FR2976793A1

FR2976793A1 - Procede de coloration capillaire mettant en œuvre au moins un orthodiphenol, un sel de manganese ou de zinc, du peroxyde d'hydrogene, du (bi)carbonate, un agent alcalin et un sel de titane

Info

Publication number: FR2976793A1
Application number: FR1155523A
Authority: FR
Inventors: Patrick Choisy
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2011-06-23
Filing date: 2011-06-23
Publication date: 2012-12-28
Anticipated expiration: 2031-06-23
Also published as: FR2976793B1

Abstract

La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées par une ou plusieurs compositions cosmétiques contenant, pris ensemble ou séparément dans la ou lesdites compositions, les ingrédients suivants : a) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s), b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ou un ou plusieurs sels de zinc, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s), et e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou de(s) bicarbonate(s), et f) un ou plusieurs sels de titane ; étant entendu que le pH d'au moins une des compositions comprenant l'un au moins des ingrédients a), b), c), d), e) et/ou f) est alcalin, soit supérieur à 7 et que la composition comprenant f) le ou les sels de titane est appliquée sur les fibres kératiniques en dernière étape du procédé de coloration.

Description

B 11-1970FR 1 Procédé de coloration capillaire mettant en oeuvre au moins un orthodiphénol, un sel de manganèse ou de zinc, du peroxyde d'hydrogène, du (bi)carbonate, un agent alcalin et un sel de titane 5 La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées à partir d'une ou plusieurs compositions cosmétiques comprenant a) un ou 10 plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s), b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ou de zinc, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s), e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) 15 des (bi)carbonate(s) et f) un ou plusieurs sel(s) de titane. I1 est connu d'obtenir des colorations dites « permanentes » avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou para-phénylènediamines, des ortho- ou para- 20 aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues en associant ces bases 25 d'oxydation à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. Ce procédé de coloration d'oxydation consiste à appliquer sur les fibres 30 kératiniques, des bases ou un mélange de bases et de coupleurs avec du peroxyde d'hydrogène (H2O2 ou eau oxygénée) à titre d'agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres. Les colorations qui en résultent sont permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements, Cependant, les colorations capillaires commerciales qui les contiennent présentent généralement l'inconvénient de tâcher les vêtements, de conduire à des problèmes d'odeur et de confort, et de dégrader les fibres kératiniques. Ceci est particulièrement le cas avec les colorants d'oxydation. Dans le domaine de la coloration, il est également connu de colorer des matières kératiniques telles que les cheveux ou la peau à partir de composés orthodiphénols en présence d'un sel métallique, notamment de manganèse (Mn) et/ou de zinc (Zn). En particulier, les demande de brevets FR 2814943, FR 2814945, FR 2814946, FR 2814947 proposent des compositions pour la coloration de la peau ou des fibres kératiniques, comprenant un précurseur de colorant qui contient au moins un orthodiphénol, des sels et oxydes de Mn et/ou Zn, des alcalins de type hydrogénocarbonate dans un ratio particulier Mn, Zn / hydrogénocarbonate et éventuellement une enzyme. Selon ces documents, il est possible d'obtenir des colorations des matières kératiniques avec l'oxygène de l'air ou tout système générant de l'oxygène.

Cependant, les colorations obtenues sont insuffisamment intenses et sont peu chromatiques notamment dans le cas des fibres capillaires. Par ailleurs, il est connu d'utiliser des métaux à pH acide pour la coloration des fibres kératiniques dans des quantités similaires à celles employées pour les colorants en utilisant un procédé de mordançage, ce qui consiste à préparer les fibres avant de réaliser la teinture afin d'obtenir des teintes tenaces (Ullmann's Encyclopedia « Metal and Dyes », 2005 § 5.1, p 8). Toutefois, ce procédé présente généralement l'inconvénient de ne pas toujours respecter la cosmétique de la fibre kératinique. De plus, les métaux utilisés, comme le fer, conduisent à des nuances neutres et peu chromatiques. De manière générale, de tels métaux ne permettent pas d'obtenir de nuances chromatiques. I1 existe donc un réel besoin de développer des procédés de colorations qui permettent d'obtenir des colorations intenses, tenaces et/ou chromatiques à partir d'orthodiphénols, notamment à partir d'extraits naturels riches en orthodiphénols et moins agressives pour les fibres kératiniques. En particulier, il existe un besoin d'obtenir des colorations qui résistent de manière satisfaisante aux agents extérieurs (lumière, intempéries, shampooings) qui soient tenaces et homogènes, i.e. ayant une faible sélectivité de la coloration entre la racine et la pointe, tout en restant puissantes et/ou chromatiques. Ce but est atteint par la présente invention qui a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées, en une ou plusieurs étapes, par une ou plusieurs compositions cosmétiques contenant, pris ensemble ou séparément dans la ou lesdites compositions, les ingrédients suivants : a) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s), b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ou un ou plusieurs sels de zinc, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s), e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou de(s) bicarbonate(s), et f) un ou plusieurs sel(s) de titane ; étant entendu que le pH d'au moins une des compositions comprenant l'un au moins des ingrédients a), b), d), e) et/ou f) est alcalin, soit supérieur à 7, et que la composition comprenant le ou les sel(s) de titane est appliquée sur les fibres kératiniques en post traitement, i.e. en dernière étape du procédé de coloration.

Ainsi les fibres kératiniques sont traitées à la fin du procédé de coloration par une composition comprenant le ou les sel(s) de titane. En particulier, la composition cosmétique comprenant un ou plusieurs sel(s) de titane est appliquée sur les fibres kératiniques en post-traitement.

Selon un mode de réalisation particulier du procédé de coloration selon l'invention, le ou les composés d) et e) se trouvent : - soit en mélange avec les composés a), b) et c), - soit appliqué séparément après application d'une composition cosmétique comprenant le ou les composés a), b) et c), - soit appliqué ensemble avec le composé c) après application d'une composition cosmétique comprenant les ingrédients a) et b). Selon un mode de réalisation particulier du procédé de coloration de l'invention, le ou les sels de titane se trouvent être appliquées séparément après application des ingrédients a) à e). La présente invention a également pour objet une composition cosmétique pour la teinture des fibres kératiniques comprenant : a) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s), b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ou un ou plusieurs sel(s) de zinc, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s), e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou de(s) bicarbonate(s), et f) un ou plusieurs sel(s) de titane ; étant entendu que le pH de la composition est alcalin soit supérieur à 7, et de préférence compris entre 8 et 12. Particulièrement compris entre 8 et 10,5. De préférence, la composition tinctoriale est aqueuse. Un autre objet de la présente invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments comprenant : a) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s), b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ou un ou plusieurs sel(s) de zinc, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s), e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou de(s) bicarbonate(s), et f) un ou plusieurs sel(s) de titane ; étant entendu que le pH d'au moins une des compositions comprenant l'un au moins des ingrédients a), b), d), e) et/ou f) est alcalin, soit supérieur à 7, et de préférence compris entre 8 et 12. Particulièrement compris entre 8 et 10,5. Le dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » est approprié pour la mise en oeuvre du procédé de coloration selon l'invention. Le procédé selon l'invention présente l'avantage de colorer les fibres kératiniques humaines, avec des résultats de colorations tenaces et de manière surprenante chromatiques. En particulier, le procédé de coloration selon l'invention permet de conduire à des colorations résistantes aux lavages, la transpiration, le sébum et à la lumière sans altération des fibres. De plus, le procédé de coloration mis en oeuvre permet d'induire « une montée » de la coloration satisfaisante. Ainsi, un autre objet de l'invention est l'utilisation d'un ou plusieurs sels de titane pour améliorer la chromaticité et/ou la montée de la couleur des fibres kératiniques en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, colorées à partir d'un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s). D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

a) dérivé d'orthodiphénol

Conformément à la présente invention, le procédé de coloration met en oeuvre un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s). Le ou les dérivé(s) d'orthodiphénol(s) peuvent être présents dans une ou plusieurs compositions cosmétiques utilisées au cours du procédé de coloration.

Un mode particulier de l'invention concerne des dérivés d'orthodiphénols ou mélanges de composés comprenant un ou plusieurs cycles aromatiques, de préférence un cycle benzénique, comportant au moins deux groupes hydroxy (OH) portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique. Particulièrement, le ou les dérivés d'orthodiphénols selon l'invention ne sont pas des dérivés autoxydables à motif indole. Plus particulièrement, ils ne sont pas du 5,6-dihydroxyindole. Le cycle aromatique peut être plus particulièrement un cycle aryle condensé ou hétéroaromatique condensé Le. contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tel que le benzène, le naphtalène, le tétrahydronaphtaléne, l'indane, l'indène, l'anthracène, le phénanthrène, l'isoindole, l'indoline, l'isoindoline, le benzofuranne, le dihydrobenzofuranne, le chromane, l'isochromane, le chroméne, l'isochroméne, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l'isoquinoléine, ledit cycle aromatique comportant au moins deux groupes hydroxy portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique. Préférentiellement, le cycle aromatique des dérivés orthodiphénols selon l'invention est un cycle benzénique.

Par cycle condensé, on entend qu'au moins deux cycles saturés ou insaturés, hétérocycliques ou non, présentent une liaison commune c'est-à-dire qu'au moins un cycle soit accolé à un autre cycle. Les orthodiphénols selon l'invention peuvent être salifiés ou non. Ils peuvent également se trouver sous forme d'aglygone (sans sucre liés) ou sous forme de composés glycosylés. Plus particulièrement, le dérivé d'orthodiphénol a) représente un composé de formule (I), ou l'un de ces oligoméres, sous forme salifiée ou non : OH (I) formule (I) dans laquelle les substituants : - R1 à R4, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène, - un atome halogène, - un radical hydroxy, - un radical carboxyle, - un radical carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, - un radical amino éventuellement substitué, - un radical alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un radical alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un radical cycloalkyle éventuellement substitué, - un radical alcoxy, - un radical alcoxyalkyle, - un radical alcoxyaryle, le groupe aryle pouvant être éventuellement substitué, - un radical aryle, - un radical aryle substitué, - un radical hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupements hydroxy ou glycosyloxy, - un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium, - ou deux des substituants portés par deux atomes de carbone adjacents R1 - R2, Rz - R3 ou R3 - R4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes. Particulièrement, R1 à R4 forment conjointement de un à quatre cycles. Un mode de réalisation particulier de l'invention concerne des dérivés d'orthodiphénols de formule (I) dont deux substituants adjacents R1 - R2, Rz - R3 ou R3 - R4 ne peuvent former avec les atomes de carbone qui les portent un radical pyrrolyle. Plus particulièrement, Rz et R3 ne peuvent former un radical pyrrolyle condensé au cycle benzénique portant les deux hydroxy. Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée : Les cycles saturés ou insaturés, éventuellement condensés, peuvent être aussi éventuellement substitués. Les radicaux alkyles sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en C1-C20, particulièrement en C 1 -C 1 o, de préférence les radicaux alkyles en C 1-C6, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle. Les radicaux alcényles sont des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, insaturés en Cz-Czo ; de préférence comprenant au moins une double liaison tels que éthylène, propylène, butylène, pentyléne, méthyl-2-propylène et décyléne. Les radicaux aryles sont des radicaux carbonés mono ou polycycliques, condensés ou non, comprenant préférentiellement de 6 à 30 atomes de carbone et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement choisis parmi le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, et tétrahydronaphtyle. Les radicaux alcoxy sont des radicaux alkyle-oxy avec alkyle tel que défini précédemment, de préférence en C 1 -C 1 o, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy.

Les radicaux alcoxy alkyles sont de préférence les radicaux alcoxy (C1-C20) alkyle (C1-C20), tels que méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, etc. Les radicaux cycloalkyles sont en général les radicaux cycloalkyles en C4-Cg, de préférence les radicaux cyclopentyle et cyclohexyle. Les radicaux cycloalkyles peuvent être des radicaux cycloalkyles substitués, en particulier par des groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine et cétone. Les radicaux alkyles ou alcényles lorsqu'ils sont éventuellement substitués, peuvent être substitués par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : - un atome d'halogène; - un groupement hydroxy ; - un radical alkoxy en C1-C2 ; - un radical alcoxycarbonyle en C1-Cio ; - un radical (poly)-hydroxyalkoxy en C2-C4 ; - un radical amino ; - un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C6 éventuellement porteurs d'au moins : * un groupement hydroxy, * un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, * un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M-pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, * ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical acylamino (-NR-COR') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en C1-C2 ; un radical carbamoyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; un radical alkylsulfonylamino (R'SOz-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; un radical aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupement cyano ; - un groupement nitro ; - un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ; - un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - un groupement glycosyloxy ; et - un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy.

Les radicaux aryles ou hétérocycliques ou la partie aryle ou hétérocycliques des radicaux lorsqu'ils sont éventuellement substitués peuvent être substitués par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : - un radical alkyle en C1-C1o, de préférence en C1-C8, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, alkoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalkoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 , éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; - un atome d'halogène ; - un groupement hydroxy ; - un radical alkoxy en C1-C2 ; - un radical alcoxycarbonyle en C1-Cio ; - un radical (poly)-hydroxyalkoxy en C2-C4 ; - un radical amino ; - un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons , - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C6 éventuellement porteurs d'au moins : * un groupement hydroxy, * un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, * un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M-pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, * ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical acylamino (-NR-COR') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en C1-C2 ; un radical carbamoyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; un radical alkylsulfonylamino (R'SOz-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; un radical aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupement cyano ; - un groupement nitro ; - un groupement polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; - un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ; - un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - un groupement glycosyloxy ; et - un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. Par radical glycosyle, on entend au sens de la présente invention un radical issu d'un mono ou polysacharride.

Les radicaux contenant un ou plusieurs atomes de silicium sont de préférence des radicaux poly-diméthylsiloxane, polydiphénylsiloxane, poly-diméthylphénylsiloxane, stéaroxy-diméthicone. Les radicaux hétérocycliques sont en général des radicaux comprenant dans au moins un cycle un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S, de préférence O ou N, éventuellement substitués par notamment un ou plusieurs groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine ou cétone. Ces cycles peuvent contenir un ou plusieurs groupements oxo sur les atomes de carbone de l'hétérocycle. Parmi les radicaux hétérocycliques utilisables, on peut citer les groupes furyle, pyrannyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyridyle, thiényle. De préférence encore, les groupes hétérocycliques sont des groupes condensés tels que des groupes benzofurannyle, chroményle, xanthényle, indolyle, isoindolyle, quinolyle, isoquinolyle, chromannyle, isochromannyle, indolinyle, isoindolinyle, coumarinyle, isocoumarinyle, ces groupes pouvant être substitués, en particulier par un ou plusieurs groupes OH.

Les orthodiphénols utiles dans le procédé de l'invention peuvent être naturels ou synthétiques. Parmi les orthodiphénols naturels, on inclut les composés qui peuvent être présents dans la nature et qui sont reproduits par (hémi)synthése chimique. Les sels des orthodiphénols de l'invention peuvent être des sels d'acides ou de bases. Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence, l'acide est l'acide chlorhydrique qui conduit aux chlorures. Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les bases sont des hydroxydes alcalins tels que la soude qui conduit à des sels de sodium. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend comme ingrédient a) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) synthétique(s) qui n'existent pas dans la nature. 10 15 20 25 30 Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, la composition utile dans le procédé de coloration des fibres kératiniques comprend comme ingrédient a) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) naturel(s).

Plus particulièrement, les orthodiphénols utilisables dans le procédé de l'invention selon a) sont en particulier : - les flavanols comme la catéchine et le gallate d' épichatéchine, - les flavonols comme la quercétine, - les anthocyanidines comme la cyanidine, la delphinidine, la pétunidine, - les anthocyanines ou les anthocyanes comme la myrtilline, - les orthohydroxybenzoates, par exemple les sels d'acide gallique, - les flavones comme la lutéoline, - les hydroxystilbénes, par exemple le tétrahydroxy-3,3',4,5'-stilbéne, éventuellement oxylés (par exemple glucosylés), - la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 4,5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - les dihydroxycinnamates tels que l'acide caféique et l'acide chlorogénique, - les orthopolyhydroxycoumarines, - les orthopolyhydroxyisocoumarines, - les orthopolyhydroxycoumarones, - les orthopolyhydroxyisocoumarones, - les orthopolyhydroxychalcones, - les orthopolyhydroxychromones, - les quinones, - les hydroxyxanthones, - le 1,2 dihydroxybenzéne et ses dérivés, - le 1,2,4 trihydroxybenzéne et ses dérivés, - le 1,2,3 trihydroxybenzéne et ses dérivés, - le 2,4,5 trihydroxytoluéne et ses dérivés, - les proanthocyanidines et notamment les proanthocyanidines Al, A2, B1, B2, B3 et Cl, - les proathocyanines, - l'acide tannique, - l'acide ellagique, - et les mélanges des composés précédents. Particulièrement la catéchine, la quercétine, la braziline, l'hématéine, l'hématoxyline, les acides chlorogénique, caféiques, galliques, Catechol, Acide gallique, L DOPA, Pelargonidine, cyanidine, (-)-Epicatéchine, (-)-Epigallocatéchine, (-)- Epigallocatéchine 3-gallate (EGCG), (+)-Catéchine, Isoquercetine, Pomiférine, esculetine, 6,7-Dihydroxy-3-(3-hydroxy-2,4-dimethoxyphenyl)coumarin. Santalin AC, mangiférine, buteine, Maritimetine, Sulfuretine, Robteine, betanidine, Pericampylinone A., Théaflavine, Proanthocyanidine A2, Proanthocyanidine B2, ProanthocyanidineC1, Procyanidines DP 4-8, Acide tannique, Purpurogalline, 5,6-Dihydroxy-2-methyl-1,4-naphthoquinone, Alizarine, Wedelolactone, Variegatic acid, Gomphidic acid, Xerocomic acid, Carnosol, et les extraits naturels les contenant.

Par « carboxylates » on entend sel d'acide carboxylique. Par « acide carboxylique » on entend un composé comprenant au moins un groupe acide carboxylique -C(0)-OH, de préférence entre 1 et 4 groupes acides carboxyliques tels que 1 ou 2. Plus particulièrement l'acide carboxylique est choisi parmi : i) (C1- C1o)alkyl-[C(0)-OH]' et ii) hét-[C(0)-OH],,, avec n un entier compris inclusivement entre 1 et 4, de préférence entre 1 et 2, hét représentant un groupe hétérocyclique tel que pyrrolidone, le groupe alkyle ou hét pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes, notamment choisis parmi OH, et (di)(C1-C6)(alkyl)amino.

Lorsque les précurseurs de coloration présentent des formes D et L, les deux formes peuvent être utilisées dans les compositions selon l'invention, ainsi que les racémiques.

Préférentiellement, le ou les orthodiphénols selon l'invention sont choisis parmi les flavanols, les flavonols, les orthohydroxybenzoates, les isoflavones et les néoflavones. Selon un mode de réalisation les orthodiphénols naturels sont issus d'extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes et de fruits utilisés dans leur totalité ou partiellement. En particulier de concernant les plantes les extraits sont issus de fruits dont les agrumes, de légumes, d'arbres, d'arbustes. On peut aussi utiliser des mélanges de ces extraits, riches en orthodiphénols tels que définis précédemment. De préférence, le ou les orthodiphénols naturels de l'invention sont issus d'extraits de plantes ou de parties de plantes. Au sens de l'invention, on assimilera ces extraits en tant que composés a).

Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes telles que par exemple la racine, le bois, l'écorce, la feuille, la fleur, le fruit, le pépin, la gousse, la pelure. Parmi les extraits de plantes, on peut citer les extraits de feuilles de thé, de rose.

Parmi les extraits de fruits, on peut citer les extraits de pomme, de raisin (en particulier de pépins de raisin), ou les extraits de fèves et/ou cabosses de cacaoyer. Parmi les extraits de légumes, on peut citer les extraits de pomme de terre, de pelures d'oignon.

Parmi les extraits de bois d'arbres, on peut citer les extraits d'écorce de pin, les extraits de bois de campêche. On peut également utiliser des mélanges d'extraits végétaux. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivés d'orthodiphénols sont des extraits naturels, riches en orthodiphénols. Selon un mode de réalisation préféré, le ou les dérivés d'orthodiphénols sont uniquement des extraits naturels. Préférentiellement, le ou les orthodiphénols selon l'invention sont choisis parmi la catéchine, la quercétine, l'hématéine, l'hématoxyline, la brasiline, l'acide gallique, et les extraits naturels les contenant choisis parmi le marc de raisin, l'écorce de pin, le thé vert, l'oignon, la fève de cacao, le bois de campêche, le bois rouge et la noix de galle. Plus préférentiellement encore, le ou les orthodiphénols utilisés dans une ou plusieurs compositions selon l'invention sont choisis parmi la catéchine, la quercétine, l'acide gallique et l'hématoxyline. Les extraits naturels selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence, les extraits de l'invention se présentent sous forme des poudres. Selon l'invention, le ou les dérivé(s) d'orthodiphénol(s) synthétique(s), naturel(s), et/ou le ou les extrait(s) naturel(s) utilisé(s) comme ingrédient a) dans une ou plusieurs composition(s) cosmétique(s) utile(s) dans le procédé selon l'invention représente(nt) de préférence, de 0,001% à 20% en poids du poids total de la ou des compositions contenant le ou les orthodiphénols ou le ou les extraits. En ce qui concerne les orthodiphénols purs, la teneur dans la ou les compositions les contenant est comprise de préférence entre 0,001 et 5 % en poids de chacune de ces compositions.

En ce qui concerne les extraits, la teneur dans la ou les compositions contenant les extraits tels quels est comprise de préférence entre 0,5 et 20 % en poids de chacune de ces compositions.

b) sel de manganèse ou de zinc Le procédé de coloration selon l'invention met en oeuvre un ou plusieurs sels de manganèse (Mn) ou un ou plusieurs sels de zinc (Zn). Le ou les sels de manganèse ou de zinc peuvent être mis en oeuvre dans une ou plusieurs compositions cosmétiques utilisées au cours du procédé de coloration. Au sens de la présente invention, on entend par sels, les oxydes de ces métaux et les sels proprement dits issus notamment de l'action d'un acide sur un métal. De préférence, les sels ne sont pas des oxydes.

Parmi les sels, on peut citer les halogénures tels que les chlorures, fluorures et iodures ; les sulfates, les phosphates ; les nitrates ; les perchlorates et les sels d'acides carboxyliques et les sels polymériques ainsi que leurs mélanges.

Plus particulièrement, le sel de manganèse est différent du carbonate de manganèse, de l'hydrogénocarbonate de manganèse ou du dihydrogénocarbonate de manganèse. Les sels d'acides carboxyliques utilisables dans l'invention incluent également des sels d'acides carboxyliques hydroxylés tels que le gluconate. A titre d'exemple de sels polymériques, on peut citer la pyrrolidone carboxylate de manganèse. A titre d'exemple, on peut citer le chlorure de manganèse, le fluorure de manganèse, l'acétate de manganèse tétrahydraté, le lactate de manganèse trihydraté, le phosphate de manganèse, l'iodure de manganèse, le nitrate de manganèse trihydraté, le bromure de manganèse, le perchlorate de manganèse tétrahydraté, le sulfate de manganèse monohydraté et le gluconate de manganèse. Les sels utilisés avantageusement sont le gluconate de manganèse et le chlorure de manganèse. Parmi les sels de zinc, on peut citer le sulfate de zinc, le gluconate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, l'acétate de zinc, le glucinate de zinc et l'aspartate de zinc. Les sels de manganèse et de zinc peuvent être introduits sous forme solide dans les compositions ou bien provenir d'une eau naturelle, minérale ou thermale, riche en ces ions ou encore d'eau de mer (mer morte notamment). Ils peuvent aussi provenir de composés minéraux comme les terres, les ocres comme les argiles (argile verte par exemple) ou même d'extrait végétal les contenant (cf. par exemple brevet le document FR 2 814 943). Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les sels de manganèse ou de zinc utilisés représentent de 0,001% à o,1% en poids environ du poids total de la ou des composition(s) contenant le ou lesdits sels métalliques et encore plus préférentiellement de 0,05% à 10% en poids environ. Particulièrement, les sels métalliques de l'invention sont de degrés d'oxydation 2 tels que le Mn(II) et le Zn(II). De préférence, le procédé de coloration de l'invention met en oeuvre une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs sels de manganèse, en particulier les sels métalliques de Mn(II). Encore plus préférentiellement, le ou les sels de manganèse sont choisis parmi les sels d'acide carboxylique de manganèse, notamment le gluconate de manganèse, et les halogénures de manganèse, tels que le chlorure de manganèse ; et plus particulièrement le gluconate de manganèse.

c) peroxyde d'hydrogène ou système générateur de peroxyde d'hydrogène Dans le cadre de la présente invention, le troisième constituant est du peroxyde d'hydrogène ou un système générateur de peroxyde d'hydrogène tel que : a) le peroxyde d'urée ; b) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène tels que le polyvinylpyrrolidone/H202 en particulier se présentant sous forme de poudres et les autres complexes polymériques décrits dans US 5,008,093 ; US 3,376,110 ; US 5,183,901 ; c) les oxydases produisant du peroxyde d'hydrogène en présence d'un substrat adéquat (par exemple le glucose dans le cas de glucose oxydase ou l'acide urique avec l'uricase) ; d) les peroxydes de métaux générant dans l'eau du peroxyde d'hydrogène comme le peroxyde de calcium, peroxyde de magnésium; e) les perborates ; ou f) les percarborates. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition contient un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène choisi(s) parmi a) le peroxyde d'urée, b) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène choisis parmi le polyvinylpyrrolidone/H202 ; c) les oxydases ; e) les pérborates et f) le percarborates.

Particulièrement, le troisième constituant est du peroxyde d'hydrogène. Par ailleurs, la ou les compositions comprenant le peroxyde d'hydrogène ou le générateur de peroxyde d'hydrogène peut ou peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis ci-après. Selon un mode particulier de l'invention, le peroxyde d'hydrogène ou le ou les système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène utilisé représente de préférence, de 0,001% à 12% en poids de peroxyde d'hydrogène par rapport au poids total de la composition ou des compositions le ou les contenant et encore plus préférentiellement de 0,2% à 2,7% en poids.

d) Oi)carbonate(s) ou système générateur de (bi)carbonate(s) 20 Conformément à la présente invention, le procédé de coloration met en oeuvre un ou plusieurs (bi)carbonates ou un ou plusieurs systèmes générateurs de (bi)carbonates. Par système générateur de (bi)carbonate, on entend au sens de 25 la présente invention un système qui génère in situ le (bi)carbonate comme par exemple du dioxyde de carbone dans de l'eau ou en tamponnant du carbonate par un acide minéral ou organique. Le ou les (bi)carbonates ou le ou les systèmes générateurs de (bi)carbonates peuvent être mis en oeuvre dans une ou plusieurs 30 compositions cosmétiques au cours du procédé de coloration. Le ou les (bi)carbonates est ou sont choisis parmi : a) les carbonates de métal alcalins (Métz+, CO32-), de métal alcalino-terreux (Mét'2+, CO32-), d'ammonium ((R"4N+)2,CO32-) ou de phosphonium (R"4P+)2,CO32 avec Mét' représentant un métal alcalino-terreux et Mét représentant un métal alcalin, et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement (C1-C6)alkyle éventuellement substitué tel que hydroxyéthyle), b) les bicarbonates, également appelés hydrogénocarbonates, de formules suivantes : - R'+, HCO3- avec R' représentant un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium R"4N+- ou phosphonium R"4P+- où R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement (C1- C6)alkyle éventuellement substitué tel qu'hydroxyéthyle et - lorsque R' représente l'hydrogénocarbonate est alors (CO2, H2O) ; et Mét'2+ (HCO3-)2 terreux. un atome d'hydrogène appelé dihydrogénocarbonate avec Mét' représentant un métal alcalino- Plus particulièrement, le ou les (bi)carbonates est ou sont choisis parmi les (bi)carbonates de métaux alcalins, alcalino-terreux ou d'ammonium ; préférentiellement les (bi)carbonates de métaux alcalins ou d'ammonium. On peut citer les carbonates ou hydrogénocarbonates de Na, K, Mg, Ça et leurs mélanges, et en particulier l'hydrogénocarbonate de Na. Ces hydrogénocarbonates peuvent provenir d'une eau naturelle, par exemple eau de source du bassin de Vichy, de La Roche Posay, eau de Badoit (cf. brevet par exemple le document FR 2 814 943). Particulièrement on peut citer le carbonate de sodium [497-19-8] _ Na2CO3, l'hydrogénocarbonate de sodium ou bicarbonate de soude [144-55-8] = NaHCO3, et le dihydrogénocarbonate de sodium Na(HCO3)2. Selon l'invention, le ou les agents (bi)carbonates utilisés représentent de préférence, de 0,001% à 10% en poids du poids total de la ou des compositions contenant le ou les agents (bi)carbonates et encore plus préférentiellement de 0,005% à 5% en poids.

De préférence, le (bi)carbonate mis en oeuvre dans le procédé de coloration de la composition est le (bi)carbonate d'ammonium ou le bicarbonate de sodium. e) agent(s) alcalinisant(s) différent(s) de ou de(s) bicarbonate(s)

L'agent alcalinisant utilisé dans le procédé de coloration selon l'invention en tant que cinquième ingrédient est différent du ou des (bi)carbonates iv) tels que définis précédemment. C'est un agent permettant d'augmenter le pH de la ou des compositions dans lequel il se trouve. L'agent alcalinisant est une base de Bronsted, de Lowry ou de Lewis. I1 peut être minéral ou organique. Particulièrement, ledit agent est choisi parmi i) l'ammoniaque, ii) les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés iii) les éthylénediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, iv) les hydroxydes minéraux ou organiques, v) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, vi) les acides aminés de préférences basiques comme l'arginine, la lysine, l'ornithine, la citruline et l'hystidine, et vii) les composés de formule (II) suivante : Ra \ R b N W - N i \ RRd dans laquelle : - W est un groupe divalent (C1-C8)alkyléne, de préférence propylène, éventuellement substitué notamment par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en C1-C4 ; - Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4.

Les hydroxydes minéraux ou organiques, particulièrement les hydroxydes minéraux ou organiques sont de préférences choisis parmi i) les hydroxydes d'un métal alcalin, ii) les hydroxydes d'un métal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de potassium, iii) les hydroxydes d'un métal de transition, tels que les hydroxydes des métaux des groupes III, IV, V et VI, iv) les hydroxydes des lanthanides ou des actinides, les hydroxydes d'ammoniums quaternaires et l'hydroxyde de guanidinium. Préférentiellement que ce soit pour la composition selon l'invention ou le procédé mis en oeuvre dans l'invention, l'agent alcalinisant n'est pas de la soude NaOH. Plus généralement, et préférentiellement que ce soit pour la composition selon l'invention ou le procédé mis en oeuvre dans l'invention, l'agent alcalinisant n'est pas un hydroxyde de métal alcalin XOH avec X = métal alcalin. L'hydroxyde peut être formé in situ comme par exemple l'hydroxyde de guanidine par réaction d'hydroxyde de calcium et de carbonate de guanidine. Le ou les agent(s) alcalinisant(s) d) tels que définis précédemment représentent de préférence de 0,001% à 10 % en poids du poids de la ou des compositions les contenant. Plus particulièrement de 0,005 % à 8 % en poids de la composition.

De préférence, le ou les agents alcalins sont choisis parmi les alcanolamines, en particulier la monoéthanolamine.

f) sels de titane : Par sel de titane, on entend au sens de la présente invention, les oxydes de ce métal et les sels proprement dits issus notamment de l'action d'un acide sur un métal. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) du titane sont choisis parmi : i) les sels de titane de degré d'oxydation 4 tels que l'oxalate de titane et le potassium dihydrate K2TiO(C204)2-2H20, le Ti(SO4)2, ii) les oxydes de titane notamment choisi(s) parmi les oxydes de titane ainsi que leurs sels, leurs hydrates et leurs formes supportées, iii) les complexes de titane tels que les phtalocyanines décrites par exemple dans le document US 3,931,249. A titre d'exemples, parmi les oxydes de titane, on peut citer les oxydes et hydroxydes de titane décrits dans Ullhamnn encyclopedia « Titanium, Titanium Alloys and Titanium Compounds », 2005 Wiley- VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 10.1002/14356007.a27 095, pp. 1-33. Plus particulièrement, le ou les dérivé(s) métallique(s) est ou sont du titane (Ti) et, choisi(s) parmi l'hydroxyde et d'hydroxyde de titane (III) Ti(OH)3 et TiO3, trioxyde de dititane Ti203, les trioxydes de titane de métaux alcalinoterreux, les pentoxydes de titane de métaux alcalinoterreux, les titanates de formule générale MIITiO4 dans laquelle MII représente un métal Mg, Zn, Mn ou Co, l'acide peroxytitanique et les peroxytitanates H4TiO5, le dioxyde de titane (II) TiO2, le disulfure de titane TiS2.

Les oxydes de titane peuvent également provenir de minéraux tels que l'anastase et la rutile qui contiennent du TiO2 ; la pérovskite qui contient du trixoyde de calcium CaTiO3, la sphéne ou titanite qui contient du CaTi(SiO4)0. Préférentiellement, les sels de titane sont choisis parmi les sels de titane de degré d'oxydation 4 tels que l'oxalate de titane et le potassium dihydrate K2TiO(C204)2-2H20. Dans un mode préféré de l'invention, la quantité en moles de sels de titane utilisés dans le procédé ou dans la composition est équivalente en moles à celle des colorants.

Le ou les sels de titane est ou sont présent(s) dans la ou les composition(s) cosmétique(s) utilisé(s) dans le procédé selon l'invention dans une teneur allant de 0,001% à 20% en poids par rapport au poids total de la ou des compositions les contenant. Préférentiellement, les sels de titane selon l'invention sont solubles dans l'eau dans une proportion d'au moins 0,0001 g/L. Les sels de titane peuvent être introduits sous forme solide dans les compositions ou bien provenir d'une eau naturelle, minérale ou thermale, riche en ces ions ou encore d'eau de mer (mer morte notamment). Ils peuvent aussi provenir de composés minéraux comme les terres, les ocres comme les argiles (argile verte par exemple) ou même d'extrait végétal les contenant (cf. par exemple brevet le document FR 2 814 943). - l'eau: Selon un mode réalisation de l'invention, de l'eau est de préférence incluse dans le procédé de l'invention. Elle peut provenir de l'humidification des fibres kératiniques et/ou de la ou des compositions comprenant les composés a) à f) tels que définis précédemment ou d'une ou plusieurs autres compositions. De préférence, l'eau provient au moins d'une composition comprenant au moins un composé choisi parmi a) à f) tels que définis précédemment. - compositions cosmétiques :

Les compositions cosmétiques selon l'invention sont cosmétiquement acceptables c'est-à-dire qu'elles comprennent un support de coloration qui contient généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques ou un mélange de solvants organiques. Par solvant organique, on entend une substance organique capable de dissoudre ou disperser une autre substance sans la modifier chimiquement. - les solvants organiques : A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propyléneglycol, le monométhyléther de propyléneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthyléneglycol, l'hexyléne glycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol.

Les solvants organiques sont présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. - les adjuvants : La ou les compositions du procédé de coloration conforme à l'invention peut ou peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogénes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiant. Lesdits adjuvants sont choisis de préférence parmi des agents tensioactifs tels que des tensioactifs anioniques, non ioniques ou leurs mélanges et des agents épaississants minéraux ou organiques. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition ou aux composition(s) utiles dans le procédé de coloration conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. - les colorants additionnels : Le procédé de coloration mettant en oeuvre les ingrédients a) à f) tels que définis précédemment peut en outre mettre en oeuvre un ou plusieurs colorants directs additionnels. Ces colorants directs sont par exemple choisis parmi ceux classiquement utilisés en coloration directe, et parmi lesquels on peut citer tous les colorants aromatiques et/ou non aromatiques d'utilisation courante tels que les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs naturels autres que les orthodiphénols, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, triarylméthaniques, indoaminiques, les méthines, les styriles, les porphyrines, métalloporphyrines, les phtalocyanines, les cyanines méthiniques, et les colorants fluorescents. Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Selon l'invention, le ou les colorants directs utilisés dans la composition selon l'invention qui comprend les ingrédients a) à f) tels que définis précédemment, ou la ou les composition(s) du procédé de coloration selon l'invention représentent de préférence, de 0,001% à 10% en poids environ du poids total de la composition ou des composition(s) et encore plus préférentiellement de 0,05% à 5% en poids environ. La composition selon l'invention ou la ou les composition(s) du procédé mettant en oeuvre les ingrédients a) à f) tels que définis précédemment peut également comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques.

Parmi les bases d'oxydation, on peut citer les paraphénylénediamines, les bis-phénylalkylénediamines, les paraaminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylénediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition. La ou les base(s) d'oxydation présente(s) dans ladite ou lesdites composition(s) sont mise(s) en oeuvre dans le procédé sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids du poids total de la ou des composition(s) la ou les contenant. La ou les composition(s) cosmétique(s) de l'invention peuvent se présenter sous des formes galéniques diverses, telles qu'une poudre, une lotion, une mousse, une crème, un gel ou sous tout autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques. Elles peuvent également être conditionnées en flacon pompe sans propulseur ou sous pression en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur et former une mousse. - pH de la ou des composition(s) : Conformément à la présente invention, le pH d'au moins une des compositions cosmétiques comprenant l'un au moins des ingrédients a), b), d), e) et/ou f) est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 et plus particulièrement compris entre 8et10. En d'autres termes, l'une au moins des compositions cosmétiques mises en oeuvre au cours du procédé de coloration de l'invention présente un pH alcalin, c'est-à-dire supérieur à 7. Selon un mode de réalisation, le pH de la ou des compositions cosmétiques contenant d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s) est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris entre 8 et 10. De préférence, le ou les (bi)carbonates ou le ou les systèmes générateur(s) de (bi)carbonate(s) sont mis en oeuvre dans une seule composition cosmétique et le pH de ladite composition est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris entre 8 et 10. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le pH de la composition cosmétique comprenant d) un ou plusieurs (bi)carbonates ou un ou plusieurs systèmes générateur(s) de (bi)carbonate(s) et e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différents des (bi)carbonate(s) est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris entre 8 et 10.

Autrement dit, de préférence, le ou les (bi)carbonates ou le ou les systèmes générateur(s) de (bi)carbonate(s) d) et le ou les agents alcalinisant(s) différent(s) des (bi)carbonates e) sont mis en oeuvre dans une seule composition et le pH de ladite composition est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris entre 8 et 10, notamment entre 9 et 10. Encore plus préférentiellement, le ou les (bi)carbonates choisis parmi les bicarbonates d'ammonium et les agents alcalinisants choisis parmi les alcanolamines sont mis en oeuvre dans une seule composition cosmétique et le pH de ladite composition est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris entre 8 et 10, notamment entre 9 et 10. Selon un mode de réalisation, si une ou des compositions cosmétiques mises en oeuvre au cours du procédé de coloration ne contiennent pas de (bi)carbonates, le pH de la ou des compositions contenant le peroxyde d'hydrogène ou un système générateur de peroxyde d'hydrogène est de préférence inférieur à 7, plus particulièrement compris entre 1 et 5.

De préférence, la ou les compositions contenant le ou les orthodiphénols et ne contenant pas de (bi)carbonates présentent un pH inférieur à 7, et de préférence compris entre 3 et 6,5. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la ou les compositions cosmétiques contenant le ou les sels de manganèse ou de zinc b) et ne contenant pas de (bi)carbonates présentent un pH inférieur à 7, et de préférence compris entre 3 et 6,5. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la ou les compositions cosmétiques contenant le ou les sels de titane f) et ne contenant pas de (bi)carbonates présentent un pH inférieur à 7, et de préférence compris entre 3 et 6,5. Le pH de ces compositions peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents alcalinisants tels que définis précédemment dans d) ou à partir d'agents acidifiants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants des compositions utilisées dans l'invention, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants, il s'agit des agents tels que définis précédemment dans « d) agent(s) alcalinisant(s) ». - procédé de coloration en une ou plusieurs étapes

Selon un mode de réalisation, le procédé de coloration des fibres kératiniques est réalisé en une seule étape par application sur les fibres kératiniques d'une composition tinctoriale aqueuse comprenant : a) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s), b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ou un ou plusieurs sel(s) de zinc, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s), e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) des (bi)carbonate(s), et f) un ou plusieurs sel(s) de titane. Le temps de pause après application est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 10 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 15 et 45 minutes. Dans ce mode de réalisation, la composition cosmétique tinctoriale comprenant les ingrédients a), b), c), d), e) et f) présente un pH alcalin, soit donc supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris entre 8 et 10. Selon un autre mode de réalisation, le procédé de coloration des fibres kératiniques se fait en deux ou trois étapes. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé de coloration des fibres kératiniques est réalisé en deux étapes par l'application sur les fibres kératiniques d'une composition colorante comprenant les ingrédients a), b), c), d) et e) tels que définis précédemment, puis, dans une deuxième étape, une composition comprenant l'ingrédient f) tel que défini précédemment est appliquée sur lesdites fibres kératiniques, étant entendu qu'au moins une des deux compositions est aqueuse. De préférence, la composition comprenant le ou les dérivés d'orthodiphénol(s) est aqueuse. Encore plus préférentiellement, les deux compositions mises en oeuvre dans ce mode de réalisation sont aqueuses. Pour ce procédé, le temps de pause après application pour la première étape est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 10 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 15 et 45 minutes. Le temps d'application de la composition comprenant l'ingrédient f) au cours de la deuxième étape est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 3 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 5 et 30 minutes. Selon un autre mode de réalisation, le procédé de coloration des fibres kératiniques se fait en trois étapes.

Dans une première variante du procédé en trois étapes, la première étape consiste à appliquer sur lesdites fibres une composition comprenant les ingrédients a), b) et c) tels que définis précédemment, puis, dans une deuxième étape, une composition comprenant les ingrédients d) et e) tels que définis précédemment est appliquée sur lesdites fibres, puis, dans une troisième étape, une composition comprenant l'ingrédient f) est appliquée sur lesdites fibres, étant entendu qu'au moins une des trois compositions est aqueuse. De préférence, la composition comprenant le ou les dérivés d'orthodiphénol(s) est aqueuse. Encore plus préférentiellement, les trois compositions mises en oeuvre dans ce mode de réalisation sont aqueuses. Dans une deuxième variante du procédé en trois étapes, la première étape consiste à appliquer sur lesdites fibres une composition comprenant les ingrédients a) et b) tels que définis précédemment, puis, dans une deuxième étape, une composition c), d) et e) tels que définis précédemment est appliquée sur lesdites fibres, puis, dans une troisième étape, une composition comprenant l'ingrédient f) est appliquée sur lesdites fibres, étant entendu qu'au moins une des trois compositions est aqueuse.

Pour ces deux derniers procédés, le temps de pause après application pour la première étape est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 10 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 15 et 45 minutes. Le temps d'application de la composition mise en oeuvre au cours de la deuxième étape est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 3 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 5 et 30 minutes. Le temps d'application de la composition mise en oeuvre au cours de troisième étape est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 3 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 5 et 30 minutes. Selon un mode de réalisation, le procédé de coloration des fibres kératiniques est réalisé en une ou plusieurs étapes par application sur les fibres kératiniques d'une ou plusieurs compositions cosmétiques comprenant : a) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s), notamment ceux choisis parmi la catéchine, la quercétine, l'hématoxyline et l'acide gallique, b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse choisis parmi les sels d'acide carboxylique de manganèse, en particulier le gluconate de manganèse, c) du peroxyde d'hydrogène, d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s), notamment les bicarbonates d'ammonium, e) un ou plusieurs agents alcalinisants choisis parmi les alcanolamines, f) un ou plusieurs sels de titane, en particulier les sels de titane de degré d'oxydation 4 tels que l'oxalate de titane et le potassium dihydrate K2TiO(C204)2-2H20, étant entendu que la composition comprenant l'ingrédient d) présente un pH alcalin, soit donc supérieur à 7, en particulier compris entre 8 et 10 et que la composition comprenant les sels de titane est appliquée sur les fibres kératiniques à la dernière étape du procédé de coloration. De préférence, le procédé de coloration des fibres kératiniques est réalisé en trois étapes. En particulier, le procédé de coloration est réalisé en trois étapes par application sur les fibres kératiniques : i) d'une composition cosmétique comprenant a) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s), b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse choisis parmi les sels d'acide carboxylique de manganèse, et c) du peroxyde d'hydrogène, ii) d'une composition cosmétique comprenant d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) choisis parmi les bicarbonates d'ammonium et e) un ou plusieurs agents alcalinisants choisis parmi les alcanolamines, iii) d'une composition cosmétique comprenant f) un ou plusieurs sels de titane, en particulier les sels de titane de degré d'oxydation 4 tels que l'oxalate de titane et le potassium dihydrate K2TiO(C204)2-2H20 ; étant entendu que la composition comprenant les ingrédients d) et e) présente un pH alcalin, soit donc supérieur à 7, en particulier compris entre 8 et 10 et que la composition comprenant les sels de titane est appliquée sur les fibres kératiniques à la dernière étape du procédé de coloration. Plus particulièrement, le ou les orthodiphénols mis en oeuvre dans la composition i) peuvent être choisis parmi la catéchine, la quercétine, l'hématéine, l'hématoxyline, la brasiline, l'acide gallique, et les extraits naturels les contenant choisis parmi le marc de raisin, l'écorce de pin, le thé vert, l'oignon, la fève de cacao, le bois de campêche, le bois rouge et la noix de galle. Encore plus particulièrement, le ou les orthodiphénols sont choisis parmi la catéchine, la quercétine, l'hématoxyline et l'acide gallique. Quelque soit le mode d'application, la température d'application est généralement comprise entre la température ambiante (15 à 25°C) et 80°C et plus particulièrement entre 15 et 45°C. Ainsi, on peut, avantageusement, après application de la composition selon l'invention, soumettre la chevelure à un traitement thermique par chauffage à une température comprise entre 30 et 60°C. Dans la pratique, cette opération peut être conduite au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche-cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques. On peut utiliser, à la fois comme moyen de chauffage et de lissage de la chevelure, un fer chauffant à une température comprise entre 60 et 220°C et de préférence entre 120 et 200°C.

Quelque soit le mode d'application, un essuyage mécanique et/ou un séchage des fibres kératiniques peuvent éventuellement être effectués entre chaque étape, notamment avant de réaliser l'étape comprenant l'application d'une composition comprenant l'ingrédient d) et/ou e), et notamment avant de réaliser la dernière étape comprenant l'application d'une composition contenant le ou les sels de titane f). Les étapes d'essuyage mécanique et de séchage intermédiaire sont également appelées « non rincé maitrisé » pour se différencier du « rinçage classique à grande eau » et du « non rincé ». Par « essuyage mécanique » des fibres on entend le frottement d'un objet absorbant sur les fibres et le retrait physique par l'objet absorbant du surplus d'ingrédient(s) n'ayant pas pénétré dans les fibres. L'objet absorbant peut être une pièce de tissu comme une serviette particulièrement éponge, un torchon, du papier absorbant tel que de l'essuie-tout. Selon un procédé particulièrement avantageux de l'invention, l'essuyage mécanique est effectué sans séchage total de la fibre, laissant la fibre humide. Par séchage on entend l'action d'évaporer des solvants organiques et/ou de l'eau se trouvant dans une ou plusieurs compositions utilisées dans le procédé de l'invention, comprenant ou non un ou plusieurs ingrédients a) à f) tels que définis précédemment. Le séchage peut se faire par source thermique (convection, conduction ou rayonnement) en envoyant par exemple un courant gazeux chaud tel que l'air nécessaire à l'évaporation du ou des solvants. A titre de source thermique on peut citer un sèche-cheveux, de casques à cheveux, d'un fer à lisser les cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques. Un mode particulier de l'invention concerne un procédé de coloration qui est réalisé à température ambiante (25 °C). Dans tous les modes particuliers et variantes des procédés précédemment décrits les compositions évoquées sont des compositions prêtes à l'emploi qui peuvent résulter du mélange extemporané de deux ou plus de deux compositions et notamment de compositions présentes dans des kits de teintures.

- dispositif ou « kit » de teinture Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » de teinture. De façon avantageuse, ce kit comporte de 2 à 7 compartiments contenant de 2 à 7 compositions dans lesquels sont répartis les ingrédients a) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s), b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ou un ou plusieurs sel(s) de zinc, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de bicarbonate(s), e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différents des (bi)carbonate(s) et f) un ou plusieurs sel(s) de titane, lesdites compositions pouvant être aqueuses ou pulvérulentes, avec particulièrement au moins desdites compositions étant aqueuse. Selon une première variante, le kit comporte sept compartiments, les six premiers compartiments comprenant respectivement les ingrédients en poudres a), b), c), d), e) et f) tels que définis précédemment et dans le sixième compartiment contenant une composition aqueuse telle que de l'eau. Dans ce cas le ou les composés c) sont des précurseurs de peroxyde d'hydrogène. Une autre variante concerne un kit à six compartiments dont l'un d'entre eux contient une composition aqueuse, et dont les autres compartiments comprennent un ingrédient a) à f) tels que définis précédemment. Dans une autre variante, le dispositif comprend six compartiments : un premier compartiment comprenant une composition contenant a) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s), un deuxième compartiment comprenant b) un ou plusieurs sels de manganèse ou un ou plusieurs sels de zinc, un troisième compartiment comprenant c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, un quatrième compartiment contenant d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs systèmes générateurs de (bi)carbonate(s), un cinquième compartiment contenant e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant différent(s) du ou des (bi)carbonate(s), et un sixième compartiment contenant f) un ou plusieurs sels de titane. De préférence, une au moins de ces compositions est aqueuse. Un autre mode de réalisation préféré concerne un dispositif comprenant quatre compartiments : (i) un premier compartiment contient une composition renfermant : a) un ou plusieurs dérivé(s) ortho diphénol(s) ; et (ii) un deuxième compartiment contient une composition renfermant : b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ou un ou plusieurs sel(s) de zinc, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, iv) un troisième compartiment contient une composition renfermant d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonates; et e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou des (bi)carbonate(s), (iii) un quatrième compartiment contient une composition renfermant f) un ou plusieurs sel(s) de titane. Dans cet autre mode de réalisation, au moins une des quatre compositions est aqueuse et le ou les dérivé(s) orthodiphénol(s) peuvent être sous forme de poudre.

On peut aussi avoir un kit à quatre compartiments, le premier i) contenant une composition comprenant a) un ou plusieurs dérivé(s) orthodiphénol(s) et b) un ou plusieurs sels de manganèse ou un plusieurs sel(s) de zinc, le second ii) contenant une composition comprenant c) le peroxyde d'hydrogène ou un système générateur de peroxyde d'hydrogène et le troisième iii) contenant une composition comprenant d) l'agent (bi)carbonate et e) l'agent alcalinisant différent du (bi)carbonate, et le quatrième iv) contenant une composition comprenant f) un ou plusieurs sel(s) de titane. Dans cet autre kit au moins une des compositions est préférentiellement aqueuse. Et plus particulièrement cette composition contient du peroxyde d'hydrogène. Selon un mode particulier de l'invention, le kit comporte trois compartiments : un premier compartiment comprenant une composition contenant a) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s), b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ou un plusieurs sel(s) de zinc, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, un deuxième compartiment contenant d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) et e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou des (bi)carbonate(s), et un troisième compartiment f) contenant un ou plusieurs sel(s) de titane. Parmi les kits à trois compartiments sont également possibles les kits qui contiennent dans un premier compartiment une composition comprenant a), b), d), et e) tels que définis précédemment, dans un deuxième compartiment une composition comprenant c) tel que défini précédemment, et dans un troisième compartiment une composition comprenant f) tel que défini précédemment. Dans ces deux variantes de kit à trois compartiments, la première composition contenue dans le premier compartiment comprenant soit a), b) et c) ou a), b), d) et e) est sous forme de poudre et de préférence la deuxième composition est aqueuse. Selon une variante, le dispositif selon l'invention, comprend, en outre, une composition supplémentaire comprenant un ou plusieurs agents traitants.

Les compositions du dispositif selon l'invention sont conditionnées dans des compartiments distincts, accompagnés, éventuellement, de moyens d'application appropriés, identiques ou différents, tels que les pinceaux, les brosses ou les éponges.

Le dispositif mentionné ci-dessus peut également être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, par exemple tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR 2586913.

Comme indiqué précédemment, la présente invention a également pour objet une composition cosmétique pour la teinture des fibres kératiniques comprenant les ingrédients a), b), c), d), e) et f) étant entendu que le pH de la composition est alcalin soit supérieur à 7, et de préférence compris entre 8 et 12. Particulièrement compris entre 8 et 10,5. L'invention a également pour objet l'utilisation de ladite composition cosmétique tinctoriale pour la coloration des fibres kératiniques. La présente invention concerne également l'utilisation d'un ou plusieurs sels de titane tels que définis précédemment, pour améliorer la chromaticité de la couleur des fibres kératiniques en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, colorées à partir d'un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) tels que définis précédemment.

En particulier, l'invention porte sur l'utilisation d'un ou plusieurs sels de titane dans une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) pour améliorer la chromaticité de la couleur des fibres kératiniques. Par « montée » de la couleur des fibres kératiniques, on entend au sens de la présente invention, la variation de coloration entre des mèches de cheveux blancs non colorées et des mèches de cheveux colorées. L'exemple suivant sert à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. 10 Exemple de coloration

Dans l'exemple suivant, on a comparé la montée de la coloration DE* et la chromaticité C* entre un procédé de coloration selon l'invention et un procédé de coloration (comparatif) identique mais qui n'implique pas la mise en oeuvre d'une composition comprenant des sels de titane.

1. Compositions testées Compositions Al A2 A3 A4 Catéchine 0,420g - - - Hématoxyline - 0,420g - - Acide gallique - - 0,420g - Quercétine - - - 0,420g Gluconate 0,003g 0,003g 0,003g 0,003g de manganèse Peroxyde 1,2g 1,2g 1,2g 1,2g d'hydrogène* Ethanol 13,2g 13,2g 13,2g 13,2g Propylène glycol 13,2g 13,2g 13,2g 13,2g Eau Qsp 100g Qsp 100g Qsp 100g Qsp 100g (*) 0,144 g d'eau oxygénée à 167 volumes Composition B (ré\ élateul') Quantité Bicarbonate de sodium 2,6g Monéthanolamine 2g Eau déminéralisée Qsp 100g Composition C (post-traitement) Quantité Oxalate de titane et potassium 0,47g dihydrate KzTiO(C204)z-2H20 Eau déminéralisée Qsp 100g 40 . Mode opératoire

Chaque composition Al, A2, A3 et A4 est appliquée sur des mèches de cheveux à 90% blancs permanentés, à raison de 12 grammes de composition pour 1 gramme de cheveux. On laisse ensuite poser pendant 30 minutes à une température de 50°C. A l'issu, les cheveux imprégnés sont essuyés à l'aide d'une serviette de papier absorbant pour enlever l'excédant de composition. La composition B est ensuite appliquée sur chacune des mèches à raison de 4 grammes de composition pour un gramme de mèches. Le pH de la composition B est de 9,5. Le temps de pose est 10 minutes à température ambiante. Les cheveux sont ensuite rincés à l'eau, lavés avec un shampooing classique et séchés au casque. La composition C est ensuite appliquée sur chacune des mèches à raison de 4 grammes de composition pour un gramme de mèche ; le temps de pose est 10 minutes à température ambiante. Les cheveux sont ensuite rincés à l'eau, lavés avec un shampooing classique et séchés au casque. 3. Résultats colorimétriques

On compare la montée de la coloration DE* et la chromaticité C* entre un procédé de coloration selon l'invention et un procédé identique mais qui met en oeuvre de l'eau à la place de la composition C à base de sels de titane.

La couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L* a* b*, au moyen d'un colorimètre Minolta Spectrophotometer CM2600D. Dans ce système L* a* b*, les trois paramètres désignent respectivement l'intensité de la couleur (L*), a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. La variation de coloration entre les mèches de cheveux blancs à 90% de blancs permanentés (90 BP) non traités (témoin) et après 41 traitement ou coloration sont définis par (DE*) selon l'équation suivante : D E * = V(L*-Lo*)2 + (a* -a. *)~ + (b* -bo *)~ Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurés sur des mèches de cheveux après coloration et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux vierges non colorés. Plus la valeur de DE* est grande, meilleure est la montée de la couleur.

La chromaticité a également été mesurée par les valeurs a* et b* et est obtenue à partir de la formule suivante : C* _ [a*2 + b*11/2 Plus la valeur de C* est grande, plus la couleur obtenue est chromatique. Les valeurs de la montée de la coloration DE* et la chromaticité C* sont données dans les tableaux ci-après : Tableau 1 : Résultats de la chromaticité C* pour la catéchine Chromaticite C* Sans sels de titane (comparatif) 19,8 Avec sels de titane 21,6 Tableau 2 : Résultats de la chromaticité C* pour l'hématoxyline Chromaticité C* Sans sels de titane (comparatif) 10,9 Avec sels de titane 12,1 Tableau 3 : Résultats de la chromaticité C* et montée de la coloration 5 pour la quercétine et l'acide gallique Ingrédients Quercétine Acide a) gallique AE* C* AE* C* Sans sels de 11,9 18,5 12,2 16,9 titane (comparatif) Avec sels de 14,7 21,3 13,8 17,9 titane (invention) On constate que le procédé de coloration selon l'invention permet de conduire à des colorations plus chromatiques quelque soit le 10 dérivé d'orthodiphénol employé que lorsque le post traitement avec les sels de titane n'est pas mis en oeuvre. Par ailleurs, le procédé de coloration selon l'invention conduit à une montée de la couleur satisfaisante pour la quercétine et l'acide gallique. 15

Claims

REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées par une ou plusieurs compositions cosmétiques contenant, pris ensemble ou séparément dans la ou lesdites compositions, les ingrédients suivants : a) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s), b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ou un ou plusieurs sel(s) de zinc, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s), et e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou de(s) bicarbonate(s), et f) un ou plusieurs sel(s) de titane ; étant entendu que le pH d'au moins une des compositions comprenant l'un au moins des ingrédients a), b), d), e) et/ou f) est alcalin, soit supérieur à 7 et que la composition comprenant f) le ou les sels de titane est appliquée sur les fibres kératiniques en dernière étape du procédé de coloration.
2. Procédé de coloration selon la revendication 1, caractérisé en ce que le ou les dérivé(s) d'orthodiphénol(s) sont choisis parmi les dérivé(s) d'orthodiphénol(s) naturel(s).
3. Procédé de coloration selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'ingrédient a) est un orthodiphénol à cycle aromatique choisi parmi le benzène, le naphtalène, le tétrahydronaphtaléne, l'indane, l'indène, l'anthracène, le phénanthrène, l'isoindole, l'indoline, l'isoindoline, le benzofuranne, le dihydrobenzofuranne, le chromane, l'isochromane, le chroméne, l'isochroméne, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l'isoquinoléine, ledit cycle aromatiques comportant au moins deuxgroupes hydroxy portés par deux atomes adjacents contigus du cycle aromatique.
4. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'ingrédient a) est un 5 orthodiphénol de formule (I) suivante ou l'un de ses oligoméres, sous forme salifié ou non : OH (I) R2 formule (I) dans laquelle les substituants : - R1 à R4, identiques ou différents, représentent : 10 - un atome d'hydrogène, - un atome halogène, - un radical hydroxy, - un radical carboxyle, - un radical carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, 15 - un radical amino éventuellement substitué, - un radical alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un radical alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un radical cycloalkyle éventuellement substitué, - un radical alcoxy, 20 - un radical alcoxyalkyle, - un radical alcoxyaryle, le groupe aryle pouvant être éventuellement substitué, - un radical aryle, - un radical aryle substitué, 25 - un radical hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué,- un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium. - ou deux des substituants portés par deux atomes de carbone adjacents R1 - R2, Rz - R3 ou R3 - R4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes.
5. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les dérivé(s) orthodiphénol(s) sont choisis parmi : - les flavonols, - les anthocyanidines, - les anthocyanines ou les anthocyanes, - les orthohydroxybenzoates, - les flavones, - les hydroxystilbénes, - la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 4,5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - les dihydroxycinnamates, - les orthopolyhydroxycoumarines, - les orthopolyhydroxyisocoumarines, - les orthopolyhydroxycoumarones, - les orthopolyhydroxyisocoumarones, - les orthopolyhydroxychalcones, - les orthopolyhydroxychromones, - les orthopolyhydroxyquinones, - les orthohydroxyxanthones, - le 1,2 dihydroxybenzéne et ses dérivés, 30 - le 1,2,4 trihydroxybenzéne et ses dérivés, - le 1,2,3 trihydroxybenzéne et ses dérivés, - le 2,4,5 trihydroxytoluéne et ses dérivés, - les proanthocyanidines, - les proathocyanines, 20 25- l'acide tannique, - l'acide ellagique, - et les mélanges des composés précédents.
6. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, caractérisé en ce que le ou les dérivé(s) orthodiphénol(s) naturel(s) sont choisis parmi les extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes et de fruits.
7. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que : - les sels de manganèse sont choisis parmi : i) les oxydes de manganèse et ii) les halogénures, les sulfates, phosphates, nitrates et perchlorates, les sels d'acides carboxyliques tels que les gluconates ainsi que leurs mélanges, et - les sels de zinc sont choisis parmi le sulfate de zinc, le gluconate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, l'acétate de zinc, le glucinate de zinc et l'aspartate de zinc ; et plus particulièrement, les sels b) sont choisis parmi les sels d'acide carboxyliques de manganèse.
8. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'ingrédient c) est du peroxyde d'hydrogène ou du peroxyde d'urée.
9. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les (bi)carbonates sont des (bi)carbonates alcalins, alcalino-terreux ou d'ammonium.
10. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents alcalins différents du ou de(s) bicarbonate(s) sont choisis parmi : - l'ammoniaque, - les alcanolamines, - les éthylénediamines oxyéthylénées - les éthylénediamines oxypropylénées, - les hydroxydes minéraux ou organiques,- les silicates de métaux alcalins, - les acides aminés, et - les composés de formule (II) suivante : Ra \ R b N.W-N i \ R~ Rd (II) formule (II) dans laquelle : - W est un groupe divalent (C1-C8)alkyléne, de préférence propylène, éventuellement substitué notamment par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en C1-C4 ; - Ra, Rb, Re et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4 ; de préférence, le ou les agents alcalins e) sont choisis parmi les alcanolamines, en particulier la monoéthanolamine.
11. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les dérivé(s) du titane sont choisis parmi : i) les sels de titane IV tels que l'oxalate de titane et potassium dihydrate K2TiO(C2O4)2-2H20, le Ti(SO4)2, ii) les oxydes de titane et leurs sels, leurs hydrates et leurs formes supportées.
12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est réalisé en une étape consistant à appliquer sur les fibres kératiniques une composition aqueuse comprenant a), b), c), d), e) et f) tels que définis selon l'une quelconque des revendications précédentes.
13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que la première étape consiste à appliquer sur lesdites fibres une composition comprenant les ingrédients a), b) et c) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, puis, dans une deuxième étape, une composition comprenant les ingrédients d) et e) tels que définis selon les revendications 9 et 10, puis, dans une troisième étape, une composition comprenant l'ingrédient f) tel quedéfini selon la revendication 11 est appliquée sur lesdites fibres, étant entendu qu'au moins une des trois compositions est aqueuse.
14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel un essuyage mécanique et/ou un séchage et/ou un rinçage des fibres kératiniques est effectué avant de réaliser l'étape comprenant l'application d'une composition comprenant l'ingrédient d) et/ou e) tels que définis selon une quelconque des revendications 1, 9 ou 10.
15. Composition cosmétique pour la coloration des fibres kératiniques contenant les composés a), b), c), d), e) et f) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 12.
16. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant de 2 à 6 compartiments contenant de 2 à 6 compositions, dans lesquels sont répartis les ingrédients a), b), c), d), e) et f) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, lesdites compositions étant aqueuses ou pulvérulentes, avec une au moins de ces compositions étant aqueuse.
17. Utilisation d'un ou plusieurs sels de titanes tels que définis dans les revendications 1 ou 11, pour améliorer la chromaticité et/ou la montée de la couleur des fibres kératiniques en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, colorées à partir d'un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 6.