveux non traités L* a* b* Naturels caucasien 90% blancs 68,76 0,72 15,5 Naturel caucasien 90% blancs permanentés 67,38 0,76 15,03 Naturel chinois 100% blancs 74,92 2,4 23,92 On obtient des mèches noires très intensément colorées comme le montrent les mesures colorimétriques suivantes : Cheveux après coloration couleur L* a* b* AE* montée Composition 1+B Naturels Caucasiens 90% blancs noir 20,76 1,42 1,16 50,1 Caucasien 90% blancs permanentés noir 20,16 1,37 0,78 49,33 Naturels Chinois 100% blancs noir 20,91 1,66 1,3 58,55 Composition 2+B Naturels caucasien 90% blancs noir 21,99 0,79 1,58 48,8 Caucasien 90% blancs permanentés noir 20,1 0,59 1,32 49,23 Naturels chinois 100% blancs Gris/noir 26,41 1,7 4,06 52,42 Rémanence de la couleur Les cheveux subissent alors les épreuves de ténacité à la lumière (Xénotest alpha).

Les cheveux colorés par la composition (1 puis B) subissent en plus les épreuves de ténacité : - à la sueur par immersion 48 heures à 37°C en étuve dans une sueur artificielle de composition C Ingrédients quantité Chlorure de sodium 10 g Phosphate disodique 1g Histidine 0.25g Eau qsp 100g Acide lactique Qsp pH 3.2 - et aux shampooings (shampooing Elsève multi-vitamines). Les mèches colorées à partir des compositions décrites ci-dessus ont été exposées à la lumière.

La couleur des mèches a été évaluée, avant et après l'exposition à la lumière, avant et après traitement à la sueur, ou avant et après shampoings successifs, dans le système L* a* b*, au moyen d'un spectrophotomètre tel que défini précédemment. La variation de la coloration des mèches avant et après exposition à la lumière, avant et après traitement à la sueur, ou avant et après shampoings successifs, est mesurée par (AE') selon l'équation suivante : DE'- Lo *)2 + (a,* ao *)2 (3,* bo *)2 Dans cette équation, L'*, a'* et b'* représentent les valeurs mesurées après traitement extérieur des mèches (exposition à la lumière, sueur ou shampoings successifs) et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées avant exposition. Plus la valeur de 4E' est importante, plus la différence de couleur de la mèche avant et après traitement extérieur est importante, ce qui montre une moindre ténacité à la lumière.30 Les résultats en termes de ténacité sont rassemblés dans le tableau suivant : Cheveux Exposition lumière Sueur artificielle Après 10 (40H Xénotest) (48H, 37°C) Shampooings %perte %perte %perte /cheveu non exposé /cheveu non /cheveu non lavé exposé Compositions 1+B Naturels caucasien 90% blancs 3.61 - 1.92 Naturels caucasien 90% blancs permanentés 3.47 9.12 2.06 Naturels chinois 100% blancs 5.19 - 3.85 Compositions 2+B Naturels caucasien 90% blancs 7.30 - - Naturels caucasien 90% blancs permanentés 3.55 - - Naturels chinois 100% blancs 7.31 - - On voit que les cheveux colorés selon l'invention présentent un très bon niveau de ténacité ce qui est confirmé par les valeurs colorimétriques (très faibles pourcentages de pertes en A.E'* par rapport au cheveu n'ayant pas subi d'épreuve ténacité). Exemple 2 : On prépare les compositions suivantes à partir des ingrédients suivants dans les proportions suivantes indiquées en gramme : Composition colorante : Ingrédients composition 3 invention composition 4 comparatif Extrait de bois de campêche à 76% en 4g 4g hématoxyline Ethanol 15g 15g Alcool benzylique 5g 5g Sulfate de Titane(IV) en solution à 15% 28g 28g commercialisé sous la dénomination 10326250 par Fisher Chemical (Cas13693-11-3) Glycolate de sodium 13g - Eau qsp 100g qsp 100g Agent de pH Qsp Qsp pH=2.8±0.2 pH=2.8±0.2 Composition révélatrice : Ingrédients composition B bicarbonate de sodium 5g L-arginine 7g Eau oxygénée (à 50%) 1,7g Epaississant qsp Eau qsp 100g Agent de pH pH 9.9 Des mèches de cheveux caucasiens à 90% de cheveux blancs naturels et permanentés, chinois à 100% de cheveux blancs naturels sont traités successivement par : la composition 3 ou 4 qui est laissée poser 45 minutes à 40°C puis essorées, la composition B qui est alors laissée poser 15 minutes à 40°C, à raison de 2 grammes de chacune des compositions par gramme de cheveux. A l'issue de ces temps de pose, les mèches sont lavées avec le shampooing Elsève multi-vitamines, rincées, puis séchées au casque. On constate visuellement qu'on obtient des mèches intensément colorées en noir avec la composition 3 selon l'invention tandis que les mèches sont très faiblement colorées avec la composition comparative 4. Cela est corroboré avec les résultats colorimétriques ci-dessous : Cheveux non traités L* a* b* Naturels caucasien 90% blancs 66.48 0.5 15.14 Naturel caucasien 90% blancs permanentés 66.3 0.53 14.31 Naturel chinois 100% blancs 77.4 2.12 23.99 Cheveux après coloration couleur L* a* b* AE* montée Composition 3+B Naturels Caucasiens 90% blancs noir 22.96 0.99 0.26 46 Caucasien 90% blancs permanentés noir 20.03 0.65 0.65 48.25 Naturels Chinois 100% blancs noir 23.55 0.8 0.04 58.95 Composition 4+B Naturels caucasien 90% blancs blanc 53.99 3.24 8.97 14.2 Caucasien 90% blancs permanentés gris 41.39 4.36 9.75 25.61 Naturels chinois 100% blancs blanc 59.67 3.17 11.69 21.6

Claims

REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées, en une ou plusieurs étapes, par une ou plusieurs compositions cosmétiques contenant, pris ensemble ou séparément dans la ou lesdites compositions, les ingrédients suivants : a) un ou plusieurs orthodiphénol(s) ; b) un ou plusieurs sel(s) inorganique(s) de titane ou un ou plusieurs alcoxytitane(s), le titane contenu dans le(s) sel(s) ou alcoxytitane(s) est en particulier de degré d'oxydation 2, 3 ou 4, de préférence 3 ou 4 ; c) un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) suivante ou un de leurs sels : OH A (I) 0 n formule (I) dans laquelle : - A représente un groupe monovalent lorsque n vaut 0 ou polyvalent lorsque n est supérieur ou égale à 1, hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, saturé ou insaturé, cyclique ou non cyclique, aromatique ou non aromatique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou éventuellement substitué notamment pas un ou plusieurs groupes hydroxy; de préférence A représente un groupe monovalent (C1-C6)alkyle ou polyvalent (Ci- C6)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; - n représente un entier compris inclusivement entre 0 et 10, de préférence n est compris entre 0 et 5, tel que entre 0 et 2 ; d) éventuellement un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) ; étant entendu que la composition ou au moins une des compositions mise en oeuvre dans le procédé de coloration est à pH acide, i.e. inférieur à 7, de préférence inférieur à 5, particulièrement à un pH compris inclusivement entre 0 et 4.
2. Procédé de coloration selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'ingrédient a) est un orthodiphénol à cycle aromatique, ce cycle aromatique étant choisi parmi le benzène, le naphtalène, le tétrahydronaphtalène, l'indane, l'indène, l'anthracène, le 0 HOphénanthrène, l'isoindole, l'indoline, l'isoindoline, le benzofuranne, le dihydrobenzofuranne, le chromane, l'isochromane, le chromène, l'isochromène, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l'isoquinoléine, ledit cycle aromatiques comportant au moins deux groupes hydroxy portés par deux atomes adjacents contigus du cycle 5 aromatique.
3. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'ingrédient a) est un orthodiphénol de formule (Il) suivante ou l'un de ses oligomères, tautomères, isomères optiques, isomères géométriques, ainsi que 10 ses sels ou ses solvates tels que les hydrates : OH formule (II) dans laquelle : - R1 à R4, identiques ou différents, représentent : i) un atome d'hydrogène, ii) d'halogène, ou un groupe choisi parmi iii) hydroxy, iv) carboxy, y) carboxylate de (C- 15 C20)alkyle ou (C1-C20)alcoxycarbonyle, vi) amino éventuellement substitué, vii) C20)alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, viii) (C2-C20)alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, ix) cycloalkyle éventuellement substitué, x) C20)alcoxy, xi) (C1-C20)alcoxy(Ci-C20)alkyle, xii) (C1-C2o)alcoxyaryle, xiii) aryle pouvant être éventuellement substitué, xiv) aryle, xv) aryle substitué, xvi) hétérocyclique, 20 saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupes hydroxy ou glycosyloxy, xvii) un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium ; 25 ou deux des substituants portés par deux atomes de carbone adjacents R1 - R2, R2 - R3 ou R3 - R4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; particulièrement, R1 à 30 R4 forment conjointement de un à quatre cycles ; plus particulièrement, R2 et R3 forment un radical pyrrolyle ou pyrrolidinyle condensé au cycle benzénique portant les deux hydroxy.
4. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les dérivé(s) orthodiphénol(s) a) sont choisis parmi : - les flavanols comme la catéchine et le gallate d'épichatéchine, - les flavonols comme la quercétine, - les anthocyanidines comme la cyanidine, la delphinidine, la pétunidine, - les anthocyanines ou les anthocyanes comme la myrtilline, - les orthohydroxybenzoates, par exemple les sels d'acide gallique, - les flavones comme la lutéoline, - les hydroxystilbènes, par exemple le tétrahydroxy-3,3',4,5'-stilbène, éventuellement oxylés (par exemple glucosylés), - la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 4,5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - les dihydroxycinnamates tels que l'acide caféique et l'acide chlorogénique, - les orthopolyhydroxycoumarines, - les orthopolyhydroxyisocoumarines, - les orthopolyhydroxycoumarones, - les orthopolyhydroxyisocoumarones, - les orthopolyhydroxychalcones, - les orthopolyhydroxychromones, - les quinones, - les hydroxyxanthones, - le 1,2 dihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,4 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,3 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 2,4,5 trihydroxytoluène et ses dérivés, - les proanthocyanidines et notamment les proanthocyanidines A1, A2, B1, B2, B3 et C1, - les composés chromaniques, et chroméniques, - les proathocyanines, - l'acide tannique, - l'acide ellagique, - et les mélanges des composés précédents ; de préférence le ou les dérivé(s) orthodiphénol(s) sont choisis parmi l'hématéine, la brasiline, brasiléine, l'acide gallique, l'acide tannique, l'hématoxyline la brasiline et leurs mélanges.
5. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications 2 à 4,caractérisé en ce que le ou les dérivé(s) orthodiphénol(s) naturel(s) a) sont choisis parmi les extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes et de fruits.
6. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, caractérisé en ce que le ou les dérivé(s) orthodiphénol(s) naturel(s) a) sont choisis parmi l'hematoxyline, brasiline, acide gallique, acide tannique, hématéine, brasiléine.
7. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les acide(s) c) est de formule (I) avec A représentant un groupe monovalent (C1-C6)alkyle ou polyvalent (C1-C6)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, et n représentant un entier compris inclusivement entre 0 et 5, tel que entre 0 et 2, particulièrement le ou les acides carboxyliques de l'invention sont choisis parmi les a-hydroxyacides ; préférentiellement l'acide est choisi parmi l'acide citrique, l'acide lactique, l'acide tartrique, et l'acide glycolique.
8. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les acides c) de formule (I) ou leurs sels sont présents dans la ou les compositions les contenant dans une teneur allant de 0,1 à 20% en poids.
9. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les composé(s) b) est(sont) choisi(s) parmi les sels inorganiques ; de préférence choisis parmi les halogénures de titane, les sulfates de titane et les phosphates de titane.
10. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les composé(s) b) est(sont) choisi(s) parmi les aloxytitanes ; en particulier les aloxytitanes sont de structure suivante Ti(OR), avec n = 2, 3, ou 4, de préférence 4 et R représentant un groupe (C1-C1o)alkyle ou (C2-C1o)alcényle, linéaire ou ramifié, et éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi halogéno, hydroxy, (di)(C1-C4)(alkyl)amino.
11. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit procédé met en oeuvre un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) choisi(s) parmi du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène en, particulier choisi parmi du peroxyde d'hydrogène ou du peroxyde d'urée, l'oxydant étant de préférence du peroxyde d'hydrogène.
12. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes,caractérisé en ce que le procédé de coloration met en oeuvre e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) particulièrement choisi(s) parmi : i) les (bi)carbonates, ii) l'ammoniaque, iii) les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés iv) les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, v) les hydroxydes minéraux ou organiques, vi) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, vii) les acides aminés de préférences basiques comme l'arginine, la lysine, l'ornithine, la citruline et l'histidine, et viii) les composés de formule (V) suivante : Ra \ Rb N -W- N Re Rd on Formule (V) dans laquelle W est un radical divalent (C1-C8)alkylène éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxy ou au moin un radical (C1-C4)alkyle et/ou éventuellement interrompu par au moins un hétérotatome tel que oxygène, soufre ou par un groupe -N(Re)-; Ra, Rb, Rc, Rd et Re, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical (C1-C4)alkyle ou hydroxy(C1-C4)alkyle préférentiellement W représente un radical propylène, de préférence le ou les agents alcalinisant sont choisis parmi les (bi)carbonates et les acides aminés, seuls ou en mélanges.
13. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la ou les compositions cosmétiques mises en oeuvre comprennent un ou plusieurs solvant(s) organique(s), notamment choisis parmi les alcanols inférieurs en Cl-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2- butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l'hexylène glycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, de préférence les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique.
14. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit procédé est réalisé en au moins deux étapes qui comprend une première étape dans laquelle les fibres kératiniques sont traitées avec une composition cosmétique comprenant a) un ou plusieurs orthodiphénol(s) tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 6, b) un ou plusieurs sel(s) inorganique(s) de titane ou un ou plusieurs alcoxytitane(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 9 ou 10 et c) un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 7, ou 8 ; suivi d'une deuxième étape dans laquelle est appliquée une composition cosmétique alcaline i.e. dont le pH est supérieur à 7, et de préférence compris inclusivement entre 8 et 12,particulièrement compris entre 8 et 10,5 , qui comprend e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) tel(s) que défini(s) dans la revendication 12, préférentiellement la composition cosmétique appliquée sur les fibres kératiniques lors de la deuxième étape comprend en outre d) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) tel(s) que défini(s) dans la revendication 11, en particulier choisi(s) parmi le peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, de préférence du peroxyde d'hydrogène.
15. Procédé de coloration selon la revendication précédente réalisé en plusieurs étapes par application sur les fibres kératiniques dans un premier temps d'une composition cosmétiques comprenant : a) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s), notamment choisi(s) parmi : - l'hématéine, la brasiléine, l'acide gallique, l'acide tannique, lorsque le procédé de coloration ne met pas en oeuvre d'agent oxydant chimique d) ; ou alors - l'hématoxyline la brasiline, lorsque le procédé de coloration met en oeuvre un agent oxydant chimique d) ; b) un ou plusieurs sel(s) inorganique(s) de titane ou un ou plusieurs alcoxytitane(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 9 ou 10 ; avantageusement, l'ingrédient b) est choisi parmi les sels ou composés de Ti(III) ou Ti(IV) ; c) un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) tel(s) que défini(s) dans les revendications 1, 7, ou 8 avec A représentant un groupe monovalent (C1-C6)alkyle ou polyvalent (C1-C6)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, et n représentant un entier compris inclusivement entre 0 et 5, tel que entre 0 et 2, plus particulièrement le ou les acides carboxyliques de l'invention sont choisis parmi l'acide citrique, et l'acide lactique ; puis dans une deuxième étape l'application sur lesdites fibres d'une composition cosmétique comprenant : d) éventuellement un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) choisi(s) parmi du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène ; e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) choisi(s) parmi les alcanolamines et les (bi)carbonates particulièrement alcalins ou alcalino-terreux, préférentiellement les (bi)carbonates ; étant entendu que : - la composition comprenant le ou les acides carboxyliques est à pH acide, i.e. inférieur à 7, de préférence inférieur à 5, particulièrement à un pH compris inclusivement entre 1 et 3 , et - la composition comprenant le ou les agents alcalinisants est à pH alcalin de préférencecompris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris entre 8 et 10.
16. Composition cosmétique pour la coloration des fibres kératiniques contenant les composés a), b), c), d), et e) et éventuellement au moins un solvant organique tels que définis selon l'une quelconque des revendications précédentes.
17. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant de 2 à 5 compartiments contenant de 2 à 5 compositions, dans lesquels sont répartis les ingrédients a), b), c), d), et e) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, lesdites compositions étant aqueuses ou pulvérulentes, avec une au moins de ces compositions étant aqueuse.
18. Utilisation d'un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) tels que définis dans les revendications 1 ou 7 pour améliorer la coloration des fibres kératiniques réalisée à partir d'orthodiphénol(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1 à 6 et en présence de sel(s) inorganique(s) de titane ou en présence d'alcoxytitane(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 9 ou 10, notamment en termes de résistances au shampoings, à la lumière, au sébum et à la sueur ou de montée de la couleur. 25