FR3019037A1 - Procede de coloration des fibres keratiniques a partir d'orthodiphenols, de sels metalliques, d'agent oxydant et de compose basique - Google Patents

Abstract

L'invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques en plusieurs étapes, dans lequel : a) dans une ou plusieurs étapes, lesdites fibres sont traitées par : i) un ou plusieurs dérivé(s) d'ortodiphénol(s) ou leurs mélanges, ii) un ou plusieurs sel(s) métallique(s), iii) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s), iv) un ou plusieurs composé (s) basique(s) de pKa supérieur à 7 et b) après la dernière étape de traitement par les composés i) à iv), lesdites fibres ne sont pas rincées.

Description

PROCEDE DE COLORATION DES FIBRES KERATINIQUES A PARTIR D'ORTHODIPHENOLS, DE SELS METALLIQUES, D'AGENT OXYDANT ET DE COMPOSE BASIQUE La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques par traitement des desdites fibres avec i) au moins un dérivé d'orthodiphénol, ii) au moins un sel métallique, iii) au moins un agent oxydant chimique, iv) un ou plusieurs composé (s) basique(s) de pKa supérieur à 7, sans étape finale de rinçage.

Il est connu d'obtenir des colorations dites « permanentes » avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou para-phénylènediamines, des ortho ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues en associant ces bases d'oxydation à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. Ce procédé de coloration d'oxydation consiste à appliquer sur les fibres kératiniques, des bases ou un mélange de bases et de coupleurs avec du peroxyde d'hydrogène (H202 ou eau oxygénée) à titre d'agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres. Les colorations qui en résultent sont permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements.

Cependant les colorations capillaires commerciales qui les contiennent peuvent présenter des inconvénients comme le tachage, les problèmes d'odeur, de confort et de dégradation des fibres kératiniques. C'est particulièrement le cas avec les colorations d'oxydation.

Dans le domaine de la coloration, il est également connu de colorer des matières kératiniques telles que les cheveux ou la peau à partir de composés orthodiphénols en présence d'un sel métallique notamment de Mn et/ou de Zn. En particulier les demandes de brevets FR 2 814 943, FR 2 814 945, FR 2 814 946, FR 2 814 947, proposent des compositions pour la coloration de la peau ou des fibres kératiniques, comprenant un précurseur de colorant qui contient au moins un orthodiphénol, des sels et oxydes de Mn et/ou Zn, des alcalins de type hydrogénocarbonate dans un ratio particulier Mn, Zn / hydrogénocarbonate et éventuellement une enzyme. Les demandes de brevet (FR 2 939 654, FR 2 939 644, FR 2 939 645, et FR 2 939 646) décrivent l'utilisation de sels métalliques, associés à des orthodiphénols, à des agents alcalins, et un agent oxydant chimique pour colorer les fibres kératiniques.

Il existe un besoin de développer les procédés de coloration qui permettent d'obtenir des colorations puissantes à partir d'orthodiphénols, notamment à partir d'extrait naturel riche en orthodiphénols, tout en limitant la décoloration des fibres kératiniques. En particulier, il existe un besoin d'obtenir des colorations moins agressives pour les cheveux et dans un même temps qui résistent aux agents extérieurs (lumière, intempéries, shampooings) qui soient tenaces et homogènes tout en restant puissantes et chromatiques. Le but est atteint par la présente invention qui a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques en plusieurs étapes dans lequel : a) dans une ou plusieurs étapes, lesdites fibres sont traitées par : i) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) ou leurs mélanges, ii) un ou plusieurs sel(s) métallique(s), iii) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s), iv) un ou plusieurs composé (s) basique(s) de pKa supérieur à 7 et b) après la dernière étape de traitement par les composés i) à iv), lesdites fibres ne sont pas rincées. Pour l'étape b), on parlera également d'étape « non rincée » ou non suivie d'un rinçage. Le procédé selon l'invention présente l'avantage de colorer les fibres kératiniques humaines, avec des résultats de colorations puissantes, chromatiques, résistantes aux lavages, à la transpiration, au sébum et à la lumière et de plus durables sans altération desdites fibres. De plus, les colorations obtenues à partir du procédé donnent des couleurs homogènes de la racine à la pointe d'une fibre (faible sélectivité de coloration). Les composés i) à iv) peuvent être mis en oeuvre dans le procédé de l'invention via une ou plusieurs compositions cosmétiques, chaque composition comprenant un ou plusieurs des composés i) à iv). i) Dérivé(s) d'orthodiphénol(s) : Le premier composé utilisé dans le procédé selon l'invention est i) un dérivé d'orthodiphénol ou leurs mélanges.

On entend par « dérivés d'orthodiphénols » selon l'invention, des composés comprenant au moins un cycle aromatique, de préférence un cycle benzénique, et comportant au moins deux groupes hydroxy (OH) portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique.

On entend par « mélanges », une association de plusieurs dérivés d'orthodiphénol identiques ou différents. Le cycle aromatique est plus particulièrement un cycle aryle condensé ou hétéroaryle condensé i.e. contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tel que le benzène, le naphtalène, le tétrahydronaphtalène, l'indane, l'indène, l'anthracène, le phénanthrène, l'isoindole, l'indoline, l'isoindoline, le benzofuranne, le dihydrobenzofuranne, le benzopyranne, le dihydrobenzopyranne, le chromane, l'isochromane, le chromène, l'isochromène, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l'isoquinoléine, ledit cycle aromatique comportant au moins deux groupes hydroxy portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique. Préférentiellement le cycle aromatique des dérivés orthodiphénols selon l'invention est un cycle aryle tel que benzénique. Par « cycle condensé », on entend qu'au moins deux cycles saturés ou insaturés, hétérocycliques ou non, présentent une liaison commune i.e. qu'au moins un cycle soit accolé à un autre cycle. Le ou les dérivés d'orthodiphénols selon l'invention peuvent être salifiés ou non.

Ils peuvent également se trouver sous forme d'aglygone (sans sucre liés) ou sous forme de composés glycosylés (avec sucre lié). Plus particulièrement le dérivé d'orthodiphénol i) représente un composé de formule (I), ou l'un de ses oligomères, sous forme salifiée ou non : OH OH (I) formule (I) dans laquelle : - R1 à R4, identiques ou différents, représentent un atome ou radical choisi parmi : a) hydrogène ; b) halogène ; c) hydroxy ; d) carboxyle (C(0)OH) sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; e) carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle ; f) amino éventuellement substitué notamment par un ou deux groupes alkyle ; g) alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué ; h) alcényle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué ; i) cycloalkyle éventuellement substitué ; j) alcoxy ; k) alcoxyalkyle ; I) alcoxyaryle ; m) aryle éventuellement substitué ; n) hétérocycle, saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupements hydroxy ou glycosyloxy, o) radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium, p) un groupe glycosyloxy ; - ou alors deux des substituants portés par deux atomes de carbone adjacents R, - R2, R2 - R3 ou R3 - R4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes. Particulièrement, R1 à R4 forment conjointement de un à quatre cycles.

Selon une mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivés d'orthodiphénols sont de formule (I) et sont tels que R3 représente un hétérocycle et R1, R2 et R4 réprésentent de préférence un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, ou un groupe glycosyloxy. Préférentiellement le groupe hétérocycle est bicyclique, à 10 chainons, comprenant au moins un atome d'oxygène et au moins un groupe benzo , ledit hétérocycle étant éventuellement insaturé, et/ou éventuellement substitué par au moins un groupe choisi parmi hydroxy, glycosyloxy, un groupe oxo et arylcarbonyloxy tel que 3,4,5-trihydroxyphényl1-carbonyloxy (-0-gallate), le groupe aryle étant éventuellement substitué par au moins un groupe hydroxy.

Les cycles saturés ou insaturés, éventuellement condensés, peuvent être aussi éventuellement substitués. Les radicaux « alkyles » sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en Cl-C20, particulièrement en Cl-C10, de préférence les radicaux alkyles en Cl-C6, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle. Les radicaux « alcényles» sont des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, insaturés en C2-020 ; de préférence comprenant au moins une double liaison tels que éthylène, propylène, butylène, pentylène, méthyl-2-propylène et décylène. Les radicaux « aryles » sont des radicaux carbonés mono ou polycycliques, condensés ou non, comprenant préférentiellement de 6 à 30 atomes de carbone et dont au moins un cycle est aromatique ; particulièrement le radical aryle selon l'invention est choisi parmi un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, et tétrahydronaphtyle ; plus préférentiellement le radical aryle selon l'invention est un phényle. Les radicaux « alcoxy » sont des radicaux alkyle-oxy avec alkyle tel que défini précédemment, de préférence en Ci-C10, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy.

Les radicaux « alcoxy alkyles » sont de préférence les radicaux alcoxy (C1-020) alkyle (C1-020), tels que méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, etc. Les radicaux « cycloalkyles » sont en général les radicaux cycloalkyles en C4-08, de préférence les radicaux cyclopentyle et cyclohexyle. Les radicaux cycloalkyles peuvent être des radicaux cycloalkyles substitués, en particulier par des groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine et cétone. Les radicaux « alkyles » ou « alcényles » lorsqu'ils sont « éventuellement substitués », peuvent être substitués par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : a) halogène ; b) hydroxy ; c) alkoxy en C1-02 ; d) alcoxycarbonyle en 01-010 ; e) (poly)-hydroxyalkoxy en 02-04 ; f) amino ; g) héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; h) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; i) amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C6 éventuellement porteurs d'au moins 1) un groupement hydroxy, 2) un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Cl-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, 3) un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en Cl-04; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, 4) ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; j) acylamino (-N(R)-C(0)R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en Cl-C2 ; k) carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; I) alkylsulfonylamino (R'S(0)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en Cl-C4, un radical phényle ; m) aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; n) carboxyle sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; o) cyano ; p) nitro ; q) carboxy ou glycosylcarbonyle ; r) phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; s) glycosyloxy ; et t) phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. Les radicaux « aryles » ou « hétérocycliques » ou la partie « aryle » ou « hétérocycliques » des radicaux lorsqu'ils sont « éventuellement substitués » peuvent être substitués par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi a) alkyle en Cl-C10, de préférence en 01-08, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, alkoxy en 01-02, (PolY)- hydroxyalkoxy en C2-04, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C4 , éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; b) halogène; c) hydroxy ; d) alkoxy en Cl-C2 ; e) alcoxycarbonyle en 01010 ; f) (poly)-hydroxyalkoxy en C2-04 ; h) amino ; i) héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; j) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; k) amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C6 éventuellement porteurs d'au moins 1) hydroxy, 2) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Cl-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, 3) ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en Cl-04; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, 4) ou hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; I) un radical acylamino (-N(R)-C(0)R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en Cl-C2 ; un radical carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; un radical alkylsulfonylamino (R'S(0)2-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en Cl-C4, un radical phényle ; un radical aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; m) carboxyle (C(0)OH) sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; n) un groupement cyano ; o) nitro (N(0)2); p) polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; q) carboxy ou glycosylcarbonyle ; r) phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; s) glycosyloxy ; et t) phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. Par radical « glycosyle » on entend un radical issu d'un mono ou polysacharride.

Les radicaux contenant un ou plusieurs atomes de silicium sont de préférence des radicaux poly-diméthylsiloxane, poly-diphénylsiloxane, poly-diméthylphénylsiloxane, stéaroxy-di méthi cone. Les radicaux « hétérocycliques » sont en général des radicaux comprenant dans au moins un cycle un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S, de préférence O ou N, éventuellement substitués par notamment un ou plusieurs groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine ou cétone. Ces cycles peuvent contenir un ou plusieurs groupements oxo sur les atomes de carbone de l'hétérocycle. Parmi les radicaux hétérocycliques utilisables, on peut citer les groupes furyle, pyrannyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyridyle, thiényle.

De préférence encore, les groupes hétérocycliques sont des groupes condensés tels que des groupes benzofurannyle, benzopyrranyle, dihydrobenzopyrranyle, chromènyle, xanthényle, indolyle, isoindolyle, quinolyle, isoquinolyle, chromannyle, isochromannyle, indolinyle, isoindolinyle, coumarinyle, isocoumarinyle, ces groupes pouvant être substitués, en particulier par un ou plusieurs groupes OH.

Les orthodiphénols utiles dans le procédé de l'invention peuvent être naturels ou synthétiques. Parmi les orthodiphénols naturels, on inclut les composés qui peuvent être présents dans la nature et qui sont reproduits par (hémi) synthèse chimique. Lorsqu'ils sont naturels, il s'agit le plus souvent de mélange d'orthodiphénols.

Les sels des orthodiphénols de l'invention peuvent être des sels d'acides ou de bases. Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence l'acide est l'acide chlorhydrique qui conduit aux chlorures. Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les bases sont des hydroxydes alcalins tels que la soude qui conduit à des sels de sodium. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend comme composé i) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) synthétique(s) qui n'existent pas dans la nature. Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, la composition utile dans le procédé de coloration des fibres kératiniques comprend comme composé i) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) naturel(s). Plus particulièrement, les orthodiphénols utilisables dans le procédé de l'invention selon i) sont en particulier choisis parmi : - les flavanols comme la catéchine et le gallate d'épicatéchine ; - les flavonols comme la quercétine ; - les anthocyanidines comme la cyanidine, la delphinidine, et la pétunidine ; - les anthocyanines ou les anthocyanes comme la myrtilline ; - les orthohydroxybenzoates, par exemple les sels d'acide gallique ; - les flavones comme la lutéoline ; - les hydroxystilbènes, par exemple le tétrahydroxy-3,3',4,5'-stilbène, éventuellement oxylés (par exemple glucosylés) ; - la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés ; - la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés ; - la 4,5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés ; - les dihydroxycinnamates tels que l'acide caféique et l'acide chlorogénique ; - les orthopolyhydroxycoumarines ; - les orthopolyhydroxyisocoumarines ; - les orthopolyhydroxy-coumarones ; - les orthopolyhydroxyisocoumarones ; - les orthopolyhydroxychalcones ; - les orthopolyhydroxychromones ; - les quinones ; - les hydroxyxanthones ; - le 1,2 dihydroxybenzène et ses dérivés ; - le 1,2,4 trihydroxybenzène et ses dérivés ; - le 1,2,3 trihydroxybenzène et ses dérivés ; - le 2,4,5 trihydroxytoluène et ses dérivés ; - les proanthocyanidines et notamment les proanthocyanidines A1, A2, Bl, B2, B3 et Cl ; - les proanthocyanines ; - l'acide tannique ; - l'acide gallique ; - l'acide ellagique ; - les néoflavanols et néoflavanones comme les dérivés d'hématoxyline, d'hématéine, de braziline et de braziléine ; et les mélanges des composés précédents. Selon un mode de réalisation de l'invention, les orthodiphénols de l'invention sont choisis parmi les flavanols comme la catéchine et le gallate d'épicatéchine, les flavonols comme la quercétine, les orthohydroxybenzoates, par exemple les sels d'acide gallique, les proanthocyanidines et notamment les proanthocyanidines Al, A2, B1, B2, B3 et C1, l'acide tannique, l'acide gallique, les néoflavanols et néoflavanones comme les dérivés d'hématoxyline, d'hématéine, de braziline et de braziléine, et les mélanges des composés précédents. Plus particulièrement, les dérivés d'orthodiphénols peuvent être choisis parmi les dihydroxyflavonoïdes de formule (II) ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : R13 formule (II) dans laquelle: - représente une simple liaison ou une double liaison ; - R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène, - un atome d'halogène, - un groupe hydroxy, - un groupe (C1-C6)alkyle, - un groupe (C1-C6)alkoxy, - un groupe (C1-C6)alkylthio, - un groupe carboxyle, - un groupe carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, - un groupe amino éventuellement substitué, - un groupe alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un groupe cycloalkyle éventuellement substitué, - un groupe aryle, - un groupe aryle substitué, - un groupe contenant un ou plusieurs atomes de silicium - un groupe (di)((hydroxy)(C1-C6)alkyl)amino, - un groupe -O-sucre ou glycosyloxy tel que -0-glucoside, - un groupe R-Z-C(X)-Y- avec R représentant un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C6)alkyle ou aryle éventuellement substitué notamment par au moins un groupe hydroxy tel que 3,4,5-trihydroxyphényle ; Y et Z, identiques ou différents, représentent une liaison, ou un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe -N(R')- avec R' représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle , Y pouvant également représenter un groupe (C1-C6)alkylène ; X représentant un atome d'oxygène, de soufre, ou N-R" avec R" représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle ; - R5, R6, R7, R8 et R9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi un groupement hydroxy, un groupe (C1-C6)alkyle, ou un groupe R-Z-C(X)-Y- tel que défini précédemment, - ou alors le motif (II) constitue l'unité polymérique d'un polyphénol qui sera reliée aux autres unités dudit polyphénol par les positions 4, 6 ou 8 du cycle chromane auquel cas R1' ou R3 et R6 forment une liaison covalente avec les autres unités dudit polyphénol ; - ou alors R5 avec R6 et/ou R7 avec R8 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les portent un groupe oxo ; - ou alors R8 et R9 forment ensemble une liaison ; étant entendu que : R2, R3, R4, R10, R11, - R12, - au moins deux radicaux choisis parmi R1, R R13 et R14, contigus représentent un groupe hydroxy ; - lorsque R5 avec R6 et/ou R7 avec R8 forment ensemble un groupe oxo, ou R8 avec R9 forment ensemble une liaison, alors représentent une simple liaison ; - lorsque est une double liaison entre l'atome d'oxygène et l'atome de carbone en position 2 alors R9 est absent et lorsque = est une double liaison entre les atomes de carbone en position 3 et 4 alors R5 et R7 sont absents ; - lorsque portée par l'atome d'oxygène est une double liaison, alors le composés de formule (11) est cationique et il lui est associé un contre ion anionique, organique ou minéral, tel que halogénure.

De préférence, l'acide est l'acide chlorhydrique qui conduit aux chlorures. De préférence le groupe R-Z-C(X)-Y- des composés de formule (11) représente un 3,4,5-trihydroxyphényl-1-carbonyloxy (-0-gallate). De préférence les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14 sont choisis parmi l'atome d'hydrogène, et les groupes hydroxy, glycosyloxy, et alkoxy.

Plus particulièrement, les orthodiphénols utilisables dans l'invention peuvent être en particulier : - i) les flavanols de formule (11a) qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho comme la catéchine et le gallate d'épichatéchine, leurs oligomères et polymères appelés proanthocyanidols ou tanins condensés comme la théaflavine, la théaflavine 3'-0- gallate, la théaflavine 3,3'-O-digallate, les proanthocyanidines Al, A2, Bl, B2, B3 et Cl comme la profisetinidine et la procyanidine et les mélanges des composés précédents. R13 R4 R5 R 6 R Flavan-3-ol ou flavanol : (11a) ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; formule (11a) dans laquelle R7, R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi hydroxy, (C1-C6)alkyle, ou un groupe R-Z-C(X)-Ytel que défini précédemment de préférence 0-gallate étant entendu qu'au moins un des deux groupes R7 ou R8 représente un groupe hydroxy ou R-Z-C(X)-Y- tel que défini précédemment ; R5 et R6 ,identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy ou R6 et R8 forment une liaison ou le motif (11a) constitue l'unité polymérique qui sera reliée aux autres unités par les positions 4, 6 ou 8 auquel cas R1, ou R3 et R6 forment une liaison ; les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14 étant tels que définis précédemment. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, un ou plusieurs dérivés d'orthodiphénol(s) sont de formule (1Iapoly) : (11a-poly) (Ila'-poly) Formules (11a-poly) et (Ila'-poly) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R10, R11, R12, R13 et R14 sont tels que définis précédemment. n, la répétition d'unité polymérique qui est un entier en particulier compris inclusivement entre 2 et 5, de préférence égale à 3 ; Parmi les composés de proanthocyanidine, on peut citer à titre d'exemple la profisetinidine et la procyanidine dont les formules sont représentées ci-dessous : OH H Profisetinidine OH Procyanidine - ii) les flavonols de formule (11b) qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho comme la quercétine, le myricétol, la fisétine, leurs hétérosides, leurs dérivés méthoxylés comme la rhamnétine. Flavonol : 0 (11b) 3-hydroxy-2-phénylchromen-4-one ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates; R13 R14 R12 11 R1° OH formule (11b) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14 sont tels que définis précédemment. - iii) les flavones de formule (11c) qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho comme la lutéoline, leurs hétérosides comme le lutéolol 7-0-glucoside, la baicaline, l'orientine. R13 Flavone : (11c) 2-phénylchromen-4-one ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates; formule (11c) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14 sont tels que définis précédemment. - iv) les dihydroflavonols ou dihydroxyflavanonols de formule (IId) qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho comme le dihydroquercétol, leurs hétérosides comme le dihydroquercétol 3-0-rhamoside. Dihydroflavonol ou Flavanonol : R13 0 (IId) 3-hydroxy-2,3-dihydro-2-phénylchromen-4-one ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates; formule (IId) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14 sont tels que définis précédemment.25 - y) les flavanones de formule (11e) qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho comme l'ériodictyol. Flavanone : (11e) 2,3-dihydro-2-phénylchromen-4-one ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates; formule (11e) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14 sont tels que définis précédemment. - vi) les flavan-3,4-diols ou leucoanthocyanidines de formule (11f) qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho comme le leucocyanidol (= procyanidol). R13 R13 R14 R12 11 R1° Flavan-3,4-diol : (11f) ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; formule (11f) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14 sont tels que définis précédemment. - vii) les anthocyanidols (ou anthocyanidines) de formule (11g) qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho, comme le cyanidol, la delphinidine, l'aurantinidine, la lutéolinidine, leurs hétérosides comme les dihydroxyanthocyanes (ou dihydroxyanthocyanosides, ou anthocyanines sur le modèle anglais), leurs oligomères et polymères comme les proanthocyanines; R13 Anthocyanidol ou Anthocyanidine : Cation flavylium Formule (11g) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R6, R8, R10, R11, R12, R13 et R14 sont tels que définis précédemment.

An- représente un contre-ion anionique, organique ou minéral, qui peut être présent ou absent. S'il est absent, un des groupes R1 à R14 sera sous forme anionique ; par exemple, un groupe hydroxy sera transformé en hydroxylate -0-, carboxy transformé en carboxylate -C(0)-0-. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, un ou plusieurs dérivés d'orthodiphénol(s) sont de formule (11gpoly) : (IIg-poly) R13 R14 R12 R1 An R280+, R1° R4 (IIg'-poly) Formules (11g-poly) et (11g'poly) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R6, R8, R10, R11, R12, R13 et R14 sont tels que définis précédemment.15 Dans une variante de l'invention, les dérivés d'orthodiphénol selon l'invention sont des dérivés de proanthocyanidine comme la profisetinidine et la procyanidine. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé de coloration des fibres kératiniques ou la composition met en oeuvre ou contient comme orthodiphénol(s) un ou plusieurs dérivés de néoflavanols ou de néoflavanones ou leurs mélanges ; préférentiellement dérivés de néoflavanols. Plus particulièrement, les néoflavanols et néoflavanones sont de formule (III) et (IV) et leurs formes tautomères, leurs stéréoisomères, leurs sels d'addition à un acide ou de base cosmétiquement acceptable, ainsi que les hydrates ; HO formules (III) et (IV) dans lesquelles : - - représente une liaison carbone - carbone simple ou double conjuguée, - X représente un groupement : /1 HO-C ou 0=C - R1, R2, R3, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alkyle éventuellement substitué, alcoxy éventuellement substitué, ou un groupe acyloxy éventuellement substitué. De préférence, l'acide est l'acide chlorhydrique qui conduit aux chlorures.

Les composés de formule (III) tels que définis précédemment peuvent se trouver sous deux formes tautomères notées (111a) et (111b) : HO HO (111a) R2 R3 Selon un mode particulier de l'invention les composés de formule (III) ou (IV) comprennent un radical R6 qui représente un groupe hydroxy. Un autre mode particulier de l'invention concerne les composés de formule (III) ou (IV) pour lesquels R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy. Dans une autre variante de l'invention, les dérivés d'orthodiphénol selon l'invention sont des composés de formule (a), ou l'un de ses oligomères, sous forme salifiée ou non : formule (a) dans laquelle : - R représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy ; - R' représente un groupe hydroxy ou le groupe phénoxy suivant (a'): o HO OH - Y représente un groupe divalent,trivalent ou tétravalent choisi parmi (ClC6)alkylène tel que méthylène ; carbonyle -C(0)-, -CH=, >C< ; - R1, R2, et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe hydroxy ou (C1-06) alkoxy tel que méthoxy ; - R4 représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy ou -0-glycoside ; ou alors les radicaux R, Y et R' forment ensemble avec les atomes de carbone qui les portent un groupe hétérocyclique condensé au cycle A, de formule ((3), (y) ou (y') suivante : O O A HO - R5 représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy ou -0-glycoside ; - R6 à R10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy, de préférence R6 et R10 représentent un atome d'hydrogène, R7, R8 et R9, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy ; - Z représente un atome d'hydrogène ou le groupe (Ô) suivant : HO OH HO OH étant entendu que le composé de formule (a) possède au moins deux groupes hydroxy en position ortho d'un radical phényle.

Dans une variante préférée, les dérivés d'orthodiphénol selon l'invention sont des composés de formule (a), et plus particulièrement des polyphénols comme l'acide tannique. Les dérivés d'orthodiphénol selon l'invention peuvent être en particulier un mélange de dérivés de proanthocyanidine comme la profisetinidine et la procyanidine et de composés de formule (a), et plus particulièrement des polyphénols comme l'acide tannique.

Lorsque les précurseurs de coloration présentent des formes D et L, les deux formes peuvent être utilisées dans les compositions selon l'invention, ainsi que les racémiques.

Selon un mode de réalisation les orthodiphénols naturels sont issus d'extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes utilisés dans leur totalité ou partiellement. En particulier, concernant les plantes, les extraits sont issus de plante ou de partie de plantes telles que les fruits dont les agrumes, les légumes, les arbres, les arbustes. On peut aussi utiliser des mélanges de ces extraits, riches en othodiphénols tels que définis précédemment. De préférence le ou les orthodiphénols naturels de l'invention sont issus d'extraits de plantes ou de parties de plantes. Au sens de l'invention on assimilera ces extraits en tant que composés i). Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes telles que par exemple la racine, le bois, l'écorce, la feuille, la fleur, le fruit, le pépin, la gousse, la pelure. Parmi les extraits de plantes, on peut citer les extraits de feuilles de thé, de rose. Parmi les extraits de fruits, on peut citer les extraits de pomme, de raisin (en particulier de pépins de raisin), ou les extraits de fèves et/ou cabosses de cacaoyer.

Parmi les extraits de légumes, on peut citer les extraits de pomme de terre, de pelures d'oignon. Parmi les extraits de bois d'arbres, on peut citer les extraits d'écorce de pin, les extraits de bois de campêche ou les extraits de quebracho. On peut également utiliser des mélanges d'extraits végétaux.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les dérivés d'orthodiphénols sont des extraits naturels, riches en orthodiphénols. Selon un mode préféré, le ou les dérivés d'orthodiphénols sont uniquement des extraits naturels. Les extraits naturels selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence les extraits de l'invention se présentent sous forme de 30 poudres. Selon l'invention, le ou les dérivé(s) d'orthodiphénol(s) synthétique(s), naturel(s), et/ou le ou les extrait(s) naturel(s) utilisé(s) comme composé i) dans une ou plusieurs composition(s) utile(s) dans le procédé selon l'invention représente(nt) de préférence, de 0.0001% à 30% en poids du poids total de la ou des compositions contenant le ou les 35 orthodiphénols ou le ou les extraits.

En ce qui concerne les orthodiphénols purs, la teneur dans la ou les compositions les contenant est comprise de préférence entre 0,0001 et 5 % en poids de chacune de ces compositions. En ce qui concerne les extraits tels quels, leur teneur dans la ou les compositions contenant les dits- extraits est comprise de préférence entre 0,001 et 30 % en poids de chacune de ces compositions, particulièrement entre 0,1 et 20 (:)/0, plus particulièrement entre 0,5 et 20 %. ii) Sel(s) métallique(s) : Les sel(s) métallique(s) iii) utilisés dans le procédé de l'invention sont de préférence des sels des métaux des colonnes 4 à 12 de la classification périodique des éléments. Particulièrement, les sels métalliques sont choisis parmi les sels de Manganèse (Mn) et de Zinc (Zn).

Au sens de la présente invention, on entend par sels, les oxydes de ces métaux et les sels proprement dits issus notamment de l'action d'un acide sur un métal. De préférence, les sels ne sont pas des oxydes. Parmi les sels, on peut citer les halogénures tels que les chlorures, fluorures et iodures ; les sulfates, les phosphates ; les nitrates ; les perchlorates et les sels d'acides carboxyliques et les sels polymériques ainsi que leurs mélanges. Les sels d'acides carboxyliques utilisables dans l'invention incluent également des sels d'acides carboxyliques hydroxyles tels que le gluconate. A titre d'exemple de sels polymériques on peut citer la pyrrolidone carboxylate de manganèse.

A titre d'exemple, on peut citer le chlorure de manganèse, le fluorure de manganèse, l'acétate de manganèse tétrahydraté, le lactate de manganèse trihydraté, le phosphate de manganèse, l'iodure de manganèse, le nitrate de manganèse trihydraté, le bromure de manganèse, le perchlorate de manganèse tétrahydraté, le sulfate de manganèse monohydraté et le gluconate de manganèse. Les sels utilisés avantageusement sont le gluconate de manganèse et le chlorure de manganèse. Parmi les sels de zinc on peut citer le sulfate de zinc, le gluconate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, l'acétate de zinc, le glycinate de zinc et l'aspartate de zinc. Les sels de manganèse et de zinc peuvent être introduits sous forme solide dans les compositions ou bien provenir d'une eau naturelle, minérale ou thermale, riche en ces ions ou encore d'eau de mer (mer morte notamment). Ils peuvent aussi provenir de composés minéraux comme les terres, les ocres comme les argiles (argile verte par exemple) ou même d'extrait végétal les contenant (cf. par exemple brevet le document FR 2 814 943). Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les sels métalliques utilisés représentent de 0.001% à 0,1% en poids environ du poids total de la ou des composition(s) contenant ce ou ces sels métalliques et encore plus préférentiellement de 0,05% à 10% en poids environ. Particulièrement, les sels métalliques de l'invention sont de degrés d'oxydation 2 tels que le Mn(II) et le Zn(II). Préférentiellement, les sels métalliques sont des sels de 10 Manganèse. iii) agent(s) oxydant(s) chimique(s) Dans le cadre de la présente invention, le troisième composé iii) est un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s). 15 Par agent oxydant chimique, on entend un agent oxydant diffèrent de l'oxygène de l'air. De préférence, l'agent oxydant chimique est choisi parmi du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène tel(s) que: 20 a) le peroxyde d'urée ; b) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène tels que le polyvinylpyrrolidone/H202 en particulier se présentant sous forme de poudres et les autres complexes polymériques décrits dans US 5,008,093 ; US 3,376,110 ; US 5,183,901 ; c) les oxydases produisant du peroxyde d'hydrogène en présence d'un substrat 25 adéquat (par exemple le glucose dans le cas de glucose oxydase ou l'acide urique avec l'uricase) ; d) les peroxydes de métaux générant dans l'eau du peroxyde d'hydrogène comme le peroxyde de calcium, peroxyde de magnésium; e) les perborates ; ou 30 f) les percarborates. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, l'agent oxydant chimique est choisi) parmi a) le peroxyde d'urée, b) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène choisis parmi le polyvinylpyrrolidone/H202 ; c) les oxydases ; e) les pérborates et f) le percarborates. 35 De préférence, l'agent oxydant chimique est le peroxyde d'hydrogène.

Par ailleurs la ou les compositions comprenant un agent oxydant chimique peut ou peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis ci-après au point vii). Selon un mode particulier de l'invention, l'agent oxydant chimique utilisé représente de préférence, de 0,001% à 12% en poids par rapport au poids total de la composition ou des compositions le ou les contenant et encore plus préférentiellement de 0,01% à 3% en poids. iv) Un ou plusieurs composé(s) basique(s) de pKa supérieur à 7 Dans le cadre de la présente invention, le composé iv) est choisi parmi un ou plusieurs composé (s) basique(s) de pKa supérieur à 7. Le ou les composés basiques de pKa supérieur à 7 peuvent être minéraux, organiques ou hybrides. Le ou les composés basiques de pKa supérieur à 7 minéraux sont par exemple choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges. Le ou les composés basiques de pKa supérieur à 7 organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines en particulier, la monoéthanolamine (MEA), les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés en particulier, les acides aminés basiques, sous forme neutre ou ionique. et les composés de formule (V) suivante : RX RZ N-W-N Y Rt (V) Formule (V) dans laquelle W est un radical divalent alkylène en C1-06 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en C1-06, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que O, ou NRu; Rx, Ry, Rz, Rt, Ru et identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-06 ou hydroxyalkyle en C1-06, aminoalkyle en C1-06. De préférence, le ou les composés basiques de pKa supérieur à 7 sont choisis parmi un ou plusieurs (bi)carbonates. Par (bi)carbonates est sous entendu : a) les carbonates de métal alcalins (Mét2+, CO2),3- de métal alcalino-terreux (Mét2+, CO2)3- d'ammonium ((R"4N+)2,C032-) ou de phosphonium ((R"4P+)2,C032- avec Mét' représentant un métal alcalino-terreux et Mét représentant un métal alcalin, et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement (C1-C6)alkyle éventuellement substitué tel que hydroxyéthyle), et b) les bicarbonates, également appelés hydrogénocarbonates, de formules suivantes : - R'+, HCO3 avec R' représentant un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium R"4N+- ou phosphonium R"4P+- où R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement (C1-06) alkyle éventuellement substitué tel qu'hydroxyéthyle et lorsque R' représente un atome d'hydrogène l'hydrogénocarbonate est alors appelé dihydrogéno-carbonate (002, H2O) ; et - Mét2+ (1-1CO3)2 avec Mét' représentant un métal alcalino-terreux. Plus particulièrement, le composé iv) est choisi parmi les (bi)carbonates de métal alcalin ou alcalino-terreux ; préférentiellement les (bi)carbonates de métal alcalin. On peut citer les carbonates ou hydrogénocarbonates de Na, K, Mg, Ca et leurs mélanges, et en particulier l'hydrogénocarbonate de Na. Ces hydrogénocarbonates peuvent provenir d'une eau naturelle, par exemple eau de source du bassin de Vichy, de La Roche Posay, eau de Badoit (cf. brevet par exemple le document FR 2 814 943). Particulièrement on peut citer le carbonate de sodium [497-19-8] = Na2CO3, l'hydrogénocarbonate de sodium ou bicarbonate de soude [144-55-8] = NaHCO3, et le dihydrogénocarbonate de sodium = Na(HCO3)2. Une variante d l'invention consiste à utiliser au moins deux composés iv). Selon l'invention, le ou les composés basiques de pKa supérieur à 7 utilisés représentent de préférence, de 0,001% à 20% en poids du poids total de la ou des compositions contenant le ou les agents (bi)carbonates et encore plus préférentiellement de 0,005% à 10% en poids. V) L'eau Selon un mode de réalisation de l'invention, de l'eau est de préférence incluse dans le procédé de l'invention. Elle peut provenir de l'humidification des fibres kératiniques et/ou de la ou des compositions comprenant les composés i) à iv) tels que définis précédemment ou d'une ou plusieurs autres compositions. De préférence, l'eau provient au moins d'une composition comprenant au moins un composé choisi parmi i) à iv) tels que définis précédemment. vi) compositions cosmétiques Les composés i) à iv) peuvent se trouver seul ou dans une composition cosmétique. Les compositions cosmétiques comprennent généralement un solvant liquide cosmétiquement acceptable tel que de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques ou un mélange de solvants organiques. Par « solvant organique », on entend une substance organique capable de dissoudre ou disperser une autre substance sans la modifier chimiquement. Les Solvants organiques: A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en Cl-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2- butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l'hexylène glycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol.

Les solvants organiques sont présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la ou des compositions tinctoriales, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. Les Adjuvants: La ou les compositions du procédé de coloration conforme à l'invention peut ou peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiant. Lesdits adjuvants sont choisis de préférence parmi des agents tensioactifs tels que des tensioactifs anioniques, non ioniques ou leurs mélanges et des agents épaississants minéraux ou organiques. A titre de polymères cationiques, on peut citer notamment les homopolymères ou copolymères de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium, et les polymères constitués de motifs récurrents répondant à la formule (VI) : R1 R3 1 + 1 + - N - (CH2)n- N- (CH2)p ,, X R2 ^ R4 (VI) dans laquelle R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.

Un composé de formule (VI) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3 et R4, représentent un radical méthyle et n = 3, p = 6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature I NCI (CTFA). La ou les compositions du procédé de coloration conforme à l'invention peut ou peuvent également renfermer un polymère épaississant organique.

Ces polymères épaississants organiques sont de préférence choisis parmi les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères ou copolymères, éventuellement réticulés, d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique' en particulier des copolymères d'acrylamide et d'acide acrylamidopropanesulfonique comme le Sepigel 305 commercialisé par Seppic.et les polymères associatifs (polymères comprenant des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes à chaîne grasse (alkyle, alcényle comprenant au moins 10 atomes de carbone) capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules). La ou les compositions du procédé de coloration conforme à l'invention peut ou peuvent également renfermer un ou plusieurs corps gras. Les corps gras sont choisis de préférence parmi les hydrocarbures en C6-C16, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d'origine animale, les triglycérides d'origine végétale ou synthétique, les huiles fluorées, les alcools gras, les acides gras non salifiés, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides et des cires non siliconées, en particulier végétales, les cires non siliconées, les silicones, et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi les huiles de paraffine ou de vaseline.

Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition ou aux composition(s) utiles dans le procédé de coloration conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les colorants additionnels: Le procédé mettant en oeuvre les composés i) à iv) tels que définis précédemment peut en outre mettre en oeuvre un ou plusieurs colorants directs additionnels.

Ces colorants directs sont par exemple choisis parmi ceux classiquement utilisés en coloration directe, et parmi lesquels on peut citer tous les colorants aromatiques et/ou non aromatiques d'utilisation courante tels que les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs naturels autres que les orthodiphénols i) tels que définis précédemment, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, triarylméthaniques, indoaminiques, les méthines, les styryles, les porphyrines, métalloporphyrines, les phtalocyanines, les cyanines telles que les cyanines méthiniques, les streptocyanines, les hémicyanines et les carbocyanines, et les colorants fluorescents.

Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Selon l'invention, le ou les colorants directs additionnels utilisés dans la composition ou les compositions du procédé selon l'invention qui comprend les composés i) à iv) tels que définis précédemment, ou la ou les composition(s) du procédé de coloration selon l'invention représentent de préférence, de 0,001% à 10% en poids environ du poids total de la composition ou des compositions et encore plus préférentiellement de 0,05% à 5% en poids environ.

La composition selon l'invention ou la ou les composition(s) du procédé mettant en oeuvre les composés i) à iv) tels que définis précédemment peut également comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi les bases d'oxydation, on peut citer les para-phénylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho- aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition. La ou les base(s) d'oxydation présente(s) dans ladite ou lesdites composition(s) sont mise(s) en oeuvre dans le procédé sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids du poids total de la ou des composition(s) la ou les contenant. La ou les composition(s) cosmétique(s) de l'invention peuvent se présenter sous des formes galéniques diverses, telles qu'une poudre, une lotion, une mousse, une crème, un gel ou sous tout autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques. Elles peuvent également être conditionnées en flacon pompe sans propulseur ou sous pression en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur et former une mousse. pH de la ou des composition(s) : Selon un mode particulier de l'invention, le pH de la ou des compositions contenant un ou plusieurs composé (s) basique(s) de pKa supérieur à 7 si elle est ou si elles sont aqueuse(s) est supérieur à 7 et varie de préférence de 8 à 12, mieux de 8 à 10.

Dans le cas où les composés basiques de pKa supérieur à 7 (iv) sont dans une composition à part ne contenant pas les composés i) à iii) : -le pH de la ou des compositions contenant au moins un agent oxydant, est de préférence inférieur à 7, plus particulièrement varie de 1 à 5. -la ou les compositions contenant le ou les orthodiphénols de l'invention sont à pH inférieur à 7 et de préférence variant de 3 à 6,5. - les compositions contenant le ou les sels métalliques sont à pH inférieur à 7 et de préférence variant de 3 à 6,5. Le pH des compositions utilisé dans le procédé de l'invention peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants des compositions utilisées dans l'invention, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Les agents alcalinisants sont ceux décrits précédemment. vii) Procédé de coloration Le procédé de coloration des fibres kératiniques selon l'invention comprend obligatoirement une dernière étape ou lesdites fibres sont non rincées.

Par « non rincée », on entend l'absence de nettoyage des fibres kératiniques avec de l'eau ou tout type de produits tels que des shampooings. Selon un procédé particulier de l'invention la dernière étape du procédé consiste en un essuyage mécanique des fibres kératiniques et/ou séchage tels que définis ci-après, après application des composés i) à iv).

Par « essuyage mécanique des fibres », on entend le frottement d'un objet absorbant sur les fibres et le retrait physique par l'objet absorbant du surplus de composé(s) n'ayant pas pénétré dans les fibres. L'objet absorbant peut être une pièce de tissu comme une serviette particulièrement éponge, un torchon, du papier absorbant tel que l'essuie-tout. Par « séchage », on entend l'action d'évaporer des solvants organiques et/ou de l'eau se trouvant dans une ou plusieurs compositions utilisées dans le procédé de l'invention, comprenant ou non un ou plusieurs composés i à iv) tels que définis précédemment. Le séchage peut se faire par source thermique (convection, conduction ou rayonnement) en envoyant par exemple un courant gazeux chaud tel que l'air nécessaire à l'évaporation du ou des solvants. A titre de source thermique, on peut citer un sèche- cheveux, de casques à cheveux, d'un fer à lisser les cheveux, et d'autres appareils chauffants classiques. Le procédé de coloration des fibres kératiniques selon l'invention peut comprendre des étapes intermédiaires ou les fibres kératiniques sont rincées. Un mode de réalisation particulier de l'invention concerne les procédés de coloration en une ou deux étapes. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé de coloration des fibres kératiniques consiste à : a) dans une première étape, traiter lesdites fibres par : i) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s), ii) un ou plusieurs sel(s) métallique(s), iii) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s), les composés i) à iii) étant appliqués sur lesdites fibres ensemble ou séparément ; b) dans une deuxième étape, lesdites fibres sont rincées et sont essuyées mécaniquement et/ou séchées, c) dans une troisième étape, lesdites fibres sont traitées par iv) un ou plusieurs composé (s) basique(s) de pKa supérieur à 7 d) dans une dernière étape, lesdites fibres ne sont pas rincées et sont essuyées mécaniquement et/ou séchées.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé de coloration des fibres kératiniques consiste à : a) dans une première étape, traiter lesdites fibres par : i) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) ; ii) un ou plusieurs sel(s) métallique(s) ; et b) dans une deuxième étape, lesdites fibres sont rincées et sont essuyées mécaniquement et/ou séchées ; c) dans une troisième étape, lesdites fibres sont traitées par iii) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) et par iv) un ou plusieurs composé(s) basique(s) de pKa supérieur à 7; d) dans une dernière étape, lesdites fibres ne sont pas rincées et sont essuyées mécaniquement et/ou séchées ; étant entendu que les composés i), ii) d'une part, iii) et iv) d'autre part peuvent être appliqués sur lesdites fibres ensemble ou séparément.

Les fibres kératiniques peuvent être ou non préalablement humidifiées. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé de coloration des fibres kératiniques consiste à : a) dans une première étape, traiter lesdites fibres par : ii) un ou plusieurs sel(s) métallique(s), b) dans une deuxième étape, lesdites fibres sont rincées et sont essuyées mécaniquement et/ou séchées, c) dans une troisième étape, traiter lesdites fibres par : i) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s), iii) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) et iv) un ou plusieurs composé (s) basique(s) de pKa supérieur à 7; les composés i), iii) et iv) étant appliqués sur lesdites fibres ensemble ou séparément ; d) dans une dernière étape, lesdites fibres ne sont pas rincées et sont essuyées mécaniquement et/ou séchées.

Dans la deuxième étape, les mèches sont rincées très rapidement, entre 1 seconde et 1 minute plus particulièrement entre 1 seconde et 30 secondes, et préférentiellement entre 2 et 5 secondes tel que 2 secondes, sous à l'eau d'un robinet ou douchette à jet intense. Cette étape de rinçage rapide est suivie d'un essuyage mécanique et/ou séchage tel que décrit précédemment. Dans la deuxième étape, lesdites fibres peuvent être essuyées mécaniquement une seule fois ou une succession de fois jusqu'à disparition de l'excédent de composés i) et ii) ou d'ingrédients i), ii) et iii). Dans la deuxième étape, si le moyen de séchage est thermique par exemple un sèche cheveux, casque à cheveux ou fer à lisser ou à l'air libre, alors les fibres sont séchées jusqu'à disparition visuelle de l'aspect mouillé des cheveux. Particulièrement, les fibres kératiniques sont séchées à l'aide d'un fer à lisser ou d'un sèche-cheveux.

Pour ces derniers procédés, le temps de pause après application pour la première étape est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 10 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 15 et 45 minutes.

Quelque soit le mode d'application, la température d'application est généralement comprise entre la température ambiante (15 à 25°C) et 80°C et plus particulièrement entre 15 et 45°C. Ainsi, on peut, avantageusement, après application de la composition selon l'invention, soumettre la chevelure à un traitement thermique par chauffage à une température comprise entre 30 et 60°C. Dans la pratique, cette opération peut être conduite au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche-cheveux et d'autres appareils chauffants classiques. On peut utiliser, à la fois comme moyen de chauffage et de lissage de la chevelure, un fer chauffant à une température comprise entre 60 et 220°C et de préférence entre 120 et 200°C.

Un mode particulier de l'invention concerne un procédé de coloration qui est réalisé à température ambiante (25 °C) pour l'application des composés i) à iv). Dans tous les modes particuliers et variantes des procédés précédemment décrits les compositions évoquées sont des compositions prêtes à l'emploi qui peuvent résulter du mélange extemporané de deux ou plus de deux compositions et notamment de compositions présentes dans des kits de teintures Exemple : Les compositions suivantes ont été préparées: Composition N°1 Gluconate de manganèse 0,1 g% Eau distillée 99,9 g% Composition N°2A Extrait de Quebracho 5 g% Eau oxygénée (50% de peroxyde 2,4 g% d'hydrogène) Ethanol 15 g% Eau distillée 77,6 g% Composition N°2B Bicarbonate de sodium 5 g% Eau distillée 95 g% Les % correspondent à des % en gramme de matière en l'état pour 100 grammes de composition.

Protocole : Etape 1 : La composition 1 est appliquée sur des mèches de cheveux secs naturels à 90% de blancs avec un rapport de bain de 1g de formule pour 1g de cheveux. On laisse ensuite pauser chaque mèche pendant 10 secondes à 27°C.

Etape 2 : Les mèches sont ensuite rincées et séchées à l'air libre. Etape 3 : Les compositions 2A et 2B sont ensuite mélangées dans un rapport pondéral 1/1 et le mélange obtenu est appliqué sur les cheveux avec un rapport de bain de 1g de mélange pour 1g de cheveux à température ambiante (20°C).

Etape 4 : Selon le procédé de l'invention, les mèches de cheveux ne sont pas rincées et sont laissées à sécher à l'air libre. Selon un procédé comparatif, après une heure de pause, les mèches de cheveux sont rincées puis séchées à l'air libre.

Les différentes étapes sont appliquées une seule fois sur chaque mèche de cheveux. Résultats colorimétriques : La coloration des cheveux est évaluée au spectrocolorimètre Minolta (CM3600d, illuminant D65, angle 10°, valeurs SCI) pour les mesures colorimétriques L*, a*, b*. Dans ce système L*a*b*, L* représente l'intensité de la couleur, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L est faible, plus la couleur est foncée ou très intense. Plus la valeur de a* est élevée, plus la nuance est rouge et plus la valeur de b* est élevée, plus la nuance est jaune. La variation de coloration entre les mèches colorées de cheveux blancs naturels non traités (témoin) et après traitement sont définis par (4E*) : AE*= V(L* -L0*)2 +(a*-ao *)2 + (b*-1),, *)2 Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées après coloration des cheveux naturels à 90% de blancs après traitement et L*o, a0* et b0* représentent les valeurs mesurées des cheveux naturels à 90% non traités. Plus la valeur de 4E est importante, plus la différence de couleur entre les mèches témoins et les mèches colorées est importante, c'est-à-dire plus la montée de la coloration est importante. Description L*(D65) a*(D65) b*(D65) dE*ab(D65) Témoin 63,92 1,09 14,80 Invention 44,9 11,22 14,19 21,56 Comparatif 57,11 6,69 17,35 9,18 Le procédé selon l'invention ne comprenant pas d'étape de rinçage après les dernières étapes de traitement des cheveux conduit à une montée significativement plus importante de la coloration par rapport au procédé comparatif qui comprend une étape de rinçage finale (2.3 fois plus importante). Parallèlement, le procédé selon l'invention procure une couleur aux cheveux beaucoup plus intense que celles obtenues avec le procédé comparatif (L* plus faible avec le procédé selon l'invention).

Claims (1)

1. REVENDICATIONS1. a) b)2. 3. 4. Procédé de coloration des fibres kératiniques en plusieurs étapes, dans lequel : dans une ou plusieurs étapes, lesdites fibres sont traitées par : i) un ou plusieurs dérivé(s) d'ortodiphénol(s) ou leurs mélanges, ii) un ou plusieurs sel(s) métallique(s), iii) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s), iv) un ou plusieurs composé (s) basique(s) de pKa supérieur à 7 et après la dernière étape de traitement par les composés i) à iv), lesdites fibres ne sont pas rincées. Procédé de coloration selon la revendication précédente dans lequel le ou les orthodiphénol(s) sont choisis parmi les dérivé(s) d'orthodiphénol(s) naturel(s). Procédé de coloration selon la revendication 1 ou 2 dans lequel le composé i) est un orthodiphénol à cycle aromatique choisi parmi le benzène, le naphtalène, le tétrahydronaphtalène, l'indane, l'indène, l'anthracène, le phénanthrène, l'isoindole, l'indoline, l'isoindoline, le benzofuranne, le dihydrobenzofuranne, le chromane, l'isochromane, le chromène, l'isochromène, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l'isoquinoléine, ledit cycle aromatique comportant au moins deux groupes hydroxy portés par deux atomes adjacents contigus du cycle aromatique. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le composé i) est de formule (I) suivante ou l'un de ses oligomères, sous forme salifiée ou non : OH (I) formule (I) dans laquelle : - R1 à R4, identiques ou différents, représentent un atome ou radical choisi parmi :a) hydrogène ; b) halogène ; hydroxy ; d) carboxyle (C(0)OH) sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; e) carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle ; f) amino éventuellement substitué notamment par un ou deux groupes alkyle ; g) alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué ; h) alcényle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué ; i) cycloalkyle éventuellement substitué ; j) alcoxy ; k) alcoxyalkyle ; I) alcoxyaryle ; m) aryle éventuellement substitué ; n) hétérocycle, saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupements hydroxy ou glycosyloxy, o) radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium, et p) glycosyloxy ; - ou alors R1 - R2, R2 - R3 et/ou R3 - R4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et particulièrement R1 à R4 forment conjointement de un à quatre cycles. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans lequel le ou les orthodiphénol(s) sont choisis parmi les dihydroxyflavonoïdes de formule (II) ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : R13 formule (II) dans laquelle: - représente une simple liaison ou une double liaison ; - R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène, - un atome d'halogène,- un groupe hydroxy, - un groupe (C1-C6)alkyle, - un groupe (C1-C6)alkoxy, - un groupe (C1-C6)alkylthio, - un groupe carboxyle, - un groupe carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, - un groupe amino éventuellement substitué, - un groupe alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un groupe cycloalkyle éventuellement substitué, - un groupe aryle, - un groupe aryle substitué, - un groupe contenant un ou plusieurs atomes de silicium - un groupe (di)((hydroxy)(C1-C6)alkyl)amino, - un groupe -O-sucre ou glycosyloxy tel que -0-glucoside, - un groupe R-Z-C(X)-Y- avec R représentant un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C6)alkyle ou aryle éventuellement substitué notamment par au moins un groupe hydroxy tel que 3,4,5-trihydroxyphényle ; Y et Z, identiques ou différents, représentent une liaison, ou un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe -N(R')- avec R' représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle , Y pouvant également représenter un groupe (C1-C6)alkylène ; X représentant un atome d'oxygène, de soufre, ou N-R" avec R" représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle ; - R5, R6, R7, R9 et R9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi un groupement hydroxy, un groupement (Ci- C6)alkyle, ou un groupe R-Z-C(X)-Y- tel que défini précédemment, - ou alors le motif (II) constitue l'unité polymérique d'un polyphénol qui sera reliée aux autres unités dudit polyphénol par les positions 4, 6 ou 8 du cycle chromane auquel cas R1' ou R3 et R6 forment une liaison covalente avec les autres unités dudit polyphénol ; - ou alors R5 avec R6 et/ou R7 avec R9 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les portent un groupe oxo ; - ou alors R9 et R9 forment ensemble une liaison ; étant entendu que : - au moins deux radicaux choisis parmi R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14, contigus représentent un groupe hydroxy ;- lorsque R5 avec R6 et/ou R7 avec R8 forment ensemble un groupe oxo, ou R8 avec R9 forment ensemble une liaison, alors représentent une simple liaison ; - lorsque est une double liaison entre l'atome d'oxygène et l'atome de carbone en position 2 alors R9 est absent et lorsque = est une double liaison entre les atomes de carbone en position 3 et 4 alors R5 et R7 sont absents ; - lorsque portée par l'atome d'oxygène est une double liaison, alors le composés de formule (II) est cationique et il lui est associé un contre ion anionique, organique ou minéral, tel que halogénure. 6. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les orthodiphénol(s) sont choisis parmi: - les flavanols comme la catéchine et le gallate d'épicatéchine ; - les flavonols comme la quercétine ; - les anthocyanidines comme la cyanidine, la delphinidine, et la pétunidine ; - les anthocyanines ou les anthocyanes comme la myrtilline ; - les orthohydroxybenzoates, par exemple les sels d'acide gallique ; - les flavones comme la lutéoline ; - les hydroxystilbènes, par exemple le tétrahydroxy-3,3',4,5'-stilbène, éventuellement oxylés (par exemple glucosylés) ; - la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés ; - la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés ; - la 4,5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés ; - les dihydroxycinnamates tels que l'acide caféique et l'acide chlorogénique ; - les orthopolyhydroxycoumarines ; - les orthopolyhydroxyisocoumarines ; - les orthopolyhydroxy-coumarones ; - les orthopolyhydroxyisocoumarones ; - les orthopolyhydroxychalcones ; - les orthopolyhydroxychromones ; - les quinones ; - les hydroxyxanthones ; - le 1,2 dihydroxybenzène et ses dérivés ; - le 1,2,4 trihydroxybenzène et ses dérivés ; - le 1,2,3 trihydroxybenzène et ses dérivés ; - le 2,4,5 trihydroxytoluène et ses dérivés ;- les proanthocyanidines et notamment les proanthocyanidines A1, A2, Bl, B2, B3 et Cl ; - les proanthocyanines ; - l'acide tannique ; - l'acide gallique ; - l'acide ellagique ; - les néoflavanols et néoflavanones comme les dérivés d'hématoxyline, d'hématéine, de braziline et de braziléine ; et les mélanges des composés précédents. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les orthodiphénol(s) sont choisis parmi les flavanols comme la catéchine et le gallate d'épicatéchine, les flavonols comme la quercétine, les orthohydroxybenzoates, par exemple les sels d'acide gallique, les proanthocyanidines et notamment les proanthocyanidines Al, A2, B1, B2, B3 et C1, l'acide tannique, l'acide gallique, les néoflavanols et néoflavanones comme les dérivés d'hématoxyline, d'hématéine, de braziline et de braziléine, et les mélanges des composés précédents. 8. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications 2 à 7 dans lequel le ou les orthodiphénol(s) naturel(s) i) sont choisis parmi les extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues ou de plante et leurs mélanges. 9. Procédé de coloration selon la revendication 8 dans lequel le ou les orthodiphénol(s) naturel(s) sont choisis parmi : les extraits de feuilles de thé, de rose, les extraits de fruits, tels que les extraits de pomme, de raisin (en particulier les pépins de raisin ou de marc de raisin), les extraits de fèves et/ou de cabosses de cacaotier, - les extraits de légumes, tels que les extraits de pomme de terre, de pelures d'oignon, - les extraits de bois d'arbres, tels que les extraits d'écorce de pin, les extraits de bois de campêche ou les extraits de quebracho, et leurs mélanges.10. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les sel(s) métallique(s) ii) sont choisis parmi les sels de Manganèse et de Zinc et leurs mélanges, de préférence les sels de Manganèse. 11. Procédé de coloration selon la revendication 10 dans lequel les sels métalliques sont choisis parmi les halogénures, les sulfates, les phosphates, les nitrates et perchlorates, les sels d'acides carboxyliques tels que les gluconates ainsi que leurs mélanges. 12. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'agent oxydant chimique est le peroxyde d'hydrogène. 13. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le composé iv) est choisi parmi les (bi)carbonates de métal alcalin ou alcalino-terreux ; préférentiellement les (bi)carbonates de métal alcalin. 14. Procédé de coloration des fibres kératiniques selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 consistant à : a) dans une première étape, traiter lesdites fibres par : i) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s), ii) un ou plusieurs sel(s) métallique(s), iii) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s), les composés i) à iii) étant appliqués sur lesdites fibres ensemble ou séparément ; b) dans une deuxième étape, lesdites fibres sont rincées et sont essuyées mécaniquement et/ou séchées, c) dans une troisième étape, lesdites fibres sont traitées par iv) un ou plusieurs composé (s) basique(s) de pKa supérieur à 7, d) dans une dernière étape, lesdites fibres ne sont pas rincées et sont essuyées mécaniquement et/ou séchées. 15. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 consistant à : a) dans un premier temps, traiter lesdites fibres par : i) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s),ii) un ou plusieurs sel(s) métallique(s), b) dans un deuxième temps, lesdites fibres sont rincées, c) dans une troisième étape, lesdites fibres sont traitées par iii) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) et par iv) un ou plusieurs composé (s) basique(s) de pKa supérieur à 7, d) dans une quatrième étape, lesdites fibres ne sont pas rincées et sont essuyées mécaniquement et/ou séchées. étant entendu que les composés i), ii) d'une part , iii) et iv) d'autre part peuvent être appliqués sur lesdites fibres ensemble ou séparément. 16. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 consistant à: a) dans une première étape, traiter lesdites fibres par : ii) un ou plusieurs sel(s) métallique(s), b) dans une deuxième étape, lesdites fibres sont rincées et sont essuyées mécaniquement et/ou séchées, c) dans une troisième étape, traiter lesdites fibres par : i) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s), iii) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) et iv) un ou plusieurs composé (s) basique(s) de pKa supérieur à 7; les composés i), iii) et iv) étant appliqués sur lesdites fibres ensemble ou séparément ; d) dans une dernière étape, lesdites fibres sont non rincées et sont essuyées mécaniquement et/ou séchées. 30