FR3045381B1 - Procede de coloration capillaire a partir de colorant naturel, d'oxydant, de corps gras et de tensioactifs, composition et kit comprenant les ingredients - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en œuvre i) une composition colorante comprenant un ou plusieurs colorant(s) naturel(s) tel(s) que défini(s) ci-après, ii) une deuxième composition oxydante comprenant a) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) tel(s) que le peroxyde d'hydrogène ou système générateur de peroxyde d'hydrogène, b) un ou plusieurs corps gras et c) un ou plusieurs tensioactif(s) non ionique(s) ou cationique(s) les compositions i) et ii) pouvant être appliquées simultanément ou séquentiellement, de préférence la teneur en corps gras de la composition oxydante ii) ne dépasse pas 10 % par rapport au poids de la composition ii).

Description

Procédé de coloration capillaire à partir de colorant naturel, d’oxydant, de corps gras et de tensioactifs, composition et kit comprenant les ingrédients

La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre i) une composition colorante comprenant un ou plusieurs colorant(s) naturel(s) tel(s) que défini(s) ci-après, puis ii) une deuxième composition oxydante comprenant a) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) tel(s) que le peroxyde d’hydrogène ou système générateur de peroxyde d’hydrogène, b) un ou plusieurs corps gras et c) un ou plusieurs tensioactif(s) non ionique(s) ou cationique(s) , les compositions i) et ii) pouvant être appliquées simultanément ou séquentiellement. L’invention concerne également une composition de coloration comprenant un ou plusieurs colorant(s) naturel(s) tel(s) que défini(s) ci-après, a) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) tel(s) que le peroxyde d’hydrogène ou système générateur de peroxyde d’hydrogène, b) un ou plusieurs corps gras et c) un ou plusieurs tensioactif(s) non ionique(s) ou cationique(s)

Il est connu d'obtenir des colorations dites « permanentes » avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou para-phénylènediamines, des ortho ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues en associant ces bases d'oxydation à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. Ce procédé de coloration d’oxydation consiste à appliquer sur les fibres kératiniques, des bases ou un mélange de bases et de coupleurs avec du peroxyde d’hydrogène (H2O2 ou eau oxygénée) à titre d’agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres. Les colorations qui en résultent sont permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements. Cependant les colorations capillaires commerciales qui les contiennent peuvent présenter des inconvénients comme le tachage, les problèmes d’odeur, de confort et de dégradation des fibres kératiniques. C’est particulièrement le cas avec les colorations d’oxydation.

Il est également connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains, avec des compositions de teinture contenant des colorants directs. Les colorants classiques qui sont utilisés sont en particulier des colorants de type nitrés benzéniques, anthraquinones, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques, triarylméthane ou des colorants naturels. Ces colorants peuvent être non 2 ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères. Ces colorants sont des molécules colorées ou colorantes ayant une affinité pour les fibres kératiniques. Ces compositions contenant un ou plusieurs colorants directs sont appliquées sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l’obtention de la coloration désirée, puis rincées. Les colorations qui en résultent sont des colorations chromatiques qui sont cependant temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du cœur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue à la lumière, aux lavages, ou à la transpiration.

Il reste donc des progrès à faire dans ce domaine pour offrir des teintures puissantes, résistantes et respectant la nature des cheveux à partir de compositions contenant des colorants notamment naturels.

Dans le domaine de la coloration à partir d’extrait naturel tels que les orthodiphénols ou polyphénols (ODPs), il est connu de colorer des matières kératiniques telles que les cheveux ou la peau à partir d’ODPs éventuellement en présence de sel métallique, tels que Mn, Zn, Au, Mo, Ag, W, V, Ru, Mg, Ce, Re, Ti, Si, Sn, Zr, Nb, In, Se et Al (voir par exemple FR 2814943, FR 2814945, FR 2814946, FR 2814947 FR 297673, EP 2196180, EP 2196181, EP 2196182, EP 2196183, EP 2196188, WO 2011/086284, WO 2011/086282, et FR 2951374). Néanmoins ces colorations ne sont pas toujours satisfaisantes en termes de cosmétique des fibres kératiniques. En effet, le toucher peut être un petit peu rêche. L’utilisation de formule classique riche en huile a tendance à alourdir les fibres kératiniques sans pour autant améliorer de façon notable le toucher desdites fibres.

Il existe donc un réel besoin de développer des procédés de colorations qui permettent d’obtenir des colorations suffisamment puissantes, et/ou tenaces à partir de colorants de colorants naturels notamment d’ODPs, en particulier à partir d’extraits naturels riches en ODPs, moins agressives pour les fibres kératiniques notamment en termes de toucher. Plus particulièrement, il existe un besoin d’obtenir des colorations qui résistent de manière satisfaisante aux agents extérieurs (lumière, intempéries, shampooings, sueur) qui soient tenaces et homogènes, i.e. ayant une faible sélectivité de la coloration entre la racine et la pointe, tout en restant puissantes et/ou chromatiques. En outre, il est nécessaire pour obtenir la performance de coloration satisfaisante, que le produit soit stable et présente des qualités d’usage adaptées.

Ce(s) but(s) est(sont) atteint(s) par la présente invention qui a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées avec: -une composition cosmétique colorante i) comprenant un ou plusieurs colorant(s) naturel(s) cationique(s), anionique(s), neutre(s) en particulier le ou les colorant(s) naturel(s) neutre(s), de préférence choisi(s) parmi les orthodiphénols (ODPs); et - une composition cosmétique oxydante ii) comprenant : a) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) ; b) un ou plusieurs corps gras ; et c) un ou plusieurs tensioactif(s) cationique(s) et/ou non ionique(s) étant entendu que : - les compositions i) et ii) peuvent être appliquées simultanément ou séquentiellement, et - de préférence la teneur en corps gras de la composition oxydante ii) ne dépasse pas 10 % par rapport au poids de la composition ii).

Un autre objet de l’invention est une composition de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant un ou plusieurs colorant(s) naturel(s) cationique(s), anionique(s), neutre(s) en particulier le ou les colorant(s) naturel(s) neutre(s), de préférence choisi(s) parmi les orthodiphénols (ODPs); a) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) ; b) un ou plusieurs corps gras ; et c) un ou plusieurs tensioactif(s) cationique(s) et/ou non ionique(s) de préférence la teneur en corps gras de la composition ne dépasse pas 5 % par rapport au poids de la composition.

Un autre objet de l’invention est un « kit » ou dispositif comprenant au moins deux compartiments séparés dans lequel dans un des compartiments se trouve la composition colorante i) telle que définie précédemment et dans un autre compartiment se trouve la composition ii) telle que définie précédemment.

Le procédé selon l’invention ainsi que le kit de l’invention présentent l’avantage de colorer les fibres kératiniques humaines, avec des résultats de colorations tenaces. En particulier, le procédé de coloration selon l’invention permet de conduire à des colorations résistantes aux lavages, la transpiration, et à la lumière sans altération des fibres. L’homogénéité de la couleur entre la racine et la pointe des fibres est bonne. De plus, le procédé de coloration mis en œuvre permet d’induire « une montée » et/ou puissance de la coloration très satisfaisante, tout en respectant la cosmétique des fibres kératiniques notamment en terme de toucher. D’autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. i) composition cosmétique colorante :

La composition colorante de l’invention comprend au moins un colorant naturel.

Par « colorants naturels », ou « d’origine naturelle » on entend des colorants issus de matières naturelles (origine végétale, minérale ou animale) tels que par exemple des extraits, des broyats, des décoctions, et plus ou moins concentrés en colorants.

Parmi les colorants naturels selon l’invention, on inclut les composés qui peuvent être présents dans la nature et qui sont reproduits par (hémi)synthèse chimique.

Les colorants naturels, peuvent notamment être choisis parmi la spinulosine, les orcéines, les polyphénols ou orthodiphénols (également appelés ODPs dans la suite de la description) et tous les extraits riches en ODPs, la curcumine, les dérivés de l’indole tels que l’isatine ou indole-2,3-dione, les indigoïdes dont l’indigo, les phtalocyanines et porphyrines en particulier complexées à un métal, les iridoïdes glycosylés ou non glycosylés, les colorants chroméniques, les colorants anthraquinones et naphtoquinones telles que la lawsone ou henné, la juglone, la spinulosine, les colorants chroméniques ou chromaniques, tels que les néoflavanols et néoflavanones, les flavanols ; et les anthocyanidols. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits de plantes contenant lesdits colorants.

Le ou les colorant(s) d’origine naturelle selon l’invention peuv(en)t être salifié(s) ou non. Ils peuvent également se trouver sous forme d’aglygone (sans sucre liés) ou sous forme de composés glycosylés.

Par radical « glycosylé », on entend un radical issu d’un mono ou polysaccharide.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l’invention le ou les colorant(s) sont choisis parmi les orthodiphénol(s) : ODP(s) et les polyphénols.

Par « ODP(s) » on entend un ou plusieurs composés comprenant un ou plusieurs cycles aromatiques dont au moins un est un cycle benzénique est substitué par au moins deux groupes hydroxy (OH) portés par deux atomes de carbone adjacents dudit groupe benzénique étant présent dans la structure du ou des orthodiphénols.

Le cycle aromatique est plus particulièrement un cycle aryle condensé ou hétéroaromatique condensé i.e. contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tel que le benzène, le naphtalène, le tétrahydronaphtalène, l’indane, l’indène, l’anthracène, le phénanthrène, l’indole, l’isoindole, l’indoline, l’isoindoline, le benzofuranne, le dihydrobenzofuranne, le chromane, l’isochromane, le chromène, l’isochromène, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l’isoquinoléine, ledit cycle aromatique comportant au moins deux groupes hydroxy portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique. Préférentiellement, le cycle aromatique des dérivés orthodiphénols selon l’invention est un cycle benzénique.

Par « cycle condensé », on entend qu’au moins deux cycles saturés ou insaturés, hétérocycliques ou non, présentent une liaison commune c’est-à-dire qu’au moins un cycle soit accolé à un autre cycle.

Plus particulièrement, le ou les colorant(s) de l’invention représente(nt) un ODP de formule (II), ou l’un de ses oligomères, tautomères, isomères optiques, isomères géométriques, ainsi que ses sels ou ses solvatés tels que les hydrates :

formule (II) dans laquelle : R1 à R4, identiques ou différents, représentent : i) un atome d’hydrogène, ii) d’halogène, ou un groupe choisi parmi iii) hydroxy, iv) carboxy, v) carboxylate de (Cr C20)alkyle ou (Ci-C20)alcoxycarbonyle, vi) amino éventuellement substitué, vii) (Cr C2o)alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, viii) (C2-C2o)alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, ix) cycloalkyle éventuellement substitué, x) (Cr C20)alcoxy, xi) (Ci-C20)alcoxy(Ci-C20)alkyle, xii) (Ci-C20)alcoxyaryle, xiii) aryle pouvant être éventuellement substitué, xiv) aryle, xv) aryle substitué, xvi) hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d’une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupes hydroxy ou glycosyloxy, xvii) un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium ; ou deux des substituants portés par deux atomes de carbone adjacents R1 - R2, R2 - R3 ou R3 - R4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes. Particulièrement, le composé de formule (II) comprend de un à quatre cycles.

Un mode de réalisation particulier de l’invention concerne un ou plusieurs ODP(s) de formule (II) dont deux substituants adjacents R1 - R2, R2 - R3 ou R3 - R4 ne peuvent pas former avec les atomes de carbone qui les portent un radical pyrrolyle. Selon une variante, R2 et R3 forment un radical pyrrolyle ou pyrrolidinyle condensé au cycle benzénique portant les deux hydroxy.

Au sens de la présente invention, et à moins qu’une indication différente ne soit donnée : - les cycles saturés ou insaturés, éventuellement condensés, peuvent être aussi éventuellement substitués ; - les radicaux « alkyle » sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en Ci-C20, particulièrement en C1-C10, de préférence les radicaux alkyles en Ci-C6, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle ; - les radicaux « alcényle » sont des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, insaturés en C2-C20 ; de préférence comprenant au moins une double liaison tels que éthylène, propylène, butylène, pentylène, méthyl-2-propylène et décylène ; - les radicaux « aryle » sont des radicaux carbonés mono ou polycycliques, condensés

ou non, comprenant préférentiellement de 6 à 30 atomes de carbone et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement choisis parmi le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, et tétrahydronaphtyle ; - les radicaux « alcoxy» sont des radicaux alkyle-oxy avec alkyle tel que défini précédemment, de préférence en C1-C10, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy ; - les radicaux « alcoxy alkyle » sont des radicaux (Ci-C2o)alcoxy(Ci-C2o)alkyle, tels que méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, etc ; - les radicaux « cycloalkyle » sont des radicaux cycloalkyles en C4-C8, de préférence les radicaux cyclopentyle et cyclohexyle ; les radicaux cycloalkyles peuvent être des radicaux cycloalkyles substitués, en particulier par des groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine et cétone ; - les radicaux « alkyle » ou « alcényle » lorsqu’ils sont « éventuellement substitué », peuvent être substitués par au moins un atome ou groupe porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : i) halogène; ii) hydroxy ; iii) (Ci-C2)alcoxy; iv) (C1-Cio)alcoxycarbonyle ; v) (poly)hydroxy(C2-C4)alcoxy; vi) amino ; vii) héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; viii) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4)alkyle, préférentiellement méthyle ; ix) amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Ci-C6 éventuellement porteurs d’au moins : a) un groupe hydroxy, b) un groupe amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux (Ci-C3)alkyle éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l’azote, c) un groupe ammonium quaternaire -N+R’R”R’”, M' pour lequel R’, R”, R’”, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe alkyle en Ci-C4; et M'représente le contre-ion de l’acide organique, minéral ou de l’halogénure correspondant, d) ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (Ci-C4)alkyle, préférentiellement méthyle ; x) acylamino (-N(R)-C(O)-R’) dans lequel le radical R est un atome d’hydrogène, un radical (Ci-C4)alkyle éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxy et le radical R’ est un radical alkyle en C1-C2 ; un radical carbamoyle ((R)2N-C(O)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical (Ci-C4)alkyle éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxy ; xi) alkylsulfonylamino (R’-S(O)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d’hydrogène, un radical (Ci-C4)alkyle éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxy et le radical R’ représente un radical (Ci-C4)alkyle, un radical phényle ; xii) aminosulfonyle ((R)2N-S(O)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical (Ci-C4)alkyle éventuellement porteur d’au moins un groupe choisi parmi a) hydroxy, b) carboxy -C(O)-OH sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; xiii) cyano ; xiv) nitro ; xv) carboxy ou glycosylcarbonyle ; xvi) phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; xvii) glycosyloxy ; et groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; - les radicaux « aryle » ou « hétérocyclique » ou la partie aryle ou hétérocycliques des radicaux lorsqu’ils sont « éventuellement substitué » peuvent être substitués par au moins un atome ou groupe porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : i) (Ci-Cio)alkyle, de préférence en Ci-C8, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, (Ci-C2)alcoxy, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4, éventuellement porteurs d’au moins un groupe hydroxy ou, les deux radicaux pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l’azote ; ii) halogène ; iii) hydroxy ; iv) alcoxy en Ci-C2 ; v) alcoxycarbonyle en C1-C10 ; vi) (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4 ; vii) amino ; viii) héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; ix) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; x) amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Ci-C6 éventuellement porteurs d’au moins : a) un groupe hydroxy, b) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l’azote, c) un groupe ammonium quaternaire -N+R’R”R’”, M' pour lequel R’, R”, R’”, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe alkyle en C1-C4; et M' représente le contre-ion de l’acide organique, minéral ou de l’halogénure correspondant, d) un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; xi) acylamino (-N(R)-C(O)-R’) dans lequel le radical R est un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxy et le radical R’ est un radical alkyle en Ci-C2 ; xii) carbamoyle ((R)2N-C(O)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxy ; xiii) alkylsulfonylamino (R’S(O)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxy et le radical R’ représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; xiv) aminosulfonyle ((R)2N-S(O)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxy, xv) carboxy sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; xvi) cyano ; xvii) nitro ; xviii) polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; xix) un glycosylcarbonyle ; xx) un groupe phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; xxi) un groupe glycosyloxy ; et xxii) un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; - par radical « glycosylé », on entend au sens de la présente invention un radical issu d’un mono ou polysacharride ; - les radicaux « contenant un ou plusieurs atomes de silicium » sont de préférence des radicaux poly-diméthylsiloxane, poly-diphénylsiloxane, poly-diméthylphénylsiloxane, stéaroxy-diméthicone ; - les radicaux « hétérocycliques » sont des radicaux comprenant dans au moins un cycle un ou plusieurs hétéroatomes particulièrement choisis parmi O, N et S, de préférence O ou N, éventuellement substitués par notamment un ou plusieurs groupes alkyles, alcoxy, carboxy, hydroxy, amine ou cétone. Ces cycles peuvent contenir un ou plusieurs groupes oxo sur les atomes de carbone de l’hétérocycle ; parmi les radicaux hétérocycliques utilisables, on peut notamment citer les groupes furyle, pyrannyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyridyle, thiényle ; encore plus préférentiellement, les groupes hétérocycliques sont des groupes condensés tels que des groupes benzofurannyle, chromènyle, xanthényle, indolyle, isoindolyle, quinolyle, isoquinolyle, chromannyle, isochromannyle, indolinyle, isoindolinyle, coumarinyle, isocoumarinyle, ces groupes pouvant être substitués, en particulier par un ou plusieurs groupes OH. Les sels des colorants de l’invention peuvent être des sels d’acides ou de bases. Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence, l’acide est l’acide chlorhydrique qui conduit aux chlorures.

Selon un autre mode de réalisation préféré de l’invention, la composition colorante mise en œuvre dans le procédé de coloration des fibres kératiniques comprend comme colorant un ou plusieurs colorant(s) naturel(s).

Plus particulièrement, le ou les colorant(s) de l'invention selon a) (est)sont choisi(s) parmi : 1) les anthocyanidines comme la cyanidine, la delphinidine, la pétunidine ; 2) les anthocyanines ou les anthocyanes comme la myrtilline ; 3) les orthohydroxybenzoates, par exemple les sels d'acide gallique ; 4) les flavones comme la lutéoline ; 5) les hydroxystilbènes, par exemple le tétrahydroxy-3,3’,4,5’-stilbène, éventuellement oxylés (par exemple glucosylés) ; 6) la curcumine ; 7) les dérivés de l’indole tels que l’isatine ou indole-2,3-dione et indigo, de préférence l’isatine ; 8) les phtalocyanines et porphyrines en particulier complexées à un métal notamment la chlorophylline et plus particulièrement celle complexée avec du cuivre ou du magnésium de préférence la chlorophylline cuivrique ; 9) les iridoïdes glycosylés ou non glycosylés tels que les (seco)iridoïde- glycoside ou (séco)iridoïde non glycosylé; 10) la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés; 11) la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés; 12) la 4,5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés ; 13) les dihydroxycinnamates tels que l’acide caféique et l’acide chlorogénique ; 14) les orthopolyhydroxycoumarines ; 15) les orthopolyhydroxyisocoumarines; 16) les orthopolyhydroxycoumarones; 17) les orthopolyhydroxyisocoumarones; 18) les orthopolyhydroxychalcones; 19) les orthopolyhydroxychromones ; 20) les anthraquinones ; 21) les naphtoquinones ou benzoquinones en particulier la juglone et lawsone; 22) les hydroxyxanthones ; 23) le 1,2 dihydroxybenzène et ses dérivés ; 24) le 1,2,4 trihydroxybenzène et ses dérivés ; 25) le 1,2,3 trihydroxybenzène et ses dérivés ; 26) le 2,4,5 trihydroxytoluène et ses dérivés ; 27) les proanthocyanidines et notamment les proanthocyanidines A1, A2, B1, B2, B3 et C1 ; 28) les composés chromaniques et chromèniques tels que les néoflavanols et néoflavanones notamment choisis parmi l’hématoxyline, l’hématéine, la braziline et la braziléine ; préférentiellement la braziline ; 29) les flavanols comme la catéchine et le gallate d’épichatéchine ; 30) les flavonols comme la quercétine ; 31) les proathocyanines ; 32) l’acide tannique ; 33) l’acide ellagique ; 34) les indigoïdes, les mélanges de ces composés, et les extraits les contenants ; plus préférentiellement le ou les colorant(s) c) est(sont) choisi(s) parmi les familles 2), 3), 6), 7), 8), 9), 20), 21), 22), 28), 29) 30), 32), 34), ainsi que leur mélange, et les extraits les contenants.

Selon un mode particulier de l’invention, le ou les colorants naturels sont choisis parmi les naphtoquinones, en particulier la juglone et lawsone. En particulier celles issus de feuilles d’arbustes du genre Lawsonia de la famille des Lythracées qui est basé sur le principe de la coloration par l’actif Lawsone : 2-hydroxy-1,4-naphtoquinone du henné. La lawsone [83-72-7] (Cl Natural Orange 6 ; Cl 75420) aussi connue sous le nom de isojuglone, peut se trouver dans les arbustes de Henné (Lawsonia alba, Lawsonia inermis). De préférence le henné se trouve sous forme de poudre. La poudre de henné peut être tamisée pour obtenir des particules de tailles limites supérieure correspondant aux orifices ou tailles des mailles du tamis compris particulièrement entre 35 et 80 mesh (US). Selon un mode particulier de l’invention la taille des particules de la poudre de henné est fine. Selon l’invention, on entend plus particulièrement une taille de particules inférieure ou égale à 500 μητ Préférentiellement la poudre est constituée de fines particules de taille comprises inclusivement entre 50 et 300 μΐη et plus particulièrement entre 10 et 200 μητ II est entendu que lesdites particules de henné ont préférentiellement une teneur en humidité comprise entre 0 à 10 % en poids, par rapport au poids total des poudres.

Selon un autre mode de réalisation particulier le ou les colorants sont choisis parmi les dérivés d’indole tels que l’isatine ou indole-2,3-dione et indigo, de préférence l’isatine. En particulier le ou les colorants sont issu de plantes Isatis tinctoria, Calanthe discolor ou Couroupita guianensis.

Selon un mode de réalisation particulier le ou les colorants sont la curcumine ou curcumin. Il s’agit d’un composé naturellement présent dans le curry qui est un polyphénol de nom chimique (1E,6E)-1,7-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-1,6-heptadiene-3,5-dione ainsi que ces formes tautomères.

Selon un mode de réalisation particulier le ou les colorants de l’invention sont choisis parmi les phtalocyanines et porphyrines naturelles, en particulier celles complexées à un métal notamment la chlorophylline et en particulier celle complexée avec du cuivre ou du magnésium de préférence la chlorophylline cuivrique.

Selon un mode de réalisation le ou les colorants sont choisis parmi les iridoïdes glycosylés ou non glycosylés. En particulier le ou les colorants de l’invention sont choisis parmi les (seco)iridoïde-glycoside ou (séco)iridoïde non glycosylé (encore appelé aglycon), extrait de plantes comme les Rubiaceae, Euphorbiaceae, Valerianaceae, Cornaceae, Gentianaceae, Caprifoliaceae, Oleaceae, Ericaceae, Loganiaceae, etc. de préférence Rubiaceae. Plus particulièrement le ou les colorants de l’invention sont issus d’extraits de plantes suivantes : Veronica persica ; Genipa americana ; Apodytes dimidiata ; Randia canthioides ; Tarenna attenuata et de préférence Genipa americana.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les colorants sont choisis parmi les colorants chromênique ou chromaniques. Par colorants « chromênique ou chromanique », on entend selon l’invention, des colorants qui comprennent dans leur structure au moins un bicycle de formule (B) suivante :

(B) la liaison intracyclique - représentant une simple liaison carbone-carbone ou bien une double liaison carbone-carbone, telle qu’illustré par la formule (B1) désignant la famille des chromènes et la formule (B2) désignant la famille des chromanes ci-dessous :

Plus particulièrement, le ou les colorants de l’invention sont de formule (B) et préférentiellement choisi parmi les néoflavanols et néoflavanones, particulièrement choisis parmi les colorants de formules suivantes : > formule (III), comprenant dans sa structure le bicycle de formule (B2),

ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d’addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses solvatés tels que les hydrates ;

Formule (III) dans laquelle : - représente une simple liaison carbone-carbone ou une double liaison carbone-carbone, l’enchaînement de ces liaisons - désigne deux simples liaisons carbone-carbone et deux doubles liaisons carbone-carbone, lesdites liaisons étant conjuguées, X représente un groupement :

R1, R2, R3, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alkyle éventuellement substitué, alcoxy éventuellement substitué, ou un groupe acyloxy éventuellement substitué ; et > formule (IV), comprenant dans sa structure le bicycle de formule (B1) :

ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d’addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates ; Formule (IV) dans laquelle :

Ru, R12, Rn, Rw, R19 et R20, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, et R14, R15, R17 et R18, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyie ou un radical alcoxy en C1-C4.

Concernant les colorants de formule (III) tels que définis précédemment, ceux-ci

peuvent se trouver sous deux formes tautomères notées (Ilia) et (IlIb) :

Les radicaux alkyles cités dans les précédentes définitions des substituants sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en Ci-C20, particulièrement en C1-C10, de préférence en Ci-C6, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle.

Les radicaux alcoxy sont des radicaux alkyle-oxy avec les radicaux alkyle tels que définis précédemment, et de préférence les radicaux alcoxy sont en C1-C10, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy.

Les radicaux alkyles ou alcoxy, lorsqu’ils sont substitués, peuvent l’être par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi i) un atome d’halogène; ou un groupement ii) hydroxy, iii) alcoxy en Ci-C2, iv) alcoxycarbonyle en C1-C10, v) (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, vi) amino, vii) héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons, viii) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; ix) un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Ci-C6 éventuellement porteurs d’au moins : a) un groupement hydroxy, b) un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l’azote, c) un groupement ammonium quaternaire -N+R’R”R’”, M' pour lequel R’, R”, R’”, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4; et M' représente le contre-ion de l’acide organique, minéral ou de l’halogénure correspondant, d) ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (Ci-C4)alkyle, préférentiellement méthyle ; x) un radical acylamino (-N(R)-C(O)-R’) dans lequel le radical R est un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxy et le radical R’ est un radical alkyle en Ci-C2 ; xi) un radical carbamoyle ((R)2N-C(O)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur

d’au moins un groupement hydroxy ; xii) un radical alkylsulfonylamino (R’-S(O)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxy et le radical R’ représente un radical alkyle en Ci-C4, un radical phényle ; xiii) un radical aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxy ; xiv) un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; xv) un groupement cyano ; xvi) un groupement nitro ; xvi) un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ; xvii) un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; xviii) un groupement glycosyloxy ; et xix) un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy.

De préférence, les radicaux alkyles ou alcoxy de formule (III) ne sont pas substitués. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les colorants de formule (III) comprennent un radical R6 représentant un groupe hydroxy.

Un autre mode particulier de réalisation de l’invention concerne le ou les colorants de formule (III), pour lesquels le radical R! représente un atome d’hydrogène ou un groupe hydroxy.

Plus particulièrement, le ou les colorant(s) de l’invention est(sont) de formule (III) et choisi(s) parmi l’hématoxyline, l’hématéine, la braziline et la braziléine ; préférentiellement la braziline :

Hématoxyline (Natural Black 1 - Braziline (Natural Red 24 - CAS 517-28-2) CAS 474-07-7)

La braziléine est une forme conjuguée d’un composé chromanique de formule (A2). On retrouve dans le schéma ci-dessous les structures tautomères (Ilia) et (lllb) illustrées ci-dessus.

Braziléine

Parmi les colorants de l’invention de type hématoxyline/hématéine et braziline / braziléine, on peut citer à titre d’exemple l’hématoxyline (Natural Black 1 selon la dénomination INCI) et la braziline (Natural Red 24 selon la dénomination INCI), colorants de la famille des indochromanes, qui sont accessibles dans le commerce. Ces derniers peuvent exister sous une forme oxydée et être obtenus par voie de synthèse ou par voie d’extraction de plantes ou végétaux connus pour être riches en ces colorants.

Le ou les colorants naturel(s) de l’invention peu(ven)t être utilisé(s) sous forme d’extraits. On peut utiliser les extraits végétaux suivants (genre et espèces) : Haematoxylon campechianum, extrait de bois de campêche oxydé (Haematoxylon campechianum) brasiletto (Hematoxylum braziletto, riche en braziline et protosappanine), Quebracho (schinopsis lorentsii) Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa, et Caesalpina Brasiliensis.

Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes, telles que par exemple la racine, le bois, l’écorce ou la feuille.

Selon un mode particulier de réalisation de l’invention, le ou les colorants d’origine naturelle sont de formule (II) et sont issus des bois de campêche, bois de pernambouc, bois de sappan et bois de brésil.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention les colorants sont de formule (iv), de préférence, ceux pour lesquels Ru et R13 représentent un radical alkyle, de préférence méthyle.

De préférence, R12, Rw, Rw et R20 désignent, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène ou un radical alkyle, de préférence méthyle.

De préférence, R14 et R17 désignent, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène ou un radical alcoxy, de préférence méthoxy.

De préférence, R18 et R15 désignent, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène, un radical hydroxy ou un radical alcoxy, de préférence méthoxy.

Une première famille particulièrement préférée de colorants d’origine naturelle de l’invention convenant à la présente invention est celle des colorants répondant à la formule (IV) ci-dessus pour lesquels R12, Rw, Rw, R17, Rw et R20 représentent chacun un atome d'hydrogène. Ru et Rw représentent chacun un radical méthyle et R14 représente un radical méthoxy.

Parmi les colorants de l’invention préférés de cette première famille, figurent ceux, pour lesquels Rw représente un radical méthoxy (santaline B) ou hydroxy (santaline A).

Une deuxième famille particulièrement préférée de colorants convenant à la présente invention est celle des colorants répondant à la formule (IV) ci-dessus pour lesquels : - Ru et R13 représentent chacun un radical méthyle, - R17 représente le radical méthoxy.

Un colorant préféré de cette deuxième famille est celui pour lequel, en outre, R19 représente un radical méthyle, R2o, R12, R14, Rie et Rw représentent chacun un atome d’hydrogène, et R15 représente le radical hydroxy (santarubine A).

Un second colorant préféré de cette deuxième famille est celui pour lequel R18, R20, R12, R14 et R16 représentent un atome d’hydrogène, R15 représente un radical méthoxy et R19 représentent un radical méthyle (Santarubine B).

Un troisième famille de colorants préférés de cette deuxième famille est celui pour lequel, R2o, R12, R14, R15, Rw et R19 représentent l’hydrogène et R1S représente le radical hydroxy (santarubine C).

Le ou les colorant(s) intéressant(s) de cette deuxième famille est celui pour lequel R15 représente un radical méthoxy, et R1S et R14 représentent un atome d’hydrogène et R20, R12, Rw et R19 représentent un radical méthyle (tétra-O-méthylcantarubine).

Le ou les colorant(s) de formule (IV) peu(ven)t être utilisé(s) sous forme d’extraits. On peut utiliser les extraits végétaux de bois rouges, regroupant généralement les espèces de bois rouges asiatiques et d'Afrique de l'Ouest du genre Pterocarpus et du genre Baphia. Ces bois sont par exemple le Pterocarpus santalinus, le Pterocarpus osun, le Pterocarpus soyauxii, le Pterocarpus erinaceus, le Pterocarpus indicus ou encore le Baphia nitida. Ces bois peuvent encore être appelés le padauk, le sandalwood (Bois de Santal), le narrawood, le camwood ou encore le barwood.

Ainsi, des extraits utilisables, contenant des colorants de formule (iv) dans la présente invention peuvent par exemple être obtenus à partir de Bois de Santal rouge (Pterocarpus santalinus), par extraction basique aqueuse, comme le produit vendu sous la dénomination commerciale Santal Concentré SL 709C par la société COPIAA ou encore au moyen d'une extraction par solvant de la poudre de Santal comme le produit vendu sous la dénomination commerciale Santal Poudre SL PP par la même société COPIAA. On peut également citer l'extrait hydroalcoolique de Bois de Santal rouge en poudre de la société ALBAN MULLER.

Des extraits convenant également à la présente invention peuvent être obtenus à partir de bois comme le Camwood (Baphia nitida) ou encore le Barwood (Pterocarpus soyauxii, Pterocarpus erinaceus) : ce dernier est ainsi fractionné puis broyé : une extraction alcoolique classique ou par percolation est ensuite effectuée sur ce broyât afin de recueillir un extrait pulvérulent particulièrement adapté à la mise en œuvre de la présente invention.

Le ou les colorant(s) de formule (III) et (IV) de l’invention peu(ven)t être des sels d’acides ou de bases cosmétiquement acceptables.

Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence, l’acide est l’acide chlorhydrique conduisant aux chlorures.

Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les bases sont des hydroxydes alcalins, tels que la soude conduisant à des sels de sodium.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le ou les colorants sont choisis parmi les dihydroxyflavonoïdes, de préférence de formule (V) ainsi que leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvatés tels que les hydrates :

formule (V) dans laquelle: • représente une simple liaison ou une double liaison ; •R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, d’halogène, ou un groupe choisi parmi i) hydroxy, ii) (Ci-C6)alkyle, iii) (Cr C6)alcoxy, iv) (Ci-C6)alkylthio, v) carboxyle, vi) carboxylate d’alkyle ou alcoxycarbonyle, vii) amino éventuellement substitué, viii) alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, ix) cycloalkyle éventuellement substitué, x) aryle éventuellement substitué, xi) un groupe contenant un ou plusieurs atomes de silicium, xii) (di)((hydroxy)(Ci-C6)alkyl)amino, xiii) glucosyl, xiv) R-Z-C(X)-Y- avec R représentant un atome d’hydrogène, un groupe (Ci-C6)alkyle ou aryle éventuellement substitué notamment par au moins un groupe hydroxy tel que 3,4,5-trihydroxyphényle ; Y et Z, identiques ou différents, représentent une liaison, ou un atome d’oxygène, de soufre ou un groupe -N(R’)- avec R’ représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-C6)alkyle , Y pouvant également représenter un groupe (Ci-C6)alkylène ; X représentant un atome d’oxygène, de soufre, ou N-R” avec R” représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-C6)alkyle ; • R5, R6, R7, R8 et R9, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe choisi parmi un groupement hydroxy, un groupe (Ci-C6)alkyle, ou un groupe R-Z-C(X)-Y- tel que défini précédemment, • ou alors le motif (V) constitue l’unité polymérique d’un polyphénol qui sera reliée aux autres unités dudit polyphénol par les positions 4, 6 ou 8 du cycle chromane auquel cas R1, ou R3 et R6 forment une liaison covalente avec les autres unités dudit polyphénol ; • ou alors R5 avec R6 et/ou R7 avec R8 forment ensemble avec l’atome de carbone qui les portent un groupe oxo ;

• ou alors R8 et R9forment ensemble une liaison ; étant entendu que : - lorsque R5 avec R6 et/ou R7 avec R8 forment ensemble un groupe oxo, ou R8 avec R9 forment ensemble une liaison, alors représentent une simple liaison ; - lorsque est une double liaison entre l’atome d’oxygène et l’atome de carbone en position 2 alors Rg est absent et lorsque est une double liaison entre les atomes de carbone en position 3 et 4 alors R5 et R7sont absents ; - lorsque portée par l’atome d’oxygène est une double liaison, alors le composés de formule (V) est cationique et il lui est associé un contre ion anionique, organique ou minéral, tel que halogénure.

De préférence au moins deux radicaux des composés de formule (V) choisis parmi R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14, contigus représentent un groupe hydroxy.

De préférence le groupe R-Z-C(X)-Y- des composés de formule (V) représente un 3,4,5-trihydroxyphényl-1-carbonyloxy (-O-gallate). De préférence les radicaux R2, R3, R4, Rw, R11, R12, R13 et R14 sont choisis parmi l’atome d’hydrogène, et les groupes hydroxy, glycosyloxy, et alcoxy.

Selon un mode de réalisation particulier le ou les colorants c) de l’invention sont choisis parmi : i) les flavanols de formule (Va) qui comportent de préférence au moins deux groupes hydroxy en ortho comme la catéchine, extrait d’écorce de pin, le gallate d’épichatéchine, et les flavanols de cacao notamment d’épichatéchine, les flavanols en particulier les flavan-3-ol du thé vert, et leurs oligomères et polymères appelés proanthocyanidols ou tanins condensés comme la théaflavine, la théaflavine 3'-O-gallate, la théaflavine 3,3'-O-digallate, les proanthocyanidines A1, A2, B1, B2, B3 et C1 comme la profisetinidine et la procyanidine et les mélanges des composés précédents.

Flavan-3-ol ou flavanol :

ainsi que leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvatés tels que les hydrates ; formule (Va) dans laquelle : X R7, R8, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe choisi parmi hydroxy, (Ci-C6)alkyle, ou un groupe R-Z-C(X)-Y- tel que défini précédemment de préférence O-gallate étant entendu qu’au moins un des deux groupes ;

S R7 ou R8 représente un groupe hydroxy ou R-Z-C(X)-Y- tel que défini précédemment ; X R5 et R6 .identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe hydroxy ou R6 et R8 forment une liaison ou le motif (Va) constitue l’unité polymérique qui sera reliée aux autres unités par les positions 4, 6 ou 8 auquel cas R1, ou R3 et R6 forment une liaison ; les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14 étant tels que définis précédemment pour la formule (V) ; parmi les composés de proanthocyanidine, on peut citer à titre d’exemple la profisetinidine et la procyanidine dont les formules sont représentées ; - ii) les flavonols de formule (Vb) qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho comme la quercétine, la luteoline, le myricétol, la fisétine, et/ou deux groupes hydroxy en méta comme la morine, leurs hétérosides, leurs dérivés méthoxylés comme la rhamnétine (de préférence qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho) :

Flavonol :

3-hydroxy-2-phénylchromen-4-one ainsi que leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvatés tels que les hydrates; formule (Vb) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14 sont tels que définis précédemment dans la formule (V) ; - iii) les flavones de formule (Vc) qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho comme la lutéoline, leurs hétérosides comme le lutéolol 7-O-glucoside, la baicaline, l’orientine :

Flavone :

2-phénylchromen-4-one ainsi que leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvatés tels que les hydrates;

formule (Vc) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14 sont tels que définis précédemment dans la formule (V) ; - iv) les dihydroflavonols ou dihydroxyflavanonols de formule (Vd) qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho comme le dihydroquercétol, leurs hétérosides comme le dihydroquercétol 3-O-rhamoside :

Dihydroflavonol ou Flavanonol :

3-hydroxy-2,3-dihydro-2-phénylchromen-4-one ainsi que leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvatés tels que les hydrates; formule (Vd) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14 sont tels que définis précédemment dans la formule (V) ; - v) les flavanones de formule (Ve) qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho comme l’ériodictyol ;

Flavanone

2,3-dihydro-2-phénylchromen-4-one ainsi que leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvatés tels que les hydrates; formule (Ile) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14 sont tels que définis précédemment dans la formule (V) ; - vi) les flavan-3,4-diols ou leucoanthocyanidines de formule (Vf) qui comportent de au moins deux groupes hydroxy en ortho comme le leucocyanidol (= procyanidol).

Flavan-3,4-diol :

ainsi que leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvatés tels que les hydrates ; formule (Vf) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14 sont tels que définis précédemment dans la formule (V) ; - vii) les anthocyanidols (ou anthocyanides, ou anthocyanidines) de formule (Vg) qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho, comme le cyanidol, la delphinidine, l’aurantinidine, la lutéolinidine, leurs hétérosides comme les dihydroxyanthocyanes (ou dihydroxyanthocyanosides, ou anthocyanines sur le modèle anglais), leurs oligomères et polymères comme les proanthocyanines, de préférence anthocyanidols et notamment de myrtille et 3-déoxyanthocyanidines notamment du sorgho;

Anthocyanido

Cation flavylium ainsi que leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvatés tels que les hydrates ;

Formule (Vg) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14 sont tels que définis précédemment dans la formule (V). - viii) les composés de formule (a), ou l’un de ses oligomères :

ainsi que leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvatés tels que les hydrates ; formule (a) dans laquelle : X R représente un atome d’hydrogène ou un groupe hydroxy ; X R’ représente un groupe hydroxy ou le groupe phénoxy suivant (a’) :

XY représente un groupe divalent, trivalent ou tétravalent choisi parmi (Ci-C6)alkylène tel que méthylène ; carbonyle -C(O)-, -CH=, >C< ; /R1: R2, et R3, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe hydroxy ou (Ci-C6) alcoxy tel que méthoxy ; /R4 représente un atome d’hydrogène, un groupe hydroxy ou -O-glycoside ; ou alors les radicaux R, Y et R’ forment ensemble avec les atomes de carbone qui les portent un groupe hétérocyclique condensé au cycle A, de formule (β), (γ) ou (γ’) suivante :

X R5 représente un atome d’hydrogène, un groupe hydroxy ou -O-glycoside ; /R6 à R10, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe hydroxy, de préférence R6 et R10 représentent un atome d’hydrogène, R7, R8 et Rg, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe hydroxy ; XZ représente un atome d'hydrogène ou le groupe (δ) suivant :

étant entendu que le composé de formule (a) possède au moins deux groupes hydroxy en position ortho d’un radical phényle.

Dans une variante préférée, le ou les colorant(s) selon l’invention (est)sont des composés de formule (a), et plus particulièrement des polyphénols comme l’acide tannique.

Le ou les colorant(s) selon l’invention peu(ven)t être en particulier un mélange de dérivés de proanthocyanidine comme la profisetinidine et la procyanidine et de composés de formule (a), et plus particulièrement des polyphénols comme l’acide tannique.

De préférence, le ou les colorant(s) de l’invention est(sont) issu(s) d’extraits de plantes. On peut également utiliser des mélanges d’extraits végétaux.

Les extraits naturels de colorants selon l’invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence, les extraits se présentent sous forme de poudre.

Préférentiellement le ou les colorants naturels de l’invention c) est(sont) choisi(s) parmi : ❖ les anthraquinones choisies parmi ceux de formule (A1) et (A2) telles que définies précédemment ; plus préférentiellement les anthraquinones et les extraits les contenants sont choisis parmi : la garance ou Rubia tinctorum ou Rubia cordifolia ; l’acide kermesique ; la carminé ; le sel d’aluminium d’acide carminique ; l’acide carminique et sa forme non glycosylée ; la 1,2,4-trihydroxy-anthraquinone ou purpurine ; l’acide laccaique A, B, C ou D ; et l’anthragallol ou la 1,2,3-trihydroxy-anthraquinone ; ❖ les naphtoquinones, en particulier la juglone et lawsone et particulièrement celles issus de feuilles d’arbustes du genre Lawsonia ; ❖ les néoflavanols ou néoflavanones choisis parmi ceux de formules (III) et (IV) telles que définies précédemment ; plus particulièrement choisis parmi l’hématoxyline,

l’hématéine, la braziline et la braziléine ; préférentiellement la braziline, les extraits végétaux suivants (genre et espèces) : Haematoxylon campechianum, extrait de bois de campêche oxydé (Haematoxylon campechianum) brasiletto (Hematoxylum braziletto, riche en braziline et protosappanine), Quebracho (schinopsis lorentsii) Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa, et Caesalpina Brasiliensis ; ❖ Les iridoïdes glycosylés ou non glycosylés tels que les (seco)iridoïde-glycoside ou (séco)iridoïde non glycosylé extrait de plantes comme les Rubiaceae ou Genipa americana ; ❖ les flavanols de formule (Va) telle que définie précédemment ; de préférence les flavanols (Va) sont choisis parmi la catéchine, extrait d’écorce de pin, le gallate d’épichatéchine, et les flavanols de cacao notamment d’épichatéchine, les flavan-3-ol du thé vert, et leurs oligomères et leurs mélanges ; ❖ les flavonols de formule (Vb) tels que définies précédemment, en particulier les flavanols (Vb) comportant au moins deux groupe en ortho et/ou en méta, de préférence sont choisis parmi la quercétine, la luteoline, la morine, et leurs hétérosides ; ❖ les anthocyanidols de formule (Vg) tels que définis précédemment, de préférence les anthocyanidols (Vg) sont choisis parmi ceux de myrtille et 3-déoxyanthocyanidines du sorgho; ❖ les composés de formule (a), tels que définis précédemment de préférence l’acide tannique ; ❖ les indigoïdes tels que l'indigo.

Particulièrement le ou les colorant(s) naturel(s) de l’invention est(sont) choisi(s) parmi la catéchine, la quercétine, la braziline, l’hématéine, l’hématoxyline, les acides chlorogénique, caféiques, galliques, Catechol, Acide gallique, L DOPA, Pelargonidine, cyanidine, (-)-Epicatéchine, (-)-Epigallocatéchine, (-)-Epigallocatéchine 3-gallate (EGCG), (+)-Catéchine, Isoquercetine, Pomiférine, esculetine, 6,7-Dihydroxy-3-(3-hydroxy-2,4-dimethoxyphenyl)coumarin. Santalin AC, mangiférine, buteine, Maritimetine, Sulfuretine, Robteine, betanidine, Pericampylinone A., Théaflavine, Proanthocyanidine A2, Proanthocyanidine B2, Proanthocyanidine C1, Procyanidines DP 4-8, Acide tannique, Purpurogalline, 5,6-Dihydroxy-2-methyl-1,4-naphthoquinone, Alizarine, Wedelolactone, Variegatic acid, Gomphidic acid, Xerocomic acid, Carnosol, les indigoïdes notamment de formule (XIII) tels que définis ci-après et les extraits naturels les contenant.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention le ou les colorant(s) naturel(s) est(sont) choisi(s) parmi les composés indoliques ou indoliniques naturels. On peut alors réaliser l’invention en mettant en œuvre un ou plusieurs extraits naturels d’animaux, de bactéries, de champignons, d’algues, de plantes comprenant un ou plusieurs composés indoliques ou indoliniques

Selon un mode de réalisation particulier le ou les colorant(s) provien(nen)t d’un extrait de betterave notamment rouge. L’extrait de betterave rouge ou Beta vulgaris est préférentiellement un extrait provenant de la betterave rouge, notamment du pourtour ou partie externe de la betterave, plus particulièrement de pelures ou de la peau de betterave rouge (Eur. Food. Res. Technol., Tytti S. Kujala et al., 214, 505-510 (2002).

Par peau de betterave rouge, on désigne plus particulièrement la partie périphérique du tubercule situé entre l’épiderme et le péricarpe (cf. Hermann et al, Journal of Experimental Botany, Vol. 58, No. 11, pp. 3047-3060, 2007).

Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes telles que par exemple la racine, de la feuille ou des pelures. Préférentiellement l’extrait provient d’extraction de pelures de betteraves rouges. L’extraction est réalisée par méthodes classiques connues de l’homme du métier. On peut par exemple citer la méthode décrite dans Eur. Food. Res. Technol., Tytti S. Kujala étal., 214, 505-510 (2002).

Les extraits naturels de betterave rouge selon l’invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence les extraits de l’invention se présentent sous forme des poudres, telle que les poudres d’extrait de pelure de betterave rouge. Selon l’invention, le ou les extrait(s) de betterave rouge utilisé(s) comme ingrédient c) dans une ou plusieurs composition(s) utile(s) dans le procédé selon l’invention représente(nt) de préférence, de 0.001% à 20% en poids du poids total de la ou des compositions contenant le ou lesdits extraits.

De préférence, le ou les colorant(s) de l’invention est(sont) chromènique(s) ou chromanique(s) et plus préférentiellement le ou les colorant(s) de l’invention est(sont) choisi(s) parmi l’hématéine, l’hématoxyline, la brasiléine, la brasiline, et la santaline A.

Par « carboxylate » on entend sel d’acide carboxylique.

Lorsque le ou les colorant(s) présente(nt) des formes D et L, les deux formes peuvent être utilisées dans les compositions selon l’invention, ainsi que les racémiques.

Selon un mode de réalisation le ou les colorant(s) naturel(s) est(sont) issu(s) d’extraits d’animaux, de bactéries, de champignons, d’algues, de plantes et de fruits utilisés dans leur totalité ou partiellement. En particulier concernant les plantes les extraits sont issus de fruits dont les agrumes, de légumes, d’arbres, d’arbustes. On peut aussi utiliser des mélanges de ces extraits, riches en colorants naturels, notamment en ODPs tels que définis précédemment.

De préférence, le ou les colorant(s) naturel(s) de l’invention est(sont) issu(s) d’extraits de plantes ou de parties de plantes.

Au sens de l’invention, on assimilera ces extraits en tant que colorant(s) naturel(s) selon l’invention

Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes telles que par exemple la racine, le bois, l’écorce, la feuille, la fleur, le fruit, le pépin, la gousse, la pelure.

Parmi les extraits de plantes, on peut citer les extraits de feuilles de thé, en particulier de thé vert japonais, de rose.

Parmi les extraits de fruits, on peut citer les extraits de pomme, de raisin (en particulier de pépins de raisin), ou les extraits de fèves et/ou cabosses de cacaoyer.

Parmi les extraits de légumes, on peut citer les extraits de pomme de terre, de pelures d’oignon.

Parmi les extraits de bois d’arbres, on peut citer les extraits d’écorce de pin, les extraits de bois de campêche, les extraits de Quebracho.

On peut également utiliser des mélanges d’extraits végétaux.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les dérivés d’orthodiphénols sont des extraits naturels, riches en ODPs.

Selon un mode de réalisation préféré, le ou les colorant(s) de l’invention sont uniquement des extraits naturels.

Préférentiellement, le ou les colorant(s) naturel(s) selon l’invention est(sont) choisi(s) parmi la catéchine, la quercétine, l’hématéine, l’hématoxyline, la brâsiline, la brasiléine, l’acide gallique, acide tannique et les extraits naturels les contenant choisis parmi le marc de raisin, l’écorce de pin, le thé vert, l’oignon, la fève de cacao, le bois de campêche, le bois rouge et la noix de galle, et le bois de quebracho, plus préférentiellement le bois de quebracho.

Les extraits naturels selon l’invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence, les extraits de l’invention se présentent sous forme des poudres.

Dans le cadre de la présente invention, le ou les colorant(s) naturel(s) est(sont) de préférence présent(s) en quantité totale allant de 0,001 à 80 % en poids du poids total de la composition colorante, en particulier allant de 0,005 à 20 % en poids du poids total de la composition colorante, préférentiellement de 0,01 à 10 % en poids, mieux de 0,01 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition les contenant.

En ce qui concerne les colorants naturels purs, notamment les ODPs purs, la teneur dans la composition i) les contenant est comprise de préférence entre 0,001 et 5 % en poids de la composition i) les contenant.

En ce qui concerne les extraits, la teneur dans la composition i) contenant le ou les extrait(s) tel(s) quel(s) est comprise de préférence entre 0,1 et 20 % en poids de la composition i) les contenant. ii) composition cosmétique oxydante : a) l’agent oxydant

La composition oxydante ii) de l’invention comprend a) au moins un agent oxydant chimique.

Par « agent oxydant chimique » on entend un agent oxydant diffèrent de l’oxygène de l’air.

Par agent oxydant chimique on entend plus particulièrement : a1) l’ozone ; a2) les persels de métal alcalin ou d’ammonium quaternaire tels que les perborates, les persulfates, les percarbonafes, les peroxodiphosphates, l’Oxone® particulièrement l’oxydant est choisi parmi le perborate de sodium, le persulfate de sodium, le persulfate de potassium, le persulfate d’ammonium, le percarbonate de sodium, le percarbonate de potassium ; a3) les peracides organiques aliphatiques en Ci-C6 et aromatiques en C6-C2o et leurs formes percarboxylates, tels que l’acide performique, l’acide peracétique, les dérivés d’acides perbenzoïques, l’acide trifluoroacétique, l’acide peroxyphtalique, l’acide peroxymaléique, l’acide peroxypropionique particulièrement l’oxydant est l’acide peracétique ; a4) les peroxydes organiques, tels que le dioxirane, les peroxydes d’alkyles en Ci-C6, le peroxyde de benzoyle, les carboxylates de peroxo(Ci-C6)alkyles, les peroxydes de bis(tri)(Ci-C6)alkylsilyle tel que le peroxyde bis(triméthylsilyle), les péroxydicarbonates d’alkyles en Ci-C6, le nonanoyloxybenzene sulfonate de sodium tels que décrits dans les documents WO1995000625 et US4412934 a5) les anions oxydants tels que les nitrites, les nitrates, les hypochlorites, hypobromites, hypoiodites, les chlorites, bromites, iodites, les chlorates, bramâtes, iodates, les periodates, particulier l’oxydant est choisi parmi l’hypochlorite ou le periodate de métal alcalin tel que l’hypochlorite de sodium ou le periodate de sodium ; a6) les radicaux stables N-oxy (NO), tels que le radical 2,2,6,6-tétra(Ci-C6)alkylpipéridino-oxy, 2,2,6,6-tétra(Ci-C6)alkylmorpholino-oxy les sels de Frémy nitrosodisulfonates, la N-oxyde morpholine ; particulièrement l’oxydant est choisi parmi le radical 2,2,6,6-tétraméthylpipéridinyloxy a7) les dérivés hypervalents de l’iode, tels que l’iodotriacétate, l’iodosobenzène, l’iodobenzènetriacétate, les dérives d’acide iodoperbenzoiques, les périodinanes, les alkyls et benzoylhypoiodites

Plus préférentiellement l’oxydant est choisi parmi l’iodotriacétate, l’iodosobenzène, l’iodobenzènetriacétate, l’acide iodoperbenzoique, le periodinane de Dess-Martin a8) les composés organiques suivants : N-halogénosuccinimides, l’acide trichloroisocyanurique, la N-hydroxyphtalimide, les nitrites d’alkyles

Les supports éventuels de ces oxydants a1) à a8) peuvent être choisis parmi la silice, l’alumine, le charbon, des polymères chargés ou neutres a9) le peroxyde d’hydrogène ou les systèmes générateurs de peroxyde d’hydrogène tel(s) que : a9-1) le peroxyde d’urée ; a9-2) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d’hydrogène tels que le polyvinylpyrrolidone/H2O2 en particulier se présentant sous forme de poudres et les autres complexes polymériques décrits dans US 5,008,093 ; US 3,376,110 ; US 5,183,901 ; a9-3) les oxydases produisant du peroxyde d’hydrogène en présence d’un substrat adéquat (par exemple le glucose dans le cas de glucose oxydase ou l’acide urique avec l’uricase) ; a9-4) les peroxydes de métaux générant dans l’eau du peroxyde d’hydrogène comme le peroxyde de calcium, peroxyde de magnésium; a9-5) les perborates ; ou a9-6) les percarbonates.

Particulièrement le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi a9) les peroxyde d’hydrogène ou systèmes générateurs de peroxyde d’hydrogène. Plus particulièrement H2O2.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention le procédé met en œuvre un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène choisi(s) parmi a9-1) le peroxyde d’urée, a9-2) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d’hydrogène choisis parmi le polyvinylpyrrolidone/H2O2; a9-3) les oxydases; a9-5) les perborates et a9-6) les percarbonates.

Par ailleurs la composition comprenant le ou les agents oxydants chimiques en particulier a) le peroxyde d’hydrogène ou le ou les générateur(s) de peroxyde d’hydrogène peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis ci-après au point intitulé « composition cosmétique ».

Selon un mode particulier de l’invention, le ou les agents oxydants chimiques en particulier le peroxyde d’hydrogène ou le ou les système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène utilisé(s) représente(nt) de préférence, de 0.001% à 12% en poids exprimé en peroxyde d’hydrogène par rapport au poids total de la composition ii) les contenant et encore plus préférentiellement de 0,2% à 4 % en poids, mieux de 0,5 à 3% en poids). b) Le corps gras

La composition oxydante ii) de l’invention comprend en outre b) au moins un corps gras.

Par « corps gras », on entend, un composé organique insoluble dans l’eau à température ambiante ordinaire (25°C) et à la pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1%).

Ils présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d’au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans les solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l’éthanol, le benzène, l’huile de vaseline ou le décaméthyl cyclopentasiloxane.

Ces corps gras ne sont ni polyoxyéthylénés ni polyglycérolés. Ils sont différents des acides gras car les acides gras salifiés constituent des savons généralement solubles en milieux aqueux.

Les corps gras sont notamment choisis parmi les hydrocarbures et en C6-Ci6 ou à plus de 16 atomes de carbone et en particulier les alcanes, les huiles d’origine animale, les huiles d’origine végétale, les glycérides ou huiles fluorées d’origine synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras, les cires non siliconées, les silicones.

Il est rappelé qu’au sens de l’invention, les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement un ou plusieurs groupements hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comprenante à 30 atomes de carbone, éventuellement substitués, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.

En ce qui concerne les alcanes en C6-Ci6, ces derniers sont linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques. A titre d’exemple, on peut citer l’hexane, le dodécane, les isoparaffines comme l’isohexadécane, l’isodécane. Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés de plus de 16 atomes de carbone, peuvent être choisis parmi les huiles de paraffine, la vaseline, l’huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®.

Selon un mode de réalisation particulier les ou les corps gras utilisés dans le procédé de l’invention sont choisis parmi les alcanes linéaires volatils.

Par « un ou plusieurs alcane(s) linéaire(s) volatil(s) », on entend indifféremment « une ou plusieurs huile alcane(s) linéaire(s) volatile(s) ».

Un alcane linéaire volatil convenant à l’invention est liquide à température ambiante (environ 25 °C) et sous pression atmosphérique (101 325 Pa ou 760 mm Hg).

Par « alcane linéaire volatil » convenant à l’invention, on entend un alcane linéaire, susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante (25°C) et sous pression atmosphérique (101 325 Pa), liquide à température ambiante, ayant notamment une vitesse d’évaporation allant de 0,01 à 15 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et sous pression atmosphérique (101 325 Pa).

De préférence, les alcanes linéaires volatils convenant à l’invention présentent une vitesse d’évaporation allant de 0,01 à 3,5 mg/cm2/min, mieux de 0,01 à 1,5 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et sous pression atmosphérique (101 325 Pa).

De façon plus préférée, les alcanes linéaires volatils convenant à l’invention présentent une vitesse d’évaporation allant de 0,01 à 0,8 mg/cm2/min, préférentiellement de 0,01 à 0,3 mg/cm2/min, et encore plus préférentiellement de 0,01 à 0,12 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et sous pression atmosphérique (101 325 Pa).

La vitesse d’évaporation d’un alcane volatil conforme à l’invention (et plus généralement d’un solvant volatil) peut être notamment évaluée au moyen du protocole décrit dans WO 06/013413, et plus particulièrement au moyen du protocole décrit ci-après.

On introduit dans un cristallisoir (diamètre : 7 cm) placé sur une balance se trouvant dans une enceinte d'environ 0,3 m3 régulée en température (25 °C) et en hygrométrie (humidité relative 50 %), 15 g de solvant hydrocarboné volatil.

On laisse le solvant hydrocarboné volatil s'évaporer librement, sans l'agiter, en assurant une ventilation par un ventilateur (PAPST-MOTOREN, référence 8550 N, tournant à 2700 tours/minute) disposé en position verticale au-dessus du cristallisoir contenant le solvant hydrocarboné volatil, les pales étant dirigées vers le cristallisoir, à une distance de 20 cm par rapport au fond du cristallisoir.

On mesure à intervalles de temps réguliers la masse de solvant hydrocarboné volatil restante dans le cristallisoir.

On obtient alors le profil d’évaporation du solvant en traçant la courbe de la quantité de produit évaporé (en mg/cm2) en fonction du temps (en min).

Puis on calcule la vitesse d’évaporation qui correspond à la tangente à l’origine de la courbe obtenue. Les vitesses d'évaporation sont exprimées en mg de solvant volatil évaporé par unité de surface (cm2) et par unité de temps (minute).

Selon un mode de réalisation préféré, les alcanes linéaires volatils convenant à l’invention ont une pression de vapeur (appelée également pression de vapeur saturante) non nulle, à température ambiante, en particulier une pression de vapeur allant de 0,3 Pa à 6000 Pa.

De façon préférée, les alcanes linéaires volatils convenant à l’invention ont une pression de vapeur allant de 0,3 à 2000 Pa, mieux de 0,3 à 1000 Pa, à température ambiante (25 °C).

De façon plus préférée, les alcanes linéaires volatils convenant à l’invention ont une pression de vapeur allant de 0,4 à 600 Pa, préférentiellement de 1 à 200 Pa, et encore plus préférentiellement de 3 à 60 Pa, à température ambiante (25 °C).

Selon un mode de réalisation, un alcane linéaire volatil convenant à l’invention peut présenter un point éclair compris dans l’intervalle variant de 30 à 120 °C, et plus particulièrement de 40 à 100 °C. Le point éclair est en particulier mesuré selon la Norme iso 3679.

Selon un mode de réalisation, les alcanes linéaires volatils convenant dans l’invention peuvent être les alcanes linéaires comportant de 7 à 15 atomes de carbone, de préférence de 8 à 14 atomes de carbone et mieux de 9 à 14 atomes de carbone.

De façon plus préférée, les alcanes linéaires volatils convenant dans l’invention peuvent être les alcanes linéaires comportant de 10 à 14 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement de 11 à 14 atomes de carbone.

Un alcane linéaire volatil convenant à l’invention peut être avantageusement d’origine végétale.

De préférence, l’alcane linéaire volatil ou le mélange d’alcanes linéaires volatils présent dans la composition selon l’invention comprend au moins un isotope 14C du carbone (carbone 14). En particulier, l’isotope 14C peut être présent en un rapport en nombre d’isotopes 14C/12C (ou ratio 14C/12C) supérieur ou égal à 1.10-16, de préférence supérieur ou égal à 1.10-15, de préférence encore supérieur ou égal 7,5.10-14, et mieux supérieur ou égal 1,5.10-13. De préférence, le ratio 14C / 12C va de 6.10-13 à 1,2.10-12.

La quantité d’isotopes 14C dans l’alcane linéaire volatil ou le mélange d’alcanes linéaires volatils peut être déterminée par des méthodes connues de l’homme du métier telles que la méthode de comptage de Libby, la spectrométrie à scintillation liquide ou encore la spectrométrie de masse à accélération (Accelerator Mass Spectrometry).

Un tel alcane peut être obtenu, directement ou en plusieurs étapes, à partir d’une matière première végétale comme une huile, un beurre, une cire, etc. A titre d’exemple d’alcanes convenant à l’invention, on peut mentionner les alcanes décrits dans les demandes de brevets WO 2007/068371 et W02008/155059. Ces alcanes sont obtenus à partir d’alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d’huile de coprah ou de palme. A titre d’exemples d’alcanes linéaires convenant à l’invention, on peut citer le n-heptane (C7), le n-octane (C8), le n-nonane (C9), le n-décane (C10), le n-undécane (C11), le n-dodécane (C12), le n-tridécane (C13), le n-tétradécane (C14), le n-pentadécane (C15), et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, l’alcane linéaire volatil est choisi parmi le n-nonane, le n-undécane, le n-dodécane, le n-tridécane, le n-tétradécane, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré, on peut citer les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059.

On peut également citer le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97 par la société Sasol, ainsi que leurs mélanges.

Un mode de réalisation consiste à utiliser un seul alcane linéaire volatil.

Alternativement, on peut utiliser un mélange d’au moins deux alcanes linéaires volatils distincts, différant entre eux d’un nombre de carbone n d’au moins 1, en particulier différant entre eux d’un nombre de carbone de 1 ou de 2.

Selon un mode de réalisation, on utilise un mélange d’au moins deux alcanes linéaires volatils distincts comportant de 10 à 14 atomes de carbone et différant entre eux d’un nombre de carbone d’au moins 1. A titre d’exemples, on peut citer notamment les mélanges d’alcanes linéaires volatils C10/C11, C11/C12, ou C12/C13.

Selon un autre mode de réalisation, on utilise un mélange d’au moins deux alcanes linéaires volatils distincts comportant de 10 à 14 atomes de carbone et différant entre eux d’un nombre de carbone d’au moins 2. A titre d’exemples, on peut citer notamment les mélanges d’alcanes linéaires volatils C10/C12, ou C12/C14, pour un nombre de carbone n pair et le mélange C11/C13 pour un nombre de carbone n impair.

Selon un mode de réalisation préféré, on utilise un mélange d’au moins deux alcanes linéaires volatils comportant de 10 à 14 atomes de carbone distincts et différant entre eux d’un nombre de carbone d’au moins 2, et en particulier un mélange d’alcanes linéaires volatils C11/C13 ou un mélange d’alcanes linéaires volatils C12/C14. D’autres mélanges associant plus de 2 alcanes linéaires volatils selon l’invention, tels que, par exemple, un mélange d’au moins 3 alcanes linéaires volatils comportant de 7 à 15 atomes de carbone distincts et différant entre eux d’un nombre de carbone d’au moins 1, peuvent être utilisés dans l’invention.

Dans le cas des mélanges de deux alcanes linéaires volatils, lesdits deux alcanes linéaires volatils représentent de préférence plus de 95% et mieux plus de 99% en poids du mélange.

Selon un mode particulier de l’invention, dans un mélange d’alcanes linéaires volatils, l’alcane linéaire volatil ayant le nombre de carbone le plus petit est majoritaire dans le mélange.

Selon un autre mode de l’invention, on utilise un mélange d’alcanes linéaires volatils dans lequel l’alcane linéaire volatil ayant le nombre de carbone le plus grand est majoritaire dans le mélange. A titre d’exemples de mélanges convenant à l’invention, on peut citer notamment les mélanges suivants : • de 50 à 90% en poids, de préférence de 55 à 80% en poids, préférentiellement encore de 60 à 75% en poids d’alcane linéaire volatil en Cn avec n allant de 7 à 15 • de 10 à 50% en poids, de préférence de 20 à 45% en poids, de préférence de 24 à 40% en poids, d’alcane linéaire volatil en Cn+x avec x supérieur ou égal à 1, de préférence x=1 ou x=2, avec n+x compris entre 8 et 14, par rapport au poids total des alcanes dans ledit mélange.

En particulier, ledit mélange d’alcanes linéaires volatils peut contenir en outre : • moins de 2% en poids, de préférence moins de 1% en poids d’hydrocarbures ramifiés, • et/ou moins de 2% en poids, de préférence moins de 1% en poids d’hydrocarbures aromatiques, • et/ou moins de 2% en poids, de préférence moins de 1% en poids et préférentiellement moins de 0,1% en poids d’hydrocarbures insaturés, lesdits pourcentages étant exprimés par rapport au poids total du mélange.

Plus particulièrement, les alcanes linéaires volatils convenant dans l’invention peuvent être mis en œuvre sous la forme d’un mélange n-undécane/n-tridécane.

En particulier, on utilisera un mélange d’alcanes linéaires volatils comprenant : • de 55 à 80% en poids, de préférence de 60 à 75% en poids d’alcane linéaire volatil en C11 (n-undécane) et • de 20 à 45% en poids, de préférence de 24 à 40% en poids d’alcane linéaire volatil en C13 (n-tridécane), par rapport au poids total des alcanes dans ledit mélange.

Selon un mode de réalisation particulier, le mélange d’alcanes est un mélange n-undécane/n-tridécane. En particulier, un tel mélange peut être obtenu selon l’exemple 1 ou l’exemple 2 de la demande WO 2008/155059.

Selon un autre mode de réalisation particulier, on utilise le n-dodécane vendu sous la référence PARAFOL 12-97 par SASOL.

Selon un autre mode de réalisation particulier, on utilise le n-tétradécane vendu sous la référence PARAFOL 14-97 par SASOL.

Selon encore un autre mode de réalisation, on utilise un mélange de n-dodécane et de n-tétradécane.

Parmi les huiles animales on peut citer le perhydrosqualène.

Parmi les triglycérides d’origine végétale ou synthétique, on peut citer les triglycérides liquides d’acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d’abricot, de macadamia, d’arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, l’huile de jojoba, l’huile de beurre de karité les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel;

Parmi les huiles fluorées, on peut citer le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTEC® PC1" et "FLUTEC® PC3" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2-diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050®" et "PF 5060®" par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYL®" par la Société Atochem ; le nonafluoro-méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052®" par la Société 3M.

Les alcools gras utilisables dans les compositions cosmétiques de l’invention sont saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, et comportent de 6 à 30 atomes de carbone et plus particulièrement de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer par exemple l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l’octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l’alcool oléique ou l’alcool linoléique.

La cire ou les cires susceptibles d’être utilisées dans les composition cosmétique de l’invention sont choisies notamment, parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général.

En ce qui concerne les esters d’acide gras et/ou d’alcools gras, avantageusement différents des triglycérides mentionnés ci-dessus, on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en Ci-C26, le nombre total de carbone des esters étant plus particulièrement supérieur ou égal à 10.

Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en Ci2-C15 ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononate de 2-éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, de mirystyle, de stéaryle le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle.

Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en Ci-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en C2-C26·

On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol.

Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d’alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle.

La composition peut également comprendre, à titre d’ester gras, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22· Il est rappelé que l’on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.

Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose.

Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.

Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges.

Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate.

Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di-oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose.

On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose.

On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : - les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; - les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triester-polyester; - le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination Tegosoft® PSE.

Les silicones utilisables dans la composition cosmétique (A) de la présente invention, sont des silicones volatiles ou non volatiles, cycliques, linéaires ou ramifiées, modifiées ou non par des groupements organiques, ayant une viscosité de 5.10'6 à 2,5 m2/s à 25°C et de préférence 1.10'5 à 1 m2/s.

Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes, de préférence des huiles siliconées.

De préférence, la silicone est choisie parmi les pôlydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements poly(oxyalkylène), les groupements aminés et les groupements alcoxy.

Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles.

Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi: les pôlydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges.

On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule :

On peut également citer les mélanges de pôlydialkylsiloxanes cycliques avec des

composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10'6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 -TODD &amp; BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".

On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels ci-dessus ainsi que leurs mélanges.

Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C.

Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.

On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.

Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (C1-C20) siloxanes.

Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges.

Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; - les mélanges d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96.

Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs : R2S1O2/2, R3S1O1/2, RS1O3/2 et S1O4/2 dans lesquelles R représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement méthyle.

On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane.

On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHIN-ETSU.

Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné.

Outre, les silicones décrites ci-dessus les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkyl-arylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment.

Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl/diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10'5 à 5.10'2m2/s à 25°C.

Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : - les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; - les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; - les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; - les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ; - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.

Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés diméthicone copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET® L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl (Ci2)-méthicone copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200 ; - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4 ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT.

De préférence, les corps gras ne comprennent pas de motif oxyalkyléné en C2-C3 ni de motif glycérolé. De préférence les corps gras ne sont pas des acides gras et en particulier des acides gras salifiés ou savons qui sont des composés hydrosolubles.

Les corps gras sont avantageusement choisis parmi les hydrocarbures en C6-Ci6 ou à plus de 16 atomes de carbone et en particulier les alcanes, les huiles d’origine végétale, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras, les silicones ou leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier, le corps gras est une huile (composé liquide à la température de 25 °C et à la pression atmosphérique).

Dans ce mode de réalisation particulier, de préférence, le corps gras liquide est choisi parmi l’huile de vaseline, les alcanes en C6-Ci6, les alcanes linéaires volatils, les polydécènes, les esters liquides d’acide gras et/ou d’alcool gras, les alcools gras liquides ou leurs mélanges. Mieux encore le corps gras est choisi parmi l’huile les esters liquides d’acide gras et/ou d’alcool gras, les alcools gras liquides et leurs mélanges.

Selon un autre mode tout particulièrement préféré de l’invention les corps gras sont choisis parmiles corps gras solides à la température de 25 °C et à la pression atmosphérique

Dans ce mode de réalisation particulier, de préférence le corps gras solides est choisi parmi les esters d’acide gras et/ou d’alcool gras solides, les alcools gras solides ou leurs mélanges

De préférence, la composition oxydante ii) comprend un ou plusieurs corps gras choisis parmi les esters d’acide gras et/ou d’alcool gras, et les alcools gras, mieux encore parmi les les esters d’acide gras et/ou d’alcool gras solides , et les alcools gras solides.

Avantageusement le procédé selon l’invention met en oeuvre un ou plusieurs corps gras dans la composition oxydante ii) choisi(s) parmi les esters d’acide gras et d’alcools gras, les alcools gras et les silicones. De préférence choisi(s) parmi les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en Ci-C26, le nombre total de carbone des esters étant plus particulièrement supérieur ou égal à 10 ; les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en C2-C26; les esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements poly(oxyalkylène), les groupements aminés et les groupements alcoxy de préférence PDMS et les monoester d’acide gras à chaîne aliphatique en C8-C2o, de préférence linéaire et saturée, et d’alcool gras à chaîne aliphatique en C8-C2o, de préférence linéaire et saturée tels que le stéarate de myristyle et le palmitate de myristyle, seuls ou en mélange.

La composition oxydante ii) peut présenter une teneur totale en corps gras allant de 0,1 à 30% en poids, de préférence allant de 1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition ii)

Avantageusement, La composition oxydante présente une teneur totale en corps gras inférieure ou égale à 10% en poids, allant de préférence de 0,1 à 10 % en poids, et encore plus particulièrement allant de 0,2 à 5 % en poids, , par rapport au poids total de la composition oxydante.

De manière préférentielle, la composition oxydante présente une teneur en corps gras liquides inférieure ou égale à 10% en poids, de préférence inférieure ou égale à 5% en poids.

Par ailleurs la composition comprenant b) le ou les corps gras peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis ci-après au point intitulé « composition cosmétique ». c) Le tensioactif

La composition oxydante ii) de l’invention comprend en outre c) au moins un tensioactif non ionique, cationique ou leur mélange.

Selon un mode de réalisation particulier la composition oxydante de l’invention contient au moins un tensioactif non-ionique.

Parmi les tensioactifs non ioniques selon l’invention on peut citer, seuls ou mélanges, les alcools gras, les alpha-diols, les alkylphénols ces 3 types composés étant polyéthoxylés, polypropoxylés et/ou polyglycérolés, et ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 22 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensais d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4 ; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl (C10-C14) amines ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine.

De préférence, le ou les tensioactifs non ioniques est(sont) choisi(s) parmi : • les alcools gras (poly)éthoxylés ; • les alcools gras glycérolés ; et • les alkylpolyglycosides.

Par chaîne grasse, on entend une chaîne hydrocarbonée comprenant 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, saturée ou non.

En ce qui concerne les alkypolyglycosides, ces composés sont bien connus et peuvent être plus particulièrement représenté par la formule générale suivante : ^O-tRzO), (G)v (XIV)

Formule (XXI) dans laquelle : • R-i représente un radical alkyle et/ou alcényle linéaire ou ramifié comportant environ de 8 à 24 atomes de carbone, un radical alkylphényle dont le radical alkyle linéaire ou ramifié comporte de 8 à 24 atomes de carbone ; • R2 représente un radical alkylène comportant environ de 2 à 4 atomes de carbone ; • G représente un motif sucre comportant de 5 à 6 atomes de carbone ; • t désigne un entier compris inclusivement entre 0 et 10, de préférence entre 0 et 4, de préférence entre 0 et 4 ; et • v désigne un entier compris inclusivement 1 et 15.

Des alkylpolyglycosides préférés selon la présente invention sont des composés de formule (XIV) dans laquelle R-ι désigne plus particulièrement un radical alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comportant de 8 à 18 atomes de carbone, t désigne une valeur allant de 0 à 3 et plus particulièrement encore égale à 0, G peut désigner le glucose, le fructose ou le galactose, de préférence le glucose. Le degré de polymérisation, i.e. la valeur de v dans la formule (XXI), peut aller de 1 à 15, de préférence de 1 à 4. Le degré moyen de polymérisation est plus particulièrement compris entre 1 et 2 et encore plus préférentiellement de 1,1 à 1,5.

Les liaisons glycosidiques entre les motifs sucre sont de type 1-6 ou 1-4 et de préférence 1-4.

Des composés de formule (XIV) sont notamment représentés par les produits vendus par la société COGNIS sous les dénominations PLANTAREN® (600 CS/U, 1200 et 2000) ou PLANTACARE® (818, 1200 et 2000). On peut également utiliser les produits vendus par la société SEPPIC sous les dénominations TRITON CG 110 (ou ORAMIX CG 110) et TRITON CG 312 (ou ORAMIX® NS 10), les produits vendus par la société B.A.S.F. sous la dénomination LUTENSOL GD 70 ou encore ceux vendus par la société CHEM Y sous la dénomination AGIO LK.

On peut également utiliser par exemple, l’Alkyl en C8/Ci6 polyglucoside 1,4 en solution aqueuse à 53% commercialisé par COGNIS sous la référence PLANTACARE® 818 UP.

En ce qui concerne les tensioactifs mono ou polyglycérolés, ils comportent de préférence en moyenne de 1 à 30 groupements glycérol, plus particulièrement de 1 à 10 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 5.

Les tensioactifs monoglycérolés ou polyglycérolés sont de préférence choisis parmi les composés de formules suivantes : RO[CH2CH(CH2OH)O]mH , RO[CH2CH(OH)CH2O]mH ou RO[CH(CH2OH)CH2O]mH ; Formules dans lesquelles : • R représente un radical hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 40 atomes de carbone et de préférence de 10 à 30 atomes de carbone ; m est un nombre compris entre 1 et 30, de préférence entre 1 et 10, plus particulièrement de 1,5 à 6. R peut éventuellement comprendre des hétéroatomes tels que par exemple oxygène et azote. En particulier, R peut éventuellement comprendre un ou plusieurs groupements hydroxy et/ou éther et/ou amide. R désigne de préférence des radicaux alkyle et/ou alkényle en Cw-C2o, éventuellement mono ou polyhydroxylé.

On peut utiliser par exemple, l’hydroxylauryléther polyglycérolé (3.5 moles) commercialisé sous la dénomination Chimexane® NF de Chimex.

Les alcools gras (poly)éthoxylés convenant à la mise en œuvre de l’invention sont plus particulièrement choisis parmi les alcools comportant de 8 à 30 atomes de carbone, et de préférence de 12 à 22 atomes de carbone.

Les alcools gras (poly)éthoxylés présentent plus particulièrement un ou plusieurs groupes hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comprenant 8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitués, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyie (en particulier 1 à 4). S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.

Le ou les alcools gras (poly)éthoxylés sont de préférence de formule suivante : Ra-[O-CH2-CH2]n-OH avec

Ra représentant un groupe alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C40, ou alkényle linéaire ou ramifié en C2-C30 (préférentiellement alkyle en C8-C30) et n représente un entier compris inclusivement entre 1 et 200, préférentiellement entre 2 et 50, plus particulièrement compris inclusivement entre 2 et 30 tel que 20.

Les alcools gras (poly)éthoxylés sont plus particulièrement les alcools gras comportant de 8 à 22 atomes de carbone et oxyéthylénés par 1 à 30 moles d’oxyde d’éthylène (1 à 30 OE). Parmi eux, on peut citer plus particulièrement l’alcool laurique 2 OE, l’alcool laurique 3 OE, l'alcool décylique 3 OE, l’alcool décylique 5 OE et l’alcool oléique 20 OE.

On peut utiliser aussi des mélanges de ces alcools gras (poly)oxyéthylénés.

Parmi les tensioactifs non-ioniques on utilise de préférence les alkyl C6-C24 polyglucosides et les alcools gras (poly)éthoxylés et on utilise plus particulièrement les alkyl C8-Ci6 polyglucoside.

Lorsqu’ils sont présents, La quantité de tensioactifs non ioniques va de préférence de 0,5% à 25% en poids, en particulier de 1% à 20% en poids, et plus particulièrement de 2 à 10% en poids rapportée au poids total de la composition de l’invention.

Selon un autre mode de réalisation particulier préféré de l’invention la composition comprend un ou plusieurs agents tensioactifs cationiques. On peut citer par exemple les sels d'amines grasses primaires, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. A titre de sels d’ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple: - a) ceux répondant à la formule générale (XV) suivante :

(XV)

Formule (XV) dans laquelle les groupes R8 à Ru, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R8 à Ru comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes.

Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en Ci-C30, alcoxy en Ci-C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en Ci-C30, alkyl(Ci2-

C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(Ci2-C22)acétate, et hydroxyaîkyle en Ci-C30, X' est un contre ion anionique choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates.

Parmi les sels d’ammonium quaternaire de formule (XV), on préfère d’une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d’alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthyl-ammonium, de cétyltriméthyl-ammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d’autre part, le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxy-éthylméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyl-éthylhydroxyéthylammonium ou le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxy-éthylammonium, ou encore, enfin, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK ; - b) les sels d’ammonium quaternaire de l’imidazoline, comme par exemple ceux de formule (XVI) suivante :

(XVI)

Formule (XVI) dans laquelle : > R-12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, > R13 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en Ci-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, > R14 représente un groupe alkyle en Ci-C4, > R15 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en Ci-C4, > X" représente un contre ion anionique choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates.

De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO ; - c) les sels de di- ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (XVII)

suivante :

(XVII)

Formule (XVII) dans laquelle : > R16 désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène ; > R17 est choisi parmi l’hydrogène, un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH2)3-N+(Rwa)(Ri7a)(Rwa) ; Rwa, Rna, Rwa, Rw, Rw, R2o et R2i, identiques ou différents, sont choisis parmi l’hydrogène et un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et > X" représente un contre ion anionique choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Ouaternium 75) ; - d) les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, tels que ceux de formule (XVIII) suivante :

(XVIII)

Formule (XVIII) dans laquelle : R22 est choisi parmi les groupes alkyles en Ci-C6 et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en Ci-C6, R23 est choisi parmi : - le groupe

- les groupes R27 hydrocarbonés en Ci-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi :

- le groupe - les groupes R29 hydrocarbonés en Ci-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6, r1 et t1 identiques ou différents, valant 0 ou 1 avec r2+r1=2r et t1+t2=2t y est un entier valant de 1 à 10, x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10, X" représente un contre ion anionique, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R2s désigne R2g.

Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés, et plus particulièrement linéaires.

De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle.

Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.

Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.

Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.

Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.

Avantageusement, y est égal à 1.

De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2.

Le contre ion anionique X" est de préférence un halogénure, de préférence chlorure, bromure ou iodure, un alkyl(Ci-C4)sulfate, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester.

Le contre ion anionique X" est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l’éthylsulfate.

On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (XIX) dans laquelle : - R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1, - z est égal à 0 ou 1, - r, s et t sont égaux à 2, - R23 est choisi parmi : • le groupe

• les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, • l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi oarmi : • le groupe

• l'atome d'nydrogene, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires.

On peut citer par exemple parmi les composés de formule (XIX) les sels, notamment le chlorure ou le méthylsulfate de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxy-éthylméthylammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyl-hydroxyéthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.

Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou d’éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d’éthyle, le

méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.

De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO.

La composition selon l'invention peut contenir, par exemple, un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester.

On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180.

On peut utiliser le chlorure de behenoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131.

De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters.

Parmi les agents tensioactifs cationiques pouvant être présents dans la composition selon l’invention, on préfère plus particulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthyl-hydroxyéthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges.

De préférence la composition de l’invention contient au moins un tensioactif cationique

Selon la présente invention, le ou les tensioactifs sont de préférence présents dans la composition ii) en une quantité allant de 0,01 à 20 % en poids, de préférence de 0,05 à 10 % en poids, mieux de 0,1 à 5 % et particulièrement de 0,5 à 2 % par rapport au poids total de la composition oxydante.

Par ailleurs la composition comprenant c) le ou les tensioactif(s) peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis ci-après au point intitulé « composition cosmétique ». le catalyseur métallique

Selon un mode de réalisation particulier le procédé de coloration selon la présente invention met en œuvre dans sa composition colorante i) en outre un ou plusieurs catalyseurs métalliques.

Les catalyseurs métalliques sont des composés qui comportent dans leur structure un ou plusieurs métaux.

Les métaux sont choisis parmi les métaux de transition, les métaux de terres rares et leurs alliages.

En particulier, les métaux sont choisis parmi les métaux de transition et les métaux de terres de rares.

Parmi les métaux de transition, on peut notamment citer le manganèse, le fer, le cobalt, le cuivre, le zinc, le platine, le nickel, le titane, l’argent, le zirconium, le chrome, le molybdène, le tungstène, le platine, l’or, le vanadium et parmi ceux-ci tout particulièrement le manganèse.

Parmi les métaux de terre rare, on peut notamment citer le cérium.

Ainsi les catalyseurs métalliques sont notamment des catalyseurs à base de métaux de transition et de métaux de terres rares, et plus particulièrement des catalyseurs à base de manganèse, de vanadium ou de cérium.

Les catalyseurs métalliques mis en œuvre peuvent être choisis parmi les sels métalliques, les oxydes métalliques, les complexes métalliques et leurs mélanges.

Par complexes métalliques, on entend au sens de la présente invention des systèmes dans lesquels l’ion métallique, c’est-à-dire l’atome central, est lié à un ou plusieurs donneurs d’électrons, appelés ligands, par le biais de liaisons chimiques. Comme exemple on peut citer les porphyrines et les phtalocyanines notamment cationiques.

De préférence, les catalyseurs métalliques mis en œuvre dans le procédé de coloration sont choisis parmi les sels de métaux.

Au sens de la présente invention, on entend par sels de métaux, les sels issus de l’action d’un acide sur un métal.

Préférentiellement, les catalyseurs métalliques mis en œuvre dans le procédé de coloration sont choisis parmi les sels de métaux de transition, tels que les sels de manganèse, et les sels de métaux de terres rares, tels que les sels de cérium, ainsi que leurs mélanges.

Les sels métalliques peuvent être des sels inorganiques ou organiques.

Selon une variante, les sels de métaux sont inorganiques et peuvent être choisis parmi les halogénures, les carbonates, les sulfates et les phosphates, notamment les halogénures hydratés ou non.

Selon une autre variante préférée, les sels métalliques sont de degré d’oxydation II et possède deux ligands issu de (poly)hydroxyacide.

Par « (poly)hydroxyacide » on entend tout acide carboxylique qui comprend une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, de préférence saturée et/ou linéaire, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone et de 1 à 9 groupes hydroxy, et comprenant de 1 à 4 groupes carboxyliques -C(O)-OH, dont au moins une desdites fonctions -C(O)-OH est sous la forme carboxylate -C(O)-O' complexée avec l’atome de métal, de préférence Mn(ll). Plus particulièrement le sel métallique est complexé par deux groupes carboxylates tels que celui de formule (I) : R-C(O)-O-M-O-C(O)-R’ (I) ainsi que ses solvatés tels que les hydrates et leurs énantiomères

Formule (I) dans laquelle : -M représente un métal (II) ou métal2+ de degré d’oxydation 2, -R et R’, identiques ou différents, représentent un groupe (Ci-C6)(poly)hydroxyalkyle. Particulièrement, les catalyseurs métalliques sont choisis parmi les sels d’acide organique de métaux de transition, notamment de manganèse, et les sels inorganiques de métaux de terres rare, notamment de cérium.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le manganèse n’est pas un oxyde mais un sel de manganèse.

Les sels de métaux organiques peuvent être plus particulièrement choisis parmi les sels d’acides organiques tels que les citrates, les lactates, les glycolates, les gluconates, les acétates, les propionates, les fumarates, les oxalates et les tartrates, notamment les gluconates.

Plus préférentiellement, les catalyseurs métalliques sont choisis parmi le gluconate de manganèse et le chlorure de cérium heptahydrate, notamment le gluconate de manganèse.

De préférence le ou les catalyseurs métalliques sont choisis parmi les composés de formule (I) et plus particulièrement représente du gluconate de manganèse.

Les catalyseurs métalliques peuvent être présents dans une teneur allant de 0,001 à 10% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,001 à 1% en poids, mieux allant de 0,01 à 0,5% en poids par rapport au poids total de la composition colorante. l’agent alcalinisant

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le procédé de coloration met en oeuvre un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s). De préférence le ou les agent(s) alcalinisant(s) se trouve(nt) dans la composition colorante i) avec le ou les colorant(s) naturel(s) tel(s) que défini(s) précédemment.

Ces agents alcalinisants sont des bases permettant d’augmenter le pH de la ou des compositions dans lequel il se trouve. L’agent alcalinisant est une base de Bronsted, de Lowry ou de Lewis. Il peut être minéral ou organique.

Particulièrement le dit agent est choisi parmi i) les (bi)carbonates, ii) l'ammoniaque, iii) les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés iv) les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, v) les hydroxydes minéraux ou organiques, vi) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, vii) les acides aminés de préférences basiques comme l’arginine, la lysine, l’ornithine, la citruline et l’histidine, et viii) les composés de formule (XIX) suivante :

Formule (XIX) dans laquelle W est un radical divalent (Ci-C8)alkylène éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxy ou au moins un radical (Ci-C4)alkyle et/ou éventuellement interrompu par au moins un hétérotatome tel que l’oxygène, le soufre ou par un groupe -N(Re)- ; Ra, Rb, Rc, Rd et Re, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical (Ci-C4)alkyle ou hydroxy(Ci-C4)alkyle préférentiellement W représente un radical propylène. Les hydroxydes minéraux ou organiques, sont de préférences choisis parmi a) les hydroxydes d’un métal alcalin, b) les hydroxydes d’un métal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de potassium, c) les hydroxydes d’un métal de transition, tels que les hydroxydes des métaux des groupes III, IV, V et VI, d) les hydroxydes des lanthanides ou des actinides, les hydroxydes d’ammoniums quaternaires et l’hydroxyde de guanidinium. L’hydroxyde peut être formé in situ comme par exemple l’hydroxyde de guanidine par réaction d’hydroxyde de calcium et de carbonate de guanidine.

Par (bi)carbonates i) est sous-entendu : a) les carbonates de métal alcalins (Mét2+, CO32'), de métal alcalino-terreux (Mét’2+, CO32') d’ammonium ((R”4N+)2,CO32') ou de phosphonium ((R”4P+)2,CO32' avec Mét’ représentant un métal alcalino-terreux et Mét représentant un métal alcalin, et R”, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un groupement (Cr C6)alkyle éventuellement substitué tel que hydroxyéthyle), et b) les bicarbonates, également appelés hydrogénocarbonates, de formules suivantes : > R’+, HCO3' avec R’ représentant un atome d’hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium R”4N+- ou phosphonium R”4P+- où R”, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un groupement (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué tel qu’hydroxyéthyle et lorsque R’ représente un atome d’hydrogène l’hydrogénocarbonate est alors appelé dihydrogénocarbonate (CO2, H2O) ; et > Mét’2+ (HCO3')2 avec Mét’ représentant un métal alcalino-terreux.

Plus particulièrement, l’agent alcalinisant est choisi parmi les (bi)carbonates de métal alcalin ou alcalino-terreux et les acides aminés tel que l’arginine ; préférentiellement les (bi)carbonates de métal alcalin et les acides aminés.

On peut citer les carbonates ou hydrogénocarbonates de Na, K, Mg, Ca et leurs mélanges, et en particulier l’hydrogénocarbonate de Na. Ces hydrogénocarbonates peuvent provenir d'une eau naturelle, par exemple eau de source du bassin de Vichy, de La Roche Posay, eau de Badoit (cf. brevet par exemple le document FR 2 814 943). Particulièrement on peut citer le carbonate de sodium [497-19-8] = Na2CO3,

l’hydrogénocarbonate de sodium ou bicarbonate de soude [144-55-8] = NaHCO3, et le dihydrogénocarbonate de sodium = Na(HCO3)2.

Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux le ou les agent(s) alcalinisant(s) est (sont) choisi(s) parmi l’ammoniaque, les carbonates et hydrogénocarbonates

Lorsqu’ils sont présents, le ou les agent(s) alcalinisant(s) tels que définis précédemment représentent de préférence de 0,001% à 10 % en poids du poids de la ou des compositions les contenant. Plus particulièrement de 0,005 % à 8 % en poids de la composition.

Les compositions:

Les compositions selon l’invention comprennent généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d’un ou plusieurs solvants organiques ou un mélange de solvants organiques.

Par solvant organique, on entend une substance organique capable de dissoudre ou disperser une autre substance sans la modifier chimiquement.

Les solvants organiques : A titre de solvant organique additionnel, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l’hexylène glycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol.

Les solvants organiques sont présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.

Les adjuvants :

Les compositions i) et ii) du procédé de coloration conforme à l'invention peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiant.

Lesdits adjuvants sont choisis de préférence parmi des agents tensioactifs tels que des tensioactifs anioniques, zwitterioniques ou leurs mélanges, et des agents épaississants minéraux ou organiques.

Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d’eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition i) ou ii) qui les contiennent.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions i) ou ii) utiles dans le procédé de coloration conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Les compositions cosmétiques i) et ii) de l’invention peuvent se présenter sous des formes galéniques diverses, telles qu’une poudre, une lotion, une mousse, une crème, un gel ou sous tout autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques. Elles peuvent également être conditionnées en flacon pompe sans propulseur ou sous pression en flacon aérosol en présence d’un agent propulseur et former une mousse. pH des compositions :

De façon préférée, le pH de la composition cosmétique ii) comprenant les ingrédients a) à c) est acide, i.e. comporte un pH inférieur à 7,0, de préférence inférieure à 5,0, particulièrement à un pH compris inclusivement entre 2 et 6, plus particulièrement compris entre 0,5 et 3,5, de préférence entre 3 et 5.

Selon un mode de réalisation, le pH la composition cosmétique i) contenant un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris inclusivement entre 8 et 11.

Le pH de ces compositions peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents alcalinisants tels que définis précédemment ou à partir d’agents acidifiants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants des compositions utilisées dans l’invention, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques tels que définis précédemment comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.

Composition prête à l’emploi : L’invention concerne également une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorant(s) naturel(s) cationique(s), anionique(s), neutre(s) tel(s) que défini(s) précédemment en particulier choisi(s) parmi les orthodiphénols (ODPs), et les ingrédients a) à c) tels que définis précédemment.

Cette composition est réalisée de préférence par mélange entre la composition colorante i) telle que définie précédemment et la composition oxydante ii) telle que définie précédemment. En particulier le mélange est réalisé en quantité 1 pour 1 (100 g de composition colorante pour 100 g de composition oxydante).

Dans le cadre de la présente invention, le ou les colorant(s) naturel(s) est(sont) de préférence présent(s) en quantité totale allant de 0,0005 à 40 % en poids du poids total de la composition prête à l’emploi, en particulier allant de 0,0025 à 10 % en poids du poids total de la composition prête à l’emploi, préférentiellement de 0,05 à 5 % en poids, mieux de 0,01 à 2,5 % en poids par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi.

En ce qui concerne les colorants naturels purs, notamment les ODPs purs, la teneur dans la composition prête à l’emploi est comprise de préférence entre 0,0005 et 2,5 % en poids de ladite composition prête à l’emploi.

En ce qui concerne les extraits, la teneur dans la composition prête à l’emploi contenant le ou les extrait(s) tel(s) quel(s) est comprise de préférence entre 0,05 et 10 % en poids de la composition prête à l’emploi les contenant.

Selon un mode particulier de l’invention, le ou les agents oxydants chimiques en particulier le peroxyde d’hydrogène ou le ou les système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène utilisé(s) représente(nt) de préférence, de 0,0005 % à 6 % en poids exprimé en peroxyde d’hydrogène par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi les contenant et encore plus préférentiellement de 0,1% à 2 % en poids, mieux de 0,25 à 1,5 % en poids par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi les contenant.

La composition prête à l’emploi peut présenter une teneur totale en corps gras allant de 0,05 à 15 % en poids, de préférence allant de 0,5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi.

Avantageusement, la composition prête à l’emploi présente une teneur totale en corps gras inférieure ou égale à 5 % en poids, allant de préférence de 0,05 à 5 % en poids, et encore plus particulièrement allant de 0,1 à 2,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi.

De manière préférentielle, la composition prête à l’emploi présente une teneur en corps gras liquides inférieure ou égale à 10% en poids, de préférence inférieure ou égale à 5% en poids.

Selon la présente invention, le ou les tensioactifs sont de préférence présents dans la composition prête à l’emploi en une quantité allant de 0,005 à 10 % en poids, de préférence de 0,025 à 5 % en poids, mieux de 0,05 à 2,5 % et particulièrement de 0,25 à 1 % par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi.

Procédé de coloration

La présente invention a pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées : -par une composition cosmétique colorante i) comprenant un ou plusieurs colorant(s) choisi(s) naturel(s) cationique(s), anionique(s), neutre(s) tel(s) que défini(s) précédemment en particulier choisi(s) parmi les orthodiphénols (ODPs); et - par une composition cosmétique oxydante ii) comprenant : a) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) tel(s) que défini(s) précédemment ; b ) un ou plusieurs corps gras tel(s) que défini(s) précédemment ; et c) un ou plusieurs tensioactif(s) cationique(s) et/ou non ionique(s) tel(s) que défini(s) précédemment ; les compositions i) et ii) pouvant être appliquées simultanément i.e. ensemble ou séquentiellement.

Dans une première variante de l’invention, les compositions i) et ii) sont appliquées simultanément, c’est-à-dire qu’elles sont mélangées au moment de l’emploi avant l’application sur les fibres kératiniques

Dans une seconde variante de l’invention, les compositions i) et ii) sont appliquées séquentiellement, c’est-à-dire qu’elles sont appliquées l’une après l’autre, dans n’importe quel ordre, c’est-à-dire composition i) appliquée avant la composition ii) ou la composition ii) appliquée avant la composition i), de préférence i) avant ii), avec ou sans rinçage intermédiaire, de préférence sans rinçage intermédiaire.

Par rinçage on entend que lesdites fibres sont soumises ou passées à l’eau, trempées dans l’eau une ou plusieurs fois successives en particulier à l’eau du robinet.

Particulièrement dans le procédé de l’invention le temps de pause sur les fibres kératinique de la composition i) et/ou ii) et/ou du mélange i) + ii) telle(s) que définie(s) précédemment est compris entre 1 minutes et 2 heures, plus particulièrement entre 15 minutes et 1 heure, de préférence entre 30 et 45 minutes. Préférentiellement la pause de la composition i) et/ou ii) et/ou du mélange i) + ii) telle(s) que définie(s) précédemment sur les fibres kératiniques est réalisée à une température comprise entre 20 °C et 50 °C, plus préférentiellement entre la température ambiante (25 °C) et 40 °C. A l’issue de l’application des compositions i) et/ou ii) et/ou du mélange i) + ii) telles que définies précédemment, un rinçage peut éventuellement intervenir, suivi éventuellement d’un shampoinage. Lorsqu’un shampoinage est réalisé après le procédé de l’invention, il sera suivi d’un rinçage de préférence à l’eau du robinet, de préférence jusqu’à ce que l’eau résiduelle de rinçage des fibres kératiniques soit claire et transparente visuellement, identique à l’eau avant traitement des fibres kératiniques.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, après l’application des compositions i) et/ou ii) et/ou du mélange i) + ii) telles que définies précédemment, il n’y a pas de rinçage.

Après l’application des compositions i) et ii) telle(s) que définie(s) précédemment, simultanément ou séquentiellement, suivi ou non d’un rinçage et/ou d’un shampooinage le procédé de coloration de l’invention peut mettre en œuvre’un séchage par un traitement thermique par chauffage à une température comprise entre 30 et 60 °C.

On peut également utiliser, à la fois comme moyen de chauffage et de lissage de la chevelure, un fer chauffant à une température comprise entre 60 et 220 °C et de préférence entre 120 et 200 °C.

Par « séchage » on entend l’action d’évaporer des solvants organiques et/ou de l’eau se trouvant dans une ou plusieurs compositions utilisées dans le procédé de l’invention. Le séchage peut se faire par source thermique (convection, conduction ou rayonnement) en envoyant par exemple un courant gazeux chaud tel que l’air nécessaire à l’évaporation du ou des solvants. A titre de source thermique on peut citer un sèche-cheveux, de casques à cheveux, d’un fer à lisser les cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques.

Un mode particulier de l’invention concerne un procédé de coloration qui est réalisé à température ambiante (20 °C).

Dans tous les modes particuliers et variantes des procédés précédemment décrits les compositions i) et ii) évoquées sont des compositions prêtes à l’emploi qui peuvent résulter du mélange extemporané de deux compositions ou plus présentes dans des kits de teintures.

Kit ou dispositif à plusieurs compartiments

Un autre objet de l’invention est un kit ou dispositif comprenant plusieurs compartiment séparés dans lequel se trouve une composition colorante i) telle que définie précédemment et dans un autre compartiment la composition oxydante ii) telle que définie précédemment.

Selon une variante le kit comprend au moins 3 compartiments séparés dans lequel un compartiment comprend la composition colorante i), - un autre compartiment comprend l’ingrédient a) et b) tels que définis précédemment, et un autre compartiment comprend l’ingrédient c) tel que défini précédemment, ou alors -un autre compartiment comprenant l’ingrédient a) tel défini précédemment et un autre compartiment comprend b) et c) tels que définis précédemment, ou alors -un compartiment comprenant l’ingrédient b) tel défini précédemment et un autre compartiment comprend a) et c) tels que définis précédemment.

Les ingrédients a), b) et c) pouvant être mélangés au moment de l’emploi pour conduire à la composition oxydante ii) telle que définie précédemment.

Selon une variante le kit comprend au moins 4 compartiments séparés dans lequel un compartiment comprend la composition colorante, un autre compartiment comprend l’ingrédient a) tel que défini précédemment, un autre compartiment comprend l’ingrédient b) tel que défini précédemment, un autre compartiment comprenant l’ingrédient c) tel défini précédemment. Les ingrédients a), b) et c) pouvant être mélangés au moment de l’emploi pour conduire à la composition oxydante ii) telle que définie précédemment.

Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES

On prépare les compositions suivantes à partir des ingrédients suivants dans les proportions suivantes indiquées en gramme :

Au moment de l’emploi, la composition colorante i) du tableau 1 est mélangée à chacune des compositions oxydantes 1, 2 et 3, dans un ratio en poids 1+1.

Chacun des mélanges est ensuite appliquée sur mèche de cheveux naturels à 90% blancs.

Les cheveux sont ensuite séchés, sans avoir réalisé de rinçage final. Résultats de colorations et de cosmétique

La coloration obtenue avec le procédé de coloration selon l’invention i.e. qui met en œuvre les compositions oxydantes 2 et 3 sont visuellement plus intenses et esthétiques que le procédé qui met en œuvre la composition oxydante 1 comparative. En outre, la composition oxydante 1 comparative conduit à un toucher des cheveux rêches, ce qui n’est pas le cas des compositions oxydantes 2 et 3 selon l’invention. Par ailleurs la composition 3 conduit à des cheveux non alourdis.

Claims (18)

1. REVENDICATIONS

   1. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées par: -une composition cosmétique colorante i) comprenant un ou plusieurs colorant(s) naturel(s) çhoisi(s) parmi les orthodiphénols (ODPs); et - une composition cosmétique oxydante ii) comprenant : a) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) ; b) un ou plusieurs corps gras ; et c) un ou plusieurs tensioactif(s) cationique(s) et/ou non ionique(s) étant entendu que : - les compositions i) et ii) peuvent être appliquées simultanément ou séquentiellement et - de préférence la teneur en corps gras de la composition oxydante ii) rie dépasse pas 10 % par rapport au poids de la composition ii).
2. 2. Procédé selon la revendication précédente dans lequel le ou les coloranf(s) naturel(s) de la composition colorante i) est(sont) choisi(s) parmi les ODPs de formule (H), ou l’un de leurs oligomères, tautomères, isomères optiques, Isomères géométriques, ainsi que leurs sels ou solvatés tels que les hydrates :

   formule (il) dans laquelle : » R1 à R4, identiques ou différents, représentent: i) un atome d’hydrogène, ii) d'halogène, ou un groupe choisi parmi iii) hydroxy, iv) carboxy, v) carboxylate de (Cr C20)alkyle ou (CrC20)alcoxycarbonyie, vi) amino éventuellement substitué, vii) (Çr C2q)alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, vîiî) (C2-C2o)alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, ix) cycloalkyle éventuellement substitué, x) (Cr C20)alcoxyt xi) (Ci-C2Q)alcoxy(Ci-G20)alkyle, xii) {CrC2o)alcoxyaryle, xiii) aryle pouvant être éventuellement substitué, xiv) aryle, xv) aryle substitué, xvi) hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d’une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par

   un ou plusieurs groupes hydroxy ou gfycosyloxy, xyii) un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium ; ou deux des substituants portés par deux atomes de carbone adjacents R1 - R2, Rz - R3 ou R3 - R4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, contenant éventueliement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés où insaturés contenant éventueliement un ou plusieurs hétéroatomes, particulièrement, le composé de formule (II) comprend de uh à quatre cycles ; particulièrement le ou les ODP(s) de formule (II) est(sont) tel(s) que deux substituants adjacents R1 - R2, R2 - R3 ou R3 - R4 ne peuvent pas former avec les atomes de carbone qui les portent un radicaf pyrrolyle.
3. 3. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les colorant(s) naturel(s) de la composition colorante i) est(sont) choisi(s) parmi les colorants chromênique ou chromaniques particulièrement choisi parmi les néoflavanols ét néoflavanones, préférentiellement choisis parmi les colorants de formules suivantes : > formule (Hl), comprenant dans sa structure le bicycle de formule (B2),

   ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d’addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses solvatés tels que les hydrates ; Formule (III) dans laquelle : --représente une simple liaison carbone-carbone ou une double liaison carbone-carbone, l'enchaînement de ces liaisons - désigne deux simples liaisons carbone-carbone et deux doubles liaisons carbone-carbone, lesdites liaisons étant conjuguées, X représente un groupement :

   R1, R2 R3, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alkyle éventuellement substitué, alcoxy éventuellement substitué, ou un groupe acyloxy éventuellement substitué ; et

   > formule (IV), comprenant dans sa structure le bicvcie de formule (B1) :

   ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates ; Formule (IV) dans laquelle : Rn, Ris, R13, Rie. Rw et R2o, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, et R14. R15, R17 et R18l identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyie ou un radical alcoxy en Ci-C4.
4. 4. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel ie ou les colorant(s) naturel(s) de la composition colorante i) est(sont) choisi(s) parmi l’hématoxyline, rhématéinej la braziline et la braziléine ; préférentiellement la braziline :
5. 5. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les coiorant(s) naturel(s) de la composition colorante i) est(sont) choisi(s) parmi des extraits comprenant des ODPs, en particulier les extraits végétaux suivants (genre et espèces) : Haematoxylon campechianum, extrait de bois de campêche (Haematoxyion

   campechianum) brasilettô (Hematoxylum braziletto, riche en braziline et protosappanine), Quebracho (schinopsis loréntsii) Caesalpinia eçhinata, Caesalpirtia sappan, Caesalpinia spinosa, Caesalpina Brasiliensis ; les extraits végétaux de bois rouges, regroupant généralement les espèces de bois rouges asiatiques et d'Afrique de l'Ouest du genre Pterocarpus et du genre Baphia. Ces bois sont par exemple le Pteroçarpus santalinus, le Pterocarpus osun, le Pterocarpus soyauxii, le Pterocarpus erinaceus, le Pterocarpus indicus ou encore le Baphia nitida. Ces bois peuvent encore être appelés le padâuk, le sandalwood (Bois de Santal), le: narrawood, le camwood, le barwood, Camwood (Baphia nitida) ou encore le Barwood (Pterocarpus soyauxii, Pterocarpus erinaceus) ; les extraits naturels peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides de préférence, les extraits se présentent sous forme des poudres.
6. 6. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les colorant(s) naturel(s) de la composition colorante i) est(sont) choisi(s) parmi la catéchine, là quercétine, l’hématéine, l’hématoxyline, la brâsiline, la brasiléine, l’acide gallique, acide tannique et iés extraits naturels les contenant choisis parmi le marc de raisin, l’écorce de pin, le thé vert, l'oignon, la fève de cacao, le bois de campêche, le bois rouge et ta noix de galle, et ie bois de quebracho, plus préférentiellement le bois de quebracho.
7. 7. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les colorant(s) naturel(s) de la composition colorante i) est(sont) présent(s) en quantité totale allant de 0,001 à 80 % en poids du poids total de la composition colorante, en particulier allant de 0,005 à 20 % en poids du poids total de la composition colorante, préférentiellement de 0,01 à 10 % en poids, mieux de 0,01 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition les contenant ; en ce qui concerne les colorants naturels purs, notamment les ODPs purs, la teneur dans la composition i) est comprise de préférence entre 0,001 et 5 % en poids la composition i) ; en ce qui concerne les extraits, la teneur dans la composition i) contenant le ou les extrait(s) tel(s) quel(s) est comprise entre 0,1 et 20 % en poids de la composition i).
8. 8. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel la composition colorante comprend en outre un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s), particulièrement le(s) dit(s) agent(s) est(sont) choisis) parmi i) les (bi)carbonates, ii) l’ammoniaque, iii) les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés iv) les éthylènediamines oxyéthylénées ét/ou oxypropylénées, v) les hydroxydes minéraux ou organiques, vi) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, vii) lés acides aminés de préférences basiques comme l’arginine, la lysine, l'ornithine, la citruline et l’histidine, et viii) les composés de formule (XIX) suivante :

   Formule (XIX) dans laquelle W est un radical divalent (C-|-Ca)alkylène éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxy ou au moins un radical (Ci-Ç4)alkyle et/ou éventuellement interrompu par au moins un hétérotatome tel que l’oxygènei ie soufre ou par un groupe -N (RJ- ; Ra, Rb, Rc, Rd et Re, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical (C^CJalkÿle ou hydroxy(C1-C4)alkyle préférentiellement W représente un radical propylène ; plus particulièrement, le ou les agent(s) alcalinisant(s) est(sont) çhoisi(s) parmi ies (bi)carbonates de métal alcalin ou alcalinoterreux, préférentiellement les (bi)carbonates de métal alcalin.
9. 9. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel ie ou les agent(s) oxydànt(s) chimiqué(s) a) de la composition oxydante ii) est(sont) chpisi(s) parmi le peroxyde d’hydrogène et les systèmes générateurs de peroxyde d’hydrogène tels que le peroxyde d’urée, les complexés polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène choisis parmi le poiÿvinÿlpynOlidofte/H202 ; les oxydases ; les perborates et ou les percarbonafes; préférentiellement le ou les agent(s) oxydant(s) chimique(s) est(sont) du H2O2.
10. 10. Procédé selon la revendication précédentes dans lequel le ou les agent(s) oxydant(s) chimique(s) a) de la composition oxydante ii) est(sont) présent(s) de 0.001 % à 12% en poids exprimé en peroxyde d’hydrogène par rapport au poids total de la composition ii) les contenant et encore plus préférentiellement de 0,2% à 4 % en poids, mieux de 0,5 à 3% en poids.
11. 11. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les corps gras b) de la composition oxydante ii) est(sont) chûisi(s) parmi les corps gras solides à la température de 25 °C et à la pression atmosphérique ; de préférence choisi parmi les esters d’acide gras et/ou d’alçooi gras solides, les alcools gras solides, les silicones ou leurs mélanges ; plus particulièrement choisi parmi lés corps gras solides, les esters et alcools gras et mieux les esters et alcools gras solides.
12. 12. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les corps gras b) de la composition oxydante ii) est(sont) choisi(s) parmi les esters d’acide gras et d’alcools gras, les alcools gras et ies silicones, de préférence choist(s) parmi les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou

    ramifiés en CrC26 et de mono ou poiÿalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires pu ramifiés en CrGæ, ie nombre total de carbone des esters étant plus particulièrement supérieur ou égal à 10 ; les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C-rC22 et les esters d'açides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en C2-C26 ; les esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et les pôlydialkylsiloxanes, notamment les polÿdiméthylsiloxahes (PDMS), et les polysiloxanes organo-rriodifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements poly(oxyàlkylène), les groupements aminés et les groupements alcoxy ; avantageusement choisi parmi les pôlydialkylsiloxanes notamment ie PDMS et les monoester d’acide gras à chaîne aliphatique en C8-C2o, de préférence linéaire et saturée, et d’alcool gras à chaîne aliphatique en C8-C20, de préférence linéaire et saturée tels que le stéarate de myristyle et le palmitate de myristyle, seuls ou en mélange.
13. 13. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les corps gras b) de la composition oxydante ii) est(sont) présent(s) dans ladite composition oxydante dans une teneur allant de 0,1 et 30 % en poids, particulièrement allant de 1 à 20 % en poids, plus particulièrement inférieure ou égale à 10 % (voire inférieure ou égale à 5 %), en particulier de 0,1 à 10 % en poids et encore plus particulièrement allant de 0,2 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition oxydanteii).
14. 14. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les tensioactif(s) c) de la composition oxydante ii) est(sont) choisi(s) parmi les tensioactifs non ioniques et en particulier les alkyi Gb-C24 polyglucosides et plus particuliérement les alkÿl Cg-Cte polyglucoside, et les tensioactifs cationiques et en particulier les sets d'amines grasses primaires, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges, de préférence parmi les tensioactifs cationiques.
15. 15. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les tensioactif(s) c) de la composition oxydante ii) est(sont) choisi(s) parmi les tensioactifs cationiques et en particulier : - a) ceux répondant à là formule générale (XV) suivante :

    (XV) Formule (XV) dans laquelle les groupes R8 â Ru, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R8 à Rt1 comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes ; - b) les sels d’ammonium quaternaire de l’imidazoline, comme par exemple ceux de formule (XVI) suivante :

    (XVI) Formule (XVI) dans laquelle : > . R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, > R13 représente un atome d’hydrogéné, un groupe alkyle en C-|-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, > R14 représente un groupe alkyle en Cà-C^ > Ris représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4, > X' représente un contre ion anionique choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Gi-G4)suJfates, alkyl(Cr-C4)- ou alkyl(C-i-C4)aryl-sulfonates ; - c) les sels de di- ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (XVll) suivante :

    (XVII) Formule (XVII) dans laquelle : ·> R16 désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène ; > R17 est choisi parmi l’hydrogène, un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(eHz)3-N+(Ri6a)(Ri7a)(Ri8a) ; R-ieiâ, Rva, Risa, Rie, R-is», R20 et R2-i, identiques ou différents, sont choisis parmi l’hydrogène et un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et > X" représente un contre ion anionique choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(CrC4)sulfates, alkyl(Cï-C4)- ou alkyl(CrC4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthÿlsulfate. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par là société FINETEX (Quàternïum 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75) ; - d) les sels d'amrnonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, tels que ceux de formule (XVIII) suivante :

    (XVIII) Formule (XVIII) dans laquelle : R22 est choisi parmi les groupes alkyles en CrCe et les groupes hydroxyaîkyle ou dihydroxyalkyle en CrCe, R23 est choisi parmi : - le groupe

    - les groupes R27 hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l’atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi :

    - ie groupe , - lés groupes R29 hydrocarbonés en C-i-Ce, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, " R24, R26 et R28r identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6, ri et t1 identiques ou différents, valant 0 ou 1 avec r2+r1=2r et t1+t2=2t y est un entier valant de 1 à 10, x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10, X' représente un contre ion anionique, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R2g. plus particulièrement le ou les tensioactif(s) c) est(sont) choisis) parmi les seis de cétyltriméthylammonium, dé béhényltrimèthyiammonium, de dipalmitoyléthyl-hydroxyéthylrnéthylammonium, et leurs mélanges, et notamment le chlorure de béhényltriméthylàmmohium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, ie méthosulfate de dipalmitûyiéthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges.
16. 16. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le Ou les tensioactif(s) c) de la composition oxydante ii) est(sont) présent(s) dans la composition ii) en une quantité allant de 0,01 à 20 % en poids, de préférence de 0,05 à 10 % en poids, particulièrement de 0,1 à 5 % et plus particulièrement de 0,5 à 2 % tel que 1 % en poids par rapport au poids total de la composition oxydante.
17. 17. Composition cosmétique comprenant ; un ou plusieurs colorant(s) nâturel(s) tel(s) que définî(s) dans une quelconque des revendications 1 à 6, éventuellement un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) tel(s) que défini(s) dans la revendication 8 ; a) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) téi(s) que défini(s) dans la revendication 1 ou 9 tel que le peroxyde d’hydrogène ou système générateur de peroxyde d’hydrogêne ; b) un ou plusieurs corps grastel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 11, ou 12 ; et c) un ou plusieurs tensioactif(s) non ionique(s) ou cationique(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 14, ou 15.
18. 18. Dispositif à plusieurs compartiments séparés comprenant dans un compartiment une composition colorante i) telle que définie dans une quelconque des revendications 1 à 8, et dans un autre compartiment séparé comprenant une composition oxydante ii) telle que définie dans une quelconque des revendications 1, 9 à 16.