FR3030230A1 - Procede de coloration a partir d'orthodiphenol - Google Patents

Abstract

L'invention a pour objet un procédé de coloraiton des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques, comprenant l'application sur lesdites fibres kératiniques : d'au moins une composition A comprenant au moins un tensioactif non ionique alkylpolyglucoside, au moins un sel métallique et au moins un polymère épaississant et d'au moins une composition B comprenant un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s).

Description

PROCEDE DE COLORATION A PARTIR D'ORTHODIPHENOL L'invention a pour objet un procédé de coloration des matières kératiniques comprenant l'application d'une composition A comprenant au moins un tensioactif non ionique alkylpolyglucoside, au moins un sel métallique et au moins un polymère épaississant à motif sucre et d'une composition B comprenant un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s), Il est connu d'obtenir des colorations dites « permanentes » avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou para-phénylènediamines, des ortho ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues en associant ces bases d'oxydation à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta- diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. Ce procédé de coloration d'oxydation consiste à appliquer sur les fibres kératiniques, des bases ou un mélange de bases et de coupleurs avec du peroxyde d'hydrogène (H202 ou eau oxygénée) à titre d'agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres. Les colorations qui en résultent sont permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements, Cependant les colorations capillaires commerciales qui les contiennent peuvent présenter des inconvénients comme le tachage, les problèmes d'odeur, de confort et de dégradation des fibres kératiniques. C'est particulièrement le cas avec les colorations d'oxydation. Dans le domaine de la coloration, il est également connu de colorer des matières kératiniques telles que les cheveux ou la peau à partir de composés orthodiphénols en présence d'un sel métallique notamment de Mn et/ou de Zn. En particulier les demandes de brevets FR 2 814 943, FR 2 814 945, FR 2 814 946, FR 2 814 947, proposent des compositions pour la coloration de la peau ou des fibres kératiniques, comprenant un précurseur de colorant qui contient au moins un orthodiphénol, des sels et oxydes de Mn et/ou Zn, des alcalins de type hydrogénocarbonate dans un ratio particulier Mn, Zn / hydrogénocarbonate et éventuellement une enzyme. Selon ces documents il est possible d'obtenir des colorations intenses en s'affranchissant du peroxyde d'hydrogène. Cependant les colorations obtenues sont insuffisamment intenses notamment dans le cas des fibres capillaires. Il existe un besoin de développer des procédés de colorations qui permettent d'obtenir 40 sur les matières kératiniques des colorations puissantes à partir d'orthodiphénols, notamment à partir d'extrait naturel riche en orthodiphénols, tout en limitant leur décoloration.

En particulier, il existe un besoin d'obtenir des colorations moins agressives pour les matières kératiniques, en particulier les cheveux et dans un même temps qui résistent aux agents extérieurs (lumière, intempéries, shampooings), qui soient tenaces et homogènes tout en restant puissantes et chromatiques.

La demanderesse a découvert qu'il était possible d'améliorer l'efficacité des colorations à partir d'orthodiphénols en mettant en oeuvre un procédé comprenant une étape de traitement par une composition sous forme moussante comprenant un sel métallique.

Ce but est atteint par la présente invention qui a pour objet un procédé de coloration des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques, comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques : - d'au moins une composition A comprenant au moins i) un tensioactif non ionique alkylpolyglucoside, au moins ii) un sel métallique et au moins iii) un polymère épaississant et - d'au moins une composition B comprenant un ou plusieurs iv) dérivé(s) d'orthodiphénol(s). Le procédé selon l'invention présente l'avantage de colorer les matières kératiniques humaines, en particulier les fibres kératiniques, avec des résultats de colorations puissantes, chromatiques, résistantes aux lavages, la transpiration, le sébum et à la lumière et de plus durables sans altération desdites matières kératiniques. De plus les colorations obtenues à partir du procédé donnent des couleurs homogènes de la racine à la pointe d'une fibre (faible sélectivité de coloration).

Le procédé selon l'invention peut être un procédé de maquillage, de coloration ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau, des muqueuses, du cuir chevelu, des lèvres, des ongles, des fibres kératiniques telles que les cils, les sourcils, les cheveux ou les poils. Selon un mode de réalisation, le procédé selon l'invention est un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des cheveux. i) Tensioactifs non ioniques Alkylpolyglucoside Les tensio-actifs non ioniques alkylpolyglucoside présents dans la composition A mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention sont des tensio-actifs bien connus de l'état de la technique. Ces tensio-actifs peuvent être plus particulièrement représentés par la formule générale suivante : R10-(R20)t (G)v dans laquelle R1 représente un radical alkyle et/ou alcényle linéaire ou ramifié comportant environ de 8 à 24 atomes de carbone, un radical alkylphényle dont le radical alkyle linéaire ou ramifié comporte de 8 à 24 atomes de carbone, R2 représente un radical alkylène comportant environ de 2 à 4 atomes de carbone, G représente un motif sucre comportant de 5 à 6 atomes de carbone, t désigne une valeur allant de 0 à 10, de préférence 0 à 4, de préférence 0 à 4 et v désigne une valeur allant de 1 à 15.

Selon un mode de réalisation particulier, les tensio-actifs alkylpolyglucoside sont des composés de formule décrite ci-dessus dans laquelle R1 désigne plus particulièrement un radical alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comportant de 8 à 18 atomes de carbone, t désigne une valeur allant de 0 à 3 et plus particulièrement encore égale à 0, G peut désigner le glucose, le fructose ou le galactose, de préférence le glucose. Le degré de polymérisation, i.e. la valeur de v dans la formule ci-dessus, peut aller de 1 à 15, de préférence de 1 à 4. Le degré moyen de polymérisation est plus particulièrement compris entre 1 et 2. Les liaisons glucosidiques entre les motifs sucre sont de type 1-6 ou 1-4 et de préférence 1-4.

Des composés correspondant à la formule ci-dessus sont notamment représentés par les produits vendus par la société COGNIS sous les dénominations PLANTAREN® (600 CS/U, 1200 et 2000) ou PLANTACARE® (818, 1200 et 2000). On peut également utiliser les produits vendus par la société SEPPIC sous les dénominations TRITON CG110 (ou ORAMIX CG 10) et TRITON CG312 (ou ORAMIX® NS 10), les produits vendus par la société B.A.S.F. sous la dénomination LUTENSOL GD 70 ou encore ceux vendus par la société CHEM Y sous la dénomination AGIO LK. On peut également citer l'Alkyl en 08/016 polyglucoside 1,4 en solution aqueuse à 53% commercialisé par COGNIS sous la référence PLANTACARE® 818 UP. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la teneur en tensioactif(s) non ionique(s) alkylpolyglucoside varie de 0,1 à 30 % en poids, de préférence de 1 à 20 % en poids, et de manière plus préférée de 1 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition A. La composition A peut comprendre, outre le ou les tensioactifs non ioniques alkylpolyglucosides, des tensio-actifs additionnels qui peuvent être choisis parmi les 30 tensioactifs anioniques, non-ioniques différents des alky polyglucosides, cationiques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, Selon un mode de réalisation, la composition A comprend moins de 1%, en particulier moins de 0,5% de tensioactifs anioniques. 35 sel(s) métallique(s). Le procédé de l'invention utilise un ou plusieurs ingrédient(s) ii) qui sont des sel(s) métallique(s).

Particulièrement les sels métalliques sont choisis parmi les sels de Manganèse (Mn) et de Zinc (Zn). Au sens de la présente invention on entend par sels, les oxydes de ces métaux et les sels proprement dits issus notamment de l'action d'un acide sur un métal. De préférence les sels ne sont pas des oxydes. Parmi les sels on peut citer les halogénures tels que les chlorures, fluorures et iodures ; les sulfates, les phosphates ; les nitrates ; les perchlorates et les sels d'acides carboxyliques et les complexes polymériques pouvant supporter lesdits sels, ainsi que leurs mélanges. Plus particulièrement le sel de manganèse est différent du carbonate de manganèse, de l'hydrogénocarbonate de manganèse ou du dihydrogénocarbonate de manganèse. Les sels d'acides carboxyliques utilisables dans l'invention incluent également des sels d'acides carboxyliques hydroxyles tels que le gluconate. A titre d'exemple de complexes polymériques pouvant supporter lesdits sels on peut citer pyrrolidone carboxylate de manganèse.

A titre d'exemple, on peut citer le chlorure de manganèse, le fluorure de Mn, l'acétate de Mn tétrahydraté, le lactate de Mn trihydraté, le phosphate de Mn, l'iodure de Mn, le nitrate de Mn trihydraté, le bromure de Mn, le perchlorate de Mn tétrahydraté, le sulfate de Mn monohydraté et le gluconate de manganèse. Les sels utilisés avantageusement sont le gluconate de manganèse et le chlorure de manganèse.

Parmi les sels de zinc on peut citer le sulfate de zinc, le gluconate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, l'acétate de zinc, le glycinate de zinc et l'aspartate de zinc. Les sels de manganèse et de zinc peuvent être introduits sous forme solide dans les compositions ou bien provenir d'une eau naturelle, minérale ou thermale, riche en ces ions ou encore d'eau de mer (mer morte notamment). Ils peuvent aussi provenir de composés minéraux comme les terres, les ocres comme les argiles (argile verte par exemple) ou même d'extrait végétal les contenant (cf. par exemple brevet le document FR 2 814 943). Particulièrement les sels métalliques de l'invention sont de degrés d'oxydation 2 tels que le Mn(Il) et le Zn(I I). Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les sels métalliques utilisés représentent de 0.001% à 10% en poids environ du poids total de la composition A et encore plus préférentiellement de 0,01% à 0,1% en poids environ. iii) Polymères épaississants La composition A utilisée dans le procédé selon l'invention comprend également au moins un polymère épaississant ou un mélange de tels polymères. Au sens de la présente invention, on entend par "polymère épaississant" un polymère qui, de par sa présence permet d'augmenter la viscosité de la composition dans laquelle il est introduit. De préférence un polymère épaississant est un polymère qui, introduit à 1% en poids dans une solution aqueuse ou hydroalcoolique à 30% d'éthanol, et à pH = 7, permet de conférer à la solution une viscosité d'au moins 100 cps, de préférence au moins 500 cps, à 25°C et à un taux de cisaillement de 1s-1. Cette viscosité peut être mesurée à l'aide d'un viscosimètre cône/plan (Rhéomètre Haake R600 ou analogue). Avantageusement, le ou les polymère(s) épaississant(s) sont choisis parmi les polymères épaississants à motif(s) sucre(s), comprenant un ou plusieurs motifs sucre. Par "motif sucre", on entend un motif issu d'un carbohydrate de formule C,(H20)1 ou (CH20), pouvant être éventuellement modifié par substitution et/ou par oxydation et/ou par déshydratation. Les motifs sucre susceptibles d'entrer dans la composition des polymères de l'invention sont de préférence issus des sucres suivants : glucose, galactose, arabinose, rhamnose, mannose, xylose, fucose, fructose, anhydrogalactose, acide galacturonique, acide glucuronique, acide mannuronique, galactose sulfate, anhydrogalactose sulfate. Les polymères à motif(s) sucre(s) selon l'invention peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. Ils peuvent être non ioniques, anioniques, amphotères ou cationiques. Les unités de base des polymères à motif sucre de l'invention peuvent être des mono- ou 20 disaccharides. On peut notamment citer comme polymères susceptibles d'être employés, les gommes natives suivantes, ainsi que leurs dérivés : a) les exsudats d'arbres ou d'arbustes dont : 25 - la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d'arabinose, de rhamnose et d'acide glucuronique) - la gomme ghatti (polymère issu d'arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d'acide glucuronique) - la gomme karaya (polymère issu d'acide galacturonique, de galactose, de rhamnose 30 et d'acide glucuronique) - la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d'acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d'arabinose) b) les gommes issues d'algues dont : - l'agar (polymère issu de galactose et d'anhydrogalactose) 35 - les alginates (polymères d'acide mannuronique et d'acide glucuronique) - les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d'anhydrogalactose sulfate) C) les gommes issues de semences ou tubercules dont : - la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) - la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) - la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) - la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) - la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) d) les gommes microbiennes dont : - la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d'acide glucuronique) - la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acyle, de rhamnose et d'acide glucuronique) - la gomme de scléroglucane (polymère du glucose) e) les extraits de plantes dont : - la cellulose (polymère du glucose) - l'amidon (polymère du glucose) - l'inuline (polymère de fructose et de glucose). Ces polymères peuvent être modifiés par voie physique ou chimique. A titre de traitement physique, on peut citer notamment la température. A titre de traitements chimiques, on peut citer les réactions d'estérification, d'étherification, d'amidification, d'oxydation. Ces traitements permettent de conduire à des polymères qui peuvent être non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères. De préférence ces traitements chimiques ou physiques sont appliqués sur les gommes de guar, les gommes de caroube, les amidons et les celluloses. Les gommes de guar non ioniques utilisables selon l'invention peuvent être modifiées par des groupements hydroxylakyle en C1-06. Parmi les groupements hydroxyalkyle, on peut mentionner les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et 30 hydroxybutyle. Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants tels que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de guar, de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle. 35 Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommé par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar.

De telles gommes de guar non ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120 par la société RHODIA CHIMIE.

Les gommes de guar modifiées par des groupements cationiques plus particulièrement utilisables selon l'invention sont des gommes de guar comportant des groupements cationiques trialkylammonium. De préférence, 2 à 30% en nombre des fonctions hydroxyle de ces gommes de guar portent des groupements cationiques trialkyammonium. Encore plus préférentiellement, 5 à 20% du nombre des fonctions hydroxyle de ces gommes de guar sont branchés par des groupements cationiques trialkyammonium. Parmi ces groupements trialkylammonium, on peut tout particulièrement citer les groupements triméthylammonium et triéthylammonium. Encore plus préférentiellement, ces groupements représentent de 5 à 20% en poids par rapport au poids total de la gomme de guar modifiée. Selon l'invention, on peut utiliser des gommes de guar modifiée par du chlorure de 2,3- époxypropyl triméthylammonium. Ces gommes de guar modifiées par des groupements cationiques sont des produits déjà connus en eux-mêmes et sont par exemple décrits dans les brevets US 3 589 578 et US 4 0131 307. De tels produits sont par ailleurs vendus notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 par la société RHODIA CHIMIE. Comme gomme de caroube modifiée, on peut utiliser la gomme de caroube cationique contenant des groupements hydroxypropyltrimmonium telle que le Catinal CLB 200 proposé par la société TOHO.

Les molécules d'amidons utilisés dans la présente invention peuvent avoir comme origine toutes les sources végétales d'amidon, notamment les céréales et les tubercules; plus particulièrement il peut s'agir d'amidons de maïs, de riz, de manioc, d'orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois, d'avoine, de tapioca. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre. Les amidons peuvent être modifiés par voie chimique ou physique, notamment par une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques.

De manière plus particulière, ces réactions peuvent être réalisées de la façon suivante : - prégélatinisation en faisant éclater les granules d'amidon (par exemple séchage et cuisson dans un tambour sécheur) ; - oxydation par des oxydants forts conduisant à l'introduction de groupes carboxyle dans la molécule d'amidon et à la dépolymérisation de la molécule d'amidon (par exemple en traitant une solution aqueuse d'amidon par l'hypochlorite de sodium) ; - réticulation par des agents fonctionnels capables de réagir avec les groupes hydroxyle des molécules d'amidon qui vont ainsi être liées entre elles (par exemple avec des groupes glyceryl et/ou phosphate) ; - estérification en milieu alcalin pour le greffage de groupes fonctionnels, notamment acyl en en C1-06 (acétyl), hydroxyalkylés en C1-06 (hydroxyéthyl, hydroxypropyl), carboxyméthyl, octénylsuccinique.

On peut notamment obtenir par réticulation avec des composés phosphorés des phosphates de monoamidon (du type Am-O-P0-(0X)2), des phosphates de diamidon (du type Am-O-P0- (0X)-0-Am) ou même de triamidon (du type Am-O-P0- (0-Am)2) ou leurs mélanges; avec Am signifiant amidon et X désignant notamment les métaux alcalins (par exemple sodium ou potassium), les métaux alcalinoterreux (par exemple calcium, magnésium), les sels d'ammoniaque, les sels d'amines comme ceux de la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'amino-3 propanedio1-1,2, les sels ammoniums issus des aminoacides basiques tels que la lysine, l'arginine, la sarcosine, l'ornithine, la citrulline. Les composés phosphorés peuvent être par exemple du tripolyphosphate de sodium, de l'orthophosphate de sodium, de l'oxychlorure de phosphore ou du trimétaphosphate de sodium. On utilisera préférentiellement des phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétyle gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs gélatinisé). Un amidon préféré est un amidon ayant subi au moins une modification voie chimique telle qu'au moins une estérification.

Selon l'invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, comprenant un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents; de préférence ils sont liés au même site réactif.

Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate, et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire.

Les amidons amphotères sont notamment choisis parmi les composés de formules suivantes I I COOM R HC - C -COOM H HO C COOM H I 1 \ R R' R St - 0 C H2 dans lesquelles : St-0 représente une molécule d'amidon, R, identique ou différent, représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, R', identique ou différent, représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou un groupement -COOH, n est un entier égal à 2 ou 3, M, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, NH4, un ammonium quaternaire ou une amine organique, R" représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-018. Ces composés sont notamment décrits dans US5455340 et US4017460.

On utilise particulièrement les amidons de formules (II) ou (III); et préférentiellement les amidons modifiés par de l'acide 2-chloroéthylaminodipropionique, c'est-à-dire les amidons de formule (II) ou (III) dans lesquelles R, R', R" et M représentent un atome d'hydrogène et n est égal à 2. L'amidon amphotère préféré est un chloroéthylamido dipropionate d'amidon.

Les celluloses et dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques. Parmi ces dérivés, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses. Parmi les esters de celluloses, on peut citer les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. R' R St - 0 - (CH2)', - N x H H St - 0 - (CH2)'-N C - C - COOM R' R" , C COOM H R' R" , (III) St 0 C C 000M (IV) H H2 Parmi les esters éthers de celluloses, on peut citer les phtalates d'hydroxypropyl méthylcellulose et les sulfates d'éthylcellulose. Parmi les éthers de cellulose non ioniques, on peut citer les alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple l'Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL); les hydroxyalkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d'AQUALON); les celluloses mixtes hydroxyalkyl-alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl- éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d'AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl- méthylcelluloses. Parmi les éthers de cellulose anioniques, on peut citer les carboxyalkylcelluloses et leurs sels. Comme exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la société AQUALON) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses, ainsi que leurs sels de sodium. Parmi les éthers de cellulose cationiques, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses quaternisées réticulées ou non. L'agent quaternisant peut être notamment le chlorure de diallyldimethylammonium (par exemple Celquat L200 de NATIONAL STARCH). Comme autre éther de cellulose cationique, on peut citer l'hydroxyéthyl cellulose hydroxypropyltriméthylammonium (par exemple Ucare polymer JR 400 d'AMERCHOL). Parmi les polymères épaississants à motif(s) sucre(s), associatifs, on peut citer les celluloses ou leurs dérivés, modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyls, arylalkyls, alkylaryls ou leurs mélanges où les groupes alkyls sont en C8-C22; les alkylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en C16) vendus par la société AQUALON ; les alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées (cationiques) telles que les produits QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18-B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en C18) vendus par la société AMERCHOL, les produits CRODACEL QM , CRODACEL QL (alkyle en C12) et CRODACEL QS (alkyle en C18) vendus par la société CRODA et le produit SOFTCAT SL 100 vendu par la société AMERCHOL; les nonoxynylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques tels que le produit AMERCELL HM-1500 vendu par la société AMERCHOL ; les alkylcelluloses non-ioniques telles que le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL.

Comme polymères à motif(s) sucre(s) dérivés de guar associatifs, on peut citer les hydroxypropylguars modifiés par une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (modifié par une chaîne alkyle en 022) vendu par la société LAMBERTI ; le produit MIRACARE XC 95-3 (modifié par une chaîne alkyle en 014) et le produit RE 205-146 (modifié par une chaîne alkyle en 020) vendus par RHODIA CHIMIE.

Le ou les polymères à motif(s) sucre(s) de l'invention sont choisis de préférence parmi les gommes de guar, les gommes de caroube, les gommes de xanthane, les amidons et les celluloses, dans leur forme modifiée (dérivés) ou non modifiée. De préférence, les polymères épaississants selon l'invention sont des polymères épaississants à motif(s) sucre(s) non ioniques ou cationiques. De préférence le polymère épaississant est choisi parmi les celluloses et leurs dérivés, de préférence non ioniques, de préférence encore parmi les éthers de cellulose non ioniques comme les hydroxyalkylcelluloses. La composition selon l'invention comprend le ou les polymères épaississant(s) de préférence en une quantité allant de 0,01 et 10% en poids, notamment de 0,05 à 5% en poids, préférentiellement de 0,1 à 5% en poids, voire de 0,5 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition A. iv) dérivé (s) d'orthodiphénol(s) : Le procédé selon l'invention met en oeuvre une composition B comprenant un dérivé d'orthodiphénol iv). Un mode particulier de l'invention concerne des dérivés d'orthodiphénols ou mélanges de composés comprenant au moins un cycle aromatique, de préférence un cycle benzénique, comportant au moins deux groupes hydroxy (OH) portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique. Particulièrement le ou les dérivés d'orthodiphénols selon l'invention ne sont pas des dérivés autoxydables à motif indole. Plus particulièrement ils sont différents du 5,6-dihydroxyindole.

Le cycle aromatique peut être plus particulièrement un cycle aryle condensé ou hétéroaromatique condensé i.e. contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tel que le benzène, le naphtalène, le tétrahydronaphtalène, l'indane, l'indène, l'anthracène, le phénanthrène, l'isoindole, l'indoline, l'isoindoline, le benzofuranne, le dihydrobenzofuranne, le chromane, l'isochromane, le chromène, l'isochromène, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l'isoquinoléine, ledit cycle aromatique comportant au moins deux groupes hydroxy portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique. Préférentiellement le cycle aromatique des dérivés orthodiphénols selon l'invention est un cycle benzénique. Par cycle condensé on entend qu'au moins deux cycles saturés ou insaturés, hétérocycliques ou non, présentent une liaison commune i.e. qu'au moins un cycle soit accolé à un autre cycle.

Les orthodiphénols selon l'invention peuvent être salifiés ou non. Ils peuvent également se trouver sous forme d'aglygone (sans sucre liés) ou sous forme de composés glycosylés. Plus particulièrement le dérivé d'orthodiphénol i) représente un composé de formule (I), ou l'un de ces oligomères, sous forme salifiée ou non : OH (I) R2 formule (I) dans laquelle les substituants : - R1 à R4, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène, - un atome halogène, - un radical hydroxy, - un radical carboxyle, - un radical carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, - un radical amino éventuellement substitué, - un radical alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un radical alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un radical cycloalkyle éventuellement substitué, - un radical alcoxy, - un radical alcoxyalkyle, - un radical alcoxyaryle, le groupe aryle pouvant être éventuellement substitué, - un radical aryle, - un radical aryle substitué, - un radical hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupements hydroxy ou glycosyloxy, - un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium, - où deux des substituants portés par deux atome de carbone adjacents R1 - R2, R2- R3 OU R3- R4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes. Particulièrement R1 à R4 forment conjointement de un à quatre cycles. Un mode de réalisation particulier de l'invention concerne des dérivés d'orthodiphénols de formule (1) dont deux substituants adjacents R1 - R2, R2- R3 OU R3- R4 ne peuvent former avec les atomes de carbone qui les portent un radical pyrrolyle. Plus particulièrement R2 et R3 ne peuvent former un radical pyrrolyle condensé au cycle benzénique portant les deux hydroxy. Les cycles saturés ou insaturés, éventuellement condensés, peuvent être aussi éventuellement substitués.

Les radicaux alkyles sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en Cl-020, particulièrement en 01-010, de préférence les radicaux alkyles en 01-06, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle. Les radicaux alcényles sont des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, insaturés en 02-020; de préférence comprenant au moins une double liaison tels que éthylène, propylène, butylène, pentylène, méthy1-2-propylène et décylène. Les radicaux aryles sont des radicaux carbonés mono ou polycycliques, condensés ou non, comprenant préférentiellement de 6 à 30 atomes de carbone et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement choisis parmi le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, et tétrahydronaphtyle.

Les radicaux alcoxy sont des radicaux alkyle-oxy avec alkyle tel que défini précédemment, de préférence en 01-010, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy. Les radicaux alcoxy alkyles sont de préférence les radicaux alcoxy (C1-020) alkyle (01020), tels que méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, etc. Les radicaux cycloalkyles sont en général les radicaux cycloalkyles en 04-08, de préférence les radicaux cyclopentyle et cyclohexyle. Les radicaux cycloalkyles peuvent être des radicaux cycloalkyles substitués, en particulier par des groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine et cétone. Les radicaux alkyles ou alcényles lorsqu'ils sont éventuellement substitués, peuvent être substitués par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : - un atome d'halogène; - un groupement hydroxy ; - un radical alcoxy en Cl-02 ; - un radical alcoxycarbonyle en 01-010; - un radical (poly)-hydroxyalcoxy en 02-04; - un radical amino ; - un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-06 éventuellement porteurs d'au moins : * un groupement hydroxy, * un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Cl- 03 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, * un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R", M- pour lequel R', R", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en Cl-04; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, * ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical acylamino (-NR-COR') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en Cl-02 ; un radical carbamoyle ((R)2N-00-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; un radical alkylsulfonylamino (R'S02-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en Cl-04, un radical phényle ; un radical aminosulfonyle ((R)2N-S02-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupement cyano ; - un groupement nitro ; - un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ; - un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - un groupement glycosyloxy ; et - un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. Les radicaux aryles ou hétérocycliques ou la partie aryle ou hétérocycliques des radicaux lorsqu'ils sont éventuellement substitués peuvent être substitués par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : - un radical alkyle en Ci-Cc, de préférence en Cl-08, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, alcoxy en 01-02, (PolY)- hydroxyalcoxy en 02-04, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-04, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; - un atome d'halogène; - un groupement hydroxy ; - un radical alcoxy en Cl-02 ; - un radical alcoxycarbonyle en Cl-010; - un radical (poly)-hydroxyalcoxy en 02-04; - un radical amino ; - un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (Cl-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en 01-06 éventuellement porteurs d'au moins : * un groupement hydroxy, * un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Cl-03 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, * un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R", M- pour lequel R', R", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en Cl-04; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, * ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical acylamino (-NR-COR') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en 01-04 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en Cl-02 ; un radical carbamoyle ((R)2N-00-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; un radical alkylsulfonylamino (R'S02-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en Cl-04, un radical phényle ; un radical aminosulfonyle ((R)2N-S02-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupement cyano ; - un groupement nitro ; - un groupement polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; - un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ; - un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - un groupement glycosyloxy ; et - un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy.

Par radical glycosyle on entend un radical issu d'un mono ou polysacharride. Les radicaux contenant un ou plusieurs atomes de silicium sont de préférence des radicaux poly-diméthylsiloxane, poly-diphénylsiloxane, poly-diméthylphénylsiloxane, stéaroxy-di méthi cone. Les radicaux hétérocycliques sont en général des radicaux comprenant dans au moins un cycle un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et S, de préférence 0 ou N, éventuellement substitués par notamment un ou plusieurs groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine ou cétone. Ces cycles peuvent contenir un ou plusieurs groupements oxo sur les atomes de carbone de l'hétérocycle. Parmi les radicaux hétérocycliques utilisables, on peut citer les groupes furyle, pyrannyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyridyle, thiényle. De préférence encore, les groupes hétérocycliques sont des groupes condensés tels que des groupes benzofurannyle, chromènyle, xanthényle, indolyle, isoindolyle, quinolyle, isoquinolyle, chromannyle, isochromannyle, indolinyle, isoindolinyle, coumarinyle, isocoumarinyle, ces groupes pouvant être substitués, en particulier par un ou plusieurs groupes OH. Les orthodiphénols utiles dans le procédé de l'invention peuvent être naturels ou synthétiques. Parmi les orthodiphénols naturels on inclut les composés qui peuvent être présents dans la nature et qui sont reproduits par (hémi)synthèse chimique. Les sels des orthodiphénols de l'invention peuvent être des sels d'acides ou de bases. Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence l'acide est l'acide chlorhydrique qui conduit aux chlorures.

Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les bases sont des hydroxydes alcalins tels que la soude qui conduit à des sels de sodium. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend comme ingrédient i) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) synthétique(s) qui n'existe pas dans la nature.

Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, le procédé de coloration des matières kératiniques met en oeuvre comme ingrédient i) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) naturel(s). Plus particulièrement, les orthodiphénols utilisables dans le procédé de l'invention selon i) sont en particulier : - les flavanols comme la catéchine et le gallate d'épichatéchine, - les flavonols comme la quercétine, - les anthocyanidines comme la cyanidine, la delphinidine, la pétunidine, - les anthocyanines ou les anthocyanes comme la myrtilline , - les orthohydroxybenzoates, par exemple les sels d'acide gallique, - les flavones comme la lutéoline, - les hydroxystilbènes, par exemple le tétrahydroxy-3,3',4,5'-stilbène, éventuellement oxylés (par exemple glucosylés), - la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 4,5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - les dihydroxycinnamates tels que l'acide caféique et l'acide chlorogénique, - les orthopolyhydroxycoumarines, - les orthopolyhydroxyisocoumarines, - les orthopolyhydroxycoumarones, - les orthopolyhydroxyisocoumarones, - les orthopolyhydroxychalcones, - les orthopolyhydroxychromones, - les orthopolyhydroxyquinones, - les orthopolyhydroxyxanthones, - le 1,2 dihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,4 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,3 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 2,4,5 trihydroxytoluène et ses dérivés, - les proanthocyanidines et notamment les proanthocyanidines Ai, A2, Bi, B2, B3 et ci, - les proanthocyanines, - l'acide tannique, - l'acide ellagique, - et les mélanges des composés précédents. Lorsque les précurseurs de coloration présentent des formes D et L, les deux formes peuvent être utilisées dans les compositions selon l'invention, ainsi que les racémiques.

Selon un mode de réalisation les orthodiphénols naturels sont issus d'extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes utilisés dans leur totalité ou partiellement. En particulier concernant les plantes les extraits sont issus de plante ou de partie de plantes telles que les fruits dont les agrumes, les légumes, les arbres, les arbustes. On peut aussi utiliser des mélanges de ces extraits, riches en othodiphénols tels que définis précédemment. De préférence le ou les orthodiphénols naturels de l'invention sont issus d'extraits de plantes ou de parties de plantes Au sens de l'invention on assimilera lesdits extraits dans leur ensemble en tant que composé iv).

Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes telles que par exemple la racine, le bois, l'écorce, la feuille, la fleur, le fruit, le pépin, la gousse, la pelure. Parmi les extraits de plantes, on peut citer les extraits de feuilles de thé, de rose, les extraits de feuilles de romarin ou les extraits de feuilles de maté.

Parmi les extraits de fruits, on peut citer les extraits de pomme, de raisin (en particulier de pépins de raisin), ou les extraits de fèves et/ou cabosses de cacaoyer. Parmi les extraits de légumes, on peut citer les extraits de pomme de terre, de pelures d'oignon. Parmi les extraits de bois d'arbres, on peut citer les extraits d'écorce de pin, les extraits de bois de campêche. On peut également utiliser des mélanges d'extraits végétaux. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les dérivés d'orthodiphénols sont des extraits naturels, riches en orthodiphénols. Selon un mode préféré, le ou les dérivés d'orthodiphénols sont uniquement des extraits naturels.

Les extraits naturels selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence les extraits de l'invention se présentent sous forme des poudres. Selon l'invention, le ou les dérivé(s) d'orthodiphénol(s) synthétique(s), naturel(s), et/ou le ou les extrait(s) naturel(s) utilisé(s) comme ingrédient i) dans une ou plusieurs composition(s) utile(s) dans le procédé selon l'invention représente(nt) de préférence, de 0.001% à 20% en poids du poids total de la ou des compositions contenant le ou les orthodiphénols ou le ou les extraits. En ce qui concerne les orthodiphénols purs, la teneur dans la composition B est comprise de préférence entre 0,001 et 5 % en poids de chacune de ces compositions.

En ce qui concerne les extraits, la teneur dans la composition B est comprise de préférence entre 0,5 et 20 % en poids la composition. If) peroxyde d'hydrogène ou système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène Selon un mode de réalisation, le procédé selon l'invention met en oeuvre du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène qui peuvent être présent(s) dans la composition B ou apporté via une composition additionnelle. Les système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène peuvent être choisis parmi : a) le peroxyde d'urée ; b) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène tels que le polyvinylpyrrolidone/H202 en particulier se présentant sous forme de poudres et les autres complexes polymériques décrits dans US 5,008,093; US 3,376,110; US 5,183,901 ; c) les oxydases produisant du peroxyde d'hydrogène en présence d'un substrat adéquat (par exemple le glucose dans le cas de glucose oxydase ou l'acide urique avec l'uricase) ; d) les peroxydes de métaux générant dans l'eau du peroxyde d'hydrogène comme le peroxyde de calcium, peroxyde de magnésium; e) les perborates ; ou f) les percarborates. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention la composition B contient du peroxyde d'hydrogène. Par ailleurs la ou les compositions comprenant le peroxyde d'hydrogène ou le ou les générateur(s) de peroxyde d'hydrogène peut ou peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis ci-après au point vii). Selon un mode particulier de l'invention, le peroxyde d'hydrogène ou le ou les système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène utilisé(s) représente(nt) de préférence, de 0.001% à 12% en poids exprimé en peroxyde d'hydrogène par rapport au poids total de la composition ou des compositions le ou les contenant et encore plus préférentiellement de 35 0,2% à 2,7% en poids. vi) Composé(s) basique(s) de pKa supérieur à 7 Selon un mode de réalisation, le procédé selon l'invention met en oeuvre un ou plusieurs composé (s) basique(s) de pKa supérieur à 7 qui peuvent être présent(s) dans la composition B ou apporté via une composition additionnelle . Le ou les composés basiques de pKa supérieur à 7 peuvent être minéraux, organiques ou hybrides. Le ou les composés basiques de pKa supérieur à 7 minéraux sont par exemple choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges.

Le ou les composés basiques de pKa supérieur à 7 organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines en particulier, la monoéthanolamine (MEA), les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés en particulier, les acides aminés basiques, sous forme neutre ou ionique. et les composés de formule (V) suivante : \ z N - W - N Y Rt (V) Formule (V) dans laquelle VV est un radical divalent alkylène en C1-06 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en C1-06, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que 0, ou NRu; Rx, Ry, Rz, Rt, Ru et identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-06 ou hydroxyalkyle en C1-06, aminoalkyle en C1-06. De préférence, le ou les composés basiques de pKa supérieur à 7 sont choisis parmi un ou plusieurs (bi)carbonates. Par (bi)carbonates est sous entendu : a) les carbonates de métal alcalins (Mét2+, CO2), de métal alcalino-terreux (Mét2+, CO2) d'ammonium ((R"4N+)2,C032-) ou de phosphonium ((R"4P+)2,C032- avec Mét' représentant un métal alcalino-terreux et Mét représentant un métal alcalin, et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement (C1-C6)alkyle éventuellement substitué tel que hydroxyéthyle), et b) les bicarbonates, également appelés hydrogénocarbonates, de formules suivantes : R'+, HCO3- avec R' représentant un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium R"4N+- ou phosphonium R"4P+- où R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement (C1-06) alkyle éventuellement substitué tel qu'hydroxyéthyle et lorsque R' représente un atome d'hydrogène l'hydrogénocarbonate est alors appelé dihydrogéno-carbonate (002, H20) ; et Mét2+ (1-1CO3-)2 avec Mét' représentant un métal alcalino-terreux.

Plus particulièrement, le composé iv) est choisi parmi les (bi)carbonates de métal alcalin ou alcalino-terreux ; préférentiellement les (bi)carbonates de métal alcalin. On peut citer les carbonates ou hydrogénocarbonates de Na, K, Mg, Ca et leurs mélanges, et en particulier l'hydrogénocarbonate de Na. Ces hydrogénocarbonates peuvent provenir d'une eau naturelle, par exemple eau de source du bassin de Vichy, de La Roche Posay, eau de Badoit (cf. brevet par exemple le document FR 2 814 943). Particulièrement on peut citer le carbonate de sodium [497-19-8] = Na2003, l'hydrogénocarbonate de sodium ou bicarbonate de soude [144-55-8] = NaHCO3, et le dihydrogénocarbonate de sodium = Na(HCO3)2. Une variante de l'invention consiste à utiliser au moins deux composés iv).

Selon l'invention, le ou les composés basiques de pKa supérieur à 7 utilisés représentent de préférence, de 0,001% à 20% en poids du poids total de la ou des compositions contenant le ou les agents (bi)carbonates et encore plus préférentiellement de 0,005% à 10% , mieux de 0,1 à 5% en poids. vii) l'eau: Selon un mode de réalisation de l'invention, de l'eau est de préférence incluse dans le procédé de l'invention. Elle peut provenir de l'humidification des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques et/ou des compositions A et/ou B comprenant les composés i) à iv) tels que définis précédemment ou d'une ou plusieurs autres compositions. De préférence l'eau provient d'au moins une composition comprenant au moins un composé choisi parmi i) à iv) tels que définis précédemment. De préférence les compositions A et B utilisées dans le procédé selon l'invention comprennent chacune de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques ou un mélange de solvants organiques. Par solvant organique, on entend une substance organique capable de dissoudre ou disperser une autre substance sans la modifier chimiquement.

A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en 0104, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2- butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l'hexylène glycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol. Les solvants organiques sont présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.

Les Adjuvants: Les compositions du procédé de coloration conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que , des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, lesdits polymères étant distincts des polymères épaississants définis plus haut, des agents épaississants minéraux [ A supprimer ?], des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des corps gras, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiant. Selon un mode de réalisation particulier, la composition A et/ou la composition B, en particulier la composition A, comprennent moins de 10% en poids, de préférence moins de 5% en poids, mieux moins de 2% en poids de corps gras, de préférence moins de 10% en poids, de préférence moins de 5% en poids, mieux moins de 2% en poids d'huile(s) par rapport au poids total de la composition A et/ou B. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de chaque composition comprenant les ingrédients i) à iv) tels que définis précédemment, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition ou aux composition(s) utiles dans le procédé de coloration conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les Colorants additionnels: Le procédé mettant en oeuvre les ingrédients i) à iv) tels que définis précédemment peut en outre mettre en oeuvre ou comprendre un ou plusieurs colorants directs additionnels. Ces colorants directs sont par exemple choisis parmi ceux classiquement utilisés en coloration directe, et parmi lesquels on peut citer tous les colorants aromatiques et/ou non aromatiques d'utilisation courante tels que les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs naturels autres que les orthodiphénols, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, triarylméthaniques, indoaminiques, les méthines, les styriles, les porphyrines, métalloporphyrines, les phtalocyanines, les cyanines méthiniques, et les colorants fluorescents. Tous ces colorants additionnels sont différents des dérivés d'orthodiphénols selon l'invention. Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Le ou les colorants directs additionnels utilisés dans la ou les compositions comprenant les ingrédients i) à iv) utilisés dans le procédé selon l'invention, représentent de préférence, de 0.001% à 10% en poids environ du poids total de la ou des compositions les contenant et encore plus préférentiellement de 0.05% à 5% en poids environ.

Les compositions du procédé mettant en oeuvre les ingrédients i) à iv) tels que définis précédemment peuvent également mettre en oeuvre une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi les bases d'oxydation, on peut citer les para-phénylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho- aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition.

La ou les bases d'oxydation présentes dans la ou les compositions sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids du poids total de la ou des compositions correspondantes. Agents acidifiants ou alcalinisants Le pH des compositions utilisées dans le procédé selon l'invention peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants des compositions utilisées dans l'invention, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Une variante avantageuse est d'ajouter un agent alcalinisant à la ou les compositions du procédé de coloration contenant le ou les (bi)carbonates. Plus particulièrement, cet agent alcalin est choisi parmi l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (Il) suivante : \ Rb N W - N R, (11) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en Cl-04 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 ou hydroxyalkyle en Cl-04. ix) Procédé de coloration Les compositions A et B peuvent être appliquées sur les matières kératiniques ensemble ou séparément, en particulier de façon séquentielle, quel que soit leur ordre d'application (application de la composition A puis de la composition B ou application de la composition B puis de la composition A). Selon un mode de réalisation, les compositions A et B sont appliquées sur les matières kératiniques de façon séquentielle, de préférence on applique la composition A puis la composition B.

Les matières kératiniques, en particulier les fibres kératiniques peuvent être ou non préalablement humidifiées. L'application des compositions A et B peut être précédée ou suivie d'un étape de rinçage et/ou de séchage des matières kératiniques.

Selon un mode de réalisation, le procédé selon l'invention comprend au moins une étape de rinçage (finale ou intermédiaire). Selon un mode de réalisation, le procédé selon l'invention ne comprend pas d'étape de rinçage finale.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le procédé de coloration des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques, consiste à : a) appliquer la composition A comprenant les composés i) à iii) sur les matières kératiniques, b) éventuellement essuyer mécaniquement et/ou sécher et/ou rincer lesdites matières kératiniques, c) appliquer la composition B comprenant le composé iv), éventuellement en présence de peroxyde d'hydrogène ou d'un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène et d'un ou plusieurs (bi)carbonate(s). Selon un procédé préféré de l'invention les matières kératiniques sont rincées avant application de la composition B. Le délai entre les étapes d'application des compositions A et B peut être compris entre 5 secondes et 120 minutes, préférentiellement entre 20 secondes et 60 minutes et plus particulièrement entre 30 secondes et 30 minutes Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention le procédé de coloration des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques consiste à : a) mélanger extemporanément la composition A comprenant les composés i) à iii) et la composition B comprenant le composé iv), puis b) à appliquer le mélange sur les matières kératiniques, éventuellement en présence de peroxyde d'hydrogène ou d'un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène et d'un ou plusieurs (bi)carbonate(s). Selon un mode de réalisation après la dernière étape de traitement par les composés i) à iv), lesdites fibres ne sont pas rincées. L'étape de séchage, si elle a lieu, peut être réalisée via un moyen de séchage thermique par exemple un sèche-cheveux, casque à cheveux ou fer à lisser ou à l'air libre, alors les fibres sont séchées jusqu'à disparition visuelle de l'aspect mouillé des cheveux.

Particulièrement les fibres kératiniques sont séchées à l'aide d'un fer à lisser ou d'un sèche- cheveux. Le procédé de coloration des fibres kératiniques selon l'invention peut comprendre au moins une étape intermédiaire d'essuyage mécanique des fibres.

Par essuyage mécanique des fibres on entend le frottement d'un objet absorbant sur les fibres et le retrait physique par l'objet absorbant du surplus d'ingrédient(s) n'ayant pas pénétré dans les fibres. L'objet absorbant peut être une pièce de tissu comme une serviette particulièrement éponge, un torchon, du papier absorbant tel que de l'essuie-tout. Selon un procédé particulièrement avantageux de l'invention, l'essuyage mécanique est effectué sans séchage totale de la fibre, laissant la fibre humide. Quel que soit le mode d'application, la température d'application des ingrédients i) à iv) est généralement comprise entre la température ambiante (15 à 25°C) et 80°C et plus particulièrement entre 15 et 45°C. Ainsi, on peut, avantageusement, après application de la composition selon l'invention, soumettre la chevelure à un traitement thermique par chauffage à une température comprise entre 30 et 60°C. Lorsque dans le procédé il est utilisé un moyen de chauffage thermique un fer chauffant sa température comprise entre 60 et 220°C et de préférence entre 120 et 200°C. Un mode particulier de l'invention concerne un procédé de coloration qui est réalisé à température ambiante (25 °C) pour l'application des ingrédients i) à iv). L'exemple suivant sert à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

I) EXEMPLES DE COLORATION Les compositions suivantes ont été préparées (quantités exprimées en g% de matière première en l'état): Al A2 A3 (Invention) Hydroxyéthylcellulose 1 1 1 ALKYL (C8/C16) POLYGLUCOSIDE (1.4) EN SOLUTION AQUEUSE A 53 % (PLANTACARE 818 UP DE COGNIS) 7 7 Lauryl ether sulfate de sodium (70% en MA dans l'eau) 7 Gluconate de manganèse. 0 0.05 0.05 Eau Qs 100 Qs 100 qs 100 B Eau oxygénée à 50% 1.2 en vol Bicarbonate de sodium 2.5 Extrait d'écorces de pin (Pinus pinaster) 2.5 (FIXOPIN de DRT) Ethanol 10 Chaque composition A1, A2 et A3 est appliquée sur des mèches de cheveux naturels à 90% de blancs préalablement humidifés avec un rapport de bain de 0,5 g de formule pour 1g de cheveux. On laisse ensuite agir pendant 1 minute à température ambiante et on rince les mèches à l'eau avec 6 passages entre les doigts. Protocole à vérifier Les cheveux sont ensuite essorés à l'aide d'une serviette absorbante pour enlever l'excédent de formule.

La composition B est ensuite appliquée sur les cheveux avec un rapport de bain de 0,5g pour 1g de mèche ; Aucun rinçage n'est effectué. Au bout de quelques minutes une coloration très intense apparaît Résultats colorimétriques : La coloration des cheveux est évaluée au spectrocolorimètre Minolta (CM3600d, illuminant D65, angle 10°, valeurs SOI) dans le système CIE Lab Dans ce système L* a* b*, L* représente l'intensité de la couleur, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L* est faible, plus la couleur est foncée ou très intense. Plus la valeur de a* est élevée plus la nuance est rouge et plus la valeur de b* est élevée plus la nuance est jaune. La variation de coloration des mèches avant traitement (témoin) et après traitement est représentée par (3.E*) selon l'équation suivante : 4E*=V(L*-Lo*)2 +(a*-ao *)2+(b*-b0 *)2 Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées après coloration des cheveux naturels à 90% de blancs et L*0, a0* et b0* représentent les valeurs mesurées des cheveux naturels à 90% blancs non traités.

Plus la valeur de 4E* est importante, plus la différence de couleur entre les mèches témoins et les mèches colorées est importante. On obtient les résultats suivants Cheveux Après Après Après Après Blancs application de B seule application de Al et B application de A2 et B application de naturels A3 et B L 63,6 58,3 59,1 56,5 51,1 a* 0,6 3,4 4,5 8,9 9,2 le 13,4 14,9 16,4 20,2 20,1 DE 6,2 6,7 12,9 16,6 Il ressort des résultats ci-dessus que le procédé selon l'invention mettant en oeuvre une composition A telle que définieselon l'invention permet une bien meilleure coloration des cheveux que les procédés comparatifs.5

Claims (20)

1. REVENDICATIONS1. Procédé de traitement des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques, comprenant l'application sur lesdites fibres kératiniques : - d'au moins une composition A comprenant au moins un tensioactif non ionique alkylpolyglucoside, au moins un sel métallique et au moins un polymère épaississant et - d'au moins une composition B comprenant un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s).
2. 2. Procédé selon la revendication précédente dans lequel le tensioactif non ionique alkyl polyglucoside est choisi parmi ceux de formule générale suivante : R10-(R20)t (G)v dans laquelle Ri représente un radical alkyle et/ou alcényle linéaire ou ramifié comportant environ de 8 à 24 atomes de carbone, un radical alkylphényle dont le radical alkyle linéaire ou ramifié comporte de 8 à 24 atomes de carbone, R2 représente un radical alkylène comportant environ de 2 à 4 atomes de carbone, G représente un motif sucre comportant de 5 à 6 atomes de carbone, t désigne une valeur allant de 0 à 10, de préférence 0 à 4, de préférence 0 à 4 et v désigne une valeur allant de 1 à 15.
3. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les tensioactifs alkyl polyglucoside sont tels que Ri désigne un radical alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comportant de 8 à 18 atomes de carbone, t désigne une valeur allant de 0 à 3 et plus particulièrement encore égale à 0, G peut désigner le glucose, le fructose ou le galactose, de préférence le glucose, v variant de 1 à 15, de préférence de 1 à 4, plus particulièrement de 1 à 2.
4. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la teneur en tensioactif(s) non ionique(s) alkylpolyglucoside varie de 0,1 à 30 % en poids, de préférence de 1 à 20 % en poids, et de manière plus préférée de 1 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition A.
5. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les sel(s) métallique(s) sont choisis parmi les sels de Mn et Zn.
6. 6. Procédé selon la revendication précédente dans lequel les sels de Mn et Zn, sont choisis parmi les halogénures, les sulfates, phosphates, nitrates et perchlorates, les sels d'acides carboxyliques tels que les gluconates ainsi que leurs mélanges.40
7. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les sel(s) métallique représentent de 0.001% à 10% en poids environ du poids total de la composition A et encore plus préférentiellement de 0,01% à 0,1% en poids environ.
8. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le polymère épaississant est choisi parmi les polymères à motif(s) sucre.
9. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le polymère épaississant est choisi parmi a) les exsudats d'arbres ou d'arbustes dont : - la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d'arabinose, de rhamnose et d'acide glucuronique) - la gomme ghatti (polymère issu d'arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d'acide glucuronique) - la gomme karaya (polymère issu d'acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d'acide glucuronique) - la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d'acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d'arabinose) b) les gommes issues d'algues dont : - l'agar (polymère issu de galactose et d'anhydrogalactose) - les alginates (polymères d'acide mannuronique et d'acide glucuronique) - les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d'anhydrogalactose sulfate) c) les gommes issues de semences ou tubercules dont : - la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) - la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) - la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) - la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) - la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) d) les gommes microbiennes dont : - la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d'acide glucuronique) - la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acyle, de rhamnose et d'acide glucuronique) - la gomme de scléroglucane (polymère du glucose) e) les extraits de plantes dont :- la cellulose (polymère du glucose) - l'amidon (polymère du glucose) - l'inuline (polymère de fructose et de glucose).
10. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le polymère épaississant est choisi parmi les celluloses et leurs dérivés, de préférence non ioniques, de préférence encore parmi les éthers de cellulose non ioniques comme les hydroxyalkylcelluloses.
11. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le polymère épaississant est présent en une quantité allant de 0,01 et 10% en poids, notamment de 0,05 à 5% en poids, préférentiellement de 0,1 à 5% en poids, voire de 0,5 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition A.
12. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les dérivés d'orthodiphénol(s) sont choisis parmi les dérivé(s) d'orthodiphénol(s) naturel(s).
13. 13. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le ou les dérivés d'orthodiphénol est(sont) un(des) orthodiphénol(s) à cycle aromatique choisi parmi le benzène, le naphtalène, le tétrahydronaphtalène, l'indane, l'indène, l'anthracène, le phénanthrène, l'isoindole, l'indoline, l'isoindoline, le benzofuranne, le dihydrobenzofuranne, le chromane, l'isochromane, le chromène, l'isochromène, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l'isoquinoléine, ledit cycle aromatiques comportant au moins deux groupes hydroxy portés par deux atomes adjacents contigus du cycle aromatique.
14. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le dérivé d'orthodiphénol est de formule (I) suivante ou l'un de ses oligomères, sous forme salifié ou non : OH (I) R2 formule (I) dans laquelle les substituants : - R1 à R4, identiques ou différents, représentent :- un atome d'hydrogène, - un atome halogène, - un radical hydroxy, - un radical carboxyle, - un radical carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, - un radical amino éventuellement substitué, - un radical alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un radical alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un radical cycloalkyle éventuellement substitué, - un radical alcoxy, - un radical alcoxyalkyle, - un radical alcoxyaryle, le groupe aryle pouvant être éventuellement substitué, - un radical aryle, - un radical aryle substitué, - un radical hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué, - un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium, où deux des substituants portés par deux atome de carbone adjacents R1 - R2, R2- R3 OU R3- R4 forment conjointement un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, substitué ou non, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés, éventuellement substitué, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes.
15. 15. Procédé selon la revendication précédente dans lequel le dérivé d'orthodiphénol(s) est choisi parmi : - les flavonols, - les anthocyanidines, - les anthocyanines ou les anthocyanes , - les orthohydroxybenzoates, - les flavones, - les hydroxystilbènes, - la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 4,5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - les dihydroxycinnamates, - les orthopolyhydroxycoumarines, - les orthopolyhydroxyisocoumarines, - les orthopolyhydroxycoumarones,- les orthopolyhydroxyisocoumarones, - les orthopolyhydroxychalcones, - les orthopolyhydroxychromones, - les polyhydroxyquinones, - les orthohydroxyxanthones, - le 1,2 dihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,4 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,3 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 2,4,5 trihydroxytoluène et ses dérivés, - les proanthocyanidines, - les proanthocyanines, - l'acide tannique, - l'acide ellagique, - et les mélanges des composés précédents. 15
16. 16. Procédé selon une quelconque des revendications 12 à 15, dans lequel le ou les orthodiphénol(s) naturel(s) i) sont choisis parmi les extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes, de préférence parmi : - les extraits de feuilles de thé, les extraits de feuilles de romarin et les extraits de 20 feuilles de maté ; - les extraits de fruits, tels que les extraits de raisin (en particulier de pépins de raisin ou de marc de raisin), les extraits fèves et/ou cabosses de cacaotier ; - les extraits de légumes, tels que les extraits de pelures d'oignon ou de salade ; - les extraits de bois d'arbres, tels que les extraits d'écorce de pin, les extraits de bois 25 de campêche, les extraits de murier des teinturiers dit « bois jaune » ou les extraits d'acacia.
17. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la composition A et/ou la composition B comprennent moins de 10% en poids, de 30 préférence moins de 5% en poids, mieux moins de 2% en poids de corps gras, de préférence moins de 10% en poids, de préférence moins de 5% en poids, mieux moins de 2% en poids d'huile(s), par rapport au poids total de la composition A et/ou B.
18. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans 35 lequel la composition A comprend moins de 1%, en particulier moins de 0,5% de tensioactifs anioniques.
19. 19. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes consistant a: 40 a) appliquer la composition A comprenant les composés i) à iii) sur les matièreskératiniques, b) éventuellement essuyer mécaniquement et/ou sécher et/ou rincer lesdites matières kératiniques, c) appliquer la composition B comprenant le composé iv), éventuellement en présence de peroxyde d'hydrogène ou d'un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène et d'un ou plusieurs (bi)carbonate(s).
20. 20. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il ne comprend pas d'étape de rinçage finale.10