FR3090332A1

FR3090332A1 - Procédé de coloration capillaire, mettant en œuvre un sel de titane, un éther gras et un colorant naturel

Info

Publication number: FR3090332A1
Application number: FR1873893A
Authority: FR
Inventors: Boris Lalleman; Aurelie Lafuma
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2018-12-21
Filing date: 2018-12-21
Publication date: 2020-06-26
Anticipated expiration: 2038-12-21
Also published as: FR3090332B1; WO2020127441A1

Abstract

La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques comprenant une étape de traitement des fibres par application d’une composition contenant au moins un sel de titane et une étape de traitement des fibres par application d’une composition contenant au moins un colorant naturel ; étant entendu que le procédé comprend l’application d’au moins un éther gras solide à température ambiante et à pression atmosphérique de formule R-O-R’ avec R et R’, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, R et R' comprenant au moins 8 atomes de carbone.

Description

Titre de l'invention : Procédé de coloration capillaire, mettant en œuvre un sel de titane, un éther gras et un colorant naturel

[0001] La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques comprenant une étape de traitement des fibres par application d’une composition (A) contenant au moins un sel de titane ; et une étape de traitement des fibres par application d’une composition (B) contenant au moins un colorant naturel ; étant entendu que le procédé comprend l’application d’au moins un éther gras solide.

[0002] La présente invention concerne une composition pour le traitement des fibres kératiniques, de préférence des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

[0003] On connaît plusieurs modes de coloration des fibres kératiniques humaines, et en particulier les cheveux.

[0004] Le premier, appelé coloration d’oxydation ou permanente, consiste à mettre en œuvre un ou plusieurs précurseurs de colorant d'oxydation, plus particulièrement une ou plusieurs bases d’oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs, en présence d’un agent alcalin et d’un oxydant qui permet par condensation oxydation de former un colorant dans le cheveu.

[0005] Le deuxième mode de coloration, appelé coloration directe ou semi-permanente, comprend l’application de colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes, ayant une affinité pour les fibres. Les colorants classiques qui sont utilisés sont en particulier des colorants de type nitrés benzéniques, anthraquinones, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques, triarylméthane ou des colorants directs naturels. Etant donnée la nature des molécules employées, celles-ci restent plutôt en surface de la fibre et pénètrent relativement peu à l’intérieur de la fibre, comparées aux petites molécules de précurseurs de colorants d’oxydation. Les avantages principaux de ce type de coloration est de ne pas nécessiter d’agent oxydant ce qui limite la dégradation des fibres. Cependant, la coloration résultante est temporaire.

[0006] Dans le domaine de la coloration à partir d’extrait naturel tels que les orthodiphénols (ODPs), il est également connu de colorer des matières kératiniques telles que les cheveux ou la peau à partir d’ODPs en présence d’un sel métallique, notamment de manganèse (Mn) et/ou de zinc (Zn). En particulier, les demande de brevets FR 2814943, FR 2814945, FR 2814946, FR 2814947 proposent des compositions pour la coloration de la peau ou des fibres kératiniques, comprenant un précurseur de colorant qui contient au moins un orthodiphénol, des sels et oxydes de Mn et/ou Zn, des alcalins de type hydrogénocarbonate dans un ratio particulier Mn, Zn / hydrogénocarbonate et éventuellement une enzyme. Selon ces documents, il est possible d’obtenir des colorations des matières kératiniques avec l’oxygène de l’air ou tout système générant de l’oxygène.

[0007] D’autres documents décrivent rutilisation d’ODPs associés à des sels de Mn, Zn et d’autres sels métalliques dont les sels de titane et un agent oxydant chimique (FR297673, WO2011/086284, WO2011/086282, et FR2951374).

[0008] Cependant, les colorations obtenues à partir d’ODPs sont insuffisamment puissantes, intenses et/ou sont peu tenaces notamment dans le cas des fibres capillaires.

[0009] Il est connu d’utiliser des métaux à pH acide pour la coloration des fibres kératiniques en utilisant un procédé de mordançage, ce qui consiste à préparer les fibres avant de réaliser la teinture afin d’obtenir des teintes tenaces (Ullmann’s Encyclopedia « Metal and Dyes », 2005 § 5.1, p 8). Toutefois, ce procédé présente généralement l’inconvénient de ne pas toujours respecter la cosmétique de la fibre kératinique.

[0010] Il existe donc un réel besoin de développer des procédés de colorations qui permettent d’obtenir des colorations suffisamment puissantes, et/ou tenaces à partir de colorants directs naturels. Plus particulièrement, il existe un besoin d’obtenir des colorations qui résistent de manière satisfaisante aux agents extérieurs (lumière, intempéries, shampooings, sueur...) qui soient tenaces et homogènes, i.e. ayant une faible sélectivité de la coloration entre la racine et la pointe, tout en restant puissantes et/ou chromatiques. En outre, il est nécessaire que le produit soit stable et présente des qualités d’usage adaptées.

[0011] Ce(s) but(s) est(sont) atteint(s) par la présente invention qui a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant :

i) une étape de traitement des fibres par application d’une composition (A) contenant au moins un sel de titane ; et ii) une étape de traitement des fibres par application d’une composition (B) contenant au moins un colorant naturel ;

étant entendu que le procédé de coloration comprend l’application d’au moins un éther gras solide à température ambiante et à pression atmosphérique de formule RO-R' dans laquelle R et R', identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, R et R' comprenant au moins 8 atomes de carbone.

[0012] L’invention a également pour objet une composition comprenant au moins un sel de titane, au moins un éther gras solide à température ambiante et à pression atmosphérique tel que défini précédemment ainsi que l’utilisation de cette composition pour le traitement des fibres kératiniques, notamment les cheveux.

[0013] Un autre objet de l’invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments comprenant dans au moins un des compartiments la composition (A) et dans un corn partiment séparé la composition (B), et éventuellement un compartiment additionnel comprenant une composition contenant l’au moins un éther gras solide tel que défini précédemment ; les compositions A) et B) étant telles que définies précédemment.

[0014] Le procédé selon l’invention présente l’avantage de colorer les fibres kératiniques humaines, notamment les cheveux, de façon intense avec des résultats de colorations tenaces. En particulier, l’homogénéité de la couleur entre la racine et la pointe des fibres est améliorée (faible sélectivité).

[0015] D’autres caractéristiques et avantages de l’invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre.

[0016] Au sens de la présente invention, et à moins qu’une indication différente ne soit donnée :

- par « colorant direct », on entend, au sens de la présente invention, des espèces colorées - colorants naturels et/ou de synthèse - solubles dans le milieu cosmétique, il s’agit de colorants qui vont diffuser superficiellement sur les fibres kératiniques ; et

- par « stable », on entend une composition qui, ne présente pas d’évolution significative d’aspect, d’odeur, de pH, et/ou de rhéologie après stockage, en particulier après stockage de 1 mois à 4°C et/ou 2 mois à 45 °C et/ou à température ambiante. Parmi les évolutions d’aspect, on peut notamment citer le déphasage, la précipitation, le crémage ; et

- par radicaux « alkyle » on entend des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en Ci-C₂₀, particulièrement en C_rCio, de préférence les radicaux alkyles en Ci-C₆, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle ; et

- par radicaux « alcényle » on entend des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, insaturés en C₂-C₂₀ ; de préférence comprenant au moins une double liaison tels que éthylène, propylène, butylène, pentylène, méthyl-2-propylène et décylène ; et

- l’expression « au moins un » est équivalente à « un ou plusieurs » ; et

- les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ...» .

Le ou les sel(s) de titane :

[0017] La composition A) mise en œuvre selon l’étape i) du procédé selon l’invention comprend un ou plusieurs sel(s) de titane.

[0018] Le ou les sel(s) de titane de l’invention peut(peuvent) être un ou des sel(s) organique(s) ou inorganique(s) de titane.

[0019] Par « sel organique de titane », on entend au sens de la présente invention les sels proprement dits issus de l’action d’au moins un acide organique sur le Ti qui peut être de degré d’oxydation 1, 2, 3 ou 4, de préférence de degré d’oxydation 4 noté Ti(IV).

[0020] Par « acide organique » on entend un acide i.e. un composé capable de libérer un cation ou proton H⁺, ou H3O⁺ en milieux aqueux, qui comporte au moins une chaîne hydrocarbonée en Ci-C20, éventuellement insaturée, linéaire ou ramifiée, un groupe (hétéro)cycloalkyle, ou (hétéro)aryle et au moins une fonction chimique acide étant en particulier choisi parmi carboxy COOH, sulfurique SO₃H, SO₂H, et phosphorique PO₃H₂, PO₄H₂. Particulièrement le ou les acide(s) organique(s) est(sont) pour former le(s) sel(s) de titane organique de l’invention est(sont) choisi(s) parmi les acides carboxylique(s) de formule (I) suivante :

Formule (I) dans laquelle :

- A représente un groupe monovalent lorsque n vaut 0 ou polyvalent lorsque n est supérieur ou égale à 1, hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, saturé ou insaturé, cyclique ou non cyclique, aromatique ou non aromatique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy et/ou amino; de préférence A représente un groupe monovalent (Ci-C₆)alkyle ou polyvalent (Ci-C₆)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy et/ou amino ;

- n représente un entier compris inclusivement entre 0 et 10, de préférence n est compris entre 0 et 5, tel que entre 0 et 2.

[0021] Le ou les acide(s) organique(s) est(sont) de préférence choisis parmi les alpha hydroxy-acide tels que les acides lactiques, glycoliques, tartriques ou citriques.

[0022] Préférentiellement le sel organique de titane issu de l’action d’un ou plusieurs acide(s) organique(s) tel(s) que défini(s) précédemment, de préférence acide(s) carboxylique(s) de formule (I) tel(s) que défini(s) précédemment, est un complexe éventuellement chargé (en particulier négativement) qui est complexé par un ou plusieurs groupe(s) carboxylate(s) d’acide(s) carboxylique(s).

[0023] Préférentiellement le ou les sel(s) organique(s) de titane est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (LA) suivante :

(1-A)

Formule (LA) dans laquelle :

- A est identique à celui de la formule (I)

- η, η’ et η”, identiques ou différents valent 1, 2, 3 ou 4 avec n’+n” valant 6 ;

- Mi et M₂, identiques ou différents, représentent un contre ion cationique en particulier choisi parmi les cations métalliques alcalin tels que Na, ou K, alcalino-terreux tel que Ca ou organique tel que ammonium, de préférence ammonium ou un atome d’hydrogène ;

- TiYn” désignant Ti(OH)n”, ou Ti(O)n”/2, ou Ti(OH)mi(O)m₂ avec ηη+ηγ = n”. [0024] Préférentiellement le radical A du composé (I-A) tel que défini précédemment représente un groupe monovalent (Ci-C₆)alkyle ou polyvalent (Ci-C₆) alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ou un ou plusieurs groupes amino, de préférence par un ou plusieurs groupes hydroxy, et n représentant un entier compris inclusivement entre 0 et 5, tel que entre 0 et 2, particulièrement le ou les acides carboxyliques utilisés pour former le ou les sels organiques de titane de l’invention sont choisis parmi les α-hydroxyacides et les a-aminoacides ; préférentiellement l’acide est choisi parmi l’acide citrique, l’acide lactique, l’acide malique, l’acide tartrique, et l’acide glycolique, et la sérine, plus préférentiellement choisi parmi l’acide lactique et glycolique.

[0025] Préférentiellement le ou les sel(s) organique(s) de titane de l’invention est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (I-B) suivante :

Formule (I-B) dans laquelle :

- L’ et L”, identiques ou différents, représentent un groupe divalent (hétéro)arylène, (Ci-C₆)alkylène, (C₂-C₆)alkénylène, lesdits groupes alkylène et arylène étant éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi halogéno, (Ci-C₄)alkyle, hydroxy, thiol, et (di)(Ci-C₄)(alkyl)amino, carboxy, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que oxygène ;

de préférence L’ et L’ ’ sont identiques et représentent un groupe méthylène ou éthylène éventuellement substitué par un groupe (C_rC₄)alkyle ;

- X’ et X”, identiques ou différents, représentent un hétéroatome tel que oxygène, souffre ou amino Rc-N avec Rc représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci C₄)alkyle, de préférence X’ et X” sont identiques et représentent un atome d’oxygène ;

- Y et Y’, identiques ou différents, sont tels que définis pour X’ et X”, de préférence

Y et Y’ sont identiques et représentent un atome d’oxygène ;

- R^a et R^b, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe (Ci-C6)alkyle, (C2-C6)alkényle, ou (hétéro)aryle ; particulièrement R^a et R^b, identiques représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (CrC₄)alkyle, de préférence hydrogène ;

- M⁺, identique ou différent, représente un contre ion cationique tel que cation métallique alcalin (Na, K), alcalino-terreux (Ca) ou organique tel que ammonium, de préférence ammonium.

[0026] De préférence, le ou les sel(s) organique(s) de titane du procédé de coloration est choisi parmi les sels de dihydroxybis(lactato)titaniumIV tels que ceux de formule suivante :

[0027] Par « sel inorganique de titane », on entend au sens de la présente invention les sels proprement dits issus de l’action d’un acide inorganique sur le Ti.

[0028] Par « acide inorganique » on entend un acide qui ne comporte pas d’atomes de carbone hormis l’acide carbonique.

[0029] Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les sels de titane a) est(sont) inorganique(s) et choisi(s) parmi les halogénures de titane, les sulfates de titane et les phosphates de titane. De préférence, les sels de titane inorganiques sont des sels de Ti(II), Ti(III) ou Ti(IV), plus particulièrement Ti(III) ou Ti(IV), encore plus préférentiellement Ti(IV).

[0030] Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les sels de titane est(sont) des sels organiques de titane, et mieux des sels organiques de Ti(IV). Selon un mode de réalisation avantageux de l’invention, le sel organique de Ti est constitué d’un atome de Ti(IV) et de 2 à 3 équivalents molaires d’au moins un acide carboxylique de formule (I).

[0031] Le ou les sel(s) de titane est(sont) présent(s) dans la composition A) du procédé de coloration selon l’invention de préférence dans une teneur allant de 0,001% à 20%, plus particulièrement de 0,01 à 15 %, préférentiellement de 0,1 à 10% en poids, mieux de 1 à 8 % en poids par rapport au poids total de la composition A).

[0032] Selon un mode de réalisation, le ou les sels organiques de titane ainsi que les sels inorganiques de titane selon l’invention sont solubles dans l’eau dans une proportion d’au moins 0,0001 g/L, mieux d’au moins 1 g/L

[0033] Selon un mode de réalisation particulier, la composition contenant le ou les sels de titane est une composition aqueuse.

Le ou les colorants naturel(s)

[0034] Conformément à la présente invention, la composition B) mise en œuvre selon l’étape ii) du procédé selon l’invention comprend un ou plusieurs colorant(s) naturel(s).

[0035] Les colorants naturels peuvent notamment être choisis parmi la lawsone, la juglone, l’indigo, l’indirubine, l’isatine, l’acide hennotannique, ou l’acide gallique, 1’alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l’acide kermésique, l’acide laccaique la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l’indigo, la curcumine, la spinulosine, l’apigénidine, les orcéines, les caroténoïdes, les polyphénols ou orthodiphénols (également appelés ODPs dans la suite de la description) la bétanine, la chlorophylline, le monascus et tous les extraits riches en ODPs. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné et/ou d’indigo.

[0036] On peut également utiliser selon l’invention des broyats de parties de plantes, telles que par exemple la racine, le bois, l’écorce ou la feuille contenant les colorants naturels.

[0037] Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l’invention, le ou les colorant(s) naturels sont choisis parmi les orthodiphénol(s).

[0038] Dans le cadre de l’invention, les ODP(s) comprennent un ou plusieurs cycles aromatiques dont au moins un est un cycle benzénique substitué par au moins deux groupes hydroxy (OH) portés par deux atomes de carbone adjacents dudit groupe benzénique.

[0039] Le cycle aromatique est plus particulièrement un cycle aryle condensé ou hétéroaromatique condensé i.e. contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tel que le benzène, le naphtalène, le tétrahydronaphtalène, l’indane, l’indène, l’anthracène, le phénanthrène, l’indole, l’isoindole, l’indoline, l’isoindoline, le benzofuranne, le dihydrobenzofuranne, le chromane, l’isochromane, le chromène, l’isochromène, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l’isoquinoléine, ledit cycle aromatique comportant au moins deux groupes hydroxy portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique. Préférentiellement, le cycle aromatique des dérivés orthodiphénols est un cycle benzénique.

[0040] Par « cycle condensé », on entend qu’au moins deux cycles saturés ou insaturés, hétérocycliques ou non, présentent une liaison commune c’est-à-dire qu’au moins un cycle soit accolé à un autre cycle.

[0041] Plus particulièrement, le ou les ODP(s) représente un composé de formule (II), ou l’un de ses oligomères, tautomères, isomères optiques, isomères géométriques, ainsi que ses sels ou ses solvates tels que les hydrates :

Formule (II) dans laquelle :

- R¹ à R⁴, identiques ou différents, représentent : i) un atome d’hydrogène, ii) d’halogène, ou un groupe choisi parmi iii) hydroxy, iv) carboxy, v) carboxylate de (Ci C₂o)alkyle ou (Ci-C₂₀)alcoxycarbonyle, vi) amino éventuellement substitué, vii) (C_rC₂o )alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, viii) (C₂-C₂₀)alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, ix) cycloalkyle éventuellement substitué, x) (C_rC₂o )alcoxy, xi) (Ci-C₂o)alcoxy(Ci-C₂₀)alkyle, xii) (Ci-C₂₀)alcoxyaryle, xiii) aryle pouvant être éventuellement substitué, xiv) aryle, xv) aryle substitué, xvi) hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d’une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupes hydroxy ou glycosyloxy, xvii) un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium ;

ou deux des substituants portés par deux atomes de carbone adjacents R¹ - R², R² - R³ou R³ - R⁴ forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes.

Particulièrement, le composé de formule (II) comprend de un à quatre cycles.

[0042] Un mode de réalisation particulier de l’invention concerne un ou plusieurs ODP(s) de formule (II) dont deux substituants adjacents R¹ - R², R² - R³ ou R³ - R⁴ ne peuvent former avec les atomes de carbone qui les portent un radical pyrrolyle. Selon une variante, R² et R³ forment un radical pyrrolyle ou pyrrolidinyle condensé au cycle benzénique portant les deux hydroxy.

[0043] Au sens de la présente invention, et à moins qu’une indication différente ne soit donnée :

- les cycles saturés ou insaturés, éventuellement condensés, peuvent être aussi éventuellement substitués ;

- les radicaux « aryle » sont des radicaux carbonés mono ou polycycliques, condensés ou non, comprenant préférentiellement de 6 à 30 atomes de carbone et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement choisis parmi le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, et tétrahydronaphtyle ;

- les radicaux « alcoxy» sont des radicaux alkyle-oxy avec alkyle tel que défini précédemment, de préférence en C_rCio, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy ;

- les radicaux « alcoxy alkyle » sont des radicaux (Ci-C₂o)alcoxy(Ci-C₂o)alkyle, tels que méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, etc ;

- les radicaux « cycloalkyle » sont des radicaux cycloalkyles en C₄-C₈, de préférence les radicaux cyclopentyle et cyclohexyle ; les radicaux cycloalkyles peuvent être des radicaux cycloalkyles substitués, en particulier par des groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine et cétone ;

- les radicaux « alkyle » ou « alcényle » lorsqu’ils sont « éventuellement substitué », peuvent être substitués par au moins un atome ou groupe porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : i) halogène; ii) hydroxy ; iii) (C_rC₂)alcoxy; iv) (C_rCio )alcoxycarbonyle ; v) (poly)hydroxy(C₂-C₄)alkoxy; vi) amino ; vii) héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; viii) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (Ci-C₄)alkyle, préférentiellement méthyle ; ix) amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Ci-C₆ éventuellement porteurs d’au moins : a) un groupe hydroxy, b) un groupe amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux (C1-C3 )alkyle éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l’azote, c) un groupe ammonium quaternaire N+R’R”R’”, M- pour lequel R’, R”, R”’, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe alkyle en C_rC₄; et M- représente le contre-ion de l’acide organique, minéral ou de l’halogénure correspondant, d) ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C_rC₄)alkyle, préférentiellement méthyle ; x) acylamino (-N(R)-C(O)-R’) dans lequel le radical R est un atome d’hydrogène, un radical (C_rC₄)alkyle éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxy et le radical R’ est un radical alkyle en C_rC₂ ; un radical carbamoyle ((R)₂N-C(O)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical (C_rC₄)alkyle éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxy ; xi) alkylsulfonylamino (R’-S(O)₂-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d’hydrogène, un radical (Ci-C₄)alkyle éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxy et le radical R’ représente un radical (Ci-C₄)alkyle, un radical phényle ; xii) aminosulfonyle ((R)₂N-S(O)₂-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical (Ci-C₄)alkyle éventuellement porteur d’au moins un groupe choisi parmi a) hydroxy, b) carboxy -C(O)-OH sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; xiii) cyano ; xiv) nitro ; xv) carboxy ou glycosylcarbonyle ; xvi) phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; xvii) glycosyloxy ; et groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ;

- les radicaux « aryle » ou « hétérocyclique » ou la partie aryle ou hétérocycliques des radicaux lorsqu’ils sont « éventuellement substitué » peuvent être substitués par au moins un atome ou groupe porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : i) (Ci-Cio)alkyle, de préférence en C_rC₈, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, (Ci-C₂)alcoxy, (poly)-hydroxyalcoxy en C₂-C₄, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C_rC₄, éventuellement porteurs d’au moins un groupe hydroxy ou, les deux radicaux pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l’azote ; ii) halogène ; iii) hydroxy ; iv) alcoxy en Ci-C₂ ; v) alcoxycarbonyle en Ci-Cio ; vi) (poly)hydroxyalcoxy en C₂-C₄ ; vii) amino ; viü) héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; ix) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C i-C₄) alkyle, préférentiellement méthyle ; x) amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Ci-C₆ éventuellement porteurs d’au moins : a) un groupe hydroxy, b) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Ci-C₃ éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l’azote, c) un groupe ammonium quaternaire N+R’R”R’”, M- pour lequel R’, R”, R”’, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe alkyle en C_rC₄; et M- représente le contre-ion de l’acide organique, minéral ou de l’halogénure correspondant, d) un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C_rC₄) alkyle, préférentiellement méthyle ; xi) acylamino (-N(R)-C(O)-R’) dans lequel le radical R est un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C_rC₄ éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxy et le radical R’ est un radical alkyle en Ci-C₂ ; xii) carbamoyle ((R)₂N-C(O)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C_rC₄ éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxy ; xiii) alkylsulfonylamino (R’S(O)₂-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C_rC₄ éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxy et le radical R’ représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; xiv) aminosulfonyle ((R)₂N-S(O)₂-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C_rC₄ éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxy, xv) carboxy sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; xvi) cyano ; xvii) nitro ; xviii) polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; xix) un glycosylcarbonyle ; xx) un groupe phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; xxi) un groupe glycosyloxy ; et xxii) un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ;

- par radical « glycosylé », on entend au sens de la présente invention un radical issu d’un mono ou polysacharride ;

- les radicaux « contenant un ou plusieurs atomes de silicium » sont de préférence des radicaux poly-diméthylsiloxane, poly-diphénylsiloxane, poly-diméthylphénylsiloxane, stéaroxy-diméthicone ;

- les radicaux « hétérocycliques » sont des radicaux comprenant dans au moins un cycle un ou plusieurs hétéroatomes particulièrement choisis parmi O, N et S, de préférence O ou N, éventuellement substitués par notamment un ou plusieurs groupes alkyles, alcoxy, carboxy, hydroxy, amine ou cétone. Ces cycles peuvent contenir un ou plusieurs groupes oxo sur les atomes de carbone de l’hétérocycle ; parmi les radicaux hétérocycliques utilisables, on peut notamment citer les groupes furyle, pyrannyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyridyle, thiényle ; encore plus préférentiellement, les groupes hétérocycliques sont des groupes condensés tels que des groupes benzofurannyle, chromènyle, xanthényle, indolyle, isoindolyle, quinolyle, isoquinolyle, chromannyle, isochromannyle, indolinyle, isoindolinyle, coumarinyle, isocoumarinyle, ces groupes pouvant être substitués, en particulier par un ou plusieurs groupes OH.

[0044] Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition colorante mise en oeuvre dans le procédé de coloration des fibres kératiniques comprend comme colorant naturel un ou plusieurs d’ODP(s) naturel(s).

[0045] A titre d’exemple, on peut citer :

- les flavanols comme la catéchine et le gallate d’épichatéchine,

- les flavonols comme la quercétine,

- les anthocyanidines comme la cyanidine, la delphinidine, la pétunidine, - les anthocyanines ou les anthocyanes comme la myrtilline, - les orthohydroxybenzoates, par exemple les sels d'acide gallique, - les flavones comme la lutéoline,

- les hydroxystilbènes, par exemple le tétrahydroxy-3,3’,4,5’-stilbène, éventuellement oxylés (par exemple glucosylés),

- bla 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés,

- la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés,

- la 4,5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés,

- les dihydroxycinnamates tels que l’acide caféique et l’acide chlorogénique,

- les orthopolyhydroxycoumarines,

- les orthopolyhydroxyisocoumarines,

- les orthopolyhydroxycoumarones,

- les orthopolyhydroxyisocoumarones,

- les orthopolyhydroxychalcones,

- les orthopolyhydroxychromones,

- les quinones,

- les hydroxyxanthones,

- le 1,2 dihydroxybenzène et ses dérivés,

- le 1,2,4 trihydroxybenzène et ses dérivés,

- le 1,2,3 trihydroxybenzène et ses dérivés,

- le 2,4,5 trihydroxytoluène et ses dérivés,

- les proanthocyanidines,

- les composés chromaniques et chromèniques

- les proathocyanines,

- l’acide tannique,

- l’acide gallique,

- l’acide ellagique,

- et les mélanges des composés précédents.

[0046] A titre d’ODP, on peut aussi citer l’hématoxyline, l’hématéine, la braziline et la braziléine.

Hématéïné

Brazens

HO

Hématoxyiine (Natural Black 1 CAS .§17-28-2)

Braziline (Natural Red 24 CAS 474-07-7)

La braziléine est une forme conjuguée d’un composé chromanique avec les structures tautomères et illustrées ci-dessous.

Braziléine

[0047] Parmi les ODPs de type hématoxyline/hématéine et braziline / braziléine, on peut citer à titre d’exemple l’hématoxyline (Natural Black 1 selon la dénomination INCI) et la braziline (Natural Red 24 selon la dénomination INCI), colorants de la famille des indochromanes, qui sont accessibles dans le commerce. Ces derniers peuvent exister sous une forme oxydée et être obtenus par voie de synthèse ou par voie d’extraction de plantes ou végétaux connus pour être riches en ces colorants.

[0048] Les ODPs décrits précédemment peuvent être utilisés sous forme d’extraits. On peut utiliser les extraits végétaux suivants (genre et espèces) : Haematoxylon campechianum, Haematoxylon brasiletto, Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa, et Caesalpina Brasiliensis.

[0049] Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes, telles que par exemple la racine, le bois, l’écorce ou la feuille.

[0050] Selon un mode particulier de réalisation de l’invention, le ou les ODPs sont issus des bois de campêche, bois de pernambouc, bois de sappan et bois de brésil.

[0051] On peut aussi utiliser les extraits végétaux de bois rouges, regroupant généralement les espèces de bois rouges asiatiques et d'Afrique de l'Ouest du genre Pterocarpus et du genre Baphia. Ces bois sont par exemple le Pterocarpus santalinus, le Pterocarpus osun, le Pterocarpus soyauxii, le Pterocarpus erinaceus, le Pterocarpus indiens ou encore le Baphia nitida. Ces bois peuvent encore être appelés le padauk, le sandalwood (Bois de Santal), le narrawood, le camwood ou encore le barwood.

[0052] Ainsi, des extraits utilisables, contenant des ODPs peuvent par exemple être obtenus à partir de Bois de Santal rouge (Pterocarpus santalinus), par extraction basique aqueuse, comme le produit vendu sous la dénomination commerciale Santal Concentré SL 709C par la société COPIA A ou encore au moyen d'une extraction par solvant de la poudre de Santal comme le produit vendu sous la dénomination commerciale Santal Poudre SL PP par la même société COPIAA. On peut également citer l'extrait hydroalcoolique de Bois de Santal rouge en poudre de la société ALBAN MULLER.

[0053] Des extraits convenant également à la présente invention peuvent être obtenus à partir de bois comme le Camwood (Baphia nitida) ou encore le Barwood (Pterocarpus soyauxii, Pterocarpus erinaceus) : ce dernier est ainsi fractionné puis broyé : une extraction alcoolique classique ou par percolation est ensuite effectuée sur ce broyât afin de recueillir un extrait pulvérulent particulièrement adapté à la mise en œuvre de la présente invention.

[0054] Particulièrement les ODPs sont choisis parmi la catéchine, la quercétine, la braziline, l’hématéine, l’hématoxyline, les acides chlorogénique, caféiques, galliques, Catechol, Acide gallique, L DOPA, Pelargonidine, cyanidine, (-)-Epicatéchme, (-)-Epigallocatéchine, (-)-Epigallocatéchine 3-gallate (EGCG), (+)-Catéchine, Isoquercetine, Pomiférine, esculetine, 6,7-Dihydroxy-3-(3-hydroxy-2,4-dimethoxyphenyl)coumarin. Santalin AC, mangiférine, buteine, Maritimetine, Sulfuretine, Robteine, betanidine, Pericampylinone A., Théaflavine, Proanthocyanidine A2, Proanthocyanidine B2, ProanthocyanidineCl, Procyanidines DP 4-8, Acide tannique, Purpurogalline, 5,6-Dihydroxy-2-methyl-l,4-naphthoqumone, les anthraquinones (Acides Carminique, Kermésique ou Laccaïques, Γ Alizarine, la Purpurine, Pseudopurpurine, Munjistin, Rubiadin, Lucidin, Anthragallol, Morindone), Les indigoïddes (indigo, isoindigo, indirubine, Diosindigo), Wedelolactone, Variegatic acid, Gomphidic acid, Xerocomic acid, Carnosol, et les extraits naturels les contenant.

[0055] De préférence, les ODPs de l’invention sont chromèniques ou chromaniques et sont choisis parmi l’hématéine, l’hématoxyline, la brasiléine, la brasiline, la santaline A.

[0056] Selon un mode de réalisation les ODPs naturels sont issus d’extraits d’animaux, de bactéries, de champignons, d’algues, de plantes et de fruits utilisés dans leur totalité ou partiellement. En particulier de concernant les plantes les extraits sont issus de fruits dont les agrumes, de légumes, d’arbres, d’arbustes.

[0057] De préférence, le ou les ODPs naturels utiles de l’invention sont issus d’extraits de plantes ou de parties de plantes.

[0058] Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes telles que par exemple la racine, le bois, l’écorce, la feuille, la fleur, le fruit, le pépin, la gousse, la pelure.

[0059] Parmi les extraits de plantes, on peut citer les extraits de feuilles de thé, de rose.

[0060] Parmi les extraits de fruits, on peut citer les extraits de pomme, de raisin (en particulier de pépins de raisin), ou les extraits de fèves et/ou cabosses de cacaoyer.

[0061] Parmi les extraits de légumes, on peut citer les extraits de pomme de terre, de pelures d’oignon.

[0062] Parmi les extraits de bois d’arbres, on peut citer les extraits d’écorce de pin, les extraits de bois de campêche.

[0063] Préférentiellement, le ou les colorant(s) naturel(s) utile dans l’invention est(sont) choisi(s) parmi l’hématoxyline, l’hématéine, la braziline et la braziléine ; préférentiellement la braziline, les extraits végétaux suivants (genre et espèces) : Haematoxylon campechianum, extrait de bois de campêche oxydé (Haematoxylon campechianum) brasiletto (Hematoxylum braziletto, riche en braziline et protosappanine),les anthocyanidols de préférence les anthocyanidols de myrtille et le 3-déoxyanthocyanidines du sorgho, les colorants naturels polyènes tels que curcumine, demethoxycurcumine, et bis-demethoxycurculmine, de préférence la curcumine.

[0064] De préférence, le ou les colorant(s) naturel(s) est(sont) présent(s) dans la composition (B) dans une teneur totale allant de préférence de 0,001% à 30% en poids, de préférence de 0,5% à 25% en poids, de préférence de 1% à 20% en poids.

Un ou plusieurs éther gras

[0065] Le procédé selon l’invention met en œuvre un ou plusieurs éther(s) gras solide(s) de formule R-O-R' dans laquelle R et R', identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, R et R' comprenant au moins 8 atomes de carbone. L’éther gras utile dans la présente l’invention est un éther gras solide.

[0066] Par « éther gras solide », on entend un éther gras solide à température ambiante et à pression atmosphérique (25°C, 1 atm).

[0067] De préférence, l’éther est choisi parmi les composés pour lesquels les radicaux R et R', identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C₈-C₄₀, de préférence en Cio-C_3o, plus préférentiellement en Ci₄-C₂₄.

[0068] Conformément à un mode de réalisation particulier de l’invention, les radicaux R et R’, identiques ou non sont des radicaux dérivant des alcools oléique (Cl8), caprylique (C8), caprique(ClO), laurique (C12), palmitique (C16), myristique (C14), béhénique (C22), stéarique (Cl8), linoléique (Cl8), linolénique (Cl8), arachidique (C20).

[0069] De préférence, R et R’ représentent un radical alkyle linéaire en C₈-C₄₀, de préférence en Cio-C_3O, plus préférentiellement en Ci₄-C₂₄.

[0070] Plus particulièrement R et R' sont identiques.

[0071] De façon préférentielle, R et R' sont identiques et représentent un radical alkyle linéaire en C_[4-C₂₄, mieux R et R’ désignent un radical alkyle linéaire en Ci₆-C₂₂, mieux encore un radical stéaryle.

[0072] Préférentiellement, les éthers utilisables selon l’invention sont saturés.

[0073] Plus préférentiellement, les éthers utilisables selon l’invention ont un point de fusion supérieur à 50°C.

[0074] Les éthers gras utilisables selon l’invention peuvent être solubles ou insolubles dans les compositions, mais de préférence ils sont insolubles.

[0075] Ces composés peuvent être préparés selon le procédé décrit dans la demande de brevet DE 41 27 230.

[0076] Selon un mode de réalisation particulier, l’éther est le distéaryléther ou diactodecylether, et correspond à la formule ci-dessus dans laquelle R et R’ représentent un groupe CH₃(CH₂)i7[0077] Le ou les éther(s) gras solide(s) selon l’invention sont de préférence présent(s) en une teneur totale comprise entre 0,1 à 40 % en poids par rapport au poids de la composition le(les) contenant, de préférence comprise entre 1 et 25% en poids, préférentiellement entre 5 et 15% en poids par rapport au poids de la composition le(les) contenant.

[0078] Selon un mode de réalisation du procédé de l’invention, l’éther gras peut être présent dans une composition séparée ou dans l’une ou l’autre des compositions A) et B) ou dans les deux.

[0079] Selon un mode de réalisation particulier, le ou les éthers gras sont présents dans l’une ou l’autre des compositions A) ou B) ou dans les deux, de préférence dans la composition A.

[0080] Selon un mode de réalisation particulier, les compositions A) et /ou B) contiennent un ou plusieurs polymères de type polysaccharide. Selon un mode de réalisation particulier, le ou les polysaccharides sont présents dans la composition A) et dans la composition B).

[0081] Les polymères de type polysaccharide utiles à l’invention sont des polymères qui peuvent être d'origine naturelle ou synthétique.

[0082] De préférence, les polymères de type polysaccharides sont des polymères épaississants. Par « polymère épaississant » on entend un polymère qui introduit à 1% en poids dans une solution aqueuse ou hydroalcoolique à 30 % d’éthanol, et à pH = 7 ou dans une huile choisie parmi l’huile de vaseline, le myristate d’isopropyle ou le cyclopentadiméthylsiloxane, permet d’atteindre une viscosité d’au moins 100 cps, de préférence au moins 500 cps, à 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s¹. Cette viscosité peut être mesurée à l’aide d’un viscosimètre cône/plan (Rhéomètre Haake R600 ou analogue).

[0083] Les polymères polysaccharides utiles à l’invention sont des polymères cationiques, non ioniques, anioniques ou amphotères, de préférence cationiques, non ioniques ou anioniques.

[0084] On entend par « polymères polysaccharides », les polymères à motifs sucres.

[0085] Par motif sucre on entend au sens de la présente invention un motif issu d’un carbohydrate de formule C_n(H₂O)_n i ou (CH₂O)_npouvant être éventuellement modifié par substitution, et/ou par oxydation et/ou par déshydratation.

[0086] A titre de motifs sucre des polymères utiles à l’invention sont de préférence issus des sucres suivants : glucose ;galactose ; arabinose ; rhamnose ; mannose ; xylose ;

fucose ; anhydrogalactose ; acide galacturonique ; acide glucuronique ; acide mannuronique ; galactose sulfate ; anhydrogalactose sulfate et le fructose.

[0087] On peut notamment citer à titre de polymères polysaccharides ceux issus de gommes natives telles que :

a) les exsudais d’arbres ou d’arbustes dont :

- la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d’arabinose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;

- la gomme ghatti (polymère issu d’arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d’acide glucuronique) ;

- la gomme karaya (polymère issu d’acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;

- la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d’acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d’arabinose) ;

b) les gommes issues d’algues dont :

- l’agar (polymère issu de galactose et d’anhydrogalactose) ;

- les alginates (polymères d’acide mannuronique et d’acide glucuronique) ;

- les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d’anhydrogalactose sulfate) ;

c) les gommes issues de semences ou tubercules dont :

- la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ;

- la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) ;

- la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) ;

- la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) ;

- la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) ;

d) les gommes microbiennes dont :

- la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/ acide pyruvique et d’acide glucuronique) ;

- la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acylé, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;

- la gomme de scléroglucane (polymère du glucose) ;

e) les extraits de plantes dont :

- la cellulose (polymère du glucose) ;

-l’amidon (polymère du glucose), et

- l’inuline, et - la pectine.

[0088] Ces polymères peuvent être modifiés par voie physique ou chimique. A titre de traitement physique on peut citer notamment la température.

[0089] A titre de traitements chimiques on peut citer les réactions d’estérification, d’éthérification, d’amidification, d’oxydation. Ces traitements permettent de conduire à des polymères qui peuvent être notamment non ioniques, anioniques ou amphotères.

[0090] De préférence ces traitements chimiques ou physiques sont appliqués sur les gommes de guar, les gommes de caroube, les amidons et les celluloses.

[0091] Les gommes de guar non-ioniques utilisables selon l'invention peuvent être modifiées par des groupements (poly)hydroxylakyle en Ci-C₆.

[0092] Parmi les groupements (poly)hydroxyalkyle en Ci-C₆, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle.

[0093] Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants tel que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle.

[0094] Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommé par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar.

[0095] De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60, JAGUAR HP 105 et JAGUAR HP120 par la société RHODIA CHIMIE.

[0096] Les polymères polysaccharides peuvent être des polymères cellulosiques.

[0097] Ainsi, les polymères cellulosiques peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées y compris sous une forme microcristalline et les éthers de cellulose.

[0098] Parmi ces polymères cellulosiques, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses.

[0099] Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose...), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d’hydroxypropylméthylcellulose et les sulftates d’éthylcellulose.

[0100] Parmi les éthers de cellulose non ioniques sans chaîne grasse en Ci₀-C₃₀ i.e. « non as sociatifs », on peut citer les (Ci-C₄)alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL) ; les (poly)hydroxy(Ci-C₄)alkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d’AQUALON); les celluloses mixtes (poly)hydroxy(Ci-C₄)alkyl-(Ci-C₄)alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthylméthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d’AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses.

[0101] Parmi les éthers de cellulose anioniques, on peut citer les (poly)carboxy(C_rC₄)alkylcelluloses et leurs sels. A titre d’exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la société AQUALON) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de sodium.

[0102] Parmi les éthers de cellulose cationiques on peut citer les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les (poly)hydroxy(Ci-C₄)alkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination Celquatâ L 200 et Celquatâ H 100 par la Société National Starch.

[0103] De préférence, le ou les polysaccharides selon l’invention sont choisi(s) parmi les gommes microbiennes.

[0104] Les gommes microbiennes peuvent être choisies parmi les gommes de scléroglucane, les gommes de gellane, les gommes de pullulane, les gommes de Curdlar, les gommes de xanthane, les gommes de grifolane, les gommes de lentinane, les gommes de Schizophyllane, les gommes de spirulinane et les gommes de krestine.

[0105] On peut notamment citer les gommes de scléroglucane produites par Sclerotium rolfsii, les gommes de gellane produites par Pseudomonas elodea ou Sphingomonias, les gommes de pullulane produites par Aureobacidium pullulens, les gommes de Curdlar produites par les alcaligènes de type Faecalis myxogènes, les gommes de xanthane produites par de nombreux organismes dont Leuconostoc mesenteroides et Leuconostoc dextrantum, les gommes de grifolane produites par Grifola frondara, les gommes de lentinane produites par Lentinus edodes, les gommes de Schizophyllane produites par Schizophyllum commine, les gommes de spirulinane produites par Spirulina sybsyla et les gommes de krestine produites par Coriates versicolor.

[0106] Plus préférentiellement, le ou les polysaccharides selon l’invention est(sont) choisi(s) parmi les gommes de scléroglucane.

[0107] Les scléroglucanes utilisés conformément à l'invention, sont des polysaccharides neutres répondant de préférence à la formule (I) :

HO·

où le degré de polymérisation n varie de 500 à 1600.

[0108] Selon l’invention, on utilise avantageusement des scléroglucanes d’origine microbienne, obtenus par exemple par fermentation aérobie d'un milieu glucosé par un champignon du type Sclerotium et présentant la structure d'un homopolymère de Dglucopyranose.

[0109] Des exemples de gommes de scléroglucane utilisables dans la présente invention sont, de manière non limitative, les produits vendus sous la dénomination ACTIGUM CS, en particulier ACTIGUM CS 11, par la société SANOFI BIO INDUSTRIES et sous la dénomination AMIGUM ou AMIGEL par la société ALBAN MULLER INTERNATIONAL.

[0110] D'autres scléroglucanes, tels que celui traité au glyoxal décrit dans la demande de brevet français ri 2 633 940, peuvent également être utilisés.

[0111] On utilisera en particulier les gommes de scléroglucane de dénomination, INCI Sclerotium gum.

[0112] De préférence, le ou les polysaccharides selon l’invention sont choisi(s) parmi les gommes microbiennes, les hydroxyalkyl guar et les (hydroxy)(Ci-C₆)alkyl cellulose.

[0113] Le ou les polymères polysaccharides est ou sont généralement présents dans la composition selon l’invention les contenant dans une teneur totale allant de 0,001 à 10 % en poids et de préférence de 0,05 à 5 %, et encore préférentiellement de 0,1 à 3% en poids, mieux de 0,5 à 2,5% en poids par rapport au poids total de la composition.

[0114] Selon une autre variante, la composition A) comprend un ou plusieurs acides carboxyliques.

[0115] Par « acide carboxylique » on entend un composé comprenant au moins un groupe acide carboxylique -C(O)-OH, de préférence de formule (I) tel que défini précédemment, de préférence comprenant entre 1 et 4 groupes acides carboxyliques tels que 1 ou 2 ; ou choisi parmi : i) (Ci-Ci₀)alkyl-[C(O)-OH]n et ii) hét-[C(O)-OH]n, avec n un entier compris inclusivement entre 1 et 4, de préférence entre 1 et 2, hét représentant un groupe hétérocyclique tel que pyrrolidone, le groupe alkyle ou hét pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes, notamment choisis parmi OH, et (di)(Ci-C₆)(alkyl)amino.

[0116] Selon une variante avantageuse, le procédé de coloration met également en œuvre un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) tel(s) que défini(s) précédemment.

[0117] Plus préférentiellement le ou les acides carboxyliques sont choisis parmi l’acide glycolique, l’acide citrique, l’acide lactique ou un de leurs sels. Il est de préférence différent des acides carboxyliques complexés aux sels de Ti.

[0118] Par exemple si l’acide carboxylique complexé au sel de titane est l’acide lactique ou son sel carboxylate (lactate), le deuxième acide de la composition A) est différent de l’acide lactique ou lactate, et peut être par exemple l’acide glycolique.

[0119] Les sels des acides de formule (I) peuvent être des sels de bases organiques ou minérales ou d’agents alcalinisants. De préférence, les sels sont des sels de soude, d’ammoniaque, ou de potasse ou des sels d’amines organiques comme des alcanolamines.

[0120] Les acides de formule (I) ou leurs sels sont présents dans la composition A) dans une teneur allant de 0,1 à 20% en poids, par rapport au poids total de ladite composition A).

[0121] Selon un mode de réalisation particulier, la composition B) comprend en outre un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s).

[0122] Ces agents alcalinisants sont des bases permettant d’augmenter le pH de la ou des compositions dans lequel il se trouve. L’agent alcalinisant est une base de Bronsted, de Lowry ou de Lewis. Il peut être minéral ou organique.

[0123] Particulièrement, cet agent alcalin est choisi parmi l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (III) suivante :

N W-N^Z/ \ R. FL ^c QH) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en Ci-C₄ ; R_a, R_b, R_c et R_d, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C_rC₄ ou hydroxyalkyle en C_rC

4*

[0124] Selon un mode de réalisation particulier le ou les agent(s) alcalinisant(s) est (sont) choisi(s) parmi l’ammoniaque, les alcanolamines et les acides aminés.

[0125] Selon un mode de réalisation préféré, le ou les agent(s) alcalinisant(s) est (sont) choisi(s) parmi les agents alcalins organiques, de préférence parmi les alcanolamines et les acides aminés, de préférence l’arginine.

[0126] Lorsqu’il(s) est(sont) présent(s), le ou les agent(s) alcalinisant(s) tels que définis précédemment représente(nt) de 0,001% à 10 % en poids du poids de la ou des compositions B) les contenant, plus particulièrement de 0,005 % à 8 % en poids de la composition.

[0127] Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition B) de l’invention peut être mélangée au moment de l’emploi avec un agent oxydant chimique.

[0128] Par « agent oxydant chimique » on entend un agent oxydant diffèrent de l’oxygène de l’air.

[0129] Plus particulièrement, le ou les agent(s) oxydant(s) est(sont) choisi(s) parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d’urée, les bromates de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux.

[0130] L’agent oxydant est avantageusement le peroxyde d’hydrogène.

[0131] La concentration en agents oxydants peut varier plus particulièrement de 0,1 à 20% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 15% en poids, mieux de 1 à 10% en poids par rapport au poids de la composition.

[0132] Selon une variante, la composition B) comprend un ou plusieurs colorant(s) additionnels).

[0133] Particulièrement le procédé de coloration peut mettre en œuvre dans la composition B) mise en œuvre selon l’étape ii) du procédé, un ou plusieurs colorants directs synthétiques, choisis parmi les espèces anioniques, cationiques et non ioniques, de préférence les espèces cationiques ou non ioniques, en plus du/des colorant(s) naturel(s) décrit ci-dessus.

[0134] Plus particulièrement les colorants directs additionnels synthétiques sont choisis parmi les colorants directs azo ; les colorants nitrés ; les colorants (poly)méthine tels que les cyanines, les hémicyanines et les styryles ; les colorants carbonyle ; les colorants azine ; les colorants nitro(hétéro)aryle ; les colorants tri(hétéro)arylméthane ; les colorants porphyrine ; les colorants phtalocyanine, seuls ou sous forme de mélanges.

[0135] Lorsqu’ils sont présents, le(s) colorant(s) directs représentent plus particulièrement 0,001% à 10% en poids et de préférence 0,005% à 5% en poids du poids total de la composition.

[0136] Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition B) ne contient que des colorants naturels.

[0137] Les compositions A) et B) ou la composition comprenant l’éther gras, lorsqu’elle est présente, sont des compositions comprenant un milieu cosmétiquement acceptable. Par «milieu cosmétiquement acceptable», on entend, au sens de la présente invention, un milieu compatible avec les fibres kératiniques, et en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

[0138] Ces compositions comprennent généralement de l’eau et / ou un ou plusieurs solvants organiques.

[0139] La teneur en eau varie généralement de 10 à 99% en poids, de préférence de 20 à 98% en poids, mieux de 50 à 95% en poids par rapport au poids total de la composition.

[0140] A titre de solvants organiques, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en Ci -C₄, tels que l’éthanol et l’isopropanol ; les alcools aromatiques comme l’alcool benzylique, phényl éthyl alcool, ou le phénoxyéthanol ; les polyols ou éthers de polyols tels que les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d’éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le pentylène glycol, l’hexylène glycol le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, ou encore le glycérol ; ainsi que leurs mélanges.

[0141] Les solvants organiques sont présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.

[0142] Les adjuvants :

[0143] Les compositions du procédé de coloration conforme à l'invention peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, nonioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères différents des polymères utiles à la présente invention et qui peuvent être anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiant.

[0144] Les adjuvants sont choisis de préférence parmi des agents tensioactifs tels que des tensioactifs anioniques, non ioniques ou leurs mélanges et des agents épaississants minéraux ou organiques.

[0145] Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d’eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.

[0146] Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition ou aux composition(s) utiles dans le procédé de coloration conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

[0147] La ou les composition(s) cosmétique(s) de l’invention peuvent se présenter sous des formes galéniques diverses, telles qu’une poudre, une lotion, une mousse, une crème, un gel ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques.

[0148] pH des compositions :

[0149] Composition A)

[0150] De façon préférée, la composition A) est une composition aqueuse. De préférence, le pH de la composition cosmétique A) est acide, i.e. présente un pH inférieur à 7,0, de préférence inférieur à 6, particulièrement compris entrel,5 et 5, plus particulièrement compris entre 2 et 4, voire entre 2 et 3.

[0151] Composition B)

[0152] La composition B) est de préférence une composition aqueuse. Le pH de la composition B) est de préférence acide, i.e. présente un pH compris entre 2 et 10 de préférence entre 2 et 8, plus particulièrement compris entre 3 et 6,8, mieux entre 5 et 6,8.

[0153] Le pH des compositions A) et B) peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents alcalmisants tels que définis précédemment ou à partir d’agents acidifiants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants des compositions utilisées dans l’invention, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques tels que définis précédemment comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.

[0154] Procédé de coloration en plusieurs étapes

[0155] Selon différentes variantes, le procédé de coloration des fibres kératiniques de l’invention, met en œuvre :

- soit l’application sur les fibres de la composition A), puis l’application sur les fibres de la composition B) ;

- soit l’application sur les fibres de la composition B), puis l’application sur les fibres de la composition A).

[0156] Le procédé selon l’invention peut comprendre au moins une ou plusieurs étapes de rinçage, notamment une étape de rinçage intermédiaire i.e. une étape de rinçage entre l’étape d’application sur les fibres kératiniques de la composition A) telle que définie précédemment et B) telle que définie précédemment et/ou une étape de rinçage après application de la composition B).

[0157] Selon un mode réalisation de l’invention, de l’eau est de préférence utilisée lors des étapes de rinçage. Plus préférentiellement, le rinçage intermédiaire est réalisé à l’eau du robinet jusqu’à ce que l’eau résiduelle soit claire et transparente visuellement. Selon un mode de réalisation particulier, dans le cas où ledit rinçage est réalisé après l’application de la composition colorante B), ou dans le cas où le rinçage intermédiaire est réalisé après l’application de la composition A), ledit rinçage est effectué pendant 1s à 5 minutes, mieux de 5 secondes à 1 minutes.

[0158] Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le procédé de coloration met en œuvre l’application sur les fibres de la composition A) telle que définie précédemment, puis un rinçage de préférence à l’eau desdites fibres, puis l’application sur les fibres de la composition B) telle que définie précédemment.

[0159] Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, le procédé de coloration met en œuvre l’application sur les fibres de la composition B) telle que définie précédemment, puis un rinçage de préférence à l’eau desdites fibres, puis l’application sur les fibres de la composition A) telle que définie précédemment.

[0160] De préférence, le procédé de coloration met en œuvre l’application sur les fibres de la composition A) telle que définie précédemment, puis l’application sur les fibres de la composition B) telle que définie précédemment.

[0161] Plus préférentiellement, le procédé de coloration des fibres kératiniques de l’invention met en œuvre l’application sur les fibres de la composition A), puis au moins un rinçage desdites fibres de préférence à l’eau en particulier à l’eau du robinet, puis l’application sur les fibres de la composition B).

[0162] Particulièrement, dans le procédé de coloration de l’invention le temps de pause sur les fibres kératiniques de la composition A) telle que définie précédemment est compris entre 1 minutes et 2 heures, plus particulièrement entre 5 minutes et 1 heure, de préférence entre 10 et 45 minutes. Préférentiellement la pause de la composition A) sur les fibres kératiniques est réalisée à une température comprise entre 20 °C et 50 °C, plus préférentiellement entre la température ambiante (20-25 °C) et 45 °C.

[0163] Après l’application des compositions A), le rinçage éventuel des fibres kératiniques et l’application de la composition B), et vice versa dans le cas où la composition B) est mise en œuvre avant la composition A), le procédé de coloration de l’invention peut mettre en œuvre un ou plusieurs shampoings, suivi d’un ou plusieurs rinçages à l’eau des fibres kératiniques et éventuellement suivi d’un séchage par un traitement thermique par chauffage à une température comprise entre 30 et 60 °C.

[0164] Un mode particulier de l’invention concerne un procédé de coloration qui est réalisé à température ambiante (20-25 °C).

[0165] Préférentiellement le procédé est mis en œuvre avec une composition A) choisi(s) parmi ceux de formule (I-A), (I-B), ou les sels de dihydroxybis(lactato)titaniumIV tels que définis précédemment.

[0166] L’invention a également pour objet une composition comprenant au moins un sel de titane tel que défini précédemment, au moins un éther gras solide à température ambiante et à pression atmosphérique tel que défini précédemment ainsi que l’utilisation de cette composition pour le traitement des fibres kératiniques, notamment les cheveux.

[0167] Un autre objet de l’invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » de coloration. De façon avantageuse, ce kit comprend dans au moins un des compartiments la composition (A) telle que définie ci-dessus, et dans un compartiment séparé la composition (B) telle que définie ci-dessus étant entendu qu’au moins une des compositions (A) ou (B) ou une composition séparée comprend au moins un éther gras solide à température ambiante et à pression atmosphérique tel que défini cidessus.

[0168] Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

Exemple

[0169] Les compositions suivantes sont préparées (quantités en g% de matière active) : [0170] Exemple 1

- Composition de traitement :

[0171] [Tableauxl]

	1
Titanate(2-),dihydroxybis [2-hydroxypropanoato(2-)-Ol,O2]-,diammonium	2,4
Acide glycolique dans l'eau à 70 %	7,5
Alcool benzylique	0.5
Isopropanol	2,4
Sclerotium gum	2
Eau	Qsp 100
pH	2,2 ± 0,2

[0172] - Composition colorante :

[0173] [Tableaux2]

	Al (invention)	Bl (invention)	Cl (invention)
Haematoxylum campechianum wood extract	1,8	-	1
Lawsone	0,35	0,35	0,35
Brazilin	6	-	6
Vaccinium myrtillus fruit extract	-	4	4
Turmeric and turmeric oleoresin	-	-	1
Alcool benzylique	2	2	2
Pentylène glycol	-	-	6
Butylène glycol	-	-	2
Propylène glycol	-	-	2
Alcool éthylique à 95% dans l’eau	10	10	10
Distéaryl éther	10	10	10
Alcool Cétéarylique	2	2	2
Eau	Qsp 100	Qsp 100	Qsp 100
pH	<6.0	<6.0	<6.0

[0174] La composition de traitement 1 a été appliquée à raison de 4 grammes de composition par gramme de mèche sur cheveux à 90% de cheveux blancs permanentés. Après un temps de pause de 15 minutes à 33°C, les mèches sont rincées.

[0175] Ensuite, les compositions Al ou Bl ou Cl sont appliquées sur les mèches précédemment traitées, à raison de 2,5 g de composition pour 1 gramme de cheveu. Le temps de pause est alors de 20 minutes à 40°C sur plaque chauffante puis ensuite pendant 25 minutes à 33°C.

[0176] Les mèches sont rincées pendant 30 secondes et shampouinées et séchées.

[0177] On obtient des mèches colorées marrons intenses, très brillantes et très douces.

[0178] Exemple 2

[0179] On réalise les compositions suivantes :

- Composition de traitement :

[0180]

[Tableaux3]

	2 invention	2C comparatif	3C comparatif	4C comparatif
Titanate(2-),dihydroxybis [2-hydroxypropanoato(2-)01,02] - jdiammonium	2,75	2,75	2,75	2,75
Acide glycolique	8,3	8,3	8,3	8,3
Scleroglucan gum	1,3	1,3	1,3	1,3
Distéaryl éther	10	-	-	-
Alcool stéarylique	-	10	-	-
Glycol distéarate	-	-	10	-
Eau	QS 100	QS 100	QS 100	QS 100
pH	2,2+0,2	2,2+0,2	2,2+0,2	2,2+0,2

[0181] - Composition colorante :

[0182] [Tableaux4]

	A2 (invention)
Haematoxylum campechianum wood extract	1,5
Alcool benzylique	2
Alcool éthylique à 95% dans l’eau	10
Scleroglucan gum	1,7
Gomme de Xanthane	0,3
Eau	QS 100
pH	<6.0

[0183] Des mèches de cheveux naturels blancs à 90 % ont été traitées par les compositions 2 (invention), 2C (comparatif), 3C (comparatif), 4C (comparatif) pendant 15 minutes à 33°C sur plaque. Ensuite, les mèches ont été rincées.

[0184] Sur chacune des mèches ainsi traitées, la composition A2 a été appliquée et laissée pendant 45 minutes à 40°C sur plaque chauffante. Ensuite, les mèches ont été rincées, et séchées.

[0185] Des compositions crème mates, difficiles à appliquer, d’aspect granuleux et inhomogènes ont été obtenues avec les compositions comparatives 2C et 3C contrairement à la composition de l’invention 2 qui présente une texture crème bien lisse et bien brillante et très facile à appliquer au pinceau.

[0186] La composition 2 est par ailleurs très facile à rincer et laisse les cheveux doux contrairement à la composition comparative 2C qui est difficile à rincer et laisse un toucher collant au rinçage.

[0187] Aspect des compositions après application sur verre de montre et sur le cheveu : [0188] [Tableaux5]

2 invention	2C comparatif	3C comparatif	4C comparatif
Gel crème lisse et brillante (homogène) facile à appliquer et à rincer, cheveux doux après rinçage	Gel crème mat et granuleux (inhomogène) Toucher collant au rinçage	Gel lisse (homogène) difficile d’application et plus long à rincer que la composition 2

[0189] Résultats calorimétriques :

[0190] Les mesures colorimétriques ont été réalisées à l’aide d’un spectro-colorimètre Minolta CM3600D (illuminant D65, angle 10°, composante spéculaire incluse) dans le système CIELab.

[0191] Dans ce système, L* représente la clarté. Plus la valeur de L* est faible, plus la coloration obtenue est foncée et puissante.

[0192] La montée de la couleur est représentée par l’écart de couleur ΔΕ entre la mèche non colorée et la mèche colorée : plus la valeur de ΔΕ est élevée, plus la montée de la couleur est importante. Cette valeur est calculée à partir de l’équation suivante (i) :

δε: = -L_s *)² + (a* - ac*)² + (b* -b0 T _m

[0193] Dans l’équation (i), L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux non colorés, et L0*, aO* et bO* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux colorés.

[0194] Les résultats sont donnés dans le tableau ci-dessous.

[0195] Les mesures colorimétriques montrent que le procédé de l’invention permet d’obtenir une couleur plus intense (L* significativement plus faible) avec une meilleure montée (ΔΕ significativement plus élevé) dans le cas de la présence d’éther gras dans la composition.

[0196]

[Tableaux6]

	L*	a*	b*	DE*
Référence mèche avant coloration	66,58	1,12	18,67	-
Mèche après traitement avec la composition 2 + coloration A2 (invention)	25,73	-0,27	-2,43	46
Mèche après traitement avec la composition 2C + coloration A2 (comparatif)	29,14	-0,13	-1,9	42,7
Mèche après traitement avec la composition 3C + coloration A2 (comparatif)	28,62	0,32	-1,36	42,9
Mèche après traitement avec la composition 4C + coloration A2 (comparatif)	29,3	0,38	-0,37	41,9

[0197] Exemple 3

[0198] Les compositions suivantes ont été réalisées :

[0199] [Tableaux7]

	A3 (invention)
Extrait henné	4
Haematoxylum campechianum wood extract	3
Acide citrique	4
Alcool benzylique	2
Alcool éthylique	10
Scleroglucan gum	1
Stéaramidopropyl diméthylamine	-
Distéaryl éther	10
Eau	Qsp 100
pH	<6.0

[0200] Des mèches de cheveux naturels ont été traitées par la composition 1 de l’exemple 1 pendant 15 minutes à 33°C sur plaque chauffante.

[0201] Ensuite, les mèches ont été rincées et traitées par la composition A3 pendant 20 minutes à 40°C, puis pendant 25 minutes à 33°C sur plaque chauffante.

[0202] Ensuite, les mèches sont rincées, shampouinées et séchées.

[0203] On obtient des mèches colorées marrons intenses, très brillantes et très douces.

[0204] Exemple 4 :

[0205] Les compositions suivantes ont été réalisées :

[0206] [Tableaux8]

	A4 (invention)	B4 (comparatif)
Lawsone	0,12	0,12
Haematoxylum campechianum wood extract	3	3
Alcool benzylique	2	2
Alcool éthylique à 95% dans l’eau	10	10
Gomme de scleroglucane	1	1
Distéaryl éther	10	-
Eau	QS 100	QS 100
pH	<6.0	<6.0

[0207] Des mèches de cheveux naturels ont été traitées par la composition 1 de l’exemple 1 pendant 15 minutes à 33°C sur plaque chauffante.

[0208] Ensuite, les mèches ont été rincées et traitées par les compositions A4 et B4 pendant 20 minutes à 40°C, puis pendant 25 minutes à 33°C sur plaque chauffante.

[0209] Ensuite, les mèches sont rincées, shampouinées et séchées.

[0210] Une composition de coloration crème bien lisse, bien brillante et très facile à appliquer au pinceau a été obtenue avec la composition A4 selon l’invention. La composition A4 selon l’invention présente un caractère opaque permettant une meilleure localisation du produit sur les racines de cheveux blanches et une texture onctueuse, apportant du soin et facilitant son allongement sur les cheveux.

[0211] Au contraire, la composition de coloration présentant une texture gel, difficile à localiser sur les cheveux compte tenu de son caractère transparent et apportant moins de soin a été obtenue avec la composition comparative B4.

[0212] La composition A4 est par ailleurs très facile à rincer et laisse les cheveux doux contrairement à la composition comparative B4 qui est difficile à rincer et laisse un toucher collant au rinçage.

[0213] On obtient des mèches colorées noires intenses, très brillantes et très douces avec la composition A4.

[0214] Exemple 5 :

[0215] Les compositions suivantes ont été réalisées :

[0216]

[Tableaux9]

	A5 (invention)	B5 (comparatif)
Lawsone	0,14	0,14
Haematoxylum campechianum wood extract	3	3
Acide citrique	4	4
Alcool benzylique	2	2
Alcool éthylique à 95% dans l’eau	10	10
Gomme de scléroglucane	1,3	1,3
Distéaryl éther	10	-
Stearyl alcohol	-	10
Glycol distearate	-	-
Eau	QS 100	QS 100
pH	<6.0	<6.0

[0217] Des mèches de cheveux permanentés ont été traitées par la composition 1 de l’exemple 1 pendant 15 minutes à 33°C sur plaque chauffante.

[0218] Ensuite, les mèches ont été rincées et traitées par les compositions A5 et B5 pendant 20 minutes à 40°C, puis pendant 25 minutes à 33°C sur plaque chauffante.

[0219] Ensuite, les mèches sont rincées, shampouinées et séchées.

[0220] Des compositions de coloration crème mates, difficiles à appliquer, d’aspect granuleux et inhomogènes ont été obtenues avec la composition comparative B5 contrairement à la composition de l’invention A5 qui présente une texture crème bien lisse et bien brillante et très facile à appliquer au pinceau.

[0221] La composition A5 est par ailleurs très facile à rincer et laisse les cheveux doux contrairement à la composition comparative B5 qui est difficile à rincer et laisse un toucher collant au rinçage.

[0222] Aspect des compositions après application sur verre de montre et sur le cheveu : [0223] [TableauxlO]

A5 invention	B5 comparatif
Crème lisse et brillante (homogène) facile à appliquer et à rincer, cheveux doux après rinçage	Crème mate et granuleuse (inhomogène). Toucher collant au rinçage

[0224] Résultats calorimétriques :

[0225] L’évaluation de la coloration a été effectuée comme décrit précédemment. Les résultats sont donnés dans le tableau ci-dessous.

[0226] Les mesures colorimétriques ci-dessous montrent que le procédé de l’invention permet d’obtenir une couleur plus intense (L* significativement plus faible) avec une meilleure montée (ΔΕ significativement plus élevé).

[0227] [Tableauxll]

	L*	a*	b*	DE*
Référence cheveu permanenté non coloré	67,61	0,37	15,89
Mèche traitée avec la composition 1 puis A5 (invention)	24,44	1,78	4	44,8
Mèche traitée avec la composition 1 puis B5 (comparatif)	26,24	3,23	5,45	42,8

	Revendications
(Revendication 1]	Procédé de coloration des fibres kératiniques comprenant : i) une étape de traitement des fibres par application d’une composition (A) contenant au moins un sel de titane ; et ii) une étape de traitement des fibres par application d’une composition (B) contenant au moins un colorant naturel ; étant entendu que le procédé comprend l’application d’au moins un éther gras solide à température ambiante et à pression atmosphérique de formule R-O-R’ avec R et R’, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, R et R' comprenant au moins 8 atomes de carbone, l’éther gras solide étant appliqué séparément ou présent dans la composition (A) et/ou (B).
(Revendication 2]	Procédé selon la revendication 1 dans lequel au moins un sel de titane est choisi parmi le(s) sel(s) organique(s), en particulier de degré d’oxydation 2, 3 ou 4 notés Ti(II), Ti(III) ou Ti(IV), de préférence Ti(IV).
(Revendication 3]	Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel au moins un sel de titane est choisi parmi les sels de dihydroxybis(lactato)titaniumIV, de préférence de formule suivante : F OH 3 2NHÎ f _zTt'_; ] L OH J
(Revendication 4]	Procédé de coloration selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel le sel de titane est choisi parmi le(s) sel(s) inorganique(s) de Ti(II), Ti(III) et Ti(IV), plus particulièrement de Ti(III) et Ti(IV) encore plus particulièrement de Ti(IV), préférentiellement le ou les sels de titane est(sont) choisi(s) parmi les halogénures de titane, les sulfates de titane et les phosphates de titane.
(Revendication 5]	Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel la teneur totale en sels de titane dans la composition (A) va de 0,001% à 20% en poids, de préférence de 0,01 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids, mieux de 1 à 8% en poids par rapport au poids total de la composition (A).
(Revendication 6]	Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les colorants naturels de la composition (B) est(sont)

Claims

Revendications (Revendication 1] Procédé de coloration des fibres kératiniques comprenant : i) une étape de traitement des fibres par application d’une composition (A) contenant au moins un sel de titane ; et ii) une étape de traitement des fibres par application d’une composition (B) contenant au moins un colorant naturel ; étant entendu que le procédé comprend l’application d’au moins un éther gras solide à température ambiante et à pression atmosphérique de formule R-O-R’ avec R et R’, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, R et R' comprenant au moins 8 atomes de carbone, l’éther gras solide étant appliqué séparément ou présent dans la composition (A) et/ou (B). (Revendication 2] Procédé selon la revendication 1 dans lequel au moins un sel de titane est choisi parmi le(s) sel(s) organique(s), en particulier de degré d’oxydation 2, 3 ou 4 notés Ti(II), Ti(III) ou Ti(IV), de préférence Ti(IV). (Revendication 3] Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel au moins un sel de titane est choisi parmi les sels de dihydroxybis(lactato)titaniumIV, de préférence de formule suivante : F OH 3 2NHÎ f _zTt'_; ] L OH J (Revendication 4] Procédé de coloration selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel le sel de titane est choisi parmi le(s) sel(s) inorganique(s) de Ti(II), Ti(III) et Ti(IV), plus particulièrement de Ti(III) et Ti(IV) encore plus particulièrement de Ti(IV), préférentiellement le ou les sels de titane est(sont) choisi(s) parmi les halogénures de titane, les sulfates de titane et les phosphates de titane. (Revendication 5] Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel la teneur totale en sels de titane dans la composition (A) va de 0,001% à 20% en poids, de préférence de 0,01 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids, mieux de 1 à 8% en poids par rapport au poids total de la composition (A). (Revendication 6] Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les colorants naturels de la composition (B) est(sont)

choisi(s) parmi l’hématoxyline, l’hématéine, la braziline et la braziléine ; préférentiellement la braziline, les extraits végétaux suivants (genre et espèces) : Haematoxylon campechianum, extrait de bois de campèche oxydé (Haematoxylon campechianum) brasiletto (Hematoxylum braziletto, riche en braziline et protosappanine), Bois de Sappan, les anthocyanidols de préférence les anthocyanidols de myrtille et le 3-déoxyanthocyanidines du sorgho, les colorants naturels polyènes tels que curcumine, demethoxycurcumine, et bis-demethoxycurculmine, de préférence la curcumine. [Revendication 7] Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel la teneur totale en colorants naturels dans la composition (B) varie de 0,001% à 30% en poids, de préférence de 0,5% à 25% en poids, de préférence de 1% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition (B). [Revendication 8] Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les éther(s) gras solide(s) de formule R-O-R’ est(sont) tel(s) que R et R’, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C₈-C₄₀, de préférence en Ci₀-C₃₀, plus préférentiellement en Ci₄-C₂₄; de préférence R et R’ identiques ou différents représentent un radical alkyle linéaire en Ci₄-C₂₄, préférentiellement R et R’ sont identiques et représentent un radical alkyle linéaire en C_[4-C₂₄, mieux en Ci₆-C₂₂, mieux encore R et R’ désignent un radical saturé, mieux encore dérivant de l’alcool stéarique (Cl8). [Revendication 9] Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel la teneur totale en éther(s) gras solide(s) varie de 0,1 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition le(les) contenant, de préférence comprise entre let 25 % en poids, préférentiellement entre 5 et 15% en poids par rapport au poids total de la composition le(s) contenant. [Revendication 10] Procédé selon l’une quelconques des revendications précédentes dans lequel la composition (A) et/ou (B) comprend au moins un polysaccharide. [Revendication 11] Procédé selon la revendication 10 dans lequel le ou les polysaccharides sont choisis parmi les gommes microbiennes, de préférence parmi les gommes de scléroglucane. [Revendication 12] Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel la composition (A) et/ou (B), comprend un ou plusieurs solvants organiques, choisis parmi les solvants aromatiques protiques, les alcanol

en C₂-C₆, les (C₂-C₆)alcane-diols et les (C₂-C₆)alcane-triols ,plus préférentiellement les alcanols en C₂-C₄ tels que l’éthanol. [Revendication 13] Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel le temps de pause sur les fibres kératiniques des compositions (A) ou (B) est compris entre 1 minute et 2 heures, plus particulièrement entre 5 minutes et 1 heure, de préférence entre 10 et 45 minutes et/ou la pause desdites composition(s) (A) ou (B) telle(s) que définie(s) précédemment sur les fibres kératiniques est réalisée à une température comprise entre 20°C et 50 °C, plus préférentiellement entre la température ambiante (25 °C) et 45 °C. [Revendication 14] Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes qui comprend dans l’ordre, l’application de la composition (A) suivie d’une étape de rinçage desdites fibres, et ensuite de l’application de la composition (B). [Revendication 15] Composition comprenant au moins un sel de titane tel que défini dans une quelconque des revendications 1 à 5 et au moins un éther gras solide à température ambiante et à pression atmosphérique tel que défini dans une quelconque des revendications 1, 8 ou 9. [Revendication 16] Utilisation de la composition selon la revendication 15 pour le traitement des fibres kératiniques. [Revendication 17] Dispositif à plusieurs compartiments ou kit comprenant dans au moins un des compartiments la composition (A) et dans un compartiment séparé la composition (B), et éventuellement un compartiment additionnel comprenant une composition contenant l’au moins un éther gras solide tel que défini selon l’une quelconque des revendications précédentes, les compositions A) et B) étant telles que définies selon l’une quelconque des revendications précédentes.

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