FR2976797A1 - Procede de coloration capillaire mettant en œuvre des dihydroxyflavones, des sels de manganese ou de zinc, du peroxyde d'hydrogene, des (bi)carbonates, des agents alcalinisant et des sels metalliques en co-traitement - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées par une ou plusieurs compositions cosmétiques contenant, pris ensemble ou séparément dans la ou lesdites compositions, les ingrédients suivants : a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavone(s) ; b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ; c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène ; d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s) ; e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou de(s) bicarbonate(s) ; et f) un ou plusieurs sel(s) métallique(s) choisi(s) parmi les sels de scandium, de titane, de magnésium, de molybdène, d'aluminium, de zinc, de calcium, de manganèse, et de palladium ; étant entendu que : - le pH d'au moins une des compositions comprenant l'un au moins des ingrédients a), b), d), e) et/ou f) est alcalin, soit supérieur à 7 ; - le sel de manganèse f) est différent du sel de manganèse de b) ; et - l'ingrédient f) est appliqué en co-traitement avec au moins un des autres ingrédients a) à e). Le procédé selon l'invention présente l'avantage de colorer les fibres kératiniques humaines, avec des résultats de colorations tenaces et de manière surprenante chromatiques avec une « une montée » de la coloration satisfaisante.

Description

Procédé de coloration capillaire mettant en oeuvre des dihydroxyflavones, des sels de manganèse ou de zinc, du peroxyde d'hydrogène, des (bi)carbonates, des agents alcalinisant et des sels métalliques en co-traitement La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées à partir d'une ou plusieurs compositions cosmétiques comprenant a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavone(s), b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s), e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) des (bi)carbonate(s) et f) un ou plusieurs sel(s) métallique(s) choisi(s) parmi le scandium (Sc), le titane (Ti), le magnésium (Mg), le molybdène (Mo), l'aluminium (Al), le zinc (Zn), le calcium (Ca), le manganèse (Mn) différent de b), le palladium (Pd) étant entendu que l'ingrédient f) est appliqué en co-traitement i.e. ensemble avec au moins un des autres ingrédients a) à e).

Il est connu d'obtenir des colorations dites « permanentes » avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou para-phénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues en associant ces bases d'oxydation à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. Ce procédé de coloration d'oxydation consiste à appliquer sur les fibres kératiniques, des bases ou un mélange de bases et de coupleurs avec du peroxyde d'hydrogène (H2O2 ou eau oxygénée) à titre d'agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres. Les colorations qui en résultent sont permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements, Cependant, les colorations capillaires commerciales qui les contiennent présentent généralement l'inconvénient de tâcher les vêtements, de conduire à des problèmes d'odeur et de confort, et de dégrader les fibres kératiniques. Ceci est particulièrement le cas avec les colorants d'oxydation. Dans le domaine de la coloration, il est également connu de colorer des matières kératiniques telles que les cheveux ou la peau à partir de composés orthodiphénols en présence d'un sel métallique, notamment de manganèse (Mn) et/ou de zinc (Zn). En particulier, les demande de brevets FR 2814943, FR 2814945, FR 2814946, FR 2814947 proposent des compositions pour la coloration de la peau ou des fibres kératiniques, comprenant un précurseur de colorant qui contient des orthodiphénols, des sels et oxydes de Mn et/ou Zn, des agents alcalinisants de type hydrogénocarbonate dans un ratio particulier Mn, Zn / hydrogénocarbonate et éventuellement une enzyme. Selon ces documents, il est possible d'obtenir des colorations des matières kératiniques avec l'oxygène de l'air ou tout système générant de l'oxygène. Cependant, les colorations obtenues sont insuffisamment intenses et sont peu chromatiques notamment dans le cas des fibres capillaires. Par ailleurs, il est connu d'utiliser des métaux à pH acide pour la coloration des fibres kératiniques dans des quantités à celles employées pour les colorants en utilisant un procédé de mordançage, permettant de préparer les fibres, afin d'obtenir des teintures tenaces (voir par exemple Ullmann's encyclopedia, « Metal and Dyes », 2005, § 5.1, p.8). Toutefois, ce procédé présente généralement l'inconvénient de ne pas toujours respecter la cosmétique de la fibre kératinique. De plus, les métaux utilisés, comme le fer, conduisent à des nuances neutres et peu chromatiques. De manière générale, de tels métaux ne permettent pas d'obtenir de nuances chromatiques.

Il existe donc un réel besoin de développer des procédés de colorations qui permettent d'obtenir des colorations intenses, tenaces et/ou chromatiques à partir de dérivés de dihydroxyflavones, notamment à partir d'extraits naturels riches en de dihydroxyflavone(s) et moins agressives pour les fibres kératiniques. En particulier, il existe un besoin d'obtenir des colorations qui résistent de manière satisfaisante aux agents extérieurs (lumière, intempéries, shampooings) qui soient tenaces et homogènes, i.e. ayant une faible sélectivité de la coloration entre la racine et la pointe, tout en restant puissantes et/ou chromatiques. Ce but est atteint par la présente invention qui a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées, en une ou plusieurs étapes, par une ou plusieurs compositions cosmétiques contenant, pris ensemble ou séparément dans la ou lesdites compositions, les ingrédients suivants : a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavone(s) ; b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ; c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène ; d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s) ; e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou de(s) bicarbonate(s) ; et 3 f) un ou plusieurs sel(s) métallique(s) choisi(s) parmi les sels de scandium, de titane, de magnésium, de molybdène, d'aluminium, de zinc, de calcium, de manganèse, et de palladium ; étant entendu que : - le pH d'au moins une des compositions comprenant l'un au moins des ingrédients a), b), d), e) et/ou f) est alcalin, soit supérieur à 7 ; - le sel de manganèse f) est différent du sel de manganèse de b) ; et - l'ingrédient f) est appliqué en co-traitement i.e. appliqué ensemble avec au moins un des autres ingrédients a) à e).

La présente invention a également pour objet une composition cosmétique pour la teinture des fibres kératiniques comprenant : a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavone(s) ; b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ; c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène ; d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s) ; e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou de(s) bicarbonate(s) ; et f) un ou plusieurs sel(s) métallique(s) choisi(s) parmi les sels de scandium, de titane, de magnésium, de molybdène, d'aluminium, de zinc, de calcium, de manganèse, et de palladium étant entendu que : - le pH de la composition est alcalin soit supérieur à 7, et de préférence compris entre 8 et 12 ; particulièrement compris entre 8 et 10,5 et - le sel de manganèse f) étant différent du sel de manganèse de b).

Un autre objet de la présente invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments comprenant : a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavone(s) ; b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ou un ou plusieurs sel(s) de zinc ; c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène ; d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s) ; e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou de(s) bicarbonate(s) ; et f) un ou plusieurs sel(s) métallique(s) choisi(s) parmi les sels de scandium, de titane, de magnésium, de molybdène, d'aluminium, de zinc différent du sel de zinc b), de manganèse différent du sel de manganèse b), de calcium, et de palladium ; étant entendu que le pH d'au moins une des compositions comprenant l'un au moins des ingrédients a), b), d), e) et/ou f) est alcalin, soit supérieur à 7, et de préférence compris entre 8 et 12. Particulièrement compris entre 8 et 10,5.

Le dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » est appropriée pour la mise en oeuvre du procédé de coloration selon l'invention. Le procédé selon l'invention présente l'avantage de colorer les fibres kératiniques humaines, avec des résultats de colorations tenaces et de manière surprenante chromatiques. En particulier, le procédé de coloration selon l'invention permet de conduire à des colorations résistantes aux lavages, la transpiration, le sébum et à la lumière sans altération des fibres. De plus, le procédé de coloration mis en oeuvre permet d'induire « une montée » de la coloration satisfaisante.

Ainsi, un autre objet de l'invention est l'utilisation d'un ou plusieurs sel(s) choisi(s) parmi les sels de scandium, de titane, de magnésium, de molybdène, d'aluminium, de zinc, de calcium, de manganèse, et de palladium pour améliorer la chromaticité et/ou la montée de la couleur des fibres kératiniques en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, colorées à partir d'un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavone(s). D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée : Les « cycles saturés ou insaturés, éventuellement condensés », peuvent être aussi éventuellement substitués. Les radicaux « alkyles » sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en C1-C20, particulièrement en C1-C1o, de préférence les radicaux alkyles en C,-C6, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle. Les radicaux « alcényles » sont des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, insaturés en C2-C20 ; de préférence comprenant au moins une double liaison tels que éthylène, propylène, butylène, pentylène, méthyl-2-propylène et décylène.

Les radicaux « aryles » sont des radicaux carbonés mono ou polycycliques, condensés ou non, comprenant préférentiellement de 6 à 30 atomes de carbone et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement choisis parmi le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, et tétrahydronaphtyle.

Les radicaux « alcoxy » sont des radicaux alkyle-oxy avec alkyle tel que défini précédemment, de préférence en C,-C,o, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy. Les radicaux « alkylthio » sont des radicaux alkyle-S- avec alkyle tel que défini précédemment, de préférence en C,-C,o, tels que méthylthio, éthylthio, propylthio et 5 butylthio. Les radicaux « alcoxyalkyles » sont de préférence les radicaux alcoxy (C1-C2o) alkyle (C1-C20), tels que méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, etc. Les radicaux « cycloalkyles » sont en général les radicaux cycloalkyles en C4-C8, de préférence les radicaux cyclopentyle et cyclohexyle. Les radicaux cycloalkyles peuvent être des radicaux cycloalkyles substitués, en particulier par des groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine et cétone. Les radicaux « alkyles ou alcényles » lorsqu'ils sont « éventuellement substitués », peuvent être substitués par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : - un atome d'halogène; - un groupement hydroxy ; - un radical alcoxy en C,-C2 ; - un radical alcoxycarbonyle en C,-C,o ; - un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4 ; - un radical amino ; - un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C,-C6 éventuellement porteurs d'au moins : * un groupement hydroxy, * un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C,-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, * un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, * ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical acylamino (-NR-COR') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, 6 un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en C,-C2 ; un radical carbamoyle ((R)2NCO-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; un radical alkylsulfonylamino (R'SO2-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; un radical aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupement cyano ; - un groupement nitro ; - un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ; - un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - un groupement glycosyloxy ; et - un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. Par « carboxylates » on entend sel d'acide carboxylique. Par « acide carboxylique » on entend un composé comprenant au moins un groupe acide carboxylique -C(0)-OH, de préférence entre 1 et 4 groupes acides carboxyliques tels que 1 ou 2. Plus particulièrement l'acide carboxylique est choisi parmi : i) (C,-Clo)alkyl-[C(0)-OH]n et ii) hét-[C(0)-OH]n, avec n un entier compris inclusivement entre 1 et 4, de préférence entre 1 et 2, hét représentant un groupe hétérocyclique tel que pyrrolidone, le groupe alkyle ou hét pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes, notamment choisis parmi OH, et (di)(C,-C6)(alkyl)amino. Les radicaux « aryles ou hétérocycliques » ou la partie aryle ou hétérocycliques des radicaux lorsqu'ils sont éventuellement substitués peuvent être substitués par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : - un radical alkyle en C1-C1o, de préférence en C1-C8, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 , éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de 7 préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; - un atome d'halogène; - un groupement hydroxy ; - un radical alcoxy en C,-C2 ; - un radical alcoxycarbonyle en C1-C10 ; - un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4 ; - un radical amino ; - un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C,-C6 éventuellement porteurs d'au moins : * un groupement hydroxy, * un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C,-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, * un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, * ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical acylamino (-NR-COR') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en C,-C2 ; un radical carbamoyle ((R)2NCO-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; un radical alkylsulfonylamino (R'SO2-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; un radical aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal 8 alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupement cyano ; - un groupement nitro ; - un groupement polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; - un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ; - un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - un groupement glycosyloxy ; et - un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy.

Les radicaux « contenant un ou plusieurs atomes de silicium » sont de préférence des radicaux poly-diméthylsiloxane, poly-diphénylsiloxane, poly-diméthylphénylsiloxane, stéaroxy-diméthicone.

Les radicaux « hétérocycliques » sont en général des radicaux comprenant dans au moins un cycle un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S, de préférence O ou N, éventuellement substitués par notamment un ou plusieurs groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine ou cétone. Ces cycles peuvent contenir un ou plusieurs groupements oxo sur les atomes de carbone de l'hétérocycle.

Parmi les radicaux « hétérocycliques » utilisables, on peut citer les groupes furyle, pyrannyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyridyle, thiényle. De préférence encore, les groupes « hétérocycliques » sont des groupes condensés tels que des groupes benzofurannyle, chromènyle, xanthényle, indolyle, isoindolyle, quinolyle, isoquinolyle, chromannyle, isochromannyle, indolinyle, isoindolinyle, coumarinyle, isocoumarinyle, ces groupes pouvant être substitués, en particulier par un ou plusieurs groupes OH. Par « hétérosides ou glycosides » on entend tous composés issus de la condensation d'oses et de substance non glucidiques également appelées aglycones ou génines. Par radical « glycosyle » on entend un radical issu d'un mono ou polysacharride.

Par « dérivés de dihydroxyflavones » on entend des « flavones » telles que définies ci après qui comprennent au moins deux groupes hydroxy contigus ou en ortho l'un de l'autre, pouvant être alcoxylé, sous forme glycosilé ou hétérosidique. Par « flavones » on entend la sous-famille des flavonoïdes dont la structure est basée sur la flavone de structure suivante : ' Structure de flavone ou 2-phényl-1-benzopyran-4-one ou 2-phénylchromén-4-one. a) dérivé de dihydroxyflavones Le procédé de coloration des fibres kératiniques selon l'invention met en oeuvre un ou plusieurs dérivés de dihydroxyflavones ou le mélange dérivés de dihydroxyflavones. Plus particulièrement les dérivés dihydroxyflavones a) représentent des composés de formule (1) ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, ses isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : R9 formule (1) dans laquelle: - R', R2, R3, R4, R6, R', R6, R6 et R10, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène, - un atome d'halogène, - un groupe hydroxy, - un groupe (C,-C6)alkyle, - un groupe (C,-C6)alcoxy, - un groupe (C,-C6)alkylthio, - un groupe carboxyle, - un groupe alcoxycarbonyle, - un groupe amino éventuellement substitué, - un groupe alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un groupe cycloalkyle éventuellement substitué, - un groupe aryle ou hétérocyclique préférentiellement aryle, - un groupe aryle ou hétérocyclique substitué, préférentiellement aryle substitué, 9 (1) - un groupe contenant un ou plusieurs atomes de silicium ; - un groupe (di)((hydroxy)(CI-C6)alkyl)amino, - un groupe -O-sucre tel que -O-glucoside, - un groupe R-Z-C(X)-Y- avec R représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe (C,-C6)alkyle, Y et Z, identiques ou différents, représentent une liaison, ou un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe -N(R')- avec R' représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C6)alkyle , Y pouvant également représenter un groupe (C,-C6)alkylène ; X représentant un atome d'oxygène, de soufre, ou N-R" avec R" représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C6)alkyle ; - R5 représente un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi hydroxy ou (C,-C6)alkyle ; étant entendu qu'au moins deux radicaux choisis parmi R2, R8, R4, R6, R', R8, R9 et R10, contigus représentent un groupe hydroxy.

Selon un mode préféré de l'invention, les dérivés dihydroxyflavones de formule (1) sont tels que, pris ensemble ou séparément : - R' et R8 représentent un atome d'hydrogène, - R2 représentent un groupe OH, (C,-C6)alcoxy et R4 représente un atome d'hydrogène ou OH, - R5 représente un atome d'hydrogène ou une groupe OH, - R6 et R10 représentent un atome d'hydrogène, - R' un atome d'hydrogène ou un groupe OH, et - R8, et R9 représentent un groupe OH. 25 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention R5 représente un atome d'hydrogène. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention R5 représente un groupe hydroxy. 30 Les dérivés de dihydroxyflavone utiles dans le procédé de l'invention peuvent être naturels ou synthétiques. Parmi les dérivés de dihydroxyflavone naturels on inclut les composés qui peuvent être présents dans la nature et qui sont reproduits par (hémi)synthèse chimique. Les sels des dérivés de dihydroxyflavone de l'invention peuvent être des sels d'acides ou de bases. Les acides peuvent être minéraux ou 35 organiques. De préférence l'acide est l'acide chlorhydrique qui conduit aux chlorures. Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les bases sont des hydroxydes alcalins tels que la soude qui conduit à des sels de sodium. 10 15 20 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend comme ingrédient a) un ou plusieurs dérivé(s) dérivés de dihydroxyflavone(s) synthétique(s) qui n'existent pas dans la nature.

Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, la composition utile dans le procédé de coloration des fibres kératiniques comprend comme ingrédient a) un ou plusieurs dérivé(s) dérivés de dihydroxyflavone(s) naturel(s).

Plus particulièrement, les dérivés de dihydroxyflavone utilisables dans le procédé de l'invention selon a) sont en particulier : les dihydroxyflavonols tels que la quercétine ou quercétol, le myricétol, la fisétine, ainsi que leurs hétérosides, ou leurs dérivés alcoxylés en C,-C6 tel que méthoxylés comme la rhamnétine. On peut citer les composés de formule suivante : OH avec R" H O-rhamnosyl O-R-D- O-R-D- O-R-D- O-R-D- galactosyl glucosyl robinosyl rutinosyl nom quercétine quercitroside hypéroside isoquer- 3-robinoside- rutoside citroside quercétol - les dihydroxyflavones tels que la lutéoline, leurs hétérosides comme le lutéolol 7- 0-glucoside, la baicaline, l'orientine. 20 - et les mélanges des dihydroxyflavonols et dihydroxyflavones précédents. Préférentiellement le ou les dérivés de dihydroxyflavone(s) a) est(sont) les dihydroxyfavonols tels que la quercétine. De manière encore plus préférentielle les dérivés de dihydroxyflavone sont la quercétine. 25 Lorsque les précurseurs de coloration présentent des formes D et L, les deux formes peuvent être utilisées dans les compositions selon l'invention, ainsi que les racémiques. Selon un mode de réalisation les dérivés de dihydroxyflavone naturels sont issus d'extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes et de fruits 30 utilisés dans leur totalité ou partiellement. En particulier de concernant les plantes les OH HO 15 extraits sont issus de fruits dont les agrumes, de légumes, d'arbres, d'arbustes. On peut aussi utiliser des mélanges de ces extraits, riches en dérivés de dihydroxyflavone tels que définis précédemment. De préférence le ou les dérivés de dihydroxyflavone naturels de l'invention sont issus d'extraits de plantes ou de parties de plantes. Au sens de l'invention on assimilera ces extraits an tant que composés a). Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes telles que par exemple la racine, le bois, l'écorce, la feuille, la fleur, le fruit, le pépin, la gousse, la pelure.

Parmi les extraits de plantes, on peut citer les extraits de feuilles de thé, de rose. Parmi les extraits de fruits, on peut citer les extraits de pomme, de raisin (en particulier de pépins de raisin), ou les extraits de fèves et/ou cabosses de cacaoyer. Parmi les extraits de légumes, on peut citer les extraits de pomme de terre, de pelures d'oignon.

Parmi les extraits de bois d'arbres, on peut citer les extraits d'écorce de pin, les extraits de bois de campêche. On peut également utiliser des mélanges d'extraits végétaux.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les dérivés de dihydroxyflavone sont des extraits naturels, riches en dérivés de dihydroxyflavone. Selon un mode préféré, le ou les dérivés de dihydroxyflavone sont uniquement des extraits naturels.

Les extraits naturels selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence les extraits de l'invention se présentent sous forme des poudres.

Selon l'invention, le ou les dérivé(s) dérivés de dihydroxyflavone(s) synthétique(s), naturel(s), et/ou le ou les extrait(s) naturel(s) utilisé(s) comme ingrédient a) dans une ou plusieurs composition(s) utile(s) dans le procédé selon l'invention représente(nt) de préférence, de 0.001% à 20% en poids du poids total de la ou des compositions contenant le ou les dérivés de dihydroxyflavone(s) ou le ou les extraits.

En ce qui concerne les dérivé(s) de dihydroxyflavone pur(s), la teneur dans la ou les composition(s) le ou les contenant(s) est comprise de préférence entre 0,001 et 5 % en poids de chaque composition le ou les contenant(s).

En ce qui concerne le ou les extrait(s), la teneur dans la ou les composition(s) contenant le ou les extrait(s) tel(s) quel(s) est comprise de préférence entre 0,5 et 20 % en poids de chaque composition le ou les contenant(s).

Dérivé d'orthodiphénol additionnel

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé de coloration peut mettre en oeuvre un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) différent(s) du ou des dérivé(s) de dihydroxyflavone(s). Le ou les dérivé(s) d'orthodiphénol(s) peuvent être présents dans une ou plusieurs compositions cosmétiques utilisées au cours du procédé de coloration. Un mode particulier de l'invention concerne des dérivés d'orthodiphénols ou mélanges de composés comprenant un ou plusieurs cycles aromatiques, de préférence un cycle benzénique, comportant au moins deux groupes hydroxy (OH) portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique. Le cycle aromatique peut être plus particulièrement un cycle aryle condensé ou hétéroaromatique condensé i.e. contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tel que le benzène, le naphtalène, le tétrahydronaphtalène, l'indane, l'indène, l'anthracène, le phénanthrène, l'isoindole, l'indoline, l'isoindoline, le benzofuranne, le dihydrobenzofuranne, le chromane, l'isochromane, le chromène, l'isochromène, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l'isoquinoléine, ledit cycle aromatique comportant au moins deux groupes hydroxy portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique. Préférentiellement, le cycle aromatique des dérivés orthodiphénols selon l'invention est un cycle benzénique. Par cycle condensé, on entend qu'au moins deux cycles saturés ou insaturés, hétérocycliques ou non, présentent une liaison commune c'est-à-dire qu'au moins un cycle soit accolé à un autre cycle.

Les orthodiphénols selon l'invention peuvent être salifiés ou non. Ils peuvent également se trouver sous forme d'aglygone (sans sucre liés) ou sous forme de composés glycosylés. Plus particulièrement, le dérivé d'orthodiphénol est différent des dérivés de dihydroxyflavones et est de formule (II), ou l'un de ces oligomères, sous forme salifiée ou non : OH formule (II) dans laquelle les substituants : R, à R4, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène, - un atome halogène, 13 - un radical hydroxy, - un radical carboxyle, - un radical alcoxycarbonyle, - un radical amino éventuellement substitué, - un radical alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un radical alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un radical cycloalkyle éventuellement substitué, - un radical alcoxy, - un radical alcoxyalkyle, - un radical alcoxyaryle, le groupe aryle pouvant être éventuellement substitué, - un radical aryle, - un radical aryle substitué, - un radical hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupements hydroxy ou glycosyloxy, - un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium, - ou deux des substituants portés par deux atomes de carbone adjacents R, - R2, R2 - R3 ou R3 - R4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes. Particulièrement, R, à R4forment conjointement de un à quatre cycles. Un mode de réalisation particulier de l'invention concerne des dérivés d'orthodiphénols de formule (II) dont deux substituants adjacents R, - R2, R2 - R3 ou R3 - R4 ne peuvent former avec les atomes de carbone qui les portent un radical pyrrolyle. Plus particulièrement, R2 et R3 ne peuvent former un radical pyrrolyle condensé au cycle benzénique portant les deux hydroxy. Les orthodiphénols utiles dans le procédé de l'invention peuvent être naturels ou synthétiques. Parmi les orthodiphénols naturels, on inclut les composés qui peuvent être présents dans la nature et qui sont reproduits par (hémi)synthèse chimique. Les sels des orthodiphénols de l'invention peuvent être des sels d'acides ou de bases. Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence, l'acide est l'acide chlorhydrique qui conduit aux chlorures. Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les bases sont des hydroxydes alcalins tels que la soude qui conduit à des sels de sodium.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) synthétique(s) qui n'existent pas dans la nature. Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, la composition utile dans le procédé de coloration des fibres kératiniques comprend un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) naturel(s). Plus particulièrement, les orthodiphénols utilisables dans le procédé de l'invention selon a) sont en particulier : - les anthocyanidines comme la cyanidine, la delphinidine, la pétunidine, - les anthocyanines ou les anthocyanes comme la myrtilline, - les orthohydroxybenzoates, par exemple les sels d'acide gallique, - les hydroxystilbènes, par exemple le tétrahydroxy-3,3',4,5'-stilbène, éventuellement oxylés (par exemple glucosylés), - la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 4,5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - les dihydroxycinnamates tels que l'acide caféique et l'acide chlorogénique, - les orthopolyhydroxycoumarines, - les orthopolyhydroxyisocoumarines, - les orthopolyhydroxycoumarones, - les orthopolyhydroxyisocoumarones, - les orthopolyhydroxychalcones, - les orthopolyhydroxychromones, - les quinones, - les hydroxyxanthones, - le 1,2 dihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,4 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,3 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 2,4,5 trihydroxytoluène et ses dérivés, - les proanthocyanidines et notamment les proanthocyanidines A1, A2, B1, B2, B3 et C1, - les proathocyanines, - l'acide tannique, - l'acide ellagique, - et les mélanges des composés précédents.

Lorsque les précurseurs de coloration présentent des formes D et L, les deux formes peuvent être utilisées dans les compositions selon l'invention, ainsi que les racémiques.

Selon un mode de réalisation les orthodiphénols naturels sont issus d'extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes et de fruits utilisés dans leur totalité ou partiellement. En particulier de concernant les plantes les extraits sont issus de fruits dont les agrumes, de légumes, d'arbres, d'arbustes. On peut aussi utiliser des mélanges de ces extraits, riches en orthodiphénols tels que définis précédemment. De préférence, le ou les orthodiphénols naturels de l'invention sont issus d'extraits de plantes ou de parties de plantes. Au sens de l'invention, on assimilera ces extraits en tant que dérivé d'orthodiphénol additionnels. Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes telles que par exemple la racine, le bois, l'écorce, la feuille, la fleur, le fruit, le pépin, la gousse, la pelure. Parmi les extraits de plantes, on peut citer les extraits de feuilles de thé, de rose.

Parmi les extraits de fruits, on peut citer les extraits de pomme, de raisin (en particulier de pépins de raisin), ou les extraits de fèves et/ou cabosses de cacaoyer. Parmi les extraits de légumes, on peut citer les extraits de pomme de terre, de pelures d'oignon. Parmi les extraits de bois d'arbres, on peut citer les extraits d'écorce de pin, les extraits de bois de campêche. On peut également utiliser des mélanges d'extraits végétaux. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivés d'orthodiphénols sont des extraits naturels, riches en orthodiphénols. Selon un mode de réalisation préféré, le ou les dérivés d'orthodiphénols sont uniquement des extraits naturels. Préférentiellement, le ou les orthodiphénols selon l'invention sont choisis parmi la catéchine, la quercétine, l'hématéine, l'hématoxyline, la brasiline, l'acide gallique, et les extraits naturels les contenant choisis parmi le marc de raisin, l'écorce de pin, le thé vert, l'oignon, la fève de cacao, le bois de campêche, le bois rouge et la noix de galle.

Plus préférentiellement encore, le ou les orthodiphénols utilisés dans une ou plusieurs compositions selon l'invention sont choisis parmi la catéchine, la quercétine, l'acide gallique et l'hématoxyline (paragraphe ajouté en fonction des exemples). Les extraits naturels selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence, les extraits de l'invention se présentent sous forme des poudres. Selon l'invention, le ou les dérivé(s) d'orthodiphénol(s) synthétique(s), naturel(s), et/ou le ou les extrait(s) naturel(s) utilisé(s) comme ingrédient a) dans une ou plusieurs composition(s) cosmétique(s) utile(s) dans le procédé selon l'invention représente(nt) de préférence, de 0,001% à 20% en poids du poids total de la ou des compositions contenant le ou les orthodiphénols ou le ou les extraits.

En ce qui concerne les orthodiphénols purs, la teneur dans la ou les compositions les contenant est comprise de préférence entre 0,001 et 5 % en poids de chacune de ces compositions. En ce qui concerne les extraits, la teneur dans la ou les compositions contenant les extraits tels quels est comprise de préférence entre 0,5 et 20 % en poids de chacune de ces compositions.

b) sel de manqanèse Le procédé de coloration selon l'invention met en oeuvre un ou plusieurs sels de manganèse (Mn). Le ou les sels de manganèse peuvent être mis en oeuvre dans une ou plusieurs compositions cosmétiques utilisées au cours du procédé de coloration. Au sens de la présente invention, on entend par sels, les oxydes de ces métaux et les sels proprement dits issus notamment de l'action d'un acide sur un métal.

De préférence, les sels ne sont pas des oxydes. Parmi les sels, on peut citer les halogénures tels que les chlorures, fluorures et iodures ; les sulfates, les phosphates ; les nitrates ; les perchlorates et les sels d'acides carboxyliques et les sels polymériques ainsi que leurs mélanges. Plus particulièrement, le sel de manganèse est différent du carbonate de manganèse, de l'hydrogénocarbonate de manganèse ou du dihydrogénocarbonate de manganèse. Les sels d'acides carboxyliques utilisables dans l'invention incluent également des sels d'acides carboxyliques hydroxylés tels que le gluconate. A titre d'exemple de sels polymériques, on peut citer la pyrrolidone carboxylate 25 de manganèse. A titre d'exemple, on peut citer le chlorure de manganèse, le fluorure de manganèse, l'acétate de manganèse tétrahydraté, le lactate de manganèse trihydraté, le phosphate de manganèse, l'iodure de manganèse, le nitrate de manganèse trihydraté, le bromure de manganèse, le perchlorate de manganèse tétrahydraté, le 30 sulfate de manganèse monohydraté et le gluconate de manganèse. Les sels utilisés avantageusement sont le gluconate de manganèse et le chlorure de manganèse. Les sels de manganèse peuvent être introduits sous forme solide dans les compositions ou bien provenir d'une eau naturelle, minérale ou thermale, riche en ces ions ou encore d'eau de mer (mer morte notamment). Ils peuvent aussi provenir de 35 composés minéraux comme les terres, les ocres comme les argiles (argile verte par exemple) ou même d'extrait végétal les contenant (cf. par exemple brevet le document FR 2 814 943). Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les sels de manganèse utilisés représentent de 0,001% à 0,1 % en poids environ du poids total de la ou des composition(s) contenant le ou lesdits sels métalliques et encore plus préférentiellement de 0,05% à 10% en poids environ. Particulièrement, les sels métalliques de l'invention sont de degrés d'oxydation 2 tels que le Mn(II).

De préférence, le procédé de coloration de l'invention met en oeuvre une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs sels de manganèse, en particulier les sels métalliques de Mn(II). Encore plus préférentiellement, le ou les sels de manganèse sont choisis parmi les sels d'acide carboxylique de manganèse, notamment le gluconate de manganèse, et les halogénures de manganèse, tels que le chlorure de manganèse, plus particulièrement le gluconate de manganèse.

c) peroxyde d'hydroqène ou système qénérateur de peroxyde d'hydroqène Dans le cadre de la présente invention, le troisième constituant est du peroxyde d'hydrogène ou un système générateur de peroxyde d'hydrogène tel que : a) le peroxyde d'urée ; b) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène tels que le polyvinylpyrrolidone/H2O2 en particulier se présentant sous forme de poudres et les autres complexes polymériques décrits dans US 5,008,093 ; US 3,376,110 ; US 5,183,901 ; c) les oxydases produisant du peroxyde d'hydrogène en présence d'un substrat adéquat (par exemple le glucose dans le cas de glucose oxydase ou l'acide urique avec l'uricase) ; d) les peroxydes de métaux générant dans l'eau du peroxyde d'hydrogène comme le peroxyde de calcium, peroxyde de magnésium; les perborates ; ou e) les percarborates.

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition contient un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène choisi(s) parmi a) le peroxyde d'urée, b) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène choisis parmi le polyvinylpyrrolidone/H2O2 ; c) les oxydases ; e) les pérborates et f) le percarborates.

Particulièrement, le troisième constituant est du peroxyde d'hydrogène. Par ailleurs, la ou les compositions comprenant le peroxyde d'hydrogène ou le générateur de peroxyde d'hydrogène peut ou peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis ci-après.

Selon un mode particulier de l'invention, le peroxyde d'hydrogène ou le ou les système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène utilisé représente de préférence, de 0,001% à 12% en poids de peroxyde d'hydrogène par rapport au poids total de la composition ou des compositions le ou les contenant et encore plus préférentiellement de 0,2% à 2,7% en poids.

d) (bi)carbonate(s) ou système qénérateur de (bi)carbonate(s)

Conformément à la présente invention, le procédé de coloration met en oeuvre un ou plusieurs (bi)carbonates ou un ou plusieurs systèmes générateurs de (bi)carbonates. Par « système générateur de (Ocarbonate » on entend un système qui génère in situ le (bi)carbonate comme par exemple du dioxyde de carbone dans de l'eau ou en tamponnant du carbonate par un acide minéral ou organique. Le ou les (bi)carbonates ou le ou les systèmes générateurs de (bi)carbonates peuvent être mis en oeuvre dans une ou plusieurs compositions cosmétiques au cours du procédé de coloration. Le ou les (bi)carbonates est ou sont choisis parmi : - les carbonates de métal alcalins (Mét2+, CO32-), de métal alcalino-terreux (Mét'2+, CO32-), d'ammonium ((R"4N+)2,CO32-) ou de phosphonium (R"4P+)2,CO32- avec Mét' représentant un métal alcalino-terreux et Mét représentant un métal alcalin, et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement (C,-COalkyle éventuellement substitué tel que hydroxyéthyle), - les bicarbonates, également appelés hydrogénocarbonates, de formules suivantes : R'+, HCO3 avec R' représentant un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium R"4N+- ou phosphonium R"4P+- où R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement (C,-COalkyle éventuellement substitué tel qu'hydroxyéthyle et lorsque R' représente un atome d'hydrogène l'hydrogénocarbonate est alors appelé dihydrogénocarbonate (CO2, H2O) ; et Mét'2+ (HCO3-)2 avec Mét' représentant un métal alcalino-terreux.

Plus particulièrement, le ou les (bi)carbonates est ou sont choisis parmi les (bi)carbonates de métaux alcalins, alcalino-terreux ou d'ammonium ; préférentiellement les (bi)carbonates de métaux alcalins ou d'ammonium.

On peut citer les carbonates ou hydrogénocarbonates de Na, K, Mg, Ça et leurs mélanges, et en particulier l'hydrogénocarbonate de Na. Ces hydrogénocarbonates peuvent provenir d'une eau naturelle, par exemple eau de source du bassin de Vichy, de La Roche Posay, eau de Badoit (cf. brevet par exemple le document FR 2 814 943). Particulièrement on peut citer le carbonate de sodium [497-19-8] = Na2CO3, l'hydrogénocarbonate de sodium ou bicarbonate de soude [144-55-8] = NaHCO3, et le dihydrogénocarbonate de sodium = Na(HCO3)2. Selon l'invention, le ou les agents (bi)carbonates utilisés représentent de préférence, de 0,001% à 10% en poids du poids total de la ou des compositions contenant le ou les agents (bi)carbonates et encore plus préférentiellement de 0,005% à 5% en poids. De préférence, le (bi)carbonate mis en oeuvre dans le procédé de coloration de la composition est le (bi)carbonate d'ammonium ou le bicarbonate de sodium. e) aqent(s) alcalinisant(s) différent(s) de ou de(s) bicarbonate(s)

L'agent alcalinisant utilisé dans le procédé de coloration selon l'invention en tant que cinquième ingrédient est différent du ou des (bi)carbonates e) tels que définis précédemment. C'est un agent permettant d'augmenter le pH de la ou des compositions dans lequel il se trouve. L'agent alcalinisant est une base de Bronsted, de Lowry ou de Lewis. Il peut être minéral ou organique. Particulièrement, ledit agent est choisi parmi i) l'ammoniaque, ii) les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés iii) les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, iv) les hydroxydes minéraux ou organiques, v) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, vi) les acides aminés de préférences basiques comme l'arginine, la lysine, l'ornithine, la citruline et l'hystidine, et vii) les composés de formule (III) suivante : R R a \ b N-W-N i \ R~ Rd (III) Formule (III) dans laquelle : - W est un groupe divalent (C,-C$)alkylène, de préférence propylène, éventuellement substitué notamment par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en C,-C4 ; - Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4.

Les hydroxydes minéraux ou organiques, particulièrement les hydroxydes minéraux ou organiques sont de préférences choisis parmi i) les hydroxydes d'un métal alcalin, ii) les hydroxydes d'un métal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de potassium, iii) les hydroxydes d'un métal de transition, tels que les hydroxydes des métaux des groupes III, IV, V et VI, iv) les hydroxydes des lanthanides ou des actinides, les hydroxydes d'ammoniums quaternaires et l'hydroxyde de guanidinium.

Préférentiellement que ce soit pour la composition selon l'invention ou le procédé mis en oeuvre dans l'invention, l'agent alcalinisant n'est pas de la soude NaOH. Plus généralement, et préférentiellement que ce soit pour la composition selon l'invention ou le procédé mis en oeuvre dans l'invention, l'agent alcalinisant n'est pas un hydroxyde de métal alcalin XOH avec X = métal alcalin. L'hydroxyde peut être formé in situ comme par exemple l'hydroxyde de guanidine par réaction d'hydroxyde de calcium et de carbonate de guanidine. Le ou les agent(s) alcalinisant(s) e) tels que définis précédemment représentent de préférence de 0,001% à 10 % en poids du poids de la ou des compositions les contenant. Plus particulièrement de 0,005 % à 8 % en poids de la composition. De préférence, le ou les agents alcalins sont choisis parmi les alcanolamines, en particulier la monoéthanolamine.

f) sels de Sc, Ti, Mq, Mo, Al, Zn, Ca, Mn, et Pd Le procédé de l'invention comprend un ou plusieurs sels de Sc, Ti, Mg, Mo, Al, Zn, Ca, Mn différents des sels de Mn de b), ou de Pd. Par « sel métallique » est entendu les oxydes de ce métal et les sels proprement dits issus notamment de l'action d'un acide sur un métal. De préférence les sels ne sont pas des oxydes. Parmi les sels on peut citer les halogénures tels que les chlorures, fluorures et iodures ; les sulfates, les phosphates ; les nitrates et les sels d'acides carboxyliques et les sels polymériques ainsi que leurs mélanges. Les sels d'acides carboxyliques utilisables dans l'invention incluent également des sels d'acides carboxyliques hydroxylés tels que le gluconate.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) f) est(sont) des sel(s) de scandium. Par sel de scandium est entendu les oxydes de ce métal et les sels proprement dits issus notamment de l'action d'un acide sur un métal. De préférence les sels ne sont pas des oxydes. Parmi les sels de scandium on peut citer les hydroxydes, les halogénures tels que le chlorure, les sulfates, les nitrates, les sels d'acides carboxyliques tels que l'acétate et le gluconate, les sels d'acide sulfonique comme les sels de (poly)halogéno(C,- C6)alkylsulfonate tels que le trifluorométhanesulfonate. A titre d'exemple on peut citer l'hydroxyde de scandium, le chlorure de scandium, le sulfate de scandium, le nitrate de scandium, l'acétate de scandium hydraté ou non hydraté, le trifluorométhanesulfonate de scandium. De préférence l'acétate de scandium hydraté ou non hydraté.

Dans un mode préféré de l'invention, la quantité en moles de scandium utilisé dans le procédé ou dans la composition est équivalente en moles à celle des colorants.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) f) est(sont) des sel(s) de titane. Par « sel de titane » est entendu les oxydes de ce métal et les sels proprement dits issus notamment de l'action d'un acide sur un métal. Selon une mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) du titane est (sont) : a) des sels de titane IV tels que l'oxalate de titane et potassium dihydrate K2TiO(C2O4)2-2H2O, le Ti(SO4)2, b) des oxydes de titane notamment choisi(s) parmi les oxydes de titane ainsi que leurs sels, leurs hydrates et leurs formes supportées. A titre d'exemple on peut citer les oxydes et hydroxydes de Ti sont tels que ceux décrits dans Ullmann's encyclopedia « Titanium, Titanium Alloys, and Titanium Compounds », 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 10.1002/14356007.x27 095, pp. 1-33. Plus particulièrement le ou les dérivé(s) métallique(s) est (sont) du titane (Ti) et, choisi(s) parmi l'hydroxide et d'hydroxide de Titane (III) Ti(OH)3 et TiO3, le trioxide de dititane Ti2O3, les trioxydes de titane de métal alcalinoterreux, les pentoxides de titane de métal alcalinoterreux, les titanates de formule générale MIITiO4 dans laquelle MII représente un métal Mg, Zn, Mn ou Co, l'acide peroxytitanique et les peroxytitanates H4TiO5, le dioxyde de titane (II) TiO2, le disulfure de titane TiS2, Les oxides peuvent provenir de minéraux tels que anatase et la rutile qui contiennent du TiO2; la pérovskite qui contient du trioxyde de calcium CaTiO3, la sphène ou titanite qui contient du CaTi(SiO4)O ; c) des complexes de Ti tels que les phtalocyanines décrites par exemple dans US 3,931,249. Préférentiellement le ou les dérivé(s) métallique(s) est(sont) l'oxalate de titane et potassium dihydrate K2TiO(C2O4)2-2H2O. Dans un mode préféré de l'invention, la quantité en moles en sels de titane utilisés dans le procédé ou dans la composition est équivalente en moles à celle des colorants.

Selon une mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) f) est(sont) du magnésium. Parmi les sels de magnésium on peut citer les hydroxydes tels que l'hydroxyde de magnésium, les halogénures, les sulfates, le nitrate tels que le nitrate de magnésium, les sels d'acides carboxyliques, les phosphates. Particulièrement les sels d'acide carboxylique sont choisis parmi l'acétate de magnésium, l'oxalate de magnésium, le citrate de magnésium, le lactate de magnésium, le gluconate de magnésium, l'ascorbate de magnésium, le formate de magnésium dihydrate, le stéarate de magnésium.

Particulièrement les halogénures sont choisis parmi le chlorure de magnésium hydraté ou non hydraté, le bromure de magnésium, l'iodure de magnésium. Particulièrement les sulfates sont du sulfate de magnésium hydraté ou non hydraté Particulièrement les phosphates sont du phosphate de magnésium, de l'hydrogénophosphate de magnésium, le phosphate de magnésium tribasique Mg3(PO4)2 hydraté ou non hydraté. Particulièrement le sel de magnésium est le Sel de la Mer Morte [7647-14-5] obtenu par évaporation d'eau de la Mer Morte, tels que commercialisés par TRI INDUSTRIES sous le nom « Dead Sea Salt» ou par SEA WORKS LTD sous le nom « Death Sea Bath Salt ». Dans un mode préféré de l'invention, la quantité en moles de sels de magnésium utilisés dans le procédé ou dans la composition est équivalente en moles à celle des colorants.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) f) est(sont) du molybdène (Mo). Particulièrement les dérivé(s) métalliques de nombre d'oxydation (II) à (VI) et sont tels que décrits dans Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology Copyright © 2001 by John Wiley & Sons, Inc. Last updated: 17 Sep 2009, « Molybdenium compounds », Edward I. Stieffel, pp. 871-895 ou Ullmann's Encyclopedia; WILEY-VCH Verlag OmbH & Co. KCaA, 2000-2005, « Molybdenum and Molybdenum Compounds ». Particulièrement les sels métallique de l'invention sont choisis parmi : i. des oxydes de Mo tels que : - les oxydes de Mo (IV) à ligand /3-dicétones M002L2 avec L ligand, identiques ou différents, préférentiellement identiques représentent une /3-dicétone de type R-C(X)-C(R')-C(X)R" avec R et R", identiques ou différents, représentent un groupe (C,-COalkyle, linéaire ou ramifié, et R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-COalkyle, linéaire ou ramifié, X représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N(R) avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-COalkyle, linéaire ou ramifié, plus particulièrement le dioxide de Mo est de formule MoO2[CH3C(0)CHC(0)CH3]2 [17524-05-9] ; - le dioxide de Molybdène ; - dihalogénodioxomolybdène (Hal)2Mo02 avec Hal identique ou différent est tel que défini précédemment, particulièrement Hal sont identiques et représentent un atome de chlore ; - les molybdènes bleus ou « molybdenum blues » [66771-43-5], mélange d'oxyde de Mo / hydroxydes de Mo(VI) et Mo(V) tels que décrits dans l'article V. K. Rudenko, Koord. Khim. 5 (1979) 307; (Sov. J. Coord. Chem. (Engl. Transi.) 5 (1979) 231 ; particulièrement Mo6+3 Mo5+3 O1$H, et les dérivés de condensation d'avec les ions phosphates ; ii. les halogénures de Mo binaires d'états d'oxydation (II) à (VI), hexacoordiné par 6 halogènes de Mo(V), (IV) et (III), les atomes de Mo étant lié par des liaison halogène tel que l'halogénure de Mo(II) contenant des clusters [Mo6Hal$]4+ liés à des atomes d'halogène pour donner Mo61-1al12 avec Hal, identiques ou différents, tels que défini précédemment et plus particulièrement Hal représente Cl ; les tétrahalogénures de molybdène (Hal)4Mo avec Hal', identiques ou différents, tels que définis précédemment, tel que MoCl4 ; iv. les dérivés soufrés du Mo choisis parmi : - les disulfures de Molybdenum [1317-33-5], sulfures de molybdenum(IV), MoS2 ; - les sesquisulfure de Mo [12033-33-9] ; les trisulfures de dimolybdène (III), Mo2S3 ; v. les porphyrines de Mo telles que décrites dans l'article de T. Ma, K. Inclue, E. Abe, J. Yu, X. Wang, B. Zhang, J Electroanal. Chem. 537 (2002) 31, et phtalocyanines de Mo telles que décrites dans US 3,931,249. vi. les carboxylates de molybdène mono ou polymériques ; comme ceux de formule n[R-C(0)0-].n[Mo] dans laquelle n représente un entier différent de zéro et préférentiellement égal à 2, et R représente un groupe (C,-C$)alkyle éventuellement substitué ; les carboxylates de molybdène mono ou polymériques sont particulièrement l'acétate de molybdène dimérique [14221-06-8]. 25 Plus particulièrement : i. les halogénures de Mo binaires d'états d'oxydation (II) à (VI), hexacoordiné par 6 halogènes de Mo(V), (IV) et (III), les atomes de Mo étant lié par des liaison halogène tel que l'halogénure de Mo(II) contenant des clusters 30 [Mo6Hal$]4+ liés à des atomes d'halogène pour donner Mo61-1al12 avec Hal, identiques ou différents, tels que défini précédemment et plus particulièrement Hal représente Cl ; ii. les tétrahalogénures de molybdène (Hal)4Mo avec Hal', identiques ou différents, tels que définis précédemment, tel que MoCl4 ; 35 les dérivés soufrés du Mo choisis parmi : - les disulfures de Molybdenum [1317-33-5], sulfures de molybdenum(IV), MoS2 - les sesquisulfure de Mo [12033-33-9] ; les trisulfures de dimolybdène (III), Mo2S3 , 40 iv. L'acétate de molybdène dimérique [14221-06-8]. 10 15 20 Préférentiellement, les dérivés métalliques sont choisis parmi les carboxylates de Mo et plus particulièrement l'acétate de molybdène dimérique. Dans un mode préféré de l'invention, la quantité en moles de sels de molybdène utilisés dans le procédé ou dans la composition est équivalente en moles à celle des colorants.

Selon une mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) f) est(sont) choisi(s) parmi les sels d'aluminium et les oxydes d'aluminium ainsi leurs hydrates et leurs formes supportées. A titre d'exemple on peut citer les oxydes, les hydroxydes, les sulfates, les halogénures, les carboxylates, les phosphates d'aluminium sont tels que ceux décrits dans Ullmann's encyclopedia «Aluminium oxyde », 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 10.1002/14356007.a06 139, pp. 1-40. Particulièrement le ou les hydroxyde(s) et oxyde(s) d'aluminium est(sont), choisi(s) parmi le trihydroxyde d'aluminium AI(OH)3, l'hydroxyde oxyde d'aluminium A10(OH), l'oxyde d'aluminium AI2O3 hydraté ou non hydraté, les aluminates de métal alcalin tels que l'aluminate de sodium NaAIO2 [1302-42-7]. Particulièrement les sulfates d'aluminium sont choisis parmi le sulfate d'aluminium AI2O12S3 hydraté ou non hydraté tel que le sulfate d'aluminium octahydrate.

Particulièrement les carboxylates d'aluminium sont choisis parmi l'acétate d'aluminium basique C41-17O5AI [142-03-0], I'oxalate d'aluminium, le citrate d'aluminium hydraté ou non hydraté tel que le citrate d'aluminium hydraté [31142-56-0], le lactate d'aluminium, le glycinate d'aluminium. Particulièrement les phosphates d'aluminium sont choisis parmi le phosphate d'aluminium AIPO4 [7784-30-7]. Préférentiellement, le dérivé métallique est choisi parmi le sulfate d'aluminium octahydrate, l'acétate d'aluminium basique C41-17O5AI [142-03-0], I'oxalate d'aluminium, le citrate d'aluminium hydraté [31142-56-0], le lactate d'aluminium, le glycinate d'aluminium, le phosphate d'aluminium AIPO4 [7784-30-7].

Dans un mode préféré de l'invention, la quantité en moles de sels d'aluminium utilisés dans le procédé ou dans la composition est équivalente en moles à celle des colorants.

Selon une mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) f) est(sont) choisi(s) parmi les sels de zinc ainsi que leurs hydrates et leurs formes supportées. Particulièrement, les sels métalliques de l'invention sont de degrés d'oxydation 2 tels que le Zn(II).

Parmi les sels de zinc on peut citer les sulfates de zinc ; les halogénures de zinc tel que le chlorure de zinc ; les carboxylates de zinc tels que le lactate de zinc, l'acétate de zinc, le glycinate de zinc, le gluconate de zinc, et l'aspartate de zinc. Préférentiellement le sulfate de zinc, le gluconate de zinc, l'acétate de zinc, le glycinate de zinc. Dans un mode préféré de l'invention, la quantité en moles de sels de zinc utilisés dans le procédé ou dans la composition est équivalente en moles à celle des colorants.

Selon une mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) f) est(sont) choisi(s) parmi les sels de calcium ainsi que leurs hydrates et leurs formes supportées. A titre d'exemple on peut citer les hydroxydes, les sulfates, les halogénures, les carboxylates, les phosphates, les borates, les carbonates. Particulièrement les hydroxydes sont l'hydroxyde de calcium Ca(OH)2. Selon une variante avantageuse les sels de calcium sont des sulfates de calcium notamment ceux choisis parmi le sulfate de calcium CaSO4 et le gypse. Selon une autre variante les sels de calcium sont des halogénures de calcium notamment choisis parmi le chlorure de calcium, le bromure de calcium, et l'iodure de calcium. Selon encore une autre variante de l'invention les sels de calcium sont des carboxylates de calcium notamment choisis parmi l'oxalate de calcium, le diacétate de calcium, le citrate de calcium, le 2-hydroxypropanoate-1,2,3-tricarboxylate de tricalcium [813-94-5], le lactate de calcium, le 2-hydroxypropanoate de calcium, le gluconate de calcium hydraté ou non hydraté, l'ascorbate de calcium, le 2-éthylbutanoiate de calcium, le formate de calcium, le levulinate de calcium, le mésoxalate de calcium, l'oléate de calcium, le palmitate de calcium, le propionate de calcium, le saccharate de calcium, le stéarate de calcium, le stéaryl-2-lactylate de calcium, le succinate de calcium, le tartrate de calcium, et la pyrrolidone carboxylate de calcium. Selon un autre mode particulier de l'invention les sels de calcium sont des phosphates de calcium notamment choisi parmi le phosphate de calcium Ca3(PO4)2, l'hydrogénophosphate de calcium CaHPO4 hydraté ou non hydraté, l'hydroxyphosphate de calcium [Ca5(OH)(PO4)3], le bis(dihydrogénophosphate) de calcium Ca(H2PO4)2 hydraté ou non hydraté, le pyrophosphate de calcium Ca2P2O7, l'hydroxyapatite, le fluorophosphate de calcium, le glycérophosphate de calcium. Particulièrement le dérivé de calcium est du borate de calcium.

Plus particulièrement le dérivé de calcium est du carbonate de calcium, du dihydrogénocarbonate de calcium. Préférentiellement, le dérivé de calcium est choisi parmi le sulfate de calcium CaSO4, le gypse, le diacétate de calcium, le gluconate de calcium hydraté ou non hydraté, le phosphate de calcium Ca3(PO4)2, l'hydrogénophosphate de calcium CaHPO4 hydraté ou non hydraté, le bis(dihydrogénophosphate) de calcium Ca(H2PO4)2 hydraté ou non hydraté, la pyrrolidonecarboxylate de calcium, l'hydroxyapatite. Dans un mode préféré de l'invention, la quantité en moles de sels de calcium utilisés dans le procédé ou dans la composition est équivalente en moles à celle des colorants.

Selon une mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) f) est(sont) choisi(s) parmi les sels de manganèse différent des sels de manganèse b), ainsi que leurs hydrates et leurs formes supportées.

Plus particulièrement le sel de manganèse est différent du carbonate de manganèse, de l'hydrogénocarbonate de manganèse ou du dihydrogénocarbonate de manganèse. Les sels d'acides carboxyliques utilisables dans l'invention incluent également des sels d'acides carboxyliques hydroxylés tels que le gluconate. A titre d'exemple de sels polymériques on peut citer la pyrrolidone carboxylate de manganèse. A titre d'exemple, on peut citer le chlorure de manganèse, le fluorure de Mn, l'acétate de Mn tétrahydraté, le lactate de Mn trihydraté, le phosphate de Mn, l'iodure de Mn, le nitrate de Mn trihydraté, le bromure de Mn, le perchlorate de Mn tétrahydraté, le sulfate de Mn monohydraté et le gluconate de manganèse. Les sels utilisés avantageusement sont le gluconate de manganèse et le chlorure de manganèse. Dans un mode préféré de l'invention, la quantité en moles de sels de manganèse utilisés dans le procédé ou dans la composition est équivalente en moles à celle des colorants.

Selon une mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) f) est(sont) choisi(s) parmi les sels de palladium ainsi que leurs hydrates et leurs formes supportées. Les sels de Pd peuvent également être sous la forme de complexe. A titre d'exemple on peut citer les sels de palladium décrits dans Ullmann's encyclopedia « Platinum Group Metals and Compounds », 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 10.1002/14356007.a21 075, pp. 1-78 ; http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/14356007.a21_075/pdf, et voir spécialement le § 7.1.2. « Palladium Compounds ». On peut citer plus spécifiquement les sulfates, les halogénures, les nitrates, les carboxylates, ainsi que les complexes de palladium +II. Particulièrement les sulfates sont du sulfate de palladium +II. Particulièrement les halogénures sont du chlorure de palladium, le bromure de palladium, l'iodure de palladium. Particulièrement les nitrates sont du nitrate de palladium +II hydraté ou non hydraté.

Particulièrement les carboxylates sont de l'acétate de palladium, le propionate de palladium, les (poly)halogéno(C,-C6)alkylcarboxylate de palladium tels que le trifluoroacétate de palladium. Préférentiellement le dérivé de palladium est choisi parmi l'acétate de palladium.

Dans un mode préféré de l'invention, la quantité en moles de sels de palladium utilisés dans le procédé ou dans la composition est équivalente en moles à celle des colorants.

Préférentiellement les sels f) selon l'invention sont solubles dans l'eau à une proportion d'au moins 0,0001 g/L. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les sels f) utilisés représentent de 0,001% à cm % en poids environ du poids total de la ou des composition(s) contenant le ou lesdits sels métalliques et encore plus préférentiellement de 0,05% à 10% en poids environ.

Les sels métalliques f) selon l'invention peuvent être introduits sous forme solide dans les compositions ou bien provenir d'une eau naturelle, minérale ou thermale, riche en ces ions ou encore d'eau de mer (mer morte notamment). Ils peuvent aussi provenir de composés minéraux comme les extrait végétaux les contenant (cf. par exemple brevet le document FR 2 814 943). - l'eau :

Selon un mode réalisation de l'invention, de l'eau est de préférence incluse dans le procédé de l'invention. Elle peut provenir de l'humidification des fibres kératiniques et/ou de la ou des compositions comprenant les composés a) à f) tels que définis précédemment ou d'une ou plusieurs autres compositions. De préférence, l'eau provient au moins d'une composition comprenant au moins un composé choisi parmi a) à f) tels que définis précédemment. - compositions cosmétiques:

Les compositions cosmétiques selon l'invention sont cosmétiquement acceptables c'est-à-dire qu'elles comprennent un support de coloration qui contient généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques ou un mélange de solvants organiques. Par « solvant organique », on entend une substance organique capable de dissoudre ou disperser une autre substance sans la modifier chimiquement. - les solvants orqaniques: A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C,-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l'hexylène glycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol.

Les solvants organiques sont présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.

- les adjuvants: La ou les compositions du procédé de coloration conforme à l'invention peut ou peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiant.

Lesdits adjuvants sont choisis de préférence parmi des agents tensioactifs tels que des tensioactifs anioniques, non ioniques ou leurs mélanges et des agents épaississants minéraux ou organiques.

Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition ou aux composition(s) utiles dans le procédé de 29 30 coloration conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

- les colorants additionnels: Le procédé de coloration mettant en oeuvre les ingrédients a) à f) tels que définis précédemment ainsi que éventuellement des dérivés d'orthodiphénols tels que définis précédemment, peut en outre mettre en oeuvre un ou plusieurs colorants directs additionnels. Ces colorants directs sont par exemple choisis parmi ceux classiquement utilisés en coloration directe, et parmi lesquels on peut citer tous les colorants aromatiques et/ou non aromatiques d'utilisation courante tels que les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs naturels autres que les orthodiphénols, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, triarylméthaniques, indoaminiques, les méthines, les styriles, les porphyrines, métalloporphyrines, les phtalocyanines, les cyanines méthiniques, et les colorants fluorescents. Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Selon l'invention, le ou les colorants directs utilisés dans la composition selon l'invention qui comprend les ingrédients a) à f) tels que définis précédemment, ou la ou les composition(s) du procédé de coloration selon l'invention représentent de préférence, de 0,001% à 10% en poids environ du poids total de la composition ou des composition(s) et encore plus préférentiellement de 0,05% à 5% en poids environ. La composition selon l'invention ou la ou les composition(s) du procédé mettant en oeuvre les ingrédients a) à f) tels que définis précédemment peut également comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi les bases d'oxydation, on peut citer les para-phénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les 35 méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition. La ou les base(s) d'oxydation présente(s) dans ladite ou lesdites composition(s) sont mise(s) en oeuvre dans le procédé sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids du poids total de la ou des composition(s) la ou les 40 contenant.

La ou les composition(s) cosmétique(s) de l'invention peuvent se présenter sous des formes galéniques diverses, telles qu'une poudre, une lotion, une mousse, une crème, un gel ou sous tout autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques. Elles peuvent également être conditionnées en flacon pompe sans propulseur ou sous pression en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur et former une mousse.

- pH de la ou des composition(s) : Conformément à la présente invention, le pH d'au moins une des compositions cosmétiques comprenant l'un au moins des ingrédients a), b), d), e) et/ou f) est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 et plus particulièrement compris entre 8 et 10. En d'autres termes, l'une au moins des compositions cosmétiques mises en oeuvre au cours du procédé de coloration de l'invention présente un pH alcalin, c'est-à-dire supérieur à 7. Selon un mode de réalisation, le pH de la ou des compositions cosmétiques contenant d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s) est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris entre 8 et 10. De préférence, le ou les (bi)carbonates ou le ou les systèmes générateur(s) de (bi)carbonate(s) sont mis en oeuvre dans une seule composition cosmétique et le pH de ladite composition est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris entre 8 et 10.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le pH de la composition cosmétique comprenant d) un ou plusieurs (bi)carbonates ou un ou plusieurs systèmes générateur(s) de (bi)carbonate(s) et e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différents des (bi)carbonate(s) est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris entre 8 et 10.

Autrement dit, de préférence, le ou les (bi)carbonates ou le ou les systèmes générateur(s) de (bi)carbonate(s) d) et le ou les agents alcalinisant(s) différent(s) des (bi)carbonates e) sont mis en oeuvre dans une seule composition et le pH de ladite composition est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris entre 8 et 10, notamment entre 9 et 10.

Encore plus préférentiellement, le ou les (bi)carbonates choisis parmi les bicarbonates d'ammonium et les agents alcalinisants choisis parmi les alcanolamines sont mis en oeuvre dans une seule composition cosmétique et le pH de ladite composition est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris entre 8 et 10, notamment entre 9 et 10.

Selon un mode de réalisation, si une ou des compositions cosmétiques mises en oeuvre au cours du procédé de coloration ne contiennent pas de (bi)carbonates, le pH de la ou des compositions contenant le peroxyde d'hydrogène ou un système générateur de peroxyde d'hydrogène est de préférence inférieur à 7, plus particulièrement compris entre 1 et 5. De préférence, la ou les compositions contenant le ou les orthodiphénols et ne contenant pas de (bi)carbonates présentent un pH inférieur à 7, et de préférence compris entre 3 et 6,5. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la ou les compositions cosmétiques contenant le ou les sels de manganèse ou de zinc b) et ne contenant pas de (bi)carbonates présentent un pH inférieur à 7, et de préférence compris entre 3 et 6,5. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la ou les compositions cosmétiques contenant le ou les sels de titane f) et ne contenant pas de (bi)carbonates présentent un pH inférieur à 7, et de préférence compris entre 3 et 6,5.

Le pH de ces compositions peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents alcalinisants tels que définis précédemment dans d) ou à partir d'agents acidifiants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants des compositions utilisées dans l'invention, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants, il s'agit des agents tels que définis précédemment dans « d) agent(s) alcalinisant(s) ». - procédé de coloration en une ou plusieurs étapes

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention l'ingrédient f) est appliqué ensemble avec les ingrédients a) à e).

Plus particulièrement, le procédé de coloration des fibres kératiniques est réalisé en une seule étape par application sur les fibres kératiniques d'une composition tinctoriale aqueuse comprenant : a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavone(s) ; b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ; c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène ; d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s) ; e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou de(s) bicarbonate(s) ; et 33 f) un ou plusieurs sel(s) métallique(s) choisi(s) parmi les sels de scandium, de titane, de magnésium, de molybdène, d'aluminium, de zinc, de calcium, de manganèse, et de palladium ; étant entendu que : - le pH de la composition est alcalin, soit supérieur à 7 ; - le sel de manganèse f) est différent du sel de manganèse de b).

Le temps de pause après application de la composition est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 10 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 15 et 45 minutes.

Dans ce mode de réalisation, la composition cosmétique tinctoriale comprenant les ingrédients a), b), c), d), e) et f) présente un pH alcalin, soit donc supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 ; et plus particulièrement compris entre 8 et 10. Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, le procédé de coloration des fibres kératiniques se fait en plusieurs étapes et de préférence en 2 étapes.

En particulier le procédé de coloration selon l'invention, se fait en deux étapes 20 comprenant : - Dans la première l'application sur les fibres kératiniques des ingrédients a), b), c) et f) ensembles, suivi d'une deuxième étape comprenant l'application sur les fibres kératiniques des ingrédients d) et e) ensemble ; ou alors - Dans la première étape l'application sur les fibres kératiniques des ingrédients 25 a), b), et c) ensembles, suivi d'une deuxième étape comprenant l'application sur les fibres kératiniques des ingrédients d), e) et f) ensemble. Ces étapes peuvent être suivies de shampoinage(s), rinçage(s) et séchage(s).

Plus particulièrement dans la première variante préférée de l'invention, le procédé 30 de coloration de fibres kératiniques réalisé en deux étapes, la première étape consiste à appliquer sur les dites fibres une composition comprenant les ingrédients a), b), c) et f) tels que définis précédemment, puis dans une deuxième étape une seconde composition aqueuse comprenant les ingrédients d) et e) tels que définis précédemment est appliquée sur lesdites fibres étant entendu qu'au moins une des deux compositions est 35 aqueuse. Préférentiellement les deux compositions mises en oeuvre dans les deux étapes sont aqueuses. Ces étapes peuvent être suivies de shampoinage(s), rinçage(s) et séchage(s).

Plus particulièrement dans la deuxième variante de procédé en deux étapes la 40 première étape consiste à appliquer sur les dites fibres une composition comprenant les15 ingrédients a), b) et c) tels que définis précédemment, puis dans une deuxième étape une composition comprenant les ingrédients d), e) et f) tels que définis précédemment est appliquée sur lesdites fibres, étant entendu qu'au moins une des deux compositions est aqueuse.

Pour ces derniers procédés en plusieurs étapes, le temps de pause après application pour la première étape est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 10 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 15 et 45 minutes. Le temps d'application de la composition mise en oeuvre au cours de la deuxième étape est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 3 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 5 et 30 minutes. Le temps d'application de la composition mise en oeuvre au cours de troisième étape est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 3 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 5 et 30 minutes.

Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux, le procédé de coloration des fibres kératiniques est réalisé en une ou deux étapes par application sur les fibres kératiniques d'une ou plusieurs compositions cosmétiques comprenant : a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavone(s), notamment choisis parmi la 20 quercétine, b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse choisis parmi les sels d'acide carboxylique de manganèse, en particulier le gluconate de manganèse ; c) du peroxyde d'hydrogène ; d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s), notamment les bicarbonates d'ammonium, 25 e) un ou plusieurs agents alcalinisants choisis parmi les alcanolamines telle que la monoéthanolamine, f) un ou plusieurs sel(s) choisi(s) parmi les sels de scandium, de titane, de magnésium, de molybdène, d'aluminium, de zinc, de calcium, de manganèse, et de palladium notamment choisis parmi : 30 i) les carboxylates de scandium tels que l'acétate de scandium, ii) les oxalates de scandium, iii) les sulfates de magnésium, iv) les carboxylates de magnésium, v) les sels de la mer morte, 35 vi) les carboxylates de molybdène, vii) les sulfates d'aluminium, viii) les carboxylates d'aluminium, ix) les sulfates de zinc, x) les carboxylates de zinc, 40 xi) les sulfates de calcium, 35 xii) les carboxylates de calcium, xiii) les de sels polymériques de calcium, xiv) les carboxylates de manganèse, xv) les sels polymériques de manganèse, et xvi) les carboxylates de palladium ; étant entendu que : - la composition comprenant l'ingrédient d) et/ou e) présente un pH alcalin, soit supérieur à 7, en particulier compris entre 8 et 10 et - l'ingrédient f) est appliqué en co-traitement avec au moins un des autres ingrédients a) à e) ; préférentiellement, lorsque le procédé est réalisé en deux étapes les ingrédients a), b), c) et f) sont appliqués ensembles, puis les ingrédients d) et e) sont appliqués ensembles sur les fibrés kératiniques ou alors les ingrédients a), b), c) sont appliqués ensembles sur les fibres kératiniques puis les ingrédients d), e) et f).

Plus particulièrement, le ou les dihydroxyflavone(s) mis en oeuvre dans la composition a) peuvent être choisis parmi la catéchine, la quercétine, et les extraits naturels les contenant choisis parmi le marc de raisin, l'écorce de pin, le thé vert, l'oignon, la fève de cacao, le bois de campêche, le bois rouge et la noix de galle. Encore plus particulièrement, le ou les dihydroxyflavone(s) sont choisis parmi la quercétine.

Quelque soit le mode d'application, la température d'application est généralement comprise entre la température ambiante (15 à 25°C) et 80°C et plus particulièrement entre 15 et 45°C. Ainsi, on peut, avantageusement, après application de la composition selon l'invention, soumettre la chevelure à un traitement thermique par chauffage à une température comprise entre 30 et 60°C. Dans la pratique, cette opération peut être conduite au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche-cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques.

On peut utiliser, à la fois comme moyen de chauffage et de lissage de la chevelure, un fer chauffant à une température comprise entre 60 et 220°C et de préférence entre 120 et 200°C.

Quelque soit le mode d'application, un essuyage mécanique et/ou un séchage et/ou de rinçage des fibres kératiniques peuvent éventuellement être effectués entre chaque étape, notamment avant de réaliser l'étape comprenant l'application d'une composition comprenant l'ingrédient d) et/ou e), tels que définis précédemment. Les étapes d'essuyage mécanique et de séchage intermédiaire sont également appelées « non rincé maitrisé » pour se différencier du « rinçage classique à grande eau » et du « non rincé ». Par « essuyage mécanique » des fibres on entend le 36 frottement d'un objet absorbant sur les fibres et le retrait physique par l'objet absorbant du surplus d'ingrédient(s) n'ayant pas pénétré dans les fibres. L'objet absorbant peut être une pièce de tissu comme une serviette particulièrement éponge, un torchon, du papier absorbant tel que de l'essuie-tout.

Selon un procédé particulièrement avantageux de l'invention, l'essuyage mécanique est effectué sans séchage total de la fibre, laissant la fibre humide. Par séchage on entend l'action d'évaporer des solvants organiques et/ou de l'eau se trouvant dans une ou plusieurs compositions utilisées dans le procédé de l'invention, comprenant ou non un ou plusieurs ingrédients a) à f) tels que définis précédemment. Le séchage peut se faire par source thermique (convection, conduction ou rayonnement) en envoyant par exemple un courant gazeux chaud tel que l'air nécessaire à l'évaporation du ou des solvants. A titre de source thermique on peut citer un sèche-cheveux, de casques à cheveux, d'un fer à lisser les cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques.

Un mode particulier de l'invention concerne un procédé de coloration qui est réalisé à température ambiante (25 °C).

Dans tous les modes particuliers et variantes des procédés précédemment décrits les compositions évoquées sont des compositions prêtes à l'emploi qui peuvent résulter du mélange extemporané de deux ou plus de deux compositions et notamment de compositions présentes dans des kits de teintures.

- dispositif ou « kit » de teinture Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » de teinture. De façon avantageuse, ce kit comporte de 2 à 7 compartiments contenant de 2 à 7 compositions dans lesquels sont répartis les ingrédients a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavone(s), b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de bicarbonate(s), e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différents des (bi)carbonate(s) et f) un ou plusieurs sel(s) choisi(s) parmi les sels de scandium, de titane, de magnésium, de molybdène, d'aluminium, de zinc, de calcium, de manganèse, et de palladium notamment choisis parmi les carboxylates de scandium, lesdites compositions pouvant être aqueuses ou pulvérulentes, avec particulièrement au moins desdites compositions étant aqueuse. Selon une première variante, le kit comporte sept compartiments, les six premiers compartiments comprenant respectivement les ingrédients en poudres a), b), c), d), e) et 37 f) tels que définis précédemment et dans le sixième compartiment contenant une composition aqueuse telle que de l'eau. Dans ce cas le ou les composés c) sont des précurseurs de peroxyde d'hydrogène. Une autre variante concerne un kit à six compartiments dont l'un d'entre eux contient une composition aqueuse, et dont les autres compartiments comprennent un ingrédient a) à f) tels que définis précédemment. Dans une autre variante, le dispositif comprend six compartiments : un premier compartiment comprenant une composition contenant l'ingrédient a) tel que défini précédemment, un deuxième compartiment comprenant l'ingrédient b) tel que défini précédemment, un troisième compartiment comprenant l'ingrédient c) tel que défini précédemment, un quatrième compartiment contenant l'ingrédient d) tel que défini précédemment, un cinquième compartiment contenant l'ingrédient e) tel que défini précédemment, et un sixième compartiment contenant l'ingrédient f) tel que défini précédemment, lesdites compositions pouvant être aqueuses ou pulvérulentes. De préférence, une au moins de ces compositions est aqueuse. Un autre mode de réalisation préféré concerne un dispositif comprenant quatre compartiments : (i) un premier compartiment contient une composition renfermant : a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavone(s) ; et (ii) un deuxième compartiment contient une composition renfermant : b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, (iii) un troisième compartiment contient une composition renfermant : d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonates; et e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou des (bi)carbonate(s), (iv) un quatrième compartiment contient une composition renfermant : f) un ou plusieurs sel(s) choisi(s) parmi les sels de scandium, de titane, de magnésium, de molybdène, d'aluminium, de zinc, de calcium, de manganèse différent de b), et de palladium. Dans cet autre mode de réalisation, au moins une des quatre compositions est aqueuse et le ou les dérivé(s) dihydroxyflavone(s) peuvent être sous forme de poudre. On peut aussi avoir un kit à quatre compartiments, le premier i) contenant une composition comprenant a) un ou plusieurs dérivé(s) dihydroxyflavone(s) et b) un ou plusieurs sels de manganèse, le second ii) contenant une composition comprenant c) le peroxyde d'hydrogène ou un système générateur de peroxyde d'hydrogène et le troisième iii) contenant une composition comprenant d) l'agent (bi)carbonate et e) l'agent alcalinisant différent du (bi)carbonate, et le quatrième iv) contenant une composition comprenant f) un ou plusieurs sel(s) choisi(s) parmi les sels de scandium, de titane, de 38 magnésium, de molybdène, d'aluminium, de zinc, de calcium, de manganèse différent de b), et de palladium. Dans cet autre kit au moins une des compositions est préférentiellement aqueuse. Et plus particulièrement cette composition contient du peroxyde d'hydrogène.

Selon un mode particulier de l'invention, le kit comporte trois compartiments : un premier compartiment comprenant une composition contenant les ingrédients a), b), c) tels que définis précédemment, un deuxième compartiment contenant les ingrédients d) et e) tels que définis précédemment, et un troisième compartiment contenant l'ingrédient f) tel que défini précédemment.

Parmi les kits à trois compartiments sont également possibles les kits qui contiennent dans un premier compartiment une composition comprenant les ingrédients a), b), d), et e) tels que définis précédemment, dans un deuxième compartiment une composition comprenant l'ingrédient c) tel que défini précédemment, et dans un troisième compartiment une composition comprenant l'ingrédient f) tel que défini précédemment.

Dans ces deux variantes de kit à trois compartiments, la première composition contenue dans le premier compartiment comprenant soit les ingrédients a), b) et c) tels que définis précédemment ou les ingrédients a), b), d) et e) tels que définis précédemment est sous forme de poudre et de préférence la deuxième composition est aqueuse.

Selon une variante, le dispositif selon l'invention, comprend, en outre, une composition supplémentaire comprenant un ou plusieurs agents traitants. Les compositions du dispositif selon l'invention sont conditionnées dans des compartiments distincts, accompagnés, éventuellement, de moyens d'application appropriés, identiques ou différents, tels que les pinceaux, les brosses ou les éponges.

Le dispositif mentionné ci-dessus peut également être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, par exemple tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR 2586913. Comme indiqué précédemment, la présente invention a également pour objet une composition cosmétique pour la teinture des fibres kératiniques comprenant les ingrédients a), b), c), d), e) et f) étant entendu que le pH de la composition est alcalin soit supérieur à 7, et de préférence compris entre 8 et 12. Particulièrement compris entre 8 et 10,5.

L'invention a également pour objet l'utilisation de ladite composition cosmétique tinctoriale pour la coloration des fibres kératiniques.

L'invention a également pour objet l'utilisation d'un ou plusieurs sel(s) métallique(s) f) tel(s) que défini(s) précédemment, pour améliorer la chromaticité et/ou la montée de la couleur des fibres kératiniques en particulier des fibres kératiniques humaines telles 39 que les cheveux, colorées à partir d'un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavone(s) tels que définis précédemment.

Les exemples suivant servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES Exemples de coloration

Dans les exemples suivant, on a comparé la montée de la coloration 4E* et la chromaticité C* entre un procédé de coloration selon l'invention et un procédé de coloration identique mais qui n'implique pas la mise en oeuvre d'une composition comprenant des sels métalliques.

1. Compositions Les compositions Al à A17 ont été réalisées comme suit : Compositions Ai Catéchine a) 0,420 g Gluconate de manganèse b) 0,003 g Sel métallique* f) 1.492 mmol Peroxyde d'hydrogène** c) 1,2 g Ethanol 13,2 g Propylène glycol 13,2 g Eau Qsp100g (*)Les sels métalliques utilisés sont les suivants : Sels métalliques f) Compositions Sc(OAc)3- H2O Al K2TiO(C2O4)2 - 2H2O A2 Sulfate de magnésium A3 Acétate de magnésium tétrahydrate A4 Sel de la Mer Morte*** A5 Acétate de molybdène dimère A6 Sulfate d'aluminium octahydrate A7 Acétate d'aluminium basique A8 Sulfate de zinc A9 Acétate de zinc dihydrate A10 Glycinate de zinc A11 Sulfate de calcium Al2 Acétate de calcium monohydrate A13 Pyrrolidone carboxylate de calcium A14 Gluconate de calcium hydrate A15 Pyrrolidone carboxylate de manganèse A16 Acétate de palladium A17 20 (**) 0,144 g d'eau oxygénée à 167 volumes (***) à 33 °/U en poids de chlorure magnesium.15 Composition (révélateur) B Bicarbonate de sodium d) 2,6 g Monoéthanolamine e) 2 Eau déminéralisée qsp 100 g Une composition comparative C a été préparée et se différencie de Ai en ce qu'elle ne comprend pas de sel métallique. 2. Mode opératoire

Chaque composition Ai (Al à A17) et C, est appliquée sur des mèches de cheveux à 90% blancs permanentés, à raison de 12 grammes de composition pour 1 gramme de 10 cheveux. On laisse ensuite poser pendant 30 minutes à une température de 50°C. A l'issu, les cheveux imprégnés sont essuyés à l'aide d'une serviette de papier absorbant pour enlever l'excédant de composition. La composition B (révélateur) est ensuite appliquée sur chacune des mèches à raison de 4 grammes de composition pour un gramme de mèches. Le pH de la 15 composition B ou C est de 9,5. Le temps de pose est 10 minutes à température ambiante. Les cheveux sont ensuite rincés à l'eau, lavés avec un shampooing classique et séchés au casque.

3. Résultats colorimétriques On compare la montée de la coloration 4E* et la chromaticité C* entre un procédé de coloration selon l'invention et un procédé identique mais qui met en oeuvre la composition comparative C.

25 La couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L* a* b*, au moyen d'un colorimètre Minolta Spectrophotometer CM2600D. Dans ce système L* a* b*, les trois paramètres désignent respectivement l'intensité de la couleur (L*), a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. La variation de coloration entre les mèches de cheveux blancs à 90% de blancs 30 permanentés (90 BP) non traités (témoin) et après traitement ou coloration sont définis par (AE*) selon l'équation suivante : DE*= J(L*-Lo*)2 +(a*-a. *)2 +(b*-b0 *)2 Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurés sur des mèches de cheveux après coloration et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées sur des 35 mèches de cheveux vierges non colorés. Plus la valeur de 4E* est grande, meilleure est la montée de la couleur. 20 La chromaticité a également été mesurée par les valeurs a* et b* et est obtenue à partir de la formule suivante : C* = Va *2 +b*2 Plus la valeur de C* est grande, plus la couleur obtenue est chromatique. Les valeurs de la montée de la coloration 4E* et la chromaticité C* sont données dans les tableaux ci-après : Procédés Résultats 4E* C* Sans sels métallique C+B 11,9 18,5 (comparatif) Avec AI+B (invention) 22,1 26,9 Avec A2+B (invention) 25,1 28,3 Avec A3+B (invention) 15,7 22,3 Avec A4+B (invention) 15,3 23,1 Avec A5+B (invention) 14,7 23,0 Avec A6+B (invention) 22,7 29,5 Avec A7+B (invention) 36,6 45,3 Avec A8+B (invention) 22,5 31,3 Avec A9+B (invention) 23,3 31,6 Avec Al 0+B (invention) 26,3 33,6 Avec A11+B (invention) 15,0 22,1 Avec Al2+B (invention) 15,0 23,1 Avec A13+B (invention) 16,0 24,2 Avec A14+B (invention) 15,5 24,6 Avec A15+B (invention) 14,7 23,3 Avec A16+B (invention) 13,0 20,8 Avec A17+B (invention) 14,5 21,0 10 Il apparaît visuellement que le procédé de l'invention permet d'obtenir une montée plus forte ainsi qu'une meilleure chromaticité de la coloration que celle obtenue avec le procédé comparatif. Cela est confirmé pas les mesures colorimétriques qui démontrent que le procédé de coloration selon l'invention permet de conduire à des colorations plus chromatiques quelque soit le dérivé de dihydroxyflavonide employé par rapport à un 15 procédé ne mettant pas en oeuvre de sel métallique f).

Cela a également été confirmé avec les résultats colorimétriques de montée de la couleur qui est très satisfaisante comparé au comparatif.5

Claims (17)

1. REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées par une ou plusieurs compositions cosmétiques contenant, pris ensemble ou séparément dans la ou lesdites compositions, les ingrédients suivants : a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavone(s) ; b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ; c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène ; d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s) ; e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou de(s) bicarbonate(s) ; et f) un ou plusieurs sel(s) métallique(s) choisi(s) parmi les sels de scandium, de titane, de magnésium, de molybdène, d'aluminium, de zinc, de calcium, de manganèse, et de palladium ; étant entendu que : - le pH d'au moins une des compositions comprenant l'un au moins des ingrédients a), b), d), e) et/ou f) est alcalin, soit supérieur à 7, - le sel de manganèse f) est différent du sel de manganèse de b), et - l'ingrédient f) est appliqué en co-traitement avec au moins un des autres ingrédients a) à e).
2. 2. Procédé de coloration selon la revendication 1, dans lequel le ou les dérivé(s) de dihydroxyflavone(s) a) sont choisis parmi les dérivé(s) de dihydroxyflavone(s) naturel(s).
3. 3. Procédé de coloration selon la revendication 1 ou 2, dans lequel le ou les dérivé(s) dihydroxyflavone(s) a) est(sont) de formule (1) ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, ses isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates :formule (1) dans laquelle: - R', R2, R3, R4, R6, R', R6, R6 et R10, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène, - un atome d'halogène, - un groupe hydroxy, - un groupe (C,-C6)alkyle, - un groupe (C,-C6)alcoxy, - un groupe (C,-C6)alkylthio, - un groupe carboxyle, - un groupe carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, - un groupe amino éventuellement substitué, - un groupe alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un groupe cycloalkyle éventuellement substitué, - un groupe aryle ou hétérocyclique préférentiellement aryle, - un groupe aryle ou hétérocyclique substitué, préférentiellement aryle substitué, - un groupe contenant un ou plusieurs atomes de silicium un groupe (di)((hydroxy)(CI-C6)alkyl)amino, - un groupe -O-sucre tel que -O-glucoside, - un groupe R-Z-C(X)-Y- avec R représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe (C,-C6)alkyle, Y et Z, identiques ou différents, représentent une liaison, ou un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe -N(R')- avec R' représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C6)alkyle , Y pouvant également représenter un groupe (C,-C6)alkylène ; X représentant un atome d'oxygène, de soufre, ou N-R" avec R" représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C6)alkyle ; - R5 représente un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi hydroxy ou (C,-C6)alkyle ; (1)étant entendu qu'au moins deux radicaux choisis parmi R2, R8, R4, R6, R', R8, R9 et R10, contigus représentent un groupe hydroxy.
4. 4. Procédé de coloration selon la revendication précédente dans lequel le ou les dérivé(s) dihydroxyflavone(s) a) de formule (1) sont tels que, pris ensemble ou séparément - R' et R8 représentent un atome d'hydrogène, - R2 représentent un groupe OH, (C,-C6)alcoxy et R4 représente un atome d'hydrogène ou OH, - R5 représente un atome d'hydrogène ou une groupe OH, - R6 et R10 représentent un atome d'hydrogène, - R' un atome d'hydrogène ou un groupe OH, et - R8, et R9 représentent un groupe OH.
5. 5. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les dérivé(s) dihydroxyflavone(s) a) sont choisis parmi : - les dihydroxyflavonols, le myricétol, la fisétine, ainsi que leurs hétérosides, ou leurs dérivés alcoxylés en C,-C6 tel que méthoxylés comme la rhamnétine, et les composés de formule suivante : OH avec R" H O-rhamnosyl O-R-D- O-R-D- O-R-D- O-R-D- galactosyl glucosyl robinosyl rutinosyl nom quercétine quercitroside hypéroside isoquer- 3-robinoside- rutoside citroside quercétol - les dihydroxyflavones tels que la lutéoline, leurs hétérosides comme le lutéolol 7-0-glucoside, la baicaline, l'orientine ; et - et les mélanges des dihydroxyflavonols et dihydroxyflavones précédents ; 25 préférentiellement le ou les dérivés de dihydroxyflavone(s) a) est(sont) les dihydroxyfavonols tels que la quercétine. OH HO 20
6. 6. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, dans lequel le ou les dérivé(s) de dihydroxyflavone(s) a) naturel(s) est(sont) choisi(s) parmi les extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes et de fruits.
7. 7. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les sels b) sont choisis parmi les oxydes de manganèse et les halogénures, les sulfates, phosphates, nitrates et perchlorates, les sels d'acides carboxyliques tels que les gluconates, ainsi que leurs mélanges.
8. 8. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'ingrédient c) est du peroxyde d'hydrogène ou du peroxyde d'urée.
9. 9. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel d) le ou les (bi)carbonate(s) est(sont) choisi(s) parmi les (bi)carbonates alcalins, alcalino-terreux ou d'ammonium. 20
10. 10. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou de(s) bicarbonate(s) e) est(sont) choisi(s) parmi : - l'ammoniaque, - les alcanolamines, 25 - les éthylènediamines oxyéthylénées - les éthylènediamines oxypropylénées, - les hydroxydes minéraux ou organiques, - les silicates de métaux alcalins, - les acides aminés, et 30 - les composés de formule (III) suivante : R R a \ b N-W-N i \ R~ Rd (III) formule (III) dans laquelle :15- W est un groupe divalent (C,-C$)alkylène, de préférence propylène, éventuellement substitué notamment par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en C,-C4 ; - Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4 ; de préférence, le ou les agents alcalins e) sont choisis parmi les alcanolamines, en particulier la monoéthanolamine.
11. 11. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les dérivé(s) métallique(s) f) est(sont) choisi(s) parmi : i) les carboxylates de scandium tels que l'acétate de scandium, ii) les oxalates de scandium, iii) les sulfates de magnésium, iv) les carboxylates de magnésium, v) les sels de la mer morte, vi) les carboxylates de molybdène, vii) les sulfates d'aluminium, viii) les carboxylates d'aluminium, ix) les sulfates de zinc, x) les carboxylates de zinc, xi) les sulfates de calcium, xii) les carboxylates de calcium, xiii) les de sels polymériques de calcium, xiv) les carboxylates de manganèse, xv) les sels polymériques de manganèse, et xvi) les carboxylates de palladium.
12. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la première étape consiste à appliquer sur lesdites fibres une composition comprenant les ingrédients a), b), c) et f) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 et 11, puis, dans une deuxième étape, une composition comprenant les ingrédients d) et e) tels que définis selon une quelconque des revendications 1, 9 ou 10.35
13. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel un essuyage mécanique et/ou un séchage et/ou un rinçage des fibres kératiniques est effectué avant de réaliser l'étape comprenant l'application d'une composition comprenant l'ingrédient d) et/ou e) tels que définis selon une quelconque des revendications 1, 9 ou 10.
14. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, en une seule étape par application sur les fibres kératiniques d'une composition tinctoriale aqueuse comprenant les ingrédients a), b), c), d), e) et f) tels que définis selon une quelconque des revendications 1 à 11, étant entendu que : - le sel de manganèse f) est différent du sel de manganèse de b) ; et - le pH de la composition est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 ; et plus particulièrement compris entre 8 et 10,5.
15. 15. Composition cosmétique contenant les composés a), b), c), d), e) et f) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, étant entendu que : - le sel de manganèse f) est différent du sel de manganèse de b) ; et - le pH de la composition est alcalin soit supérieur à 7, et de préférence compris entre 8 et 12, particulièrement compris entre 8 et 10,5.
16. 16. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant de 2 à 6 compartiments contenant de 2 à 6 compositions dans lesquels sont réparties les ingrédients a), b), c), d), e) et f) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, lesdites compositions étant aqueuses ou pulvérulentes, avec une au moins de ces compositions étant aqueuse.
17. 17. Utilisation d'un ou plusieurs sel(s) métallique(s) f) tel(s) que défini(s) selon une quelconque des revendications 1 ou 11, pour améliorer la chromaticité et/ou la montée de la couleur des fibres kératiniques en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, colorées à partir d'un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavone(s) tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 6.