FR3075614A1

FR3075614A1 - Procede de coloration des fibres keratiniques en plusieurs etapes a partir de poudre de plante(s) indigofere(s), et de traitement colorant alcalin

Info

Publication number: FR3075614A1
Application number: FR1762947A
Authority: FR
Inventors: Leila Hercouet; Francoise Albouy; Boris Lalleman
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2017-12-22
Filing date: 2017-12-22
Publication date: 2019-06-28
Anticipated expiration: 2037-12-22
Also published as: FR3075614B1; WO2019122332A1

Abstract

L'invention a pour objet (I) un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées en plusieurs étapes, comprenant au moins une étape de coloration E1) desdites fibres mettant en oeuvre une composition cosmétique colorante A comprenant de la poudre de plante(s) indigofère(s) i) et éventuellement du henné ii) ; au moins une étape de post-traitement E2) desdites fibres mettant en œuvre une composition cosmétique B aqueuse dont le pH est supérieur à 5, de préférence supérieur à 7, comprenant un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) iii) et un ou plusieurs colorant(s) naturel(s) particuliers ; étant entendu que de préférence la composition A est appliquée en premier sur les fibres kératiniques ; et que la composition B est appliquée sur les fibres kératiniques après application de la composition A et (II) l'utilisation d'une composition aqueuse B comprenant une ou plusieurs agent(s) alcalin(s) iii) et au moins un colorant naturel particuliers pour acceélérer la stabilisation de la couleur des fibres colorées à partir de de poudre et/ou extrait de plante(s) indigofère(s) et éventuellement de henné dans le temps et améliorer l'intensité et/ou la montée de la couleur et/ou la tenue de la couleur.

Description

PROCEDE DE COLORATION DES FIBRES KERATINIQUES EN PLUSIEURS ETAPES A PARTIR DE POUDRE DE PLANTE(S) INDIGOFERE(S), ET DE TRAITEMENT COLORANT ALCALIN

L’invention a pour objet (I) un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées en plusieurs étapes, comprenant au moins une étape de coloration E1) desdites fibres mettant en œuvre une composition cosmétique colorante A comprenant de la poudre de plante(s) indigofère(s) i) et éventuellement du henné ii) ; au moins une étape de post-traitement

E2) desdites fibres mettant en œuvre une composition cosmétique B aqueuse dont le pH est supérieur à 5, de préférence supérieur à 7, comprenant un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) iii) et un ou plusieurs colorant(s) naturel(s) particuliers, différent(s) du henné et des indiqoïdes ; étant entendu que la composition A est appliquée en premier sur les fibres kératiniques ; et que la composition B est appliquée sur les fibres kératiniques après application de la composition A et (II) l’utilisation d’une composition B comprenant une ou plusieurs agent(s) alcalin(s) iii) et au moins un colorant naturel particuliers, différent(s) du henné et des indiqoïdes pour accélérer la stabilisation de la couleur des fibres colorées à partir de henné et d’indigo dans le temps (le jour de l’application) et en améliorer l’intensité, la puissance et la tenue de la couleur.

En effet, les colorations à partir d’indigo et de henné sont généralement évolutives dans le temps en terme de couleur, elles présentent une coloration jaune/vert caractéristique le jour de l’application (couleur « crue » peu esthétique, peu appréciée des consommatrices de coloration) qui évoluent vers les colorations recherchées au bout de quelque heures (48H à 1 semaines) et peuvent virer de couleur dans le temps (apparition de reflets rouges violacés après généralement 2 à 3 semaines). Il existe donc un besoin de stabiliser cette coloration pour obtenir coloration esthétique le jour de l’application (exemple marron exempt de reflets jaune/vert) qui évolue peu dans le temps (sans virage de couleur).

On connaît deux grands modes de coloration des fibres kératiniques humaines, et en particulier les cheveux.

Le premier, appelé coloration d’oxydation ou permanente, consiste à mettre en œuvre un ou plusieurs précurseurs de colorant d'oxydation, plus particulièrement une ou plusieurs bases d’oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs.

Habituellement, des bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- ou para35 phénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols ainsi que des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, permettent d’accéder, par un processus de condensation oxydative, à des espèces colorées qui restent piégées à l’intérieur de la fibre.

Bien souvent, on fait varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les 40 associant à un ou plusieurs coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta2 diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques, tels que des composés indoliques.

La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.

Le deuxième mode de coloration, appelé coloration directe ou semi-permanente, comprend l’application de colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes, ayant une affinité pour les fibres. Etant donnée la nature des molécules employées, celles-ci restent plutôt en surface de la fibre et pénètrent relativement peu à l’intérieur de la fibre, comparées aux petites molécules de précurseurs de colorants d’oxydation. Les avantages principaux de ce type de coloration est de ne pas nécessiter d’agent oxydant ce qui limite la dégradation des fibres et de ne pas utiliser de colorants présentant une certaine réactivité d’où une limitation des risques d’intolérance.

Les premiers colorants capillaires étaient semi-permanents. L’un des colorants naturels les plus connus est l’indigo (voir Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, « haïr préparation », point 5.2.3, 2006 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim ; 10.1002/14356007.a12 571.pub2). L’indigo continue à être utilisé pour embellir les femmes en colorant les cheveux, les ongles, ou pour colorer les tissus (jeans) cuir, la soie et la laine, etc. L'indigo [482-89-3] est un colorant naturel bleu et son isomère l’indirubine est rouge, Leurs formules brute est: C16H10N2O2 ; et leurs structures chimiques sont les suivantes :

Selon l’oxydation.suroxydation, l’isatine peut donner de l’indogotine ou de l’indirubine. (Maugard et col, 2001). La présence de ces deux isomères explique la couleur violacée de l’indigo, plus ou moins marquée en fonction de la proportion respective dans le cheveu des 2 isomères formés dans le cheveu (violet à pourpre si la quantité d’indirubine augmente).

L’Indigo est issu de l’indican peut être préparé à partir de différentes plantes dites indigofères telles que l’Indigofera tinctoria, l’Indigo suffruticosa, Polygonum tinctorium etc (voir Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, actualisé au 17/04/2009,

DOI: 10.1002/0471238961.0425051903150618.a01.pub2). Les plantes indigofères sont généralement coupées et mises à tremper dans de l’eau chaude, chauffée, fermentées et une oxydées à l’air pour libérer l’indigo de couleur bleue mauve (voir Chem. Rev. 2011,111,25372561, p. 2537-2561). L’indigo est le résultat de l’hydrolyse puis de l’oxydation de l’indican (précurseur glycosylé).

Le problème est que la coloration à partir de feuille d’indigo est difficile car la cinétique de la montée de la couleur dans les fibres kératiniques est variable. De plus le processus de coloration est instable. L’indigo procure une coloration bleue aux cheveux blancs, et une couleur « froide » de type cendrée à violine aux cheveux châtains. Néanmoins, le processus de coloration à partir d’indigo est difficile à maîtriser à cause de la réaction compétitive de formation de l’indirubine (faisant également intervenir une étape d’oxydation avec formation d’isatine de couleur jaune intermédiaire) apportant des reflets jaunes à violines complémentaires aux cheveux châtains dans le temps.

Les colorations résultant des mélanges d’indigo et de hénné sont donc généralement généralement évolutives dans le temps en terme de couleur, elles présentent une coloration jaune/vert caractéristique le jour de l’application (couleur « crue » peu esthétique, peu appréciée des consommatrices de coloration) qui évoluent vers les colorations recherchées au bout de quelque heures (48H à 1 semaines) et peuvent virer de couleur dans le temps (apparition de reflets rouges violacés après généralement 2 à 3 semaines). Il existe donc un besoin de stabiliser cette coloration pour obtenir coloration esthétique le jour de l’application (exemple marron exempt de reflets jaune/vert) qui évolue peu dans le temps (sans virage de couleur).

Pour remédier à ce problème d’évolution de couleur, il est connu de «doper» la coloration en ajoutant des colorants directs pour masquer les reflets indésirables. Les colorants généralement employés en coloration directe tels que les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, méthiniques, azométhiniques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques (voir par exemple EP 0 806 199).

Cette option présente l’inconvénient pour les utilisateurs de produits naturels, ou les partisans du « naturel/bio », que la coloration soit en partie réalisée à partir de colorants synthétiques. Cependant le reflet apporté le jour de l’application n’empêche pas le virage de couleur dans le temps (évolution du reflet jaune toujours présent dans la fibre, bien que masqué, vers le rouge).

Par ailleurs, les colorations obtenues à partir de l’indigo ne sont pas toujours homogènes entre la racine et la pointe ou d’une fibre à l’autre (The Science of Hair Care, C. Bouillon, J. Wilkinson, 2d Ed., CRC Press, Taylor & Francis Group; Boca Raton, London, p. 236-241 (2005)).

Enfin, l’indigo en tant que molécule est insoluble dans l’eau alors que le henné lui est soluble, entraînant en mélange des 2 colorants des inhomogénéités importante de montée de la coloration entre la racine et la pointe (sélectivité).

Il existe donc un réel besoin de développer des procédés de colorations qui permettent d’obtenir des colorations puissantes, esthétiques et naturelles dans les heures qui suivent l’applicationet qui permettent notamment d’obtenir des colorations rapides, dont la coloration obtenue ne présente pas de reflets jaune/vert qui sont jugés inesthétiques par l’utilisatrice, présentant une montée de la couleur, moins agressives pour les cheveux et dans un même temps qui résistent aux agents extérieurs (lumière, intempéries, shampooings), qui soient tenaces et/ou homogènes tout en restant puissantes et/ou chromatiques, qui ne vire pas avec le temps en particulier vers des reflets rouge.

Ce but est atteint par la présente invention qui a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées en plusieurs étapes, comprenant :

- au moins une étape de coloration E1) desdites fibres mettant en œuvre une 5 composition cosmétique colorante A comprenant de la poudre de plante(s) indigofère(s) i) et éventuellement du henné ii) ;

au moins une étape de traitement E2) desdites fibres mettant en œuvre une composition cosmétique B aqueuse dont le pH est supérieur à 5, de préférence supérieur à 7, et comprenant un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) iii) et un ou plusieurs colorant(s) naturel(s) choisis parmi :

iv - i) les colorants de type chromènique ou chromaniques choisis parmi les colorants de formules (III) et (IV) suivantes :

> formule (III), comprenant dans sa structure le bicycle de formule (B2),

ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d’addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses solvatés tels que les hydrates ;

Formule (III) dans laquelle :

• —— représente une simple liaison carbone-carbone ou une double liaison carbone20 carbone, l’enchaînement de ces liaisons - désigne deux simples liaisons carbonecarbone et deux doubles liaisons carbone-carbone, lesdites liaisons étant conjuguées, • X représente un groupement :

// /

HO-C ou O=C \ \ • R¹, R², R³, R⁴, R⁵ et R⁶, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alkyle éventuellement substitué, alcoxy éventuellement substitué, ou un groupe acyloxy éventuellement substitué ; et > formule (IV), comprenant dans sa structure le bicycle de formule (B1) :

R °r₁₆

Ί5

R.

Ί8 (IV) ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d’addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates ;

Formule (IV) dans laquelle :

· Ru, R12, R13, Rie, R19 et R20, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, et • R14, Ris, R17 et Rie, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle ou un radical alcoxy en C1-C4 _; iv-ii) les sappanines, les protosappanines (bois de Sappan) ;

iv-iv) les colorants naturels (issus du monascus) choisis parmi les composés de formules (a) ou (b) suivantes, et leurs mélanges :

O

O iv-v) la carthamine;

iv-vii) et leur mélanges ;

- étant entendu de préférence que la composition A est appliquée en premier sur les fibres kératiniques ; et que la composition B est appliquée sur les fibres kératiniques après application de la composition A ;

- le procédé mettant en œuvre de préférence au moins une étape de rinçage, et/ou une étape de lavage entre l’étape de coloration mettant en œuvre la composition A et l’étape de traitement mettant en œuvre l’application de la composition B.

Ainsi, le procédé de coloration selon l’invention met en œuvre une étape de coloration des fibres kératiniques via l’application d’une composition colorante A sur les fibres comprenant de la poudre de plante(s) indigofère(s) et éventuellement du henné, et une étape de traitement avec une composition B aqueuse dont le pH est supérieur à 5, mieux supérieur à 7, comprenant un ou plusieurs agent alcalin et au moins un colorant naturel tel que définiprécédemment,, l’étape de coloration étant de préférence mise en œuvre en premier, et l’étape de traitement en post-traitement.

L’invention a également pour objet l’utilisation d’une composition B aqueuse dont le pH est supérieur à 5, mieux supérieur à 7, comprenant un ou plusieurs agents alcalins, et un ou plusieurs colorant(s) naturel(s) choisis parmi :

iv - i) les colorants de type chromènique ou chromaniques choisis parmi les colorants de formules (III) et (IV) telles que définies précédemment, de préférence choisis parmi l’hématoxyline, l’hématéine (Bois de Campeche), la braziline, la braziléine (Bois de Brésil); les santalines, les santarubines, (bois de Santal) ;et leurs mélanges, de préférence choisis parmi l’hématoxyline, l’hématéine ((Bois de Campeche), la braziline, la braziléine (Bois de Brésil) et leurs mélanges; préférentiellement parmi l’hématoxyline et /ou la braziline ;

iv-ii) les sappanines, les protosappanines (bois de Sappan) ; iv-vii) et leur mélanges, pour accélérer l’obtention d’une couleur stable et esthétique c’est-à-dire sans reflets jaunes le jour de l’application et n’évoluant pas vers le rouge dans le temps ou en termes de puissance et d’intensité de la coloration et/ou pour améliorer la ténacité de la colorationLe procédé de coloration des fibreskératiniques selon l’invention présente l’avantage de colorer lesdites fibresnotamment les fibres kératiniques humaines, en particulier les cheveux, avec des résultats de colorations naturels sans reflets jaune/vert, et/ou des colorations puissantes, chromatiques, résistantes aux lavages, la transpiration, le sébum et à la lumière et de plus durables sans altération.

De plus les colorations obtenues à partir du procédé sont homogènes de la racine à la pointe d’une fibre (faible sélectivité de coloration). Les fibres kératiniques traitéesprésentent de très bonnes propriétés cosmétiques, en particulier, leur intégrité est respectée.

Les compositions mises en œuvre selon l’invention sont des compositions cosmétiques i.e. qu’elles sont cosmétiquement acceptables donc convenant à l’utilisation pour l’application sur les fibres kératiniques notamment pour l’application sur les fibres kératiniques humaines, tels que les cheveux.

De préférence, la composition A est obtenue en mélangeant juste avant emploi la poudre de plante(s) indigofère(s) i) et éventuellement le henné ii) avec une composition aqueuse pour obtenir une composition colorante A prête à l’emploi, de préférence sous la forme d’un cataplasme.

De préférence, la composition A est une composition aqueuse.

/) poudre de plantefs) indigofèrefs)

La composition colorante A selon l’invention comprend de la poudre de plante(s) indigofère(s) et/ou un extrait colorant de plante(s) indigofère(s).

Comme plante indigofère on peut citer de nombreuses espèces issues des genres :

- Indigofera tel que Indigofera tinctoria, Indigo suffruticosa, Indigofera articulata Indigofera arrecta, Indigofera gerardiana, Indigofera argenta, Indigofera indica, Indigofera longiracemosa ;

- Isatis tel que Isatis tinctoria ;

- Polygonum ou Persicaria tel que Polygonum tinctorium (Persicaria tinctoria) ;

- Wrightia tel que Wrightia tinctoria ;

- Calanthe tel que Calanthe veratrifolia ; et

- Baphicacanthus tel que Baphicacanthus cusia.

De préférence la plante indigofère est du genre Indigofera et plus particulièrement est Indigofera tinctoria, suffruticosa, Indigofera argentade préférence Indigofera tinctoria.

On peut utiliser tout ou partie (en particulier les feuilles notamment pour Indigofera tinctoria) de la plante indigofère.

La poudre plante indigofère peut être tamisée pour obtenir des particules de tailles limites supérieure correspondant aux orifices ou tailles des mailles du tamis compris particulièrement entre 35 et 80 mesh (US).

Selon un mode particulier de l’invention la taille des particules de la poudre plante indigofère est fine. Selon l’invention, on entend plus particulièrement une taille de particules inférieure ou égale à 500 pm. Préférentiellement la poudre est constituée de fines particules de taille comprises inclusivement entre 50 et 300 μπι et plus particulièrement entre 10 et 200 μΠΊ.

Il est entendu que lesdites particules de plante(s) indigofère(s) ont préférentiellement une teneur en humidité comprise entre 0 à 10 % en poids, par rapport au poids total des poudres.

L’extrait de plante indigofère selon l’invention est un produit de macération dans des solvants généralement organiques de tout ou partie (en particulier les feuilles notamment pour Indigofera tinctoria) de la plante indigofère.

La poudre de plante indigofère selon l’invention est un produit naturel provenant des plantes indigofères, réduit par broyage ou autres moyens mécaniques, en fines particules.

De préférence, on utilise une poudre de plante(s) indigofère(s)

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition A se présente sous la forme d’une composition solide, de préférence pulvérulente, de préférence anhydre. Selon ce mode de réalisation, la poudre de plante(s) indigofère(s) est de préférence présente dans la composition A en une teneur variant de 10 à 99 % en poids, par rapport au poids total de la composition A, plus particulièrement variant de 20 à 90 % en poids, préférentiellement variant de 20 à 80 % en poids.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, la composition A est obtenue en mélangeant juste avant emploi (c’est-à-dire extemporanément) la poudre et/ou l’extrait de plante(s) indigofère(s) i) et éventuellement le henné ii) avec de l’eau ou avec une composition aqueuse pour obtenir une composition colorante A prête à l’emploi, de préférence sous la forme d’un cataplasme.

Selon ce mode de réalisation, la poudre et/ou l’extrait de plante(s) indigofère(s) est présente dans la composition A de préférence en une teneur variant de 0,5 à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition A, lorsque la composition A est aqueuse, plus particulièrement variant de 1 à 40 % en poids, préférentiellement variant de 5 à 30 % en poids.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré la composition A lorsqu’elle est prête à l’emploi comprend de l’eau.

Elle est donc alors de préférence aqueuse. Par « prête à l’emploi » on entend une composition prête à être appliquée directement sur les fibres kératiniques.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition A de l’invention peuvent contenir également un ou plusieurs tensioactif(s) de préférence anionique(s) ou non ionique(s).

La composition A prête à l’emploi appliquée sur les fibres kératiniques selon le procédé de l’invention est de préférence issu du mélange entre de la poudre et/ou extrait de plante(s) indigofère(s) i) sous forme compacte ou non, éventuellement du henné ii), et d’une composition aqueuse, de préférence d’eau

De préférence la composition A prête à l’emploi appliquée sur les fibres kératiniques selon le procédé de l’invention se présente sous forme d’un cataplasme.

De préférence, la composition colorante A prête à l’emploi comprend une teneur en eau allant de 10% à 99% en poids, plus particulièrement de 20% à 90% en poids, mieux de 40% à 85% en poids par rapport au poids de la composition A prête à l’emploi.

Pour ce faire i) la poudre et/ou extrait de plante(s) indigofère(s), éventuellement le henné ii) et éventuellement les composés additionnels tels que décrits précédemment, sont mélangé(s) à une composition aqueuse comprenant de l’eau, pour obtenir un cataplasme de consistance onctueuse et agréable correspondant à la composition A prête à l’emploi. Lorsque la poudre de plante(s) indigofère(s) est compacte, elle est émiettée dans la composition aqueuse, et préférentiellement la composition compacte est émiettée dans l’eau.

Henné ii)

La composition colorante A) selon l’invention comprend de préférence du henné ii).

Selon la présente invention, par « henné » on entend une poudre de plante à henné et/ou un extrait colorant de plante à henné, de préférence de plante à henné telle que Lawsonia alba ou Lawsonia inermis. La poudre et/ou l'extrait colorant de plante à henné comprend notamment la lawsone et/ou l’un de ses précurseurs glucosylés.

De préférence, le henné utilisé selon la présente invention est sous forme de poudre.

Il est entendu que la « poudre de henné » (et la « poudre de plante indigofère » est différente d’un extrait). En effet un extrait est un produit de macération dans des solvants généralement organiques, alors que la poudre selon l’invention est un produit naturel provenant des plantes de henné ou indigofères, réduit par broyage ou autres moyens mécaniques, en fines particules.

De préférence le henné utilisé dans l’invention est du henné rouge (Lawsonia inermis,alba). La lawsone [83-72-7] (Cl Natural Orange 6 ; Cl 75420) aussi connue sous le nom de isojuglone, peut se trouver dans les arbustes de Henné (Lawsonia alba, Lawsonia inermis). De préférence le henné se trouve sous forme de poudre. La poudre de henné peut être tamisée pour obtenir des particules de tailles limites supérieure correspondant aux orifices ou tailles des mailles du tamis compris particulièrement entre 35 et 80 mesh (US). Selon un mode particulier de l’invention la taille des particules de la poudre de henné est fine. Selon l’invention, on entend plus particulièrement une taille de particules inférieure ou égale à 500 pm. Préférentiellement la poudre est constituée de fines particules de taille comprises inclusivement entre 10 et 300 pm et plus particulièrement entre 50 et 250 pm. Il est entendu que lesdites particules de henné ont préférentiellement une teneur en humidité comprise entre 0 à 10 % en poids, par rapport au poids total des poudres.

De préférence lesdites particules de henné sont issues des feuilles de henné.

Comme indiqué précédemment, selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition A se présente sous la forme d’une composition solide, de préférence pulvérulente, de préférence anhydre. Selon ce mode de réalisation, le henné est de préférence présent dans la composition A en une teneur variant de 5 à 99 % en poids, par rapport au poids total de la composition A, plus particulièrement variant de 10 à 60 % en poids, préférentiellement variant de 15 à 40 % en poids, en particulier lorsque la composition A est anhydre.

Comme indiqué précédemment, selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, la composition A est obtenue en mélangeant juste avant emploi (c’est-à-dire extemporanément) la poudre de plante(s) indigofère(s) i) et le henné ii) (lorsqu’il est présent) avec de l’eau ou avec une composition aqueuse pour obtenir une composition colorante A prête à l’emploi, de préférence sous la forme d’un cataplasme.

Selon ce mode de réalisation, le henné est présent dans la composition A de préférence en une teneur variant de 0,1 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition A, lorsque la composition A est aqueuse, plus particulièrement variant de 0,15 à 20 % en poids, préférentiellement variant de 0,2 à 10 % en poids.

De façon préférée, lorsque le procédé de coloration selon l’invention met en œuvre du henné, alors la poudre et/ou l’extrait de plante indigofère i) et le henné ii) sont présents dans la composition A dans un rapport pondéral i) / ii) variant de 0,1 à 95, de préférence de 0,5 à 50, mieux de 1 à 10.

Composition B :

La composition B mise en œuvre selon l’invention est une composition aqueuse, dont le pH est supérieur à 5. De préférence varie de 5 à 12.

De façon particulièrement préférée, le pH de la composition B est supérieur à 7.

De préférence, le pH de la composition B est supérieur ou égal à 7,5 et de préférence inférieur ou égal à 12.

De préférence le pH de la composition B varie de 7,5 à 11,5, de préférence de 7,5 à 10.

iiii agents alcalins

La composition B mise en œuvre dans le procédé selon l’invention en tant que post traitement comprend un ou plusieurs agents alcalins iii). Au sens de la présente invention, on utilise indifféremment les termes « agent alcalin » ou « agent alcalinisants »

Il s’agit de base(s) permettant d’augmenter le pH de la ou des compositions dans lequel il se trouve. L’agent alcalinisant est une base de Bronsted, de Lowry ou de Lewis. Il peut être minéral ou organique.

Particulièrement le ou les agent(s) alcalin(s) est/sont choisi(s) parmi iii-i) les (bi)carbonates, iii-ii) l'ammoniaque, iii-iii) les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés iii-iv) les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, iii-v) les hydroxydes minéraux ou organiques, iii-vi) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, iii-vii) les acides aminés de préférences basiques comme l’arginine, la lysine, l’ornithine, la citruline et l’histidine, et iii-viii) les composés de formule (XI) suivante :

^R*\ Λ

N-W-N ^{Rc Rd} (XI)

Formule (XI) dans laquelle W est un radical divalent (Ci-Csjalkylène éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxy ou au moin un radical (Ci-C₄)alkyle et/ou éventuellement interrompu par au moins un hétérotatome tel que oxygène, soufre ou par un groupe -N(R_e)-; R_a, Rb, Rc, Rd et R_e, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical (Ci-C4)alkyle ou hydroxy(Ci-C₄)alkyle préférentiellement W représente un radical propylène. Les hydroxydes minéraux ou organiques, sont de préférences choisis parmi a) les hydroxydes d’un métal alcalin, b) les hydroxydes d’un métal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de potassium, c) les hydroxydes d’un métal de transition, tels que les hydroxydes des métaux des groupes III, IV, V et VI, d) les hydroxydes des lanthanides ou des actinides, les hydroxydes d’ammoniums quaternaires et l’hydroxyde de guanidinium, et leurs mélanges.

L’hydroxyde peut être formé in situ comme par exemple l’hydroxyde de guanidine par réaction d’hydroxyde de calcium et de carbonate de guanidine.

Par (bi)carbonates i) est sous-entendu :

a)les carbonates de métal alcalins (Mét2⁺, CO3²'), de métal alcalino-terreux (Mét’²⁺, CO3²-) d’ammonium ((R”4N⁺)2,CO3²) ou de phosphonium ((R”4P⁺)2,CO3² avec Mét’ représentant un métal alcalino-terreux et Mét représentant un métal alcalin, et R”, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un groupement (CiC6)alkyle éventuellement substitué tel que hydroxyéthyle), et

b)les bicarbonates, également appelés hydrogénocarbonates, de formules suivantes :

> R’⁺, HCO3' avec R’ représentant un atome d’hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium R”4N⁺- ou phosphonium R”4P⁺- où R”, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un groupement (Ci-Ce)alkyle éventuellement substitué tel qu’hydroxyéthyle et lorsque R’ représente un atome d’hydrogène l’hydrogénocarbonate est alors appelé dihydrogénocarbonate (CO2, H₂O) ; et > Mét’²⁺ (HCO₃')2 avec Mét’ représentant un métal alcalino-terreux.

De préférence, l’agent alcalinisant est choisi parmi les (bi)carbonates de métal alcalin ou alcalino-terreux et les acides aminés tels que l’arginine, la lysine, l’ornithine, la citruline et l’histidine ; préférentiellement les (bi)carbonates de métal alcalin et les acides aminés.

De façon préférée, le ou les (bi)carbonates sont choisi parmi carbonates ou hydrogénocarbonates de Na, K, Mg, Ca et leurs mélanges, et en particulier l’hydrogénocarbonate de Na.

De façon préférée, le ou les acides aminés sont choisi parmi l’arginine, le glycinate, la sérine et/ou la proline, de préférence l’arginine.

Ces hydrogénocarbonates peuvent provenir d'une eau naturelle, par exemple eau de source du bassin de Vichy, de La Roche Posay, eau de Badoit (cf. brevet par exemple le document FR 2 814 943). Particulièrement on peut citer le carbonate de sodium [497-19-8] = Na₂CO₃, l’hydrogénocarbonate de sodium ou bicarbonate de soude [144-55-8] = NaHCO₃, et le dihydrogénocarbonate de sodium = Na(HCO₃)₂.

Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux le ou les agent(s) alcalinisant(s) iii) est (sont) choisi(s) parmi les acides aminés tels que l’arginine, les alcanolamines, tels que la monoéthanolamine et les (bi)carbonates particulièrement alcalins ou alcalino-terreux, seuls ou en mélanges. Ils se trouvent préférentiellement ensemble lors du procédé de coloration.

Le ou les agent(s) alcalinisant(s) tels que définis précédemment représentent de préférence de 0,001% à 10 % en poids du poids de la composition B. Plus particulièrement de 0,005 % à 8 % en poids, par rapport au poids de la composition B.

De préférence, le ou les agents alcalin(s) iii) sont présents dans la composition B aqueuse, dans une concentration comprise inclusivement entre 0,1 M et 1 M, tel que 0,5 M.

Colorants naturels présents dans la composition B :

La composition B mise en œuvre selon l’invention comprend un ou plusieurs colorant(s) naturel(s) particuliers et différents du henné et des indigoïdes décrits précédemment.

Le ou les colorants naturels iv) mis en œuvre dans la composition B sont choisis parmi : 5 iv - i) les colorants de type chromènique ou chromaniques choisis parmi les colorants de formules (III) et (IV) suivantes :

> formule (III), comprenant dans sa structure le bicycle de formule (B2),

ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels 10 d’addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses solvatés tels que les hydrates ;

Formule (III) dans laquelle :

• ²—~ représente une simple liaison carbone-carbone ou une double liaison carbonecarbone, l’enchaînement de ces liaisons - désigne deux simples liaisons carbone15 carbone et deux doubles liaisons carbone-carbone, lesdites liaisons étant conjuguées, • X représente un groupement :

// /

ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d’addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates ;

Formule (IV) dans laquelle :

• R11, R12, R13, Rie, Ris et R20, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, et • Ru, Ris, R17 et Ris, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle ou un radical alcoxy en C1-C4 _; iv-ii) les sappanines, les protosappanines (bois de Sappan) ;

iv-vii) et leur mélanges.

Parmi les colorants naturels mis en œuvre selon l’invention, on inclut les composés qui peuvent être présents dans la nature et qui sont reproduits par (hémi)synthèse chimique.

Le ou les colorant(s) naturels selon l’invention peuv(en)t être salifié(s) ou non. Ils peuvent également se trouver sous forme d’aglygone (sans sucre liés) ou sous forme de composés glycosylés.

Par radical « glycosylé », on entend un radical issu d’un mono ou polysaccharide.

Les colorants naturels selon l’invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence, les colorants naturels de l’invention se présentent sous forme des poudres.

De préférence, les colorants naturels de l’invention se présentent sous forme des poudres.

De préférence, les colorants naturels mis en œuvre selon l’invention dans la composition B présentent une longueur d’onde d’absorption λπ,_3χ comprise entre 625 et 750 nm ou entre 300 et 470 nm, mieux entre 625 et 750 nm.

De préférence les colorants de l’invention sont des colorants qui absorbent dans le rouge i.e. à une longueur d’onde d’absorption qui est comprises dans la gamme particulièrement comprise entre 300 et 470 nm, ou le violet entre 625 et 750 nm des rouge-orangé, de préférence des rouges.

En particulier, les colorants naturels mis en œuvre selon la présente invention sont des polyphénols (et/ou des extraits riches en polyphénols).

Par « polyphénol(s) » on entend un ou plusieurs composés comprenant un ou plusieurs cycles aromatiques portant plusieurs fonctions hydroxyle sont appelés des polyphénols.

Selon un premier mode de réalisation particulièrement préféré de l’invention, le ou les colorants naturels iv) sont choisis parmi les colorants iv-i) de type chromane/chromène de formule (III) ou (IV) telles que définies ci-dessus.

Concernant les colorants de formule (III) tels que définis précédemment, ceux-ci peuvent se trouver sous deux formes tautomères notées (Ilia) et (lllb) :

.4

OH

HO

,3

R'

Les radicaux alkyles cités dans les précédentes définitions des substituants sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en C1-C20, particulièrement en C1-C10, de préférence en C1-C6, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle.

Les radicaux alcoxy sont des radicaux alkyle-oxy avec les radicaux alkyle tels que définis précédemment, et de préférence les radicaux alcoxy sont en C1-C10, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy.

Les radicaux alkyles ou alcoxy, lorsqu’ils sont substitués, peuvent l’être par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi i) un atome d’halogène; ou un groupement ii) hydroxy, iii) alcoxy en Ci-C₂, iv) alcoxycarbonyle en C1-C10, v) (poly)hydroxyalcoxy en C₂-C₄, vi) amino, vii) héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons, viii) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; ix) un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C-i-Ce éventuellement porteurs d’au moins : a) un groupement hydroxy,

b) un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1C₃ éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l’azote, c) un groupement ammonium quaternaire -N⁺R’R”R’”, M* pour lequel R’, R”, R’”, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4; et M' représente le contre-ion de l’acide organique, minéral ou de l’halogénure correspondant, d) ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (Ci-C4)alkyle, préférentiellement méthyle ; x) un radical acylamino (-N(R)-C(O)-R’) dans lequel le radical R est un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxy et le radical R’ est un radical alkyle en Ci-C₂ ; xi) un radical carbamoyle ((R)₂N-C(O)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxy ; xii) un radical alkylsulfonylamino (R’-S(O)₂-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxy et le radical R’ représente un radical alkyle en Ci-C₄, un radical phényle ; xiii) un radical aminosulfonyle ((R)₂N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxy ; xiv) un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; xv) un groupement cyano ; xvi) un groupement nitro ; xvi) un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ; xvii) un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; xviii) un groupement glycosyloxy ; et xix) un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy.

De préférence, les radicaux alkyles ou alcoxy de formule (III) ne sont pas substitués.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les colorants de formule (III) comprennent un radical R6 représentant un groupe hydroxy.

Un autre mode particulier de réalisation de l’invention concerne le ou les colorants de formule (III), pour lesquels le radical Ri représente un atome d’hydrogène ou un groupe hydroxy.

Plus particulièrement, le ou les colorant(s) de l’invention a) est(sont) de formule (III) et choisi(s) parmi l’hématoxyline, l’hématéine, la braziline et la braziléine ; préférentiellement l’hématoxyline et la braziline :

Hématoxyline (Natural Black 1 CAS 517-28-2)

Braziline (Natural Red 24 CAS 474-07-7)

La braziléine est une forme conjuguée d’un composé chromanique de formule (A2). On retrouve dans le schéma ci-dessous les structures tautomères (Ilia) et (lllb) illustrées ci-

Braziléine

Parmi les colorants de l’invention de type hématoxyline/hématéine et braziline / braziléine, on peut citer à titre d’exemple l’hématoxyline (Natural Black 1 selon la dénomination INCI) et la braziline (Natural Red 24 selon la dénomination INCI), colorants de la famille des indochromanes, qui sont accessibles dans le commerce. Ces derniers peuvent exister sous une forme oxydée et être obtenus par voie de synthèse ou par voie d’extraction de plantes ou végétaux connus pour être riches en ces colorants.

Le ou les colorants d’origine naturelle de l’invention peu(ven)t être utilisé(s) sous forme d’extraits. On peut utiliser les extraits végétaux suivants (genre et espèces) : Haematoxylon campechianum, extrait de bois de campêche oxydé (Haematoxylon campechianum) brasiletto (Hematoxylum braziietto, riche en braziline et protosappanine), Quebracho (schinopsis lorentsii) Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa, et Caesalpina Brasiliensis.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention les colorants sont de formule (IV), de préférence, ceux pour lesquels Ru et R13 représentent un radical alkyle, de préférence méthyle.

De préférence, R12, Rie, R19 et R20 désignent, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène ou un radical alkyle, de préférence méthyle.

De préférence, Ru et Ri? désignent, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène ou un radical alcoxy, de préférence méthoxy.

De préférence, Ru et R15 désignent, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène, un radical hydroxy ou un radical alcoxy, de préférence méthoxy.

Une première famille particulièrement préférée de colorants d’origine naturelle de l’invention convenant à la présente invention est celle des colorants répondant à la formule (IV) ci-dessus pour lesquels R12, R15, Rie, R17, R19 et R20 représentent chacun un atome d'hydrogène. R11 et R13 représentent chacun un radical méthyle et Ru représente un radical méthoxy.

Parmi les colorants de l’invention préférés de cette première famille, figurent ceux, pour lesquels Ris représente un radical méthoxy (santaline B) ou hydroxy (santaline A).

Une deuxième famille particulièrement préférée de colorants convenant à la présente invention est celle des colorants répondant à la formule (IV) ci-dessus pour lesquels :

- R11 et R13 représentent chacun un radical méthyle,

- R17 représente le radical méthoxy.

Un colorant préféré de cette deuxième famille est celui pour lequel, en outre, R19 représente un radical méthyle, R₂o, R12, Ru, Ru et R-ιβ représentent chacun un atome d’hydrogène, et R15 représente le radical hydroxy (santarubine A).

Un second colorant préféré de cette deuxième famille est celui pour lequel Rie, R20, R12, Ru et Rie représentent un atome d’hydrogène, R15 représente un radical méthoxy et R19 représentent un radical méthyle (Santarubine B).

Un troisième famille de colorants préférés de cette deuxième famille est celui pour lequel, R20, R12, Ru, R15, Rie et R19 représentent l’hydrogène et Rie représente le radical hydroxy (santarubine C).

Le ou les colorant(s) intéressant(s) de cette deuxième famille est celui pour lequel R15 représente un radical méthoxy, et Rie et R14 représentent un atome d’hydrogène et R₂₀, R12, Rie et R19 représentent un radical méthyle (tétra-O-méthylcantarubine).

Le ou les colorant(s) de formule (IV) peu(ven)t être utilisé(s) sous forme d’extraits. On peut utiliser les extraits végétaux de bois rouges, regroupant généralement les espèces de bois rouges asiatiques et d'Afrique de l'Ouest du genre Pterocarpus et du genre Baphia. Ces bois sont par exemple le Pterocarpus santalinus, le Pterocarpus osun, le Pterocarpus soyauxii, le Pterocarpus erinaceus, le Pterocarpus indicus ou encore le Baphia nitida. Ces bois peuvent encore être appelés le padauk, le sandalwood (Bois de Santal), le narrawood, le camwood ou encore le barwood.

Ainsi, des extraits utilisables, contenant des colorants de formule (IV) dans la présente invention peuvent par exemple être obtenus à partir de Bois de Santal rouge (Pterocarpus santalinus), par extraction basique aqueuse, comme le produit vendu sous la dénomination commerciale Santal Concentré SL 709C par la société COPIAA ou encore au moyen d'une extraction par solvant de la poudre de Santal comme le produit vendu sous la dénomination commerciale Santal Poudre SL PP par la même société COPIAA. On peut également citer l'extrait hydroalcoolique de Bois de Santal rouge en poudre de la société ALBAN MULLER.

Des extraits convenant également à la présente invention peuvent être obtenus à partir de bois comme le Camwood (Baphia nitida) ou encore le Barwood (Pterocarpus soyauxii, Pterocarpus erinaceus) : ce dernier est ainsi fractionné puis broyé : une extraction alcoolique classique ou par percolation est ensuite effectuée sur ce broyât afin de recueillir un extrait pulvérulent particulièrement adapté à la mise en œuvre de la présente invention.

Le ou les colorant(s) de formule (III) et (IV) de l’invention peu(ven)t être des sels d’acides ou de bases cosmétiquement acceptables.

Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence, l’acide est l’acide chlorhydrique conduisant aux chlorures.

Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les bases sont des hydroxydes alcalins, tels que la soude conduisant à des sels de sodium.

Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes, telles que par exemple la racine, le bois, l’écorce ou la feuille.

De façon particulièrement préférée, le ou les colorants naturel iv) sont choisi parmi les colorants de type chromane/chromène de préférence de formule (III) ou (IV) telles que définies ci-avant, de préférence choisis parmi l’hématoxyline, l’hématéine ((Bois de Campeche), la braziline, la braziléine (Bois de Brésil); les santalines, les santarubines, (bois de Santal) ;et leurs mélanges.

De façon particulièrement préférée, le ou les colorants naturels iv) sont choisis parmi l’hématoxyline, l’hématéine ((Bois de Campeche), la braziline, la braziléine (Bois de Brésil) et leurs mélanges préférentiellement parmi l’hématoxyline et/ou la braziline.

Selon un second mode de réalisation avantageux de l’invention, le ou les colorants naturels iv) sont choisis parmi les colorants iv-ii) choisi parmi les sappanines et les protosappanines (bois de Sappan).

De façon préférée, le ou les colorants naturels iv) mis en œuvre dans la composition B selon la présente invention sont choisis parmi :

les colorants de type chromane/chromène, de formule (111) ou (IV) telles que définies ci-dessus, choisis parmi l’hématoxyline, l’hématéine ((Bois de Campeche), la braziline, la braziléine (Bois de Brésil); les santalines, les santarubines, (bois de Santal) ;et leurs mélanges, mieuxchoisis parmi l’hématoxyline, l’hématéine ((Bois de Campeche), la braziline, la braziléine (Bois de Brésil) et leurs mélanges; mieux encoreparmi l’hématoxyline et/ou la braziline.

- et leur mélanges.

- les colorants de type chromane/chromène, choisis parmi l’hématoxyline, l’hématéine ((Bois de Campeche), ia braziline, la braziléine (Bois de Brésil) et leurs mélanges; mieux encoreparmi l’hématoxyline et/ou la braziline.

Ainsi, de préférence, les colorants naturels iv) de la composition B sont choisis parmi : les sappanines, les protosappanines (bois de Sappan),

- et leur mélanges.

Selon ce mode de réalisation, le ou les colorants naturels iv) mis en œuvre selon la présente invention sont des polyphénols choisis parmi :

- les colorants de type chromane/chromène, de formule (III) ou (IV) telles que définies ci-dessus, de préférence choisis parmi l’hématoxyline, l’hématéine ((Bois de Campeche), la braziline, la braziléine (Bois de Brésil); les santalines, les santarubines, (bois de Santal) ;et leurs mélanges, mieuxchoisis parmi l’hématoxyline, l’hématéine ((Bois de Campeche), la braziline, la braziléine (Bois de Brésil) et leurs mélanges; mieux encoreparmi l’hématoxyline et/ou la braziline. les sappanines, les protosappanines (bois de Sappan),

- et leurs mélanges.

De façon particulièrement préféré, le ou les colorants naturels iv) mis en oeuvre selon l’invention sont des orthodiphénols (ODPs) (et/ou des extraits riches en ODPs). On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de ces colorants.

Par « ODP(s) » on entend un ou plusieurs composés comprenant un ou plusieurs cycles aromatiques dont au moins un est un cycle benzénique est substitué par au moins deux groupes hydroxy (OH) portés par deux atomes de carbone adjacents dudit groupe benzénique étant présent dans la structure du ou des orthodiphénols.

Le cycle aromatique est plus particulièrement un cycle aryle condensé ou hétéroaromatique condensé i.e. contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tel que le benzène, le naphtalène, le tétrahydronaphtalène, l’indane, l’indène, l’anthracène, le phénanthrène, l’indole, l’isoindole, l’indoline, l’isoindoline, le benzofuranne, le dihydrobenzofuranne, le chromane, l’isochromane, le chromène, l’isochromène, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l’isoquinoléine, ledit cycle aromatique comportant au moins deux groupes hydroxy portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique. Préférentiellement, le cycle aromatique des dérivés orthodiphénols selon l’invention est un cycle benzénique.

Par « cycle condensé », on entend qu’au moins deux cycles saturés ou insaturés, hétérocycliques ou non, présentent une liaison commune c’est-à-dire qu’au moins un cycle soit accolé à un autre cycle.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l’invention le ou les colorant(s) naturels iv) sont choisis parmi les orthodiphénol(s) ou ODP(s).

Selon ce mode de réalisation, le ou les colorants naturels iv) mis en œuvre selon la présente invention sont des orthodiphénols sont choisis parmi :

- et leurs mélanges.

Ajouter les gammes de teneur

Dans le cadre de la présente invention, le ou les colorants naturels iv) « pur » sont présents dans la composition B en quantité totale allant de 0, 05 à 25 % en poids du poids total de la composition colorante, en particulier allant de 0,1 à 10 % en poids du poids total de la composition colorante, préférentiellement de 0,5 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition B.

En ce qui concerne les extraits, la teneur dans la composition B contenant le ou les extrait(s) iv) tel(s) quel(s) est comprise de préférence entre 0,1 et 20 % en poids, par rapport au poids de la composition B, plus préférentiellement de 0,5 à 5 % en poids.

Les Solvants organiques :

Les compositions A et/ou B telles que définies précédemment peuvent comprendre un ou plusieurs solvant(s) organique(s). A titre de solvant organique, on préfère les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l’isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l’hexylène glycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol.

Les solvants organiques sont présents dans des proportions de préférence comprises entre 0,1 et 20 % en poids environ par rapport au poids total de la composition considérée, et encore plus préférentiellement entre 0,5 et 10 % en poids environ.

Huiles

Les compositions A et/ou B telles que définies précédemment peuvent comprendre une ou plusieurs huiles, identiques ou différentes.

Par « huile » on entend un « corps gras » qui est liquide à température ambiante (25 °C), et à pression atmosphérique (760 mm Hg) ; la viscosité à 25 °C est de préférence inférieure à 1200 cps mieux inférieure à 500 cps (définie par exemple à partir du plateau newtonien déterminée à l’aide d’un rhéomètre ARG2 de TA Instruments équipé d’un mobile de géométrie cône plan d’un diamètre de 60 mm et d’un angle de 2 degrés sur une plage de contrainte de cisaillement allant de 0.1 Pa à 100 Pa)

Par « corps gras », on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1%). Ils présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d’au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, le dichlorométhane, le tétrachlorure de carbone, l’éthanol, le benzène, le toluène, le tétrahydrofurane (THF), l’huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane.

On entend par « huile non siliconée » une huile ne contenant pas d’atome de silicium (Si) et une « huile siliconée » une huile contenant au moins un atome de silicium.

Plus particulièrement, les huiles sont choisis parmi les huiles non siliconées et en particulier les hydrocarbures et en C₆-Ci6ou à plus de 16 atomes de carbone et en particulier les alcanes ; les huiles d’origine animale ; les huiles triglycérides d’origine végétale ; les huiles essentielles ; les glycérides ou huiles fluorées d’origine synthétique, les alcools gras ; les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras différents des triglycérides, les amides d'acides gras et les huiles siliconées.

De préférence, les huiles ne sont pas des éthers oxyalkylénés ou glycérolés.

De préférence, les huiles ne comprennent pas de motif oxyalkyléné en C2-C3 ni de motif glycérolé.

De préférence les huiles ne sont pas des acides gras qui sous forme salifiée donnent des savons hydrosolubles.

Les d'huiles utilisables comme deuxième ingrédient b) dans la composition A ou B conformément à l’invention peuvent être des silicones.

Les silicones peuvent être volatiles ou non, cycliques, linéaires ou ramifiées, modifiées ou non par des groupements organiques, ayant une viscosité de 5.10^-6 à 2,5 m²/s à 25 °C et de préférence 1.10’⁵ à 1 m²/s.

De préférence, la silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements poly(oxyalkylène), les groupements aminés et les groupements alcoxy.

Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL Chemistry and Technology of Silicones (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles.

Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60 °C et 260 °C, et plus particulièrement encore parmi:

(i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges.

On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule :

D - D'

CH,

CH, avec D : θ' θ

CH, avec D' : ~ Si^— O c₈h₁₇

On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2^,3,3-^1110111^22 silyloxy) bis-néopentane ;

(ii) Tes polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à S.IO^nrri/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination SH 200 par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l’article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 TODD & BYERS Volatile Silicone fluids for cosmetics.

On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, des polyorganosîloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels ci-dessus ainsi que leurs mélanges.

Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C.

Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants :

- les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ;

- les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ;

- les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm²/s ;

- les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96,

SF 18) de GENERAL ELECTRIC.

On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de diméthiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.

Les compositions A et/ou B telles que définies précédemment peuvent comprendre une ou plusieurs huiles, choisies parmi les alcools gras, amides d’acides gras et esters d’acides gras sous forme d'huiles.

Il est rappelé qu’au sens de l’invention, les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement au moins un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 6 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.

Plus précisément, ces derniers peuvent représenter un ester d’alcool en C1-C10 et d’acide gras en C6-C30 tel que R-C(O)-O-R’ avec R représentant un groupe alkyle en C6-C30, linéaire ou ramifié, alkényle en C6-C30, linéaire ou ramifié, comprenant une ou deux insaturations, et R représentant un groupe alkyle en C1-C10, linéaire ou ramifié.

Préférentiellement R représente un groupe alkyle linéaire en C10-C20 et R’ représente un groupe alkyle en C1-C6 de préférence ramifié tel que le myristate d’isopropyle.

Selon une autre variante avantageuse l’ingrédient ii) représente un ou plusieurs amides d’acide gras en C6-C30 et d’amine primaire ou secondaire en Ci-Cio, de préférence d’amine primaire, tel que ceux de formule R”-C(O)-N(R_a)-R”’ avec R” représentant un groupe alkyle en C6-C30, linéaire ou ramifié, alkényle en C6-C30, linéaire ou ramifié, comprenant une ou deux insaturations, pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, ou (di)(CiC₆)(alkyl)amino, et R’” représentant un groupe alkyle en C1-C10, linéaire ou ramifié, R_areprésentant un atome d’hydrogène ou une groupe alkyle tel que défini pour R’”. De préférence R” représente un groupe alkényle en C14-C20, Ra représente un atome d’hydrogène et R’” représente un groupe alkyle en Ci-C₆ éventuellement substitué par (di)(Ci-C4)(alkyl)amino tel que l’oléyl amidopropyl diméthyl amine.

En ce qui concerne les alcanes en C6-C16, ces derniers sont linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques. A titre d’exemple, on peut citer l’hexane, le dodécane, les isoparaffines comme l’isohexadécane, l’isodécane. Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés de plus de 16 atomes de carbone, peuvent être choisis parmi les huiles de paraffine, la vaseline, l’huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam® le squalane, le squalène et leurs mélanges,

Parmi les hydrocarbures, on peut citer le perhydrosqualène végétal raffiné commercialisé sous la dénomination fitoderm par la société Cognis ; le squalane végétal commercialisé par exemple sous la dénomination Squalive par la société Biosynthis.

On peut aussi mentionner les composés suivants :

- un mélange d’alcanes ramifiés en C15-C16, par exemple celui qui est commercialisé par la société SEPPIC sous la dénomination EMOGREEN L15 ;

- un mélange d’alcanes linéaires et/ou ramifiés en C13-C15, par exemple celui qui est commercialisé par la société SEPPIC sous la dénomination EMOSMART L15.

Parmi les huiles animales on peut citer le perhydrosqualène.

Parmi les triglycérides d’origine végétale ou synthétique, on peut citer les triglycérides liquides d’acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d’abricot, de macadamia, d’arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l’huile de jojoba, l’huile de beurre de karité .

Parmi les huiles fluorées on peut citer le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de FLUTEC® PC1 et FLUTEC® PC3 par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2-diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de PF 5050® et PF 5060® par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination FORALKYL® par la Société Atochem ; le nonafluoro-méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination PF 5052® par la Société 3M.

Parmi les huiles essentielles contenue dans la composition de l’invention, ou peux citer celles mentionnées dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (« Flavors and Fragrances», Karl-Georg Fahlbusch et al., Published Online: 15 JAN 2003, DOI: 10.1002/14356007.a11_141).

De préférence la ou les huiles de l’invention sont non siliconées. On entend par « huile non siliconée » une huile ne contenant pas d’atome de silicium (Si) et une « huile siliconée » une huile contenant au moins un atome de silicium.

Selon une variante de l’invention, la ou les huiles sont choisies parmi les alcanes en ΟβCi6, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les polydécènes, les esters liquides d’acide gras et/ou d’alcool gras, les alcools gras liquides ou leurs mélanges.

Mieux encore les huiles sont choisies parmi l’huile de vaseline et les alcanes en Οβ-Οιε, les polydécènes, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone.

Dans cette variante de préférence, la ou les huiles sont choisies parmi les huiles minérales telles que l’huile de vaseline, le squalane, le squalène.

Selon un autre mode tout particulièrement préféré de l’invention les huiles sont choisies parmi les huiles d’origine naturelle plus particulièrement les huiles d’origine végétale préférentiellement choisies parmi les huiles de jojoba, de babassu, de tournesol, d’olive, de noix de coco, de noix du brésil, de marula, de maïs, d’argan, de soja, de courge, de pépins de raisin, de lin, de sésame, de noisette, d’abricot, de macadamia, d’arara, de coriandre, d’amande, de ricin, d'avocat, l’huile de beurre de karité ainsi que l’huile de colza, bourrache, onagre, grenade, mangue, palme, graine de coton et l’huile de coprah, et leurs mélanges.

Plus particulièrement les compositions A, et/ou B peuvent contenir un ou plusieurs huiles d’origine végétale de préférence choisies parmi l’huile d’avocat, l’huile d’olive, l’huile de coco, l’huile de coprah, l’huile d’argan et l’huile de tournesol ; plus préférentiellement la ou les huiles de l’invention sont choisies parmi les huiles de coprah, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré, les compositions A, et/ou B peuvent contenir un ou plusieurs huiles choisies parmi les hydrocarbures en C6-Cieou à plus de 16 atomes de carbone et en particulier les alcanes ; de préférence parmi :

les hydrocarbures en C6-C16, ces derniers sont linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques, de préférence choisi parmi l’hexane, le dodécane, les isoparaffines comme l’isohexadécane, l’isodécane, et leurs mélanges;

les hydrocarbures linéaires ou ramifiés de plus de 16 atomes de carbone, de préférence choisis parmi les huiles de paraffine, la vaseline, l’huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®, l’hémisqualane , le squalane , le squalène et leurs mélanges et leurs mélanges

Les compositions A et/ou B utilisées dans le procédé de l’invention comprennent de préférence une ou plusieurs huiles en quantité comprise inclusivement entre 1 et 80 % en poids, plus particulièrement entre 2 et 50 % en poids, préférentiellement entre 3 et 40 % en poids, et plus préférentiellement entre 2 et 25 % en poids par rapport au poids total desdites compositions.

Les Adjuvants :

Les compositions A et/ou B mises en œuvre dans le procédé de l'invention peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des tensioactifs anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des céramides, des agents filmogènes, des agents conservateurs, des agents opacifiants et les agents épaississants minéraux ou organiques tels que les argiles.

Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d’eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition considérée.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition ou le cataplasme utiles dans le procédé de coloration conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Les Colorants additionnels:

Les compositions A et/ou B mises en œuvre dans le procédé de coloration de l’invention peut contenir en outre, un ou plusieurs colorants directs additionnels, en particulier synthétiques ou d’origine naturelle, différents de la poudre de plante(s) indigofère(s) i) et du henné ii) et des colorants naturels iv) tels que décrits précédemment.

Les colorants directs synthétiques sont de préférence choisis parmi ceux classiquement utilisés en coloration directe, et parmi lesquels on peut citer tous les colorants aromatiques et/ou non aromatiques d'utilisation courante tels que les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs naturels, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, triarylméthaniques, indoaminiques, les méthines, les styriles, les porphyrines, métalloporphyrines, les phtalocyanines, les cyanines méthiniques, et les colorants fluorescents.

Préférentiellement, les colorants directs naturels différents de l’indigo i) et du henné ii) sont choisis parmi les tanins condensés, galliques ou ellagiques, des naphtoquinones (juglone, la lawsone) des anthraquinones (émodine, alizarine, acide carmininique, acide laccaique, kermesique ...), l’isatine, la curcumine, la spinulosine, les polyphénols de type flavonoides, isoflavonoides, pterocarpanes, neoflavones, les orcéines.

Ces colorants naturels peuvent être ajoutés sous forme de composés définis, d’extraits, ou de parties de plantes. Lesdits composés définis d’extraits, ou de partie de plantes se trouvent de préférence sous forme de poudres, en particulier fines dont les particules ont des tailles identiques à celle de la poudre de plante(s) indigofère(s) telle que définie précédemment.

Lorsqu’il(s) est(sont) présent(s), le ou les colorants directs, naturels ou synthétiques différents de la poudre de plante(s) indigofère(s) i) et du henné ii) mis en œuvre dans le procédé de l’invention, représente particulièrement, de 0,001 % à 10 % en poids du poids total de la composition prête à l’emploi et encore plus préférentiellement de 0,05 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition considérée.

De préférence les compositions de l’invention ne contient pas de colorants directs synthétiques, i.e. qui n’ont pas d’occurrence naturelle.

La composition A mise en œuvre dans le procédé de l’invention peut comprendre en outre une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques.

Parmi les bases d'oxydation, on peut citer les para-phénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d’addition

Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d’addition.

Lorsqu’il(s) est(sont) présente(s), La ou les bases d’oxydation présentes dans la ou les compositions sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids du poids total de la ou des compositions colorantes.

De préférence le procédé de coloration de l’invention ne met pas en œuvre de colorant d’oxydation.

pH de la composition A prête à l’emploi

Selon un mode particulier de l’invention le pH de la composition A prête à l’emploi après mélange avec la composition aqueuse, de préférence avec de l’eau, contenant les ingrédients i) et ii), varie de 2 à 9, de préférence de 3 à 7, mieux de 4 à 6,5.

Le pH de la composition A prête à l’emploi peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agent(s) acide(s) ou alcalin(s) habituellement utilisé(s) en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques,

Parmi les agents acides utilisés dans les compositions de l’invention, on peut citer les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques, de préférence l’acide est un acide organique tel que l’acide citrique.

Selon un mode de réalisation particulier le procédé de coloration met en œuvre un ou plusieurs tensioactif(s),

De préférence le ou les tensioactif(s) est(sont) choisi(s) parmi les tensioactifs anioniques et non ioniques

Procédé de coloration selon l’invention

Le procédé de coloration selon l’invention met en œuvre deux compositions A et B distinctes mises en œuvre lors de deux étapes E1) et E2) distinctes, via leur application sur des fibres kératiniques.

Selon un mode de réalisation préféré du procédé selon l’invention, la composition A est appliquée en premier sur les fibres kératiniques ; et la composition B est appliquée sur les fibres kératiniques après application de la composition A ; le procédé mettant en œuvre de préférence au moins une étape de rinçage, et/ou une étape de lavage entre l’étape de coloration mettant en œuvre la composition A et l’étape de traitement mettant en œuvre l’application de la composition B.

De préférence, le procédé de coloration selon l’invention met en œuvre les étapes suivantes :

- la première étape consiste en la préparation de la composition A telle que définie précédemment, en particulier sous forme de cataplasme tel que défini précédemment comprenant de l’eau, à partir de poudre et/ou extrait de plante(s) indigofère(s) i) et éventuellement de henné ii) ;

- puis la composition A prête à l’emploi telle que définie précédemment est appliquée sur les fibres kératiniques et est laissée sur lesdites fibres de préférence un temps minimum de 30 minutes, préférentiellement un temps allant de 10 minutes à 12 heures, mieux allant de 15 minutesà 75 minutes, mieux de 15 à 60 minutes ;

- puis est appliquée sur lesdites fibres la composition B aqueuse dont le pH est supérieur à 5, mieux supérieur à 7 et comprenant un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) et un ou plusieurs colorant(s) naturel(s) iv) choisis parmi :

> formule (III), comprenant dans sa structure le bicycle de formule (B2),

Formule (III) dans laquelle :

• -— représente une simple liaison carbone-carbone ou une double liaison carbonecarbone, l’enchaînement de ces liaisons désigne deux simples liaisons carbonecarbone et deux doubles liaisons carbone-carbone, lesdites liaisons étant conjuguées, • X représente un groupement :

// /

HO—C ou O=C \ \ • R¹, R², R³, R⁴, R⁵ et R⁶, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alkyle éventuellement substitué, alcoxy éventuellement substitué, ou un groupe acyloxy éventuellement substitué ; et > formule (IV), comprenant dans sa structure le bicycle de formule (B1) :

Formule (IV) dans laquelle :

• R11, R12, R13, Rie, R19 et R20, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, et • R14, Ris, R17 et Ris, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle ou un radical alcoxy en C1-C4;

iv-ii) les sappanines, les protosappanines (bois de Sappan) ;

iv-vii) et leur mélanges.

De préférence, entre l’étape d’application de la composition A prête à l’emploi et l’étape d’application de la composition B, les fibres kératiniques sont rincées à l’eau jusqu’à disparition du cataplasme, et/ou lavées, en présence d’un shampoing, de préférence selon cette troisième étape, les fibres sont rincées à l’eau sans faire de shampoing,

-de préférence à l’issue de cette étape de rinçage et/ou de lavage, si celle-ci est mise en œuvre, les fibres kératiniques peuvent ensuite être soit séchées, soit laissées humides, de préférence laissées humides.

De préférence, après l’application de la composition B, les fibres kératiniques sont lavées et/ou rincées.

Selon un autre mode de réalisation du procédé selon l’invention, la composition B telle que définie précédemment est appliquée en premier sur les fibres kératiniques, puis la composition A prête à l’emploi telle que définie précédemment est appliquée sur les fibres kératiniques et est laissée à poser sur lesdites fibres de préférence comme défini précédemment. Selon ce mode de réalisation, les fibres sont de préférence également rincées comme décrit précédemment.

De préférence, à l’issue du procédé de coloration selon l’invention, les fibres kératiniques sont lavées et/ou rincées.

La composition A prête à l’emploi comprend de préférence de l’eau et est sous forme de cataplasme, elle peut également comprendre une ou plusieurs huiles, et/ou un ou plusieurs solvants organiques et des additifs cosmétiques, mélangée à la poudre de plante(s) indigofère(s) i) et éventuellement au henné ii).

Selon un autre mode de réalisation de l’invention, la poudre de plante(s) indigofère(s) i) et éventuellement le henné est mélangée ou émiettée avec ou dans une composition aqueuse et de préférence de l’eau à une température inférieure à 100 °C, en particulier comprise entre 25 °C et 70 “C, mieux entre 25°C et 50°C.

De préférence, la température d’application de la composition A varie de la température ambiante (15 à 25 °C) à 50 °C et plus particulièrement de 25 à 40 °C.

On peut, avantageusement, après application du cataplasme selon l'invention, soumettre la chevelure à un traitement thermique par chauffage à une température variant de 30 à 150°C, mieux de 30 à 60°C. Dans la pratique, cette opération peut être conduite au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche-cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques.

Un mode particulier de l’invention concerne un procédé de coloration qui est réalisé à température ambiante (25 °C).

L’évaluation de la coloration obtenue des fibres kératiniques peut être réalisée visuellement ou avec un spectrocolorimètre dans le système CIE L* a* b*, par exemple au moyen d'un spectrocolorimètre Minolta CM 2000 (illuminant D65, angle 10°, composante spéculaire incluse).

Dans ce système L* a* b* ; L* représente la clarté de la couleur, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L* est faible, plus la coloration est foncée, puissante.

Plus la valeur de a* est faible et plus la couleur est verte, plus la valeur de a* est élevée plus la couleur est rouge.

Plus la valeur de b* est faible et plus la couleur est bleue, plus la valeur de b* est élevée plus la couleur est jaune.

La montée de la couleur correspond à la variation de coloration entre les mèches de cheveux, avant et après traitement ou coloration sont définis par (ΔΕ*) selon l'équation suivante :

ΔΕ* = 7(/- * -4*)² + (a* -a0 *)² + Φ* -b0 *)²

Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurés sur des mèches de cheveux après coloration et L_o*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux non colorés. Plus la valeur de ΔΕ* est grande, meilleure est la montée de la couleur.

On évalue également la stabilité de la coloration des fibres kératiniques dans le temps, notamment après 3 semaines en mesurant les coordonnées colonelles des fibres kératiniques et en les comparants aux coordonnées colonelles immédiatement après mise en œuvre du procédé de coloration selon l’invention. L’écart de couleur ΔΕ* entre la couleur à T0 et la couleur après 3 semaines représente la stabilité de la couleur des cheveux et est calculée par l’équation suivante :

Dans cette équation, L_o*, ao* et bo* représentent les coordonnées colorimétriques mesurées sur des mèches de cheveux à T0 immédiatement après la mise en œuvre du procédé et 1.3s*, a3_S* et b*3s représentent les coordonnées colorimétriques 3 semaines après la mise en œuvre du procédé. Plus la valeur de ÆE*stab est faible, plus la coloration est stable.

En particulier, dans le cadre de l’invention, on considère comme stable dans le temps une coloration pour laquelle le ΔΕ* 3 semaines après coloration est inférieur à 2.

Dans le cadre de la présente invention, on cherche donc à obtenir immédiatement après le procédé de coloration une valeur de b* la plus faible possible et/ou une valeur de a* la plus élevée possible. On cherche à obtenir ces résultats tout en ayant une montée de la couleur efficace (valeur importante de montée de la couleur) et une coloration stable dans le temps.

EXEMPLES DE COLORATION

EXEMPLE 1 :

Les compositions suivantes ont été préparées :

Les pourcentages sont donnés en poids par rapport à 100 g de composition.

1. Etape de coloration

On prépare la composition de coloration suivante en mélangeant au moment de l’emploi les poudre de colorants naturels avec de l’eau à 50°C afin de réaliser le cataplasme suivant :

	Composition Cl
i) Poudre de feuilles d'indigotier (Indigofera tinctoria) (commercialisé par Nomade Palize sous la référence Henné noir de Perse - Henno)	18
ii)POUDRE DE FEUILLE DE LAWSONIA INERMIS (commercialisé par Intermarket Neqoce Exportateur sous la référence Henne)	7
Eau	75

Les ingrédients décrits i) et ii) sont solubilisés ou dispersés selon les quantités relatives décrites dans le tableau ci-dessus dans de l’eau à 50°C dans un bol. L’ensemble est homogénéisé avec une cuillère ou spatule.

Le cataplasme obtenu est très onctueux, et est appliqué sur des mèches de cheveux naturels 90% de cheveux blancs à raison de 10 grammes de composition pour 1g de cheveux. Les mèches sont laissées poser 60 min à 33°C sous cellophane.

À l’issue du temps de pause, les mèches sont rincées et lavées au Shampooing Ultra Doux Camomille puis essorées.

2. Etape de Post-traitement neutralisant

On a préparé les compositions de post traitement suivantes :

	Composition B1 (comparative)	Composition B2 (comparative)	Composition B3 selon l’invention
L-ARGININE	2	2	2
HAEMATOXYLON	-	-	0.5

CAMPECHIANUM (WOOD) PURIFIED EXTRACT
ACIDE CARMINIQUE	-	2	-
MYRTILLE A 25% ANTHOCYANES (VACCINIUM MYRTILLUS)	4
GOMME DE SCLEROGLUCANE (D-GLUCOPYRANOSE) PURIFIEE	2.7	2.7	2.7
EAU	Qsp 100	Qsp 100	Qsp 100
PH	10,3±0,3	9,1±0,3	9,7±0,3

A l’issue de l’étape de coloration, les compositions B1, B2 et B3 sont alors appliquées à raison de 5g de composition par gramme de cheveu et laissées poser 15min à 40°C sous cellophane comparativement à des mèches de référence n’ayant pas subi des post traitement.

À l’issue du temps de pause, toutes les mèches sont alors rincées et lavées au Shampooing Ultra Doux Camomille puis séchées.

Résultats colorimétriques (mèches teintes)

La couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L* a* b*, au moyen d'un spectrocolorimètre Minolta CM 3600 (illuminant D65, angle 10°, composante spéculaire incluse).

Dans ce système L* a* b*, L* représente l’intensité de la couleur, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune.

La montée de la couleur correspond à la variation de coloration entre les mèches de cheveux, avant et immédiatement après mise en œuvre du procédé sont définis par (ΔΕ*) selon l'équation suivante :

ΔΕ* = * -E_o *)² + (a* - ao *)² + (b* - b0 *)²

Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurés sur des mèches de cheveux après coloration et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux non colorés. Plus la valeur de ΔΕ* est grande, meilleure est la montée de la couleur. Des mesures colorimétriques ont été réalisées immédiatement après la mise en œuvre du procédé (T0), puis après 3 semaines (T 3s).

L’écart de couleur delta E entre la couleur à T0 et la couleur après 3 semaines représente la stabilité de la couleur des cheveux et est calculée par l’équation suivante :

ΔΕ* = *-Α*)² + (a„*-ao *)² +(b3,‘-b„ *)²

Dans cette équation, Lo*, ao* et bo* représentent les coordonnées colorimétriques mesurées sur des mèches de cheveux à TO immédiatement après la mise en œuvre du procédé et L_3s*, a_3s* et b*_3s représentent les coordonnées colorimétriques 3 semaines après la mise en œuvre du procédé.

	L*	a*	b*	DE* Montée	Couleur observée à T_o	DE* T_3s/To	Couleur observée à T₃ semaines
Témoin cheveu naturel non teint	67,25	0,73	15,27	-	-		-
Cheveu teint sans post traitement (référence)	42,44	6,27	19,97	25,94	Jaune vert	3,56	Marron doré
Cheveu teint avec post traitement composition B1 (comparatif 1)	42,41	1,68	13,06	24,96	Vert kaki	1,89	Vert kaki
Cheveu teint avec post traitement composition B2 (comparatif 2)	46,24	6,64	16,57	21,86	Jaune vert	1,14	Marron doré
Cheveu teint avec post traitement composition B3 (invention)	38,58	2,71	7,56	31,94	Marron	1,48	Marron

Nous avons observé que :

- Sans post traitement appliqué, le cataplasme de henné et indigo colore le cheveu en jaune vert inesthétique qui nécessite un certain temps avant d’évoluer vers un marron partiellement esthétique (encore jaune)

- le post-traitement de l’invention (composition B3) permet d’obtenir une coloration plus intense et plus esthétique marron (composantes de rouge plus élevé ou de jaune plus faibles) dès la fin du processus de coloration, par rapport aux post-traitements comparatifs B1 ou B2, ou au procédé sans post-traitements, avec une montée de la couleur et une intensité supérieure. Cette coloration obtenue selon le procédé de l’invention est par ailleurs stable dans le temps (DET_3semaines-To<2).

En comparaison, nous avons observé que seul le colorants selon l’invention appliqués à pH alcalins permet d’obtenir ce résultat à TO comme le montrent les compositions de post traitement comparatives B1 et B2 avec lesquelles les colorations obtenues restent inesthétiques à TO et dans le temps comme c’est le cas avec la composition comparative B1 ou bien partiellement esthétiques comme c’est le cas avec la composition comparative B2 avec laquelle la coloration obtenue conserve encore un reflet jaune.

Ainsi, le procédé de l’invention permet d’obtenir une coloration esthétique dès le jour de l’application et de stabiliser la coloration contenant de l’indigo dès le jour de l’application de la coloration. Sans post-traitement, une coloration esthétique n’est obtenue que plusieurs jours après l’application. Avec un post traitement alcalin différent de celui de l’invention, on n’obtient pas de coloration esthétique, ni à TO, ni après 3 semaines.

-> Le procédé de l’invention permet donc d’accélérer la révélation de la coloration à partir de d’indigo et éventuellement de henné pour obtenir le résultat final de coloration dès le jour de l’application et éviter des reflets inesthétiques intermédiaires.

EXEMPLE 2

1. Etape de coloration : On a préparé la composition de coloration suivante en mélangeant au moment de l’emploi les poudre de colorants naturels avec de l’eau à 50°C afin de réaliser le cataplasme suivant :

	Composition C2
POUDRE DE FEUILLE DE LAWSONIA INERMIS (commercialisé par Intermarket Négoce Exportateur sous la référence Henne)	5
POUDRE D INDIGOFERA TINCTORIA (commercialisé par Nomade Palize sous la référence Henné noir de Perse - Henno)	20
Eau	75

Ce mélange est appliqué sur couple de mèche de cheveux caucasiens naturels et permanentés à 90% de cheveux blancs à raison d’un rapport de bain de 10 grammes pour 1g de mèche.

Les mèches sont laissées poser 60min à 33°C sous cellophane.

• 2.Post-traitement colorant neutralisant

On a préparé les compositions de post traitement suivantes :

	B5 (comparatif 1)	B6 (comparatif 2)	B7 selon l’invention
L-ARGININE	4	-	4
Acide citrique		4	-
HAEMATOXYLON CAMPECHIANUM (WOOD) PURIFIED EXTRACT		0.5	0.5
GOMME DE SCLEROGLUCANE (D- GLUCOPYRANOSE) PURIFIEE	2.7	2.7	2.7
EAU	Qsp 100	Qsp 100	Qsp 100
PH	10,3±0,3	2,6+0,3	9,7±0,3

A l’issue de l’étape de coloration avec C2, chacune des compositions de post traitement B5, B6 et B7 est alors appliquée à raison de 5g de composition par gramme de cheveu et laissées poser 15min à 40°C sous cellophane comparativement à des mèches de référence colorée avec la composition C2 sur lesquelles aucune composition de post traitement n’a été appliquée.

Résultats :

Les mèches ont été évaluées visuellement et dans le système CIEIab comme décrit précédemment.

	cheveu	L*	a*	b*	DE* montée	Couleur T_o
Référence cheveu BN non teint	BN	69,07	0,48	16,79		-
Cheveu teint sans post traitement (comparatif 3)	BN	48,71	1,53	20,85	20,79	Jaune vert
Cheveu teint avec	BN	47,13	0,89	11,94	22,47	gris doré

post traitement alcalin composition B5 (comparatif 1)						nacré irrégulier
Cheveu teint avec post traitement colorant acide composition B6 (comparatif 2)	BN	41,07	-0,7	17,76	28,04	Jaune/vert intense
Cheveu teint avec post traitement colorant sélectionné alcalin composition B7 (invention)	BN	38,58	2,71	7,56	31,94	marron

Nous avons observé que

- Sans post traitement appliqué, le cataplasme colore le cheveu en jaune vert inesthétique

Le post traitement acide (composition comparative B6) intensifie la coloration verte

- Le post traitement alcalin sans colorant (composition comparative B5) neutralise partiellement le vert de la coloration mais la nuance reste inesthétique

- Le post traitement de l’invention alcalin en présence d’hématoxyline (composition B7) permet d’intensifier la couleur (en termes de montée de la couleur et/ou clarté) et de de neutraliser le reflet vert inesthétique.

Ces observations sont confirmées par les valeurs mesures colorimétriques avec dans le cas du post traitement avec la composition B7 selon l’invention, des valeurs de DE* significativement plus élevées (meilleure montée de la couleur), des valeurs de b* significativement plus faibles (moins de composante jaune) et des valeurs de a* significativement plus élevées (moins de composante vert et plus de rouge).

Nous avons également observé que les colorations obtenues selon le procédé de l’invention restent stables dans le temps (reflets esthétiques et pas de vert) contrairement aux autres procédés comparatifs qui mettent plus de temps pour atteindre une coloration esthétique ou partiellement esthétiques (subsistance de reflets vert).

REVENDICATIONS

Claims

5 1. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées en plusieurs étapes, comprenant :

- au moins une étape de coloration E1) desdites fibres mettant en œuvre une composition cosmétique colorante A comprenant de la poudre et/ou extrait de plante(s)
10 indigofère(s) i) et éventuellement du henné ii) ;

au moins une étape de traitement E2) desdites fibres mettant en œuvre une composition cosmétique aqueuse B dont le pH est supérieur à 5, de préférence supérieur à 7, comprenant un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) iii) et un ou plusieurs colorant(s) naturel(s) iv) choisis parmi :
15 iv - i) les colorants de type chromènique ou chromaniques choisis parmi les colorants de formules (III) et (IV) suivantes :

> formule (III), comprenant dans sa structure le bicycle de formule (B2), ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels 20 d’addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses solvatés tels que les hydrates ;

Formule (III) dans laquelle :

• représente une simple liaison carbone-carbone ou une double liaison carbonecarbone, l’enchaînement de ces liaisons désigne deux simples liaisons carbone25 carbone et deux doubles liaisons carbone-carbone, lesdites liaisons étant conjuguées, • X représente un groupement :

// /

HO—C ou O—C \ \ • R¹, R², R³, R⁴, R⁵ et R⁶, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alkyle éventuellement substitué, alcoxy éventuellement

30 substitué, ou un groupe acyloxy éventuellement substitué ; et > formule (IV), comprenant dans sa structure le bicycle de formule (B1) :

OR.