FR2961398A1

FR2961398A1 - Utilisation en cosmetique d'un extrait naturel issu de pelure de betterave rouge, composition comprenant l'extrait et un derive metallique, un agent oxydant et un agent alcalinisant

Info

Publication number: FR2961398A1
Application number: FR1054786A
Authority: FR
Inventors: Patrick Choisy; Frederic Guerin
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2010-06-16
Filing date: 2010-06-16
Publication date: 2011-12-23
Anticipated expiration: 2030-06-16
Also published as: FR2961398B1; WO2011157666A1

Abstract

L'invention a pour objet une composition comprenant a) au moins un extrait naturel issu de betterave, riche en indoles et indolines notamment de pelure de peau de betterave, b) au moins un agent oxydant chimique ; un procédé de traitement des matières kératinique qui met en œuvre les ingrédients a), et b) au moins un agent oxydant, et l'utilisation de l'extrait de pelure de betterave rouge en tant qu'agent de traitement des matières kératiniques. Ce procédé de coloration capillaire et la composition permettent d'obtenir de meilleures colorations plus homogènes, chromatiques, tenaces et qui n'altèrent pas les propriétés cosmétiques des fibres kératiniques à partir d'extrait d'orthodiphénols notamment naturels.

Description

UTILISATION EN COSMETIQUE D'UN EXTRAIT NATUREL ISSU DE PELURE DE BETTERAVE ROUGE, COMPOSITION COMPRENANT L'EXTRAIT ET UN DERIVE METALLIQUE, UN AGENT OXYDANT ET UN AGENT ALCALINISANT L'invention a pour objet une composition comprenant a) au moins un extrait naturel issu de betterave, riche en indoles et indolines notamment de pelure de peau de betterave, b) au moins un agent oxydant chimique ; un procédé de traitement des matières kératinique qui met en oeuvre les ingrédients a), et b) au moins un agent oxydant, et l'utilisation de l'extrait de pelure de betterave rouge en tant qu'agent de traitement des matières kératiniques.

Il est connu d'obtenir des colorations dites « permanentes » avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou para-phénylènediamines, des ortho ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues en associant ces bases d'oxydation à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. Ce procédé de coloration d'oxydation consiste à appliquer sur les fibres kératiniques, des bases ou un mélange de bases et de coupleurs avec du peroxyde d'hydrogène, H2O2 ou eau oxygénée, à titre d'agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres. Les colorations qui en résultent sont permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements,

Cependant les colorations capillaires commerciales qui les contiennent peuvent présenter des inconvénients comme le tachage, les problèmes d'odeur, de confort et de dégradation des fibres kératiniques. C'est particulièrement le cas avec les colorations d'oxydation.

Dans le domaine de la coloration, il est également connu de colorer des matières kératiniques telles que les cheveux ou la peau à partir de composés orthodiphénols en présence d'un sel métallique notamment de Mn et/ou de Zn. En particulier les demandes de brevets FR 2 814 943, FR 2 814 945, FR 2 814 946, FR 2 814 947, proposent des compositions pour la coloration de la peau ou des fibres kératiniques, comprenant un précurseur de colorant qui contient au moins un orthodiphénol, des sels et oxydes de Mn et/ou Zn, des alcalins de type hydrogénocarbonate dans un ratio particulier Mn, Zn / hydrogénocarbonate et éventuellement une enzyme. Selon ces documents il est possible d'obtenir des colorations des matières kératiniques avec l'oxygène de l'air. Cependant les colorations obtenues sont insuffisamment intenses notamment dans le cas des fibres capillaires. La betterave rouge (Beta vulgaris convar. Vulgaris var. esculenta, egypta, little bail, Forono, rubia L.) fait partie des légumes-racines, La betterave est une plante cultivée pour sa racine charnue utilisée comme légume dans l'alimentation humaine, comme plante fourragère et pour la production du sucre. La betterave rouge, ou betterave potagère ou Beta vulgaris convar vulgaris provient de la famille des chénopodiacées, tribu des cyclolobae, selon la classification classique, ou famille des amaranthacées, selon la classification phylogénétique. Les pigments de la betterave rouge sont connus comme les bétalaines consistant en deux sous classes, les bétacyanines ou pigments rouges et les bétaxanthines ou pigments jaunes, pigments très solubles dans l'eau. Lorsque la poudre de betterave rouge est utilisée comme colorant alimentaire, elle est utilisée pour sa couleur rouge - rose - violet. En revanche l'utilisation de l'extrait de peau de betterave ou « beetroot peels » n'a jusqu'à présent pas été utilisée pour traiter les matières kératiniques. Par exemple il n'est pas connu d'utiliser d'extrait de betterave pour colorer les cheveux

Il existe un réel besoin de développer des procédés de traitement des matières kératiniques à partir d'extrait naturel notamment les fibres kératiniques en particulier humaines tels que les cheveux qui permettent d'obtenir des colorations puissantes tout en limitant la décoloration des fibres kératiniques. En particulier, il existe un besoin d'obtenir des colorations moins agressives pour les fibres kératiniques, notamment les cheveux et dans un même temps qui résistent aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, les shampooings, qui soient tenaces et homogènes, de faible sélectivité de la coloration entre la racine et la pointe des cheveux, tout en restant puissantes et/ou chromatiques.

Ce but est atteint par la présente invention qui a pour objet l'utilisation d'extrait de betterave rouge, plus spécifiquement d'extrait de pelure ou peau de betterave rouge, en tant qu'agent de coloration de matières kératiniques, en particulier les cheveux. Cet extrait permet l'obtention de couleur foncée, en particulier de noir, en milieu oxydant.

Un autre objet de l'invention est un procédé de traitement des matières kératiniques, dans lequel lesdites matières sont traitées par : a) un ou plusieurs extrait(s) de pelure de betterave rouge, et b) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s).

Un autre objet de l'invention concerne une composition cosmétique pour la coloration des fibres kératinique comprenant : a) un ou plusieurs extrait(s) de pelure de betterave rouge ; b) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) ; et éventuellement : c) un ou plusieurs dérivés métalliques et/ou une ou plusieurs argile(s) pro-oxydante(s) ; et/ou d) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) ; étant entendu que lorsque la composition ne contient pas c) ou d) alors le ou les agents oxydant(s) sont des agents oxydants chimiques autres que l'oxygène de l'air.

Un autre objet de l'invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments comprenant les ingrédients a), b) et éventuellement c) et d) tels que définis précédemment. L'utilisation d'extrait de betterave rouge selon l'invention présente l'avantage de pouvoir traiter les matières kératiniques sans altérer ladite matière. Elle permet en particulier de colorer les fibres kératiniques humaines, avec des résultats de colorations puissantes, chromatiques, résistantes aux lavages, la transpiration, le sébum et à la lumière et de plus durables sans altération desdites fibres. Il est en particulier possible d'obtenir du noir à partir d'extrait de peaux de betterave rouge en milieu oxydant. De plus les colorations obtenues à partir du procédé donnent des couleurs homogènes de la racine à la pointe d'une fibre, faible sélectivité de coloration.

a) extrait de betterave rouge : L'extrait de betterave rouge ou Beta vulgaris est préférentiellement un extrait provenant de la betterave rouge, notamment du pourtour ou partie externe de la betterave, plus particulièrement de pelures ou de la peau de betterave rouge (Eur. Food. Res. Technol., Tytti S. Kujala et al., 214, 505-510 (2002). Par peau de betterave rouge, on désigne plus particulièrement la partie périphérique du tubercule situé entre l'épiderme et le péricarpe (cf. Hermann et al, Journal of Experimental Botany, Vol. 58, No. 11, pp. 3047-3060, 2007). Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes telles que par exemple la racine, de la feuille ou des pelures. Préférentiellement l'extrait provient d'extraction de pelures de betteraves rouges. L'extraction est réalisée par méthodes classiques connues de l'homme du métier. On peut par exemple citer la méthode décrite dans Eur. Food. Res. Technol., Tytti S. Kujala et al., 214, 505-510 (2002). Les extraits naturels de betterave rouge selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence les extraits de l'invention se présentent sous forme des poudres, telle que les poudres d'extrait de pelure de betterave rouge.

Selon l'invention, le ou les extrait(s) de betterave rouge utilisé(s) comme ingrédient a) dans une ou plusieurs composition(s) utile(s) dans le procédé selon l'invention représente(nt) de préférence, de 0.001% à 20% en poids du poids total de la ou des compositions contenant le ou lesdits extraits.

Selon un mode de réalisation particulier, le procédé de l'invention est mis en oeuvre à partir d'une composition comprenant de plus un ou plusieurs orthodiphénols.

L(es) orthodiphénol(s) additionnel(s) : On entend par orthodiphénols des composés organiques comprenant au moins un cycle aromatique, de préférence un cycle benzénique, comportant au moins deux groupes hydroxy (OH) portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique. Le cycle aromatique peut être plus particulièrement un cycle aryle condensé ou hétéroaromatique condensé i.e. contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tel que le benzène, le naphtalène, le tétrahydronaphtalène, l'indane, l'indène, l'anthracène, le phénanthrène, l'isoindole, l'indoline, l'isoindoline, le benzofuranne, le dihydrobenzofuranne, le chromane, l'isochromane, le chromène, l'isochromène, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l'isoquinoléine, ledit cycle aromatique comportant au moins deux groupes hydroxy portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique.

Préférentiellement le cycle aromatique des dérivés orthodiphénols selon l'invention est un cycle benzénique. Par cycle condensé on entend qu'au moins deux cycles saturés ou insaturés, hétérocycliques ou non, présentent une liaison commune i.e. qu'au moins un cycle soit accolé à un autre cycle.

Les orthodiphénols selon l'invention peuvent être salifiés ou non. Ils peuvent également se trouver sous forme d'aglygone (sans sucre liés) ou sous forme de composés glycosylés. Plus particulièrement le dérivé d'orthodiphénol a) représente un composé de formule (I), ou l'un de ces oligomères, sous forme salifiée ou non : OH (I) R2 formule (I) dans laquelle les substituants : - R, à R4, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène, - un atome halogène, - un radical hydroxy, - un radical carboxyle, - un radical carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, - un radical amino éventuellement substitué, - un radical alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un radical alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un radical cycloalkyle éventuellement substitué, - un radical alcoxy, - un radical alcoxyalkyle, - un radical alcoxyaryle, le groupe aryle pouvant être éventuellement substitué, - un radical aryle, - un radical aryle substitué, - un radical hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupements hydroxy ou glycosyloxy, - un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium, - où deux des substituants portés par deux atome de carbone adjacents R, - R2, R2- R3 ou R3- R4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes. Particulièrement R, à R4 forment conjointement de un à quatre cycles.

Un mode de réalisation particulier de l'invention concerne des dérivés d'orthodiphénols de formule (I) dont deux substituants adjacents R, - R2, R2- R3 ou R3- R4 ne peuvent former avec les atomes de carbone qui les portent un radical pyrrolyle. Plus particulièrement R2 et R3 ne peuvent former un radical pyrrolyle condensé au cycle benzénique portant les deux hydroxy.

Les cycles saturés ou insaturés, éventuellement condensés, peuvent être aussi éventuellement substitués.

Les radicaux alkyles sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en C1-C20, particulièrement en C1-C1o, de préférence les radicaux alkyles en C1-C6, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle. Les radicaux alcényles sont des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, insaturés en C2-C20 ; de préférence comprenant au moins une double liaison tels que éthylène, propylène, butylène, pentylène, méthyl-2-propylène et décylène. Les radicaux aryles sont des radicaux carbonés mono ou polycycliques, condensés ou non, comprenant préférentiellement de 6 à 30 atomes de carbone et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement choisis parmi le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, et tétrahydronaphtyle.

Les radicaux alcoxy sont des radicaux alkyle-oxy avec alkyle tel que défini précédemment, de préférence en C1-C1o, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy. Les radicaux alcoxy alkyles sont de préférence les radicaux alcoxy (C1-C20) alkyle (C,-C20), tels que méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, etc. Les radicaux cycloalkyles sont en général les radicaux cycloalkyles en C4-C8, de préférence les radicaux cyclopentyle et cyclohexyle. Les radicaux cycloalkyles peuvent être des radicaux cycloalkyles substitués, en particulier par des groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine et cétone. Les radicaux alkyles ou alcényles lorsqu'ils sont éventuellement substitués, peuvent être substitués par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi: - un atome d'halogène; - un groupement hydroxy ; - un radical alkoxy en C1-C2 ; - un radical alcoxycarbonyle en C1-C10 ; - un radical (poly)-hydroxyalkoxy en C2-C4 ; - un radical amino ; - un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C6 éventuellement porteurs d'au moins : * un groupement hydroxy, * un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, * un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- tel que défini précédemment, * ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical acylamino (-NR-COR') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en Cl-C2 ; un radical carbamoyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; un radical alkylsulfonylamino (R'SO2-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; un radical aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupement cyano ; - un groupement nitro ; - un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ; - un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - un groupement glycosyloxy ; et - un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy.

Les radicaux aryles ou hétérocycliques ou la partie aryle ou hétérocycliques des radicaux lorsqu'ils sont éventuellement substitués peuvent être substitués par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : - un radical alkyle en C,-C,o, de préférence en C1-C8, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, alkoxy en C1-C2, (poly)- hydroxyalkoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C4 , éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; - un atome d'halogène ; - un groupement hydroxy ; - un radical alkoxy en Cl-C2 ; - un radical alcoxycarbonyle en C,-C,o ; - un radical (poly)-hydroxyalkoxy en C2-C4 ; - un radical amino ; - un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C6 éventuellement porteurs d'au moins : * un groupement hydroxy, * un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C,- C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, * un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, * ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical acylamino (-NR-COR') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en Cl-C2 ; un radical carbamoyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; un radical alkylsulfonylamino (R'SO2-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; un radical aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupement cyano ; - un groupement nitro ; - un groupement polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; - un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ; - un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - un groupement glycosyloxy ; et - un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy.

Par radical glycosyle on entend un radical issu d'un mono ou polysacharride.

Les radicaux contenant un ou plusieurs atomes de silicium sont de préférence des radicaux poly-diméthylsiloxane, poly-diphénylsiloxane, poly-diméthylphénylsiloxane, stéa roxy-d i m éth i con e. Les radicaux hétérocycliques sont en général des radicaux comprenant dans au moins un cycle un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S, de préférence O ou N, éventuellement substitués par notamment un ou plusieurs groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine ou cétone. Ces cycles peuvent contenir un ou plusieurs groupements oxo sur les atomes de carbone de l'hétérocycle. Parmi les radicaux hétérocycliques utilisables, on peut citer les groupes furyle, pyrannyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyridyle, thiényle. De préférence encore, les groupes hétérocycliques sont des groupes condensés tels que des groupes benzofurannyle, chromènyle, xanthényle, indolyle, isoindolyle, quinolyle, isoquinolyle, chromannyle, isochromannyle, indolinyle, isoindolinyle, coumarinyle, isocoumarinyle, ces groupes pouvant être substitués, en particulier par un ou plusieurs groupes OH.

Les orthodiphénols utiles dans le procédé de l'invention peuvent être naturels ou synthétiques. Parmi les orthodiphénols naturels on inclut les composés qui peuvent être présents dans la nature et qui sont reproduits par (hémi)synthèse chimique. Les sels des orthodiphénols de l'invention peuvent être des sels d'acides ou de bases. Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence l'acide est l'acide chlorhydrique qui conduit aux chlorures. Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les bases sont des hydroxydes alcalins tels que la soude qui conduit à des sels de sodium. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend comme ingrédient i) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) synthétique(s) qui n'existe pas dans la nature.

Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, le procédé de coloration des fibres kératiniques met en oeuvre comme ingrédient a) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) naturel(s). Plus particulièrement, les orthodiphénols utilisables dans le procédé de l'invention selon i) sont en particulier : - les flavanols comme la catéchine et le gallate d'épichatéchine, - les flavonols comme la quercétine, - les anthocyanidines comme la cyanidine, la delphinidine, la pétunidine, - les anthocyanines ou les anthocyanes comme la myrtilline , - les orthohydroxybenzoates, par exemple les sels d'acide gallique, - les flavones comme la lutéoline, - les hydroxystilbènes, par exemple le tétrahydroxy-3,3',4,5'-stilbène, éventuellement oxylés (par exemple glucosylés), - la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 4,5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - les dihydroxycinnamates tels que l'acide caféique et l'acide chlorogénique, - les orthopolyhydroxycoumarines, - les orthopolyhydroxyisocoumarines, - les orthopolyhydroxycoumarones, - les orthopolyhydroxyisocoumarones, - les orthopolyhydroxychalcones, - les orthopolyhydroxychromones, - les orthopolyhydroxyquinones, - les orthopolyhydroxyxanthones, - le 1,2 dihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,4 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,3 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 2,4,5 trihydroxytoluène et ses dérivés, - les proanthocyanidines et notamment les proanthocyanidines Al, A2, B1, B2, B3 et Cl, - les proanthocyanines, - les orthohydroxy coumestanes - les orthohydroxy pterocarpanes - les orthohydroxy néoflavanes - l'acide tannique, - l'acide ellagique, - et les mélanges des composés précédents.

Particulièrement la catéchine, la quercétine, la braziline, l'hématéine, l'hématoxyline, les acides chlorogénique, caféiques, galliques, Catechol, Acide gallique, L DOPA, Pelargonidine, cyanidine, (-)-Epicatéchine, (-)-Epigallocatéchine, (-)-Epigallocatéchine 3-gallate (EGCG), (+)-Catéchine, Isoquercetine, Pomiférine, esculetine, 6,7-Dihydroxy-3-(3-hydroxy-2,4-dimethoxyphenyl)coumarin. Santalin AC, mangiférine, buteine, Maritimetine, Sulfuretine, Robteine, betanidine, Pericampylinone A., Théaflavine, Proanthocyanidine A2, Proanthocyanidine B2, ProanthocyanidineC1, Procyanidines DP 4-8, Acide tannique, Purpurogalline, 5,6-Dihydroxy-2-methyl-1,4-naphthoquinone, Alizarine, Wedelolactone, Variegatic acid, Gomphidic acid, Xerocomic acid, Carnosol, et les extraits naturels les contenant.

Lorsque les précurseurs de coloration présentent des formes D et L, les deux formes peuvent être utilisées dans les compositions selon l'invention, ainsi que les racémiques. Selon un mode de réalisation les orthodiphénols naturels sont issus d'extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes utilisés dans leur totalité ou partiellement. En particulier concernant les plantes les extraits sont issus de plante ou de partie de plantes telles que les fruits dont les agrumes, les légumes, les arbres, les arbustes. On peut aussi utiliser des mélanges de ces extraits, riches en othodiphénols tels que définis précédemment.

De préférence le ou les orthodiphénols naturels de l'invention sont issus d'extraits de plantes ou de parties de plantes Au sens de l'invention on assimilera cesdits extraits dans leur ensemble en tant que composé a). Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes telles que par exemple la racine, le bois, l'écorce, la feuille, la fleur, le fruit, le pépin, la gousse, la pelure. Parmi les extraits de plantes, on peut citer les extraits de feuilles de thé, de réséda, de cosmos, de coreopsis, de genêt. Parmi les extraits de fruits, on peut citer les extraits de pomme, de raisin (en particulier de pépins de raisin), de grenade, ou les extraits de fèves et/ou cabosses de cacaoyer. Parmi les extraits de légumes, on peut citer les extraits de pomme de terre, de pelures d'oignon. Parmi les extraits de bois d'arbres, on peut citer les extraits d'écorce de pin, les extraits de bois de campêche, de bois de brésil, de chêne, de châtaignier, de sumac, de tara, de valonée, de cachou, de divi-divi, de mimosa, de Pernambouc, de mûrier des teinturiers, de Quebracho, de Gambier ou de Myrobolam. Parmi les extraits de galles, on peut citer les extraits de galles de l'érable, du frêne, du hêtre, du sorbier d'Amérique et surtout la noix de Galle de chêne. On peut également utiliser des mélanges d'extraits végétaux.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les dérivés d'orthodiphénols sont des extraits naturels, riches en orthodiphénols. Selon un mode préféré, le ou les dérivés d'orthodiphénols sont uniquement des extraits naturels. Préférentiellement le ou les orthodiphénols selon l'invention sont choisis parmi la Catéchine, la quercétine, l'hématéine, l'hématoxyline, la brasiline, l'acide gallique, et les extraits naturels les contenant choisis parmi le marc de raisin, l'écorce de pin, le thé vert, l'oignon, la fève de cacao, le bois de campêche, le bois rouge et la noix de galle, les extraits de bois de quebracho, extraits de bois du brésil. Les extraits naturels selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence les extraits de l'invention se présentent sous forme des poudres.

Selon l'invention, le ou les dérivé(s) d'orthodiphénol(s) synthétique(s), naturel(s), et/ou le ou les extrait(s) naturel(s) utilisé(s) comme ingrédient i) dans une ou plusieurs composition(s) utile(s) dans le procédé selon l'invention représente(nt) de préférence, de 0.001% à 20% en poids du poids total de la ou des compositions contenant le ou les orthodiphénols ou le ou les extraits. En ce qui concerne les orthodiphénols purs, la teneur dans la ou les compositions les contenant est comprise de préférence entre 0,001 et 5 % en poids de chacune de ces compositions. En ce qui concerne les extraits, la teneur dans la ou les compositions contenant les extraits tels quels est comprise de préférence entre 0,5 et 20 % en poids de chacune de ces compositions. b) Le(s) agent(s) oxydant(s) :

L'oxydant utile dans la présente invention peut provenir de l'oxygène de l'air et/ou d'un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) supporté(s) ou non. Plus précisément l'agent oxydant utile selon l'invention est différent de c) des dérivés métalliques et argiles pro-oxydante telle que définie ci après. Particulièrement ; a) l'ozone ; b) les persels de métal alcalin ou d'ammonium quaternaire sont des perborates, les persulfates, les percarbonates, les peroxodiphosphates, l'Oxone® ou persulfate de potassium particulièrement l'oxydant est choisi parmi le perborate de sodium, le persulfate de sodium, le persulfate de potassium, le persulfate d'ammonium, le percarbonate de sodium, le percarbonate de potassium ; c) les peracides organiques aliphatiques en Cl-C6 et aromatiques en C6-C20 et leurs formes percarboxylates : R-C(0)O-OM' avec R représentant un groupe (C,-C6)alkyle, ou (C6-C20)aryle tel que phényle, M' représentant un atome d'hydrogène (peracide) un métal alcalin ou alcalinoterreux (percarboxylate) sont choisis parmi l'acide performique, l'acide peracétique, les dérivés d'acides perbenzoïques, l'acide trifluoroacétique, l'acide peroxyphtalique, l'acide peroxymaléique, l'acide peroxypropionique particulièrement l'oxydant est l'acide peracétique ; d) les peroxydes organiques choisis parmi le dioxirane, les peroxydes d'alkyles en C1-C6, le peroxyde de benzoyle, les carboxylates de peroxo(C,-C6)alkyles, les peroxydes de bis(tri)(C,-C6)alkylsilyle tel que le peroxyde bis(triméthylsilyle), les péroxydicarbonates d'alkyles en C1-C6, le nonanoyloxybenzène sulfonate de sodium tel que décrit dans les brevets WO1995/000625 et US4,412,934. e) les anions oxydants choisis parmi les nitrites, les nitrates, les hypochlorites, hypobromites, hypoiodites, les chlorites, bromites, iodites, les chlorates, bromates, iodates, les periodates, plus particulièrement l'oxydant est choisi parmi l'hypochlorite ou le periodate de métal alcalin tel que l'hypochlorite de sodium ou le periodate de sodium ;. f) les radicaux stables à groupe N-oxy (NO.), choisis parmi i) les hétérocycles à groupe N-oxyde stériquement encombré tels que le radical 2,2,6,6-tétra(C1- C6)alkylpipéridino-oxy, 2,2,6,6-tétra(C1-C6)alkylmorpholino-oxy ; ii) les sels de Frémy nitrosodisulfonates, et iii) la N-oxyde morpholine ; particulièrement l'oxydant est choisi parmi le radical 2,2,6,6-tétraméthylpipéridinyloxy g) les dérivés hypervalents de l'iode, choisis parmi l'iodotriacétate, l'iodosobenzène, l'iodobenzènetriacétate, les dérives d'acide iodoperbenzoiques, les périodinanes, les alkyls et benzoylhypoiodites, plus préférentiellement l'oxydant est choisi parmi l'iodotriacétate, l'iodosobenzène, l'iodobenzènetriacétate, l'acide iodoperbenzoique, le periodinane de Dess-Martin ; l'iodoaryle de diallkyl(C1-C6)carboxylate tel que le diacétate d'iodobenzène ; h) les composés organiques suivants : N-halogénosuccinimides, l'acide trichloroisocyanurique, la N-hydroxyphtalimide, les nitrites d'alkyles en C1-C1o, linéaires ou ramifiés ; i) les peroxyde d'hydrogène ou système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène tel(s) que : i-1) le peroxyde d'urée ; i-2) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène tels que le polyvinylpyrrolidone/H2O2 en particulier se présentant sous forme de poudres et les autres complexes polymériques décrits dans US 5,008,093 ; US 3,376,110 ; US 5,183,901 ; i-3) les oxydases produisant du peroxyde d'hydrogène en présence d'un substrat adéquat (par exemple le glucose dans le cas de glucose oxydase ou l'acide urique avec l'uricase) ; i-4) les peroxydes de métaux générant dans l'eau du peroxyde d'hydrogène comme le peroxyde de calcium, peroxyde de magnésium; i-v) les perborates ; ou i-vi) les percarbonates. Les supports éventuels de ces oxydants a) à h) peuvent être choisis parmi les argiles, les montmorillonites, la silice, l'alumine, le charbon, des polymères chargés ou neutres ;

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention le procédé met en oeuvre un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène choisi(s) parmi i) le peroxyde d'urée, i-2) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène choisis parmi le polyvinylpyrrolidone/H202; i-3) les oxydases ; i-v) les perborates et i-vi) le percarbonates. Par ailleurs la ou les compositions comprenant le ou les agents oxydants chimiques peut ou peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis ci-après au point intitulé « composition cosmétique ». Préférentiellement les agents oxydants chimiques sont choisis parmi les perborates d'agent alcalin tel que le perborate de sodium, les persulfates d'agent alcalin tel que le persulfate de sodium, l'oxone ou persulfate de potassium, les peracides d'acides carboxyliques R-C(0)O-OH avec R représentant un groupe alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié tel que méthyle, et hypochlorite de métal alcalinoterreux tel que l'hypochlorite de calcium, le periodate de métal alcalin ou alcalinoterreux tel que le periodate de sodium, l'iodoaryle de diallkyl(C,-C6)carboxylate tel que le diacétate d'iodobenzène.

Particulièrement le deuxième constituant est l'oxygène de l'air, préférentiellement le procédé selon l'invention et la composition sont exempts d'agent oxydant chimique. Selon un deuxième mode de réalisation préféré le ou les agents oxydants sont i) les peroxyde d'hydrogène ou système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, préférentiellement H2O2.

Selon un mode particulier de l'invention, le peroxyde d'hydrogène ou le ou les agents oxydants chimiques représentent de préférence, de 0.001% à 12% en poids exprimé en peroxyde d'hydrogène par rapport au poids total de la composition ou des compositions le ou les contenant et encore plus préférentiellement de 0,2% à 2,7% en poids. c) le(s) dérivé(s) métallique(s) et/ou le(s) argile(s) pro-oxydante(s) additionnels

Il peut être ajouté c) des dérivés métalliques et/ou des argiles pro-oxydantes au procédé de traitement des matières kératiniques ou à la composition selon l'invention. Les dérivés métalliques sont en particulier les dérivés dont le métal se trouve dans la classification périodique des éléments dans les colonnes IIIB, IVB, VB, VIB, VIIB, VIIIB, IB, IIB, ou est l'aluminium Al. Le ou les dérivé(s) métallique(s) sont en particulier choisis parmi les sels métalliques, complexes métalliques, oxydes métalliques, oxanions métalliques et leurs formes supportées pour lesquels les métaux sont 1) Cu ; 2) Au ; 3) Mo ; 4) Ag ; 5) W ; 6) V ; 7) Ru ; 8) Mg ; 9) Ce ; 10) Re ; 11) Ti ; 12) Si ; 13) Sn ; 14) Zr ; 15) Nb ; 16) In ; 17) Se ; 18) Al tels que définis précédemment, particulièrement ces dérivés ne pouvant pas représenter i) l'halogénure de Mg, de Sn, d'AI, de Cu ii) le nitrate de Cu et d'Ag, et iii) le sulfate de Cu ; 19) Mn et 20) Zn.

Plus particulièrement le ou les métal(aux) est (sont) choisi(s) parmi : 1) le ou les dérivé(s) de cuivre suivant(s) : i) les oxyde(s) de cuivre (Cu) de degré d'oxydation I ou Il (Cu I ou Il) ; ii) les complexes métalliques de cuivre tels que les métalloporphyrine(s) de Cu I et Il, les phtalocyanines et les chlorophyllines de cuivre ; iii) les sel(s) de Cu I et Il choisis parmi : a) les halogénures de Cu Il de formule CuHaI(R2) avec Hal représentant un atome d'halogène, et R2 représentant un groupe hydroxy, (C,-C6)alkoxy, ou R'-C(0)0- avec R' représentant un groupe (C,-C6)alkyle , b) les alkyl(C,-C16)carboxylates de Cu Il tels que l'acétate de Cu, c) les ((C,-C16)alkyl)sulfates de Cu tels que le Iaurylsulfate de Cu ammoniacal, d) les (bi)carbonate de Cu tel que le carbonate de Cu, e) les alkyl(C,-C16)polycarboxylates de Cu Il tels que le citrate de Cu Cu3(C6H5O7)2, le succinate de Cu, f) les alkyl(C,-C16)polycarboxylates de Cu Il avec le groupe alkyle éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que l'atome d'azote comme l'édétate de Cu, g) les (poly)hydroxyalkyl(C,-C16)carboxyates de Cu Il tels que gluconate de Cu, le glycocollate de Cu, le lactate de Cu, h) les hétérocycloalkylcarboxylates tels que le pidolate de Cu, i) le désoxyribonucléate de Cu, j) l'oxalate de Cu, k) les [(poly)(C,-C16)alkyl](poly)phosphates de Cu tels que le diphosphate de Cu, 25 iv) les complexes métalliques du Cu (I) ou (Il) comprenant des ligands particulièrement ceux à ligands mono, di, tri ou tétra fonctionnalisés tels que : a) les complexes de Cu(ll) à ligand bisazométhine de formule (a) suivante : 10 15 20 R' 30 (a) ainsi que ces hydrates, formule (a) dans laquelle : o E représente une chaine divalente (C,-C6)alkylène linéaire ou ramifiée éventuellement substitué par des groupes oxo, ou (C2-C6)alkylène linéaire ou ramifiée, o soit J est présent et représente un groupe tel que défini pour E et dans ce cas X représente un hétéroatome choisi parmi N et P ; o soit J est absent et X représente un hétéroatome tel que O, S, N(R'), ou P(R') avec R' représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C6)alkyle linéaire ou ramifié, o A et B, identiques ou différents, sont des groupes aryle éventuellement substitués, ou hétéroaryle éventuellement substitués; et o R' est tel que défini pour N(R') et P(R') ; b) les complexes de Cu(ll) à ligand azométhine tels que ceux de formule ([3) suivante : 1\1\ B Cu X~ X (R) ainsi que ces hydrates, formule ([3) dans laquelle : X, J, A, B, R' et J sont tels que définis précédemment dans la formule (a) ; c) les dérivés de colorants directs azoïques à complexe de cuivre tels que ceux de formule (y) suivante : N N Cui I B X X~ J (Y) avec X, J, A et B tels que définis précédemment dans la formule (a), d) les complexes de Cu(ll) issus de colorants sont particulièrement les complexes de Cu du : 2,2'-dihydroxyazo ; 2,2'-hydroxyaminoazo ; 2,2'-dihydroxy- 20 azométhine, 2,2'-dihydroxycarboxyazo ; 2,2'-dihydroxycarboxyazométhine ; les ligands tridendates dérivés des formazans ;, 2) l'or (Au), 3) le molybdène (Mo), 4) les oxydes d'argent (Ag) I et Il, les sels d'Ag I et Il choisis parmi les halogénures 25 d'argent, le sulfate d'Ag, [R'-C(0)O]' Ag avec n= 1 ou 2, R' représentant un groupe (C,-C6)alkyle tel que l'acétate d'Ag, le lactate d'Ag, les complexes d'argent tels que les métalloporphyrines d'Ag I, les phtalocyanines d'Ag I ou les chlorophyllines Ag I, 5) le tungstène (W), 6) le vanadium (V), 10 15 7) le Ruthénium (Ru), 8) l'oxyde de magnésium (Mg) Il, les sels de Mg Il choisi parmi le sulfate de Mg, les métalloporphyrines de Mg Il, les phtalocyanines de Mg Il, les chlorophyllines de Mg Il, les chlorophylles de Mg Il, 9) le cérium (Ce), 10) le rhénium (Re), 11) le titane (Ti), 12) le silicium (Si), 13) les oxydes d'étain (Sn), 14) le zirconium (Zr), 15) le niobium (Nb), 16) l'indium (In), 17) le sélénium (Se), 18) les oxydes d'aluminium (Al) et 19) le manganèse (Mn), particulièrement les sels de manganèse, plus particulièrement les sels de manganèse (Il) tel que les halogénures de manganèse par exemple le MnCl2 20) le zinc (Zn).

Par « sel métallique » on entend un composé différent des alliages i.e. le sel est constitué d'un métal combiné avec certains éléments non métalliques. La formation des sels métalliques découle d'une attaque oxydante. Le métal est oxydé en une espèce cationique et se combine alors avec une espèce anionique pour donner un sel. Cette formation a lieu en appliquant les principes et réaction d'oxydoréduction (réaction chimique au cours de laquelle se produit un transfert d'électrons dans laquelle l'atome qui capte les électrons est appelé « oxydant » ; celui qui les cède, « réducteur ») ; ou par réactions d'échange chimique entre un sel et un autre sel ou un acide, en présence ou pas d'oxygène de l'air. Ces réactions sont connues par l'homme du métier.

Préférentiellement les sels selon l'invention sont solubles dans l'eau à une proportion d'au moins 0,0001 g/L.

Les sels de métaux selon l'invention peuvent être introduits sous forme solide dans les compositions ou bien provenir d'une eau naturelle, minérale ou thermale, riche en ces ions ou encore d'eau de mer (mer morte notamment). Ils peuvent aussi provenir de composés minéraux comme les terres, les ocres comme les argiles (argile verte par exemple) ou même d'extrait végétal les contenant (cf. par exemple brevet le document FR 814 943).

Par « complexe métallique » ou « coordination compounds » on entend des systèmes dans lesquels l'ion métallique, l'atome central, est lié chimiquement à un ou plusieurs donneurs d'électron (ligands). Un ligand comprenant différents groupes coordinants (capable de coordination avec un métal) donne des composés métalliques répondant à des principes de sphère de coordination à nombre d'électrons déterminés (complexes internes ou chelates) - voir Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, « Metal complex dyes », 2005, p. 1-42 - Plus particulièrement par complexe métallique on entend : i) des colorants métalliques ou « metal-complex dyes» qui sont des colorants complexés issus de colorants azoïques, azométhiniques, hydrazono, formazans (libres, bidendates, tridendates, quadridendates) tels que ceux décrits dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, « Metal complex dyes », 2005, p. 1-42, qui comprennent préférentiellement du Cu et Mg ; ii) les composés de type « aza[18]annulènes » ou également appelées « (métallo)porphyrines » et «phtalocyanines » qui contiennent 4 et 8 atomes d'azote respectivement compris dans le périmètre du macrocycle - voir l'ouvrage « Color Chemistry, » H. Zollinger, 3th Ed., Wiley-VCH, 2003, chap.5. Aza[18]annulenes, p. 123-160. L'ion métallique se trouve alors au centre dudit macrocycle lié par coordination à 2 atomes d'hydrogènes aux atomes d'azote de pyrroles, le métal pouvant également être stabilisé par un ou plusieurs ligands bidendates ou non ; l'ion métallique étant préférentiellement du Mg2+ ou Cul+; particulièrement le complexe métallique est : - une « métalloporphyrine » constitué d'un squelette à 4 groupes pyrroles qui sont reliés à leur position a,a' par 4 groupes méthines et contiennent 16 atomes hybridés sp2, complexant un métal tel que Cu, Mg.ou - une « chlorine » (correspondant à une porphyrine dont une double liaison C=C externe d'un groupe pyrrole a été réduite) complexé à un métal préférentiellement Mg2+ tel que le chromophore de la chlorophylle : la chlorophylline ; iii) les « phtalocyanines» analogues tétraaza de tétrabenzoporphyrines, telles que le Monastral Fast Blue B (C.I. Pigment Blue 15) ; Monastral Fast Blue G (C.I. Pigment Blue 16) (voir « Color Chemistry, » H. Zollinger, 3th Ed., Wiley-VCH, 2003, chap.5. Aza[18]annulenes, p. 140) ; les dérivés sulfonylés Sirius light Turquoise Blue G (C.I. Direct Blue 86, acide phtalocyanine tétrasulfonique de Cuivre) et les « phtalocyanines » telles décrites dans Ullmann's Encyclopedia of 19 Industrial Chemistry, « Phtalocyanines », 2005, p. 1-34 qui comprennent du Cu et Si.

Par « oxyde(s) métallique(s) » on entend les composés de formule générique A,,Oy avec A représentant un élément métallique et 1 x 4 et 1 y 12

Par « oxanion(s) métallique(s) » on entend les composés de formule générique ZZAXOyavec A représentant un élément métallique, Z représentant un métal alcalin tel que Li, Na, K ou un atome d'hydrogène ou un ion ammonium, et 1 z 6, 1 x 4 et 1 y 12 10 Par « forme(s) supportée(s) » on entend les formes où le dérivé métallique b) est imprégné sur un matériau appelé « support ». Les supports éventuels de ces dérivés métalliques peuvent être choisis parmi le charbon, la silice, l'alumine, des polymères éventuellement chargés comprenant des contre-anions ou contre-cations (contre-cation ou 15 contre-anion de l'espèce métallique). A titre d'exemple les polymères peuvent être le polyéthylène glycol (PEG) et le polystyrène.

1) Selon un mode de réalisation préféré de l'invention le ou les dérivé(s) métallique(s) est (sont) choisis parmi : 20 i) les oxyde(s) de cuivre (Cu) de degré d'oxydation I ou Il (Cu I ou Il), ii) les complexes métalliques du cuivre tels que les métalloporphyrines de Cu I et Il, les phtalocyanines telle que décrites dans US 3,931,249 et les chlorophyllines de cuivre, iii) les sels de Cu I et Il choisis parmi : a) les halogénures de Cu Il de formule CuHaI(R2) avec Hal représentant un atome 25 d'halogène, et R2 représentant un groupe hydroxy, (C,-C6)alkoxy, ou R'-C(0)0- avec R' tel que défini précédemment, b) les alkyl(C,-C16)carboxyates de Cu Il tels que l'acétate de Cu, c) les ((C,-C16)alkyl)sulfates de Cu tels que le laurylsulfate de Cu ammoniacal , d) les (bi)carbonates de Cu tel que le carbonate de Cu, 30 e) les alkyl(C,-C16)polycarboxylates de Cu Il tels que le citrate de Cu Cu3(C6H5O7)2, le succinate de Cu, f) les alkyl(C,-C16)polycarboxylates de Cu Il avec le groupe alkyle éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que l'atome d'azote comme l'édétate de Cu, 35 g) les (poly)hydroxyalkyl(C,-C16)carboxyates de Cu Il tels que gluconate de Cu, le glycocollate de Cu, le lactate de Cu, h) les hétérocycloalkylcarboxylate tel que le pidolate de Cu, i) le désoxyribonucléate de Cu , j) l'oxalate de Cu, k) les [(poly)(C,-C16)alkyl](poly)phosphates de Cu tel que le diphosphate de Cu, ,. iv) les complexes métalliques du Cu (I) ou (Il) comprenant des ligands tels que les metal complex dyes décrits dans Ullmann's Encyclopedia, 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co, KgA, Weinheim, 10.1002/14356007.a16_299, pp. 1-42, particulièrement ceux à ligands mono, di, tri ou tétra fonctionnalisés tels que : a) les complexes de Cu(ll) à ligand bisazométhine tels que ceux de formule (a) suivante : R' E R / \ N N-Cu\ X X J (a) ainsi que ces hydrates, formule (a) dans laquelle : o E représente une chaine divalente (C,-C6)alkylène linéaire ou ramifiée éventuellement substitué par des groupes oxo, ou (C2-C6)alkylène linéaire ou ramifiée telle que éthylène -CH2-CH2-, arylène tel que ortho 15 phénylène, hétéroarylène, o Soit J est présent et représente un groupe tel que défini pour E et dans ce cas X représente un hétéroatome choisi parmi N et P ; o Soit J est absent et X représente un hétéroatome tel que O, S, N(R'), ou P(R') avec R' représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C,- 20 C6)alkyle linéaire ou ramifié, préférentiellement X = O, o A et B, identiques ou différents, particulièrement identiques, sont des groupes aryle éventuellement substitués, ou hétéroaryle éventuellement substitués; préférentiellement A et B sont des aryles tels que phényle et o R' est tel que défini pour N(R') et P(R'), préférentielle R' est un atome 25 d'hydrogène ; plus particulièrement le complexe de Cu est tel que X = O, E = éthylène, J est absente, R' = H, A et B = phényle susbtitué en para de l'atome d'oxygène par un groupe sulfate de métal alcalin tel que le sodium ou tel que le Brilliant Red [76683-16-4] ; 30 b) les complexes de Cu(ll) à ligand azométhine tels que ceux de formule ([3) suivante :10 X X (R) ainsi que ces hydrates, formule ([3) dans laquelle : X, J, A, B, R' et J sont tels que définis précédemment dans la formule (a), particulièrement R' représente un atome d'hydrogène, B représente un phényle, X représente un atome d'oxygène, A représente un phényle éventuellement substitué en para de l'oxygène par un phényle ou un naphtyle tels que le Pigment Yellow 117 [21405-81-2] et le Pigment Yellow 129 [68859-61-0] ; c) les dérivés de colorants directs azoïques à complexe de cuivre tels que ceux de formule (y) suivante : N N Cu\)( I B X \ / J 10 (Y) avec X, J, A et B tels que définis précédemment dans la formule (a), particulièrement les composés de formule (y) sont choisis parmi les Acid Dyes tels que le Sirius Light Blue 3 RL [13217-74-8], C.I. Direct Blue 93, Benzo Fast Red CGL, C.I. Direct Red 180, et ceux [92341-30-5], [119103-25-2], [116932- 15 38-8], [113989-79-0] ; les dérivés de colorants directs Bisazoïques à complexe de cuivre tels que le Direct Blue 80 [12222-003] ; les dérivés des colorants Formazans ou formazan dyes tels que décrits dans Ullmann's Encyclopedia, 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co, KgA, Weinheim, 20 10.1002/14356007.a16_299, p. 27, point 6 et 6.1.2: Bidendates tel que [53708- 91-1], Tridendates ou Quadridendates tels que [36090-18-3] et [109973-79] ; d) les complexes de Cu(ll) issus de colorants sont particulièrement les complexes de Cu du : 2,2'-dihydroxyazo ; 2,2'-hydroxyaminoazo ; 2,2'-dihydroxyazométhine, 2,2'-dihydroxycarboxyazo ; 2,2'-dihydroxycarboxyazométhine, les ligands tridendates 25 dérivés des formazanes

Plus particulièrement, le dérivé métallique de cuivre est choisi parmi le gluconate de cuivre, la chlorophylline a ou b cuivrique, et CuHal(OH) avec Hal représentant un atome d'halogène tel que CuCI(OH).5 CH22 I CODH CH2C00H ;:H: R = C}- C,k r;10k' E;#1 .a 2) Selon un mode de réalisation préféré de l'invention le ou les dérivé(s) métallique(s) est (sont) de l'or (Au). Plus particulièrement

i) des oxydes d'or I et III tel que Au2O3, ii) les hydroxydes d'Au I et III tels que Au(OH)3, AuOH, Au(0)OH,

iii) des sels d'or I particulièrement de formule AuHal avec Hal représentant un atome d'halogène (F, Cl, Br, I) tel que AuCI ou Aul, ,

iv) des sels d'or III particulièrement choisi parmi les formules suivantes : - Au(HaI)3 avec Hal, identiques ou différents, tels que définis précédemment, comme AuCl3, et AuBr3, - ZAu(HaI)4, hydraté ou non, avec Z représentant un atome d'hydrogène, un métal alcalin tel que Li, Na, K ou un ammonium NH4, et Hal, identiques ou

différents, tels que définis précédemment, comme le KAuCI4 ou HAuCI4, - Au(R)3 avec R, identiques ou différents, représentant : - un groupe (C,-C6)alkylcarbonyloxo, où le groupe alkyle est linéaire ou ramifié, tel que méthyle ou terbutyle tel que Au(OAc)3,

- ou alors un ou deux des groupes R représentant un ligand L portant au moins un groupe électrodonneur tel que amino, phosphino, hydroxy, thiol, ou le ligand est un carbène « persistant » particulièrement de type « Arduengo » (Imidazol- 2-ylidenes) ; préférentiellement le ligand est une phosphine telle que triphényl phosphine par exemple (Ph3P)AuOC(0)'Bu,

v) des complexes métalliques de l'Au tels que des métalloporphyrines d'Au I et III des phtalocyanines d'or I et III ou des chlorophyllines a ou b d'or I et III ;

Préférentiellement, le ou les dérivé(s) métallique(s) est (sont) choisi(s) parmi les oxydes d'or I et III tels que Au2O3, les hydroxydes d'or et les sels d'or III tels que ZAu(Hal)4, et Au(R)3. Plus préférentiellement le dérivé métallique est choisi parmi les oxydes et hydroxydes tels que Au2O3, Au(OH)3, AuOH. 3) Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) est (sont) de l'argent (Ag). Plus particulièrement : i) des oxydes d'argent I et Il tels que Ag2O et AgO, ii) des sels d'Ag I particulièrement choisis parmi les formules suivantes : - AgHal avec Hal représentant un atome d'halogène (F, Cl, Br, I) tel que AgCI, Ag B r, Agi ; - AgXR3Z, avec R3 identiques ou différents représentant : ^ un groupe sulfate tels que Ag2SO4 ^ un groupe (C,-C6)alkylcarbonyloxo où le groupe alkyle est linéaire ou ramifié et peut éventuellement être substitué par un groupement hydroxyle, tel que l'acétate d'Ag, le propionate d'Ag, le lactate d'Ag ^ x et z tels que définis précédemment ^ à l'exception du nitrate d'argent Ag(NO3) : ix) des métalloporphyrines d'Ag I ; x) des phtalocyanines d'Ag I telles que décrites dans US 3,931,249 ; et 15 v) des chlorophyllines a ou b d'Ag I.

4) Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) est du molybdène (Mo). Particulièrement les dérivé(s) métalliques de nombre d'oxydation (Il) à (VI) et sont 20 tels que décrits dans Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology Copyright © 2001 by John Wiley & Sons, Inc. Last updated: 17 Sep 2009, « Molybdenium compounds », Edward I. Stieffel, pp. 871-895 ou Ullmann's Encyclopedia; WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA © 2000-2005, « Molybdenum and Molybdenum Compounds ». Plus particulièrement : 25 a) des oxydes de Mo particulièrement VI tels que : - l'oxyde de molybdène(VI),de formule MoO3 ; - les oxydes de Mo (IV) à ligand /l-dicétones MoO2L2 avec L ligand, identiques ou différents, préférentiellement identiques représentent une /l-dicétone de type R-C(X)-C(R')-C(X)R" avec R et R", identiques ou différents, représentent un groupe (C,-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, et R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, X représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N(R) avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, plus particulièrement le dioxide de Mo est de formule MoO2[CH3C(0)CHC(0)CH3]2 [17524-05-9] ; - les complexes d'oxyde de Mo(Vl) provenant du MoO3 et de ligand hydroxyacide carboxylique en C2-CIO notamment d'acide citrique, maléique, tels que décrits 10 30 35 dans l'article C. B. Knobler et al., J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1983, 1299) ou de polyols en C2-C10 comprenant de 2 à 5 groupes hydroxy notamment l'éthylène glycol, glycérol, tels que décrits dans l'article F. A. Schroder, J. Scherle, Z. Naturforsch. B: Anorg. Chem. Org. Chem. 28B (1973) 46; voir également C. B. Knobler, B.R. Penfold, G. T. Wilkins, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1980, 248) - le monohydrate, MoO3 - H2O [39082-25-2], le dihydrate,MoO3 - 2H2O [25942- 34-1], l'acide molybdique (H2MoO4 - H2O); - le dioxide de Molybdène ; - dihalogénodioxomolybdène (HaI)2MoO2 avec Hal identique ou différent est tel que défini précédemment, particulièrement Hal sont identiques et représentent un atome de chlore ; - les molybdènes bleus ou « molybdenum blues » [66771-43-5], mélange d'oxyde de Mo / hydroxydes de Mo(Vl) et Mo(V) tels que décrits dans l'article V. K.

Rudenko, Koord. Khim. 5 (1979) 307; (Sov. J. Coord. Chem. (Engl. Transi.) 5 (1979) 231 ; particulièrement Mo6+3 Mo5+3 O18H, et les dérivés de condensation d'avec les ions phosphates ; - les mélanges d'oxydes de Mo à valences différentes Mo(VI)-Mo(V) (les bronzes d'oxyde de Mo) tels que décrit dans l'article M. Greenblat, Chem. Rev. 88 (1988) 31 ; plus particulièrement les bronzes binaires et les bronzes tertiaires,A0.33MoO3 (A = Li, K, Rb, Cs, TI), ; A0.3MoO3 (A = K, Rb, Tl) ; A0.9Mo8O17 (A = Li, Na, K, TI), et les bronzes à terre rares La2Mo2O7;. b) des oxanions de Mo choisi parmi les molybdates Z2MoO4 avec Z, identiques ou différents, tels que définis précédemment tel que, le molybdate de sodium Na2MoO4, le molybdate d'ammonium (NH4)2MoO4 ; c) des polyoxométallates tels que : [XYuMo12_uO40](3+u)" (Z)(3+u) avec X et Y choisis parmi P, Si, V ; 0 5 u 5 6, et Z est tel que défini précédemment où Z représente un atome d'hydrogène, particulièrement le polyoxométallate est de formule H5PV2Mo10O40, d) les halogénures de Mo binaires d'états d'oxydation (Il) à (VI), hexacoordiné par 6 halogènes de Mo(V), (IV) et (III), les atomes de Mo étant lié par des liaison halogène tel que l'halogénure de Mo(ll) contenant des clusters [Mo6Hal8]4+ liés à des atomes d'halogène pour donner Mo6HaI12 avec Hal, identiques ou différents, tels que défini précédemment et plus particulièrement Hal représente CI; e) les tétrahalogénures de molybdène (HaI)4Mo avec Hal', identiques ou différents, tels que définis précédemment, tel que MoCI4; f) les dérivés soufrés du Mo choisis parmi : - les disulfures de Molybdenum [1317-33-5], sulfures de molybdenum(IV), MoS2 les molybdates de formule (Z)2MOS4, avec Z, identiques ou différents, tels que défini précédemment, particulièrement Z représentent un ammonium tels que tétrathiomolybdate (NH4)2[MOS4] [15060-55-6] ; - les sesquisulfure de Mo [12033-33-9] ; les trisulfures de dimolybdène (III), Mo2S3 ; - les sels de tétrasulfures Z MoS24" avec Z tel que défini précédemment, préférentiellement représente l'ammonium ; g) les dérivés d'Oxomolybdène (VI) choisi parmi : - Mo(0)HaI4 avec Hal, identiques ou différents, sont tels que definis précédemment, particulièrement Hal représente l'atome de F et le Cl ; - ,Mo(0)2HaI2 avec Hal, identiques ou différents, sont tels que definis 15 précédemment, particulièrement Hal représente l'atome de F, le Cl et le Br ; h) les dérivés trihalogénooxomolybdène(V) et ces adduits avec des ligands organiques L tels que définis précédemment, L représente préférentiellement : - un groupe bidendate R-C(X)-CR'R"-C(X)-R"' avec R et R"", identiques ou différents, représentant un groupe (C,-C6)alkyle, linéaire ou ramifié et R' et R", 20 identiques ou différentes représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, préférentiellement R' et R" représentent un atome d'hydrogène, X représente un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe N(R) avec R représentant un atome d'hydrogène ou groupe (C,-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, tel que l'acétylacétone ; 25 - un groupe bidendate de type 2,2-bipyridyle ; i) le dérivé d'Oxomolybdène de formule Mo(0)HaI32 L avec L et Hal tels que définis précédemment, préférentiellement L représente un R"-O-R' avec R et R' tels que définis précédemment, tel que diéthyléther et un groupe hétéroaryle tel que pyridine ; 30 j) les molybdates, isopolymolybdates, et hétéropolymolybdates contenant un anion tétraédrique [Mo04]2- tels que l'ammonium heptamolybdate (isopolymolybdate), (NR'4)6Mo7O24 hydraté, avec R' identiques ou différents sont tels que définis précédemment, particulièrement R' est un atome d'hydrogène ; 35 k) les molybdates de cations divalents notamment ceux solubles dans l'eau tels que les molybdates du Mg2+ et les molybdates de cations trivalents notamment de formules A2(Mo04)3 ou A2Mo3O12, avec A représentant un atome choisi 10 parmi Al, Cr, Bi et Lanthanide ; I) les hétéropolymolybdates à octaèdre [MoO6] incorporant d'autres hétéroatomes que l'atome d'oxygène choisi parmi notamment S, N et P, Plus spécifiquement les hétéromolybdates sont de formule [X+'Mo12O40](8-")-, à hétéroatomes (X) tétracoordinés tel que [12026-57-2], H3[PMo12O40] - 28H2O, m) les complexes des Mo avec des ligands organosoufrés tels que les phosphorodithioates ou dithiophosphates et dithiocarbamates, [Mo2O3L4] et [Mo2O2S2L2] avec L tel que défini précédemment, particulièrement L représente (RO)2PS-2 , R2NCS- avec R, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment ; n) l'hexacarbonyl de molybdène [13939-06-5], Mo(CO)6 ; o) les pigments organiques dérivés de molybdate de métal alcalin et alcalino-terreux tel que dérivés du molybdate de sodium tels que dérivés de i) Diarylméthane (Auramine C.I. 655), ii) Triarylméthane (Malachite Green C.I. 657, Brilliant Green C.I. 662 ; Rhoduline Blue 6G C.I. 658, Acronol Brilliant Blue C.I. 664, Methyl Violet B C.I. 680 ; Victoria Pure Blue BO C.I. Pr198) ; iii) Xanthène (Rhodamine B C.I. 749, Rhodamine 6G) ; et p) les molybdates de Ça et de Sr et q) les porphyrines de Mo telles que décrites dans l'article de T. Ma, K. (noue, E. Abe, J. Yu, X. Wang, B. Zhang, J Electroanal. Chem. 537 (2002) 31, et phtalocyanines de Mo telles que décrites dans US 3,931,249.

Préférentiellement, le dérivé métallique est choisi parmi les composés de formule Z2MoO4 tel que Na2MoO4, 25 5) Selon une variante particulière de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) est (sont) du tungstène (W). Plus particulièrement i) des oxydes de tungstène VI, ii) des oxanions de tungstène préférentiellement les tungstates de métal alcalin Z2WO4, hydraté ou non, avec Z, identiques ou différents, tels que définis précédemment, iii) des 30 polyoxométallates tels que [XY'W12_'O40](4+')";(Z)(4+') avec X et Y choisis parmi P, Si, V ; 0 5 u 6, particulièrement le polyoxométallate est de formule H4SiW12O40. Préférentiellement, le dérivé métallique est choisi les tungstates de métal alcalin tels que le tungstate de sodium Na2WO4.

35 6) Selon une variante particulière de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) est (sont) du vanadium (V). Plus particulièrement i) des oxydes de vanadium tel que le V2O5, ii) des oxanions de vanadium choisis parmi les vanadates et métavanadates tels que 10 15 20 l'acéthylacétonate d'oxyde de vanadium VO(acac)2, VOSO4, ammonium vanadate et iii) des polyoxométallates tels que [XV'M12"' O4o]q";(Z)q avec M = W, Mo ; X = P, Si ; 0 5 u 5 6 et q=3+x si M=Mo ou q=4+x si M=W et Z est tel que défini précédemment, particulièrement le polyoxométallate est de formule H5PV2Mo10O40 et iv) des complexes de vanadium tels que ceux décrits dans US 3,931,249.. Préférentiellement, le dérivé métallique est choisi parmi ceux de formule [XV'Mo12"' O4o](3+u);(Z)(3+') telle que définie précédemment et particulièrement H5PV2Mo10O40-

7) Selon une mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) est (sont) du ruthénium (Ru). Plus particulièrement i) des oxydes de ruthénium, ii) des oxanions de ruthénium tels que les perruthénates de métal alcalin, et iii) des complexes de ruthénium tels que (HaI)2RuL4 avec Hal identiques ou différents, tels que définis précédemment et L, identiques ou différents, sont des ligands tels que définis précédemment.

Préférentiellement, le dérivé métallique est choisi parmi RuCl2(PPh3)4, le perruthénate de potassium.

8) Selon une mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) est (sont) du magnésium (Mg) particulièrement i) l'oxyde de magnésium Il, ii) des sels de magnésium Il tels que le sulfate de magnésium Il, iii) des métalloporphyrines de magnésium Il, iv) des phtalocyanines de magnésium Il, v) des chlorophyllines de magnésium II, vi) des chlorophylles de magnésium Il, les colorants à complexes métalliques ou metal complex dyes tels que décrits dans Ullmann's Encyclopedia, 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co, KgA, Weinheim, 10.1002/14356007.a16_299, pp. 1-42) en particuliers ceux dérivés des formazanes tels que décrits dans Ullmann's Encyclopedia, 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co, KgA, Weinheim, 10.1002/14356007.a16_299, p. 27, point 6.1.2. Préférentiellement, le dérivé métallique est choisi parmi la chlorophylline a ou b magnésique et la chlorophylle a ou b magnésique : IY IV 0H., IY IY co O o O o ~ ~~ O ry LJ~ Chlorophylle a Chlorophylle b 9) Selon une mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) est (sont) du cérium (Ce). Plus particulièrement des oxydes de cérium IV, des sels de cérium III et IV.

Préférentiellement, le dérivé métallique est choisi parmi le cérium ammonium nitrate, le cérium ammonium sulfate et le cérium nitrate et les oxydes de cérium ainsi que leurs sels, leurs hydrates et leurs formes supportées. A titre d'exemple d'oxydes de Ce on peut citer les oxydes et hydroxydes de Ce tels que ceux décrits dans les point 4.2 et de Ullmann's encyclopedia « Cerium Mischmetal, Cerium Alloys, and Cerium Compounds », 2005 Wiley- VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 10.1002/14356007.a06 139, pp. 12. Plus particulièrement le ou les oxyde(s) de cérium est(sont), choisi(s) parmi l'Hydrate d'oxyde de cérium(IV) [63394-44-5], [67285-52-3], les hydrates d'oxyde de terre rare de, cérium (III), l'oxyde de Cérium (IV) [1306-38-3], CeO2. Préférentiellement le ou les oxyde(s) métallique(s) est(sont) l'oxyde de Cérium (IV) CeO2. 10) Selon une mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) est (sont) du Rhénium (Re). Plus particulièrement du R'ReO3 avec R' représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, tel que CH3ReO3 ou les complexes de Re tels que les phtalocyanines décrites par exemple dans US 3,931,249.

11) Selon une mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) est (sont) du titane (Ti). Plus particulièrement des sels de titane IV tels que le Ti(SO4)2, les complexes de Ti tels que les phtalocyanines décrites par exemple dans US 3,931,249 ou des oxydes et hydroxydes de Ti sont tels que ceux décrits dans Ullmann's encyclopedia « Titanium, Titanium Alloys, and Titanium Compounds », 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 10.1002/14356007.a27 095, pp. 1-33. Particulièrement le ou les oxyde(s) de titane est(sont), choisi(s) parmi l'hydroxide et d'hydroxide de Titane (III) Ti(OH)3 et TiO3, le trioxide de dititane Ti2O3, les trioxydes de titane de métal alcalinoterreux, les pentoxides de titane de métal alcalinoterreux, les titanates de formule générale M"TiO4 dans laquelle M" représente un métal Mg, Zn, Mn ou Co, l'acide peroxytitanique et les peroxytitanates H4TiO5, le dioxyde de titane (Il) TiO2, le disulfure de titane TiS2, Les oxides peuvent provenir de minéraux tels que l'anatase et la rutile qui contiennent du TiO2; la pérovskite qui contient du trioxyde de calcium CaTiO3, a sphène ou titanite qui contient du CaTi(SiO4)O. Préférentiellement le ou les dérivé(s) métallique(s) est (sont) TiO2.

12) Selon une variante particulière de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) est (sont) les oxydes de silicium ainsi que leurs sels, leurs hydrates et leurs formes supportées. Préférentiellement le ou les oxyde(s) métallique(s) est(sont), l'oxyde de silicium (IV) le SiO2.

13) Selon une variante particulière de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) est(sont) des oxydes les oxyde d'étain ainsi que leurs sels, leurs hydrates et leurs formes supportées. A titre d'exemple on peut citer les oxydes d'étain sont tels que ceux décrits dans le point 10 et 11 de Ullmann's encyclopedia « Tin, Tin Alloys, and Tin Compounds », 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheiml0.1002/14356007.a27 049, pp. 27-29. Particulièrement l'oxyde d'étain (Il) Hydraté tel que 5 SnO - 2H2O et l'oxyde d'étain (II), l'oxyde d'étain (IV) hydraté SnO2 - nH2O et l'oxyde d'étain (IV) SnO2, les sels de métal alcalin tel que le sodium et potassium d'hydroxyde d'étain de formule M2 [Sn(OH)6] avec M représentant un métal alcalin, les hydroxydes d'étain de formule R3SnOH, R2SnOH2, ou RSnOH3. avec, R qui représente un groupe hydrocarboné tel que (C,-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, ou (C,-C6)alkoxy, linéaire ou ramifié, (di) (C,-C6)alkylamino ; Préférentiellement le ou les dérivé(s) métallique(s) est(sont) l'oxyde d'étain (IV) SnO2

14) Selon une mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) est (sont) du zirconium (Zr). Particulièrement les complexes de Zr tels que les phtalocyanines décrites par exemple dans US 3,931,249 et les oxydes de titane ainsi que leurs sels, leurs hydrates et leurs formes supportées. A titre d'exemple d'oxydes de Ti on peut citer les oxydes et hydroxydes de Zr sont tels que ceux décrits dans les points 2.2, 2.3 et 2.5 et de Ullmann's encyclopedia « Zirconium and Zirconium Compounds », 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 10.1002/14356007.a28 543, pp. 15-18. Plus particulièrement l'oxyde de Zirconium [1314-23-4],ZrO2, l'hydrate d'oxyde de zirconium [Zr4(OH)8 - 16H2O]8, le dihalogénure d'Hydroxide de zirconium tel que le dichloride d'hydroxyde de Zirconium [22196-48-1], ainsi que les composés de formule Zr(OH)2Hal2 7H2O, avec Hal représentant un atome d'halogène tel que le chlore, les oxyhalogénure de zirconium tel que l'oxychlorure de zirconium, les oxides d'halogénure de zirconium tel que dichlorure d'oxyde de zirconium, ZrOCl2 - 8H2O, [Zr4(OH)8 16H2O]CI8 12H2O et le monohalogénure de zirconium tel que le monochlorure d'hydroxide de zirconium [Zr4(OH)12 16H2O]C14 Préférentiellement les dérivés métalliques sont l'oxyde de zirconium (Il) le ZrO2.

15) Selon une mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) est (sont) les oxydes de niobium ainsi que leurs sels, leurs hydrates et leurs formes supportées. A titre d'exemple on peut citer les oxydes et hydroxydes de Nb sont tels que ceux décrits dans les points 5.1 et 5.2 et de Ullmann's encyclopedia « Niobium and Niobium Compounds », 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 10.1002/14356007.a17 251, pp. 5-6. Particulièrement le ou les oxyde(s) de niobium est(sont), choisi(s) parmi le pentoxyde de niobium Nb2O5 [1313-96-8], le trioxyde de niobium de métal alcalin tel que le trioxyde de niobium de lithium LiNbO3 [12031-63-9] ou KNbO3 [12030-85-2] et les oxyhalogénures de Niobium tel que l'oxychlorure de chlore [13597-20-1], NbOCI3. Préférentiellement le ou les oxyde(s) métallique(s) est(sont) le pentoxyde de niobium Nb2O5. 16) Selon une variante particulière de l'invention, le dérivé métallique est choisi parmi les oxydes d'indium ainsi que leurs sels, leurs hydrates et leurs formes supportées. A titre d'exemple on peut citer les oxydes d'indium sont tels que ceux décrits dans le point 7 de Ullmann's encyclopedia « Indium and Indium Compounds », 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheiml0.1002/14356007.a14 157, pp. 7. Particulièrement l'oxyde de Indium(lll) de formule In2O3, l'oxyde d'lndium(ll) [12136-26-4] de formule InO, et l'oxyde d'indium(l) [12030-22-7] de formule In2O, l'hydroxyde d'Indium [56108-30-6], de formule ln(OH)3, Préférentiellement l'oxyde d'indium (III) In2O3. 17) Selon une mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) est (sont) du sélénium (Se). Plus particulièrement du SeO2. 18) Selon une mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) est(sont) choisi(s) parmi les oxyde d'aluminium ainsi que leurs sels, leurs hydrates et leurs formes supportées. A titre d'exemple on peut citer les oxydes et hydroxydes d'aluminium sont tels que ceux décrits dans Ullmann's encyclopedia « Aluminium oxyde », 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 10.1002/14356007.a06 139, pp. 1-40. Particulièrement le ou les hydroxyde(s) et oxyde(s) d'aluminium est(sont), choisi(s) parmi le trihydroxyde d'aluminium AI(OH)3, l'hydroxyde oxyde d'aluminium AIO(OH), le trioxyde de dialuminium AI2O3 hydraté ou non hydraté, les aluminates de métal alcalin tels que l'aluminate de sodium NaAIO2 [1302-42-7].

19) Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) est(sont) choisi(s) parmi les sels, les oxydes de manganèse et les sels proprement dits issus notamment de l'action d'un acide sur un métal. De préférence les sels ne sont pas des oxydes. Parmi les sels on peut citer les halogénures tels que les chlorures, fluorures et iodures ; les sulfates, les phosphates ; les nitrates ; les perchlorates et les sels d'acides carboxyliques et les complexes polymériques pouvant supporter lesdits sels ainsi que leurs mélanges.

Plus particulièrement le sel de manganèse est différent du carbonate de manganèse, de l'hydrogénocarbonate de manganèse ou du dihydrogénocarbonate de manganèse. A titre d'exemple de complexes polymériques pouvant supporter lesdits sels polymériques on peut citer la pyrrolidone carboxylate de manganèse. Les sels d'acides carboxyliques utilisables dans l'invention incluent également des sels d'acides carboxyliques hydroxylés tels que le gluconate. A titre d'exemple, on peut citer le chlorure de manganèse, le fluorure de Mn, l'acétate de Mn tétrahydraté, le lactate de Mn trihydraté, le phosphate de Mn, l'iodure de Mn, le nitrate de Mn trihydraté, le bromure de Mn, le perchlorate de Mn tétrahydraté, le sulfate de Mn monohydraté et le gluconate de manganèse. Les sels utilisés avantageusement sont le gluconate de manganèse et le chlorure de manganèse.

20) Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) est(sont) choisi(s) parmi les sels, les oxydes de zinc et les sels proprement dits issus notamment de l'action d'un acide sur un métal.

Parmi les sels de zinc on peut citer le sulfate de zinc, le gluconate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, l'acétate de zinc, le glycinate de zinc et l'aspartate de zinc. Les sels de manganèse et de zinc peuvent être introduits sous forme solide dans les compositions ou bien provenir d'une eau naturelle, minérale ou thermale, riche en ces ions ou encore d'eau de mer (mer morte notamment). Ils peuvent aussi provenir de composés minéraux comme les terres, les ocres comme les argiles (argile verte par exemple) ou même d'extrait végétal les contenant (cf. par exemple brevet le document FR 2 814 943).

Préférentiellement le ou les oxyde(s) métallique(s) est(sont) l'oxyde de le trioxyde de dialuminium AI2O3. Un mode de réalisation préféré de l'invention concerne les ou les dérivés métalliques qui se trouvent dans une seule espèce métallique choisie parmi 1) et 20) tels que définis 10 précédemment. Plus particulièrement le ou les dérivés métalliques sont choisis parmi les composés de formule ZAu(Hal)4; Au(R)3 Au2O3 ; Z2MoO4 ; Z2WO4 ; [XYxMo12_xO40](3+x) (Z)(3+x) ; TiO2 ; SiO2 ; SnO2 ; ZrO2 ou In2O3. Selon un mode réalisation préféré de l'invention le ou les dérivé(s) métallique(s) b) 15 est (sont) de l'or (Au). Plus particulièrement, le ou les dérivé(s) métallique(s) b) est (sont) de l'or (Au) à l'exception des sels d'or. Particulièrement les dérives métalliques de l'invention sont de degrés d'oxydation 2 tels que le Mn(ll) et le Zn(ll). Préférentiellement le sel métallique de l'invention est un sel de manganèse et plus particulièrement le Mn(ll), plus préférentiellement un halogénure de 20 Mn(ll) tel que le MnCl2.

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les dérivés métalliques utilisés représentent de 0,0001% à 10% en poids environ du poids total de la ou des composition(s) contenant ce ou ces sels métalliques et encore plus préférentiellement de 25 0,0001% à cm % en poids environ.

Les argiles pro-oxydantes : Le troisième constituant du procédé de l'invention, et de la composition peut être un ou plusieurs une ou plusieurs argiles pro-oxydantes c'est-à-dire qui catalysent l'oxydation par 30 l'oxygène de l'air. On peut citer les argiles décrites dans Ullman's Encyclopedia, 2006 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim « Clays» : http://www.mrw.interscience.wiley.com/ emrw/9783527306732/ueic/article/a07_109/current/pdf Parmi les argiles on peut citer : 35 - Les argiles I) Amorphes du groupe des Allophanes [12172-71-3] constituées notamment de Silice, d'alumine et sont généralement associées à l'halloysite (voir ci-dessous). - Les argiles Il) Crystalline A) à 2 couches composées d'une couche de silice tétraédrique et d'une couche d'alumine octaédrique : 1) à même dimension du groupe du [1332-58-7] kaolin, groupe minéral comprenant : o la kaolinite [1318-74-7], de formule Si2O5Al2(OH)4 ; o la dickite [1318-45-2], o la nacrite [12279-65-1], et o la halloysite [12244-16-5] et ses minéraux, déshydratée, de formule chimique identique à la kaolinite ; le minéral kaolin est issu de silicates d'aluminium hydratés constitués notamment d'aluminium, et de silicium tels que 2H2O Al2O3. 2 SiO2 ; la Kaolinite est formée de couche simple de silice tétraédrique associée à une couche simple d'alumine octaédriques. Elle est généralement de formule Al2Si2O5(OH)4. 2) les élongates tels que l'halloysite [12244-16-5] de formule identique que la kaolinite ; - Les argiles III) à 3 couches composées de deux couches de silice tétraédriques et une 15 couche à octaèdre ou tri octaèdre central : 1) à réseau expansé qui comprend les Smectites [12199-37-0] issues notamment de la bentonite : a) à même dimension : i) la montmorillonite [1318-93-0] incluant les métaux alcalins ou alcalino-terreux tels que le sodium et/ou de calcium, particulièrement ceux de 20 formule Si4O10A1513Mg113Na1,3(OH)2, connue sous l'appellation de terre de Sommières ; ii) la sauconite [12424-32-7] qui correspond à la smectite dans lequel le zinc a remplacé quelques atomes d'aluminium, et iii) la vermiculite [1318-00-9] ; b) Elongate tel que la nontronite [12174-06-0], la saponite [1319-41-1], la hectorite [12173-47-6] ; 25 2) à réseau non expansé tel que le groupe des lllites [12173-60-3] qui comprennent notamment de l'eau et des silicates d'aluminium et de potassium de formule (OH )4K2(Si6AI2)A14O20 ou KAl2(AISi3O10)(OH)2 ; - Les argiles IV) à mélange de couches régulières appartenant au groupe des Chlorites - Les argiles de type V) a enchainement structurel de Silice sous forme tétraédrique reliée à 30 des groupes octaédriques d'atome d'oxygène et de groupes hydroxy contenant également de l'aluminium et du magnésium tels que la palygorskite [12174-11-7] ou l'attapulgite [1337-76-4] qui ont généralement une structure de type (OH2)4(OH)2Mg5Si8O2o -4H2O On peut également citer la sépiolite [15501-74-3] qui fait partie des argiles de type V). - Les argiles de type VI obtenues synthétiquement la Laponite de formule : 35 Na+o,7[(Si8Mg5,5Li0.3)O2o(OH)4]-o,7) qui est une famille de smectite synthétique, ou l'hydrotalcite synthétique ou non, de type Mg6Al2(CO3)(OH)16-4(H2O), 10 Particulièrement, les argiles intéressantes pour l'invention sont les argiles choisies parmi les Montmorillonites, Attapulgites, bentonites, vermiculites, Goethites, hydroxyapatites, laponites et l'hydrotalcite. Par argile selon l'invention est également entendu : o les mélanges d'argiles notamment celles naturelles également appelées mélanges couche à couche tels que les mélanges Illite-smectite, illite-chlorite, smectitechlorite, vermiculite-illite, et smectite-kaolinite o les argiles modifiées sont des argiles qui ont connues des modifications chimiques et qui ne se trouvent pas à l'état naturel sous cette forme. Ces modifications peuvent être obtenues par des procédés physiques (température), chimique (addition d'un contre ion neutralisant comme des acides ou des bases minérales ou organiques, par échange d'ions, par addition d'un surfactant anionique ou cationique polymérisable ou pas ou encore un polymère naturel ou synthétique. On peut particulièrement citer comme argiles modifiées les bentones telles que l'hectorite stéaralkonium, la bentonite stéaralkonium.

Le pH du kaolin non traité est compris entre 4.5 et 6.5 mais peut être augmenté par des sels solubles. Préférentiellement le pH est compris entre 7,4 et 9. Préférentiellement les argiles pro-oxydantes sont choisies parmi i) les montmorillonites commerciales telles que MK10, MKSF, ii) les montmorillonites basifiées telles que K10 ou KSF notées OH-, iii) les montmorillonites acidifiées telles que celles K10 ou KSF notées H+, iv) l'hydrotalcite, v) la Goethite vi) les Goethites alcalinisées, notées OH-, vii) les Goethites traitées à l'acide, notées H+, viii) la Bentonite, ix) les Bentonites traitée par un agent alcalin, noté OH-, x) Bentonite traité par un agent acide, noté H+ Les argiles dites acidifiées (dénommée H+) peuvent l'être par prétraitées en milieu acide : Le procédé pour réaliser l'acidification de l'argile (dénommée H+) est typiquement de mélanger un poids d'argile pour 10 volumes d'une solution aqueuse acide (par exemple l'acide chlorhydrique à 1 N). Ledit mélange est généralement fait sous agitation à température ambiante à 25 °C pendant plusieurs heures (2 heures). L'argile est ensuite laissée à décanter puis lavée. Le lavage est stoppé quand le pH est >3 Les argiles dites basifiées (dénommée OH-) peuvent l'être par prétraitées en milieu alcalin : Le procédé pour réaliser l'acidification de l'argile est typiquement de mélanger un poids d'argile pour 10 volumes d'une solution aqueuse acide (par exemple la soude). Ledit mélange est généralement fait sous agitation à température ambiante à 25 °C pendant plusieurs heures (2 heures). L'argile est ensuite laissée à décanter puis lavée. Le lavage est stoppé quand le pH est < 8. Les argiles sont préférentiellement de granulométrie < 10 pm et plus particulièrement <à2pm. d) L(es) agent(s) alcalinisant(s) additionnel(s)

Un ou plusieurs agents alcalinisants peuvent être utilisés dans le procédé de coloration selon l'invention en tant que quatrième ingrédient d) qui est un agent permettant d'augmenter le pH de la ou des compositions dans lequel il se trouve. L'agent alcalinisant est une base de Bronsted, de Lowry ou de Lewis. Il peut être minéral ou organique. Particulièrement le dit agent est choisi parmi i) les (bi)carbonates, ii) l'ammoniaque, iii) les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés iv) les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, v) les hydroxydes minéraux ou organiques, vi) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, vii) les acides aminés de préférences basiques comme l'arginine, la lysine, l'ornithine, la citruline et l'histidine, et viii) les composés de formule (Il) suivante : Ra \ Rb N.W-N i \ Rc Rd (II) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en Cl-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. Les hydroxydes minéraux ou organiques, particulièrement les hydroxydes minéraux ou organiques sont de préférences choisis parmi a) les hydroxydes d'un métal alcalin, b) les hydroxydes d'un métal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de potassium, c) les hydroxydes d'un métal de transition, tels que les hydroxydes des métaux des groupes III, IV, V et VI, d) les hydroxydes des lanthanides ou des actinides, les hydroxydes d'ammoniums quaternaires et l'hydroxyde de guanidinium. L'hydroxyde peut être formé in situ comme par exemple l'hydroxyde de guanidine par réaction d'hydroxyde de calcium et de carbonate de guanidine. Par (bi)carbonates i) est sous entendu : a) les carbonates de métal alcalins (Mét2+, CO32-), de métal alcalino-terreux (Mét'2+, CO32-) d'ammonium ((R"4N+)2,CO32-) ou de phosphonium ((R"4P+)2,CO32- avec Mét' représentant un métal alcalino-terreux et Mét représentant un métal alcalin, et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement (C,-C6)alkyle éventuellement substitué tel que hydroxyéthyle), et b) les bicarbonates, également appelés hydrogénocarbonates, de formules suivantes : - R'+, HCO3 avec R' représentant un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium R"4N+- ou phosphonium R"4P+- où R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement (C,-C6)alkyle éventuellement substitué tel qu'hydroxyéthyle et lorsque R' représente un atome d'hydrogène l'hydrogénocarbonate est alors appelé dihydrogénocarbonate (CO2, H2O) ; et - Mét'2+ (HCO3)2 avec Mét' représentant un métal alcalino-terreux.

Plus particulièrement, l'agent alcalinisant est choisi parmi les (bi)carbonates de métal alcalin ou alcalino-terreux ; préférentiellement les (bi)carbonates de métal alcalin. On peut citer les carbonates ou hydrogénocarbonates de Na, K, Mg, Ca et leurs mélanges, et en particulier l'hydrogénocarbonate de Na. Ces hydrogénocarbonates peuvent provenir d'une eau naturelle, par exemple eau de source du bassin de Vichy, de La Roche Posay, eau de Badoit (cf. brevet par exemple le document FR 2 814 943). Particulièrement on peut citer le carbonate de sodium [497-19-8] = Na2CO3, l'hydrogénocarbonate de sodium ou bicarbonate de soude [144-55-8] = NaHCO3, et le dihydrogénocarbonate de sodium = Na(HCO3)2.

Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux le ou les agent(s) alcalinisant(s) c) est (sont) choisi(s) parmi les alcanolamines et les (bi)carbonates particulièrement alcalins ou alcalino-terreux. De plus ils se trouvent préférentiellement ensemble lors du procédé de coloration.

Le ou les agent(s) alcalinisant(s) tels que définis précédemment représentent de préférence de 0,001% à 10 % en poids du poids de la ou des compositions les contenant. Plus particulièrement de 0,005 % à 8 % en poids de la composition. l'eau:

Selon un mode réalisation de l'invention, de l'eau est de préférence incluse dans le procédé de l'invention. Elle peut provenir de l'humidification des fibres kératiniques et/ou de 35 la ou des compositions comprenant les composés a) à d) tels que définis précédemment ou d'une ou plusieurs autres compositions. De préférence l'eau provient au moins d'une composition comprenant au moins un composé choisi parmi a) à d) tels que définis30 précédemment. Les compositions: Un autre objet de l'invention concerne une composition comprenant : a) un ou plusieurs extrait(s) de pelure de betterave rouge tels que définis précédemment; b) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) tels que définis précédemment ; et éventuellement : c) un ou plusieurs dérivés métalliques et/ou une ou plusieurs argile(s) pro-oxydante(s) tels que définis précédemment de préférence choisis parmi les sels de Mn et de Zn ; et/ou d) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) tels que définis précédemment ; étant entendu que lorsque la composition ne contient pas c) ou d) alors le ou les agents oxydant(s) sont des agents oxydants chimiques autres que l'oxygène de l'air.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention la composition comprend : a) un ou plusieurs extrait(s) de pelure de betterave rouge tels que définis précédemment; b) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) tels que définis précédemment ; et c) un ou plusieurs dérivés métalliques tels que définis précédemment de préférence choisis parmi les sels de Mn et de Zn.

Selon une variante de l'invention lacomposition comprend : a) un ou plusieurs extrait(s) de pelure de betterave rouge tels que définis précédemment; b) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) tels que définis précédemment ; et c) une ou plusieurs argile(s) pro-oxydante(s).

Dans une autre variante intéressante de l'invention la composition comprend : a) un ou plusieurs extrait(s) de pelure de betterave rouge tels que définis précédemment; b) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) tels que définis précédemment ; c) un ou plusieurs dérivés métalliques de préférence choisis parmi les sels de Mn et de Zn, tels que définis précédemment et une ou plusieurs argile(s) pro-oxydante(s).

Une composition particulièrement intéressante comprend : a) un ou plusieurs extrait(s) de pelure de betterave rouge tels que définis précédemment; b) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) tels que définis précédemment ; et d) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) tels que définis précédemment. 38 Selon une variante avantageuse de l'invention la composition comprend : a) un ou plusieurs extrait(s) de pelure de betterave rouge tels que définis précédemment; b) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) tels que définis précédemment ; c) un ou plusieurs dérivés métalliques, de préférence choisis parmi les sels de Mn et de Zn, et/ou une ou plusieurs argile(s) pro-oxydante(s) tels que définis précédemment ; et d) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) tels que définis précédemment.

Lorsque la composition contient un ou plusieurs agents alcalinisants, le pH de ladite composition est préférentiellement alcalin, soit supérieur à 7, et en particulier compris entre 8 et 12, plus particulièrement compris entre 8 et 10,5.

Selon un mode particulièrement avantageux de l'invention la composition selon l'invention est aqueuse.

Les compositions utilisées dans l'invention sont cosmétiques. Les compositions cosmétiques selon l'invention sont cosmétiquement acceptable i.e. elles comprennent un support de coloration qui contient généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques ou un mélange de solvants organiques.

Par solvant organique, on entend une substance organique capable de dissoudre ou disperser une autre substance sans la modifier chimiquement.

Les Solvants organiques: A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C,- C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l'hexylène glycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol. Les solvants organiques sont présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 60 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.

Les Adjuvants: La ou les compositions du procédé de coloration conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiant. Lesdits adjuvants sont choisis de préférence parmi des agents tensioactifs tels que des tensioactifs anioniques, non ioniques ou leurs mélanges et des agents épaississants minéraux ou organiques. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition ou aux composition(s) utiles dans le procédé de coloration conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Les Colorants additionnels: Le procédé mettant en oeuvre les ingrédients a) à c) tels que définis précédemment l'eau ; ou la composition cosmétique selon l'invention comprenant les ingrédients a) à c) tels que définis précédemment, l'eau ; peut en outre mettre en oeuvre ou comprendre un ou plusieurs colorants directs additionnels.

Ces colorants directs sont par exemple choisis parmi ceux classiquement utilisés en coloration directe, et parmi lesquels on peut citer tous les colorants aromatiques et/ou non aromatiques d'utilisation courante tels que les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs naturels différents des orthodiphénols, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, triarylméthaniques, indoaminiques, les méthines, les styryles, les porphyrines, métalloporphyrines, les phtalocyanines, les cyanines méthiniques, et les colorants fluorescents. Tous ces colorants additionnels sont différents des dérivés d'orthodiphénols selon l'invention et des « metal-complex dyes » ou des porphyrines, métalloporphyrines, les phtalocyanines, appartenant à a) selon l'invention. Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Le ou les colorants directs additionnels utilisés dans la ou les compositions représentent de préférence, de 0.001% à 10% en poids environ du poids total de la ou des compositions les contenant et encore plus préférentiellement de 0.05% à 5% en poids environ. Le procédé mettant en oeuvre les ingrédients a) à c) tels que définis précédemment, et de l'eau ou la composition cosmétique selon l'invention comprenant les ingrédients a) à c) tels que définis précédemment et de l'eau peut également mettre en oeuvre ou comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi les bases d'oxydation, on peut citer les para-phénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition. La ou les bases d'oxydation présentes dans la ou les compositions sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids du poids total de la ou des compositions correspondantes.

La ou les composition(s) cosmétique(s) de l'invention peuvent se présenter sous des formes galéniques diverses, telles qu'une poudre, une lotion, une mousse, une crème, un gel ou sous tout autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques. Elles peuvent également être conditionnées en flacon pompe sans propulseur ou sous pression en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur et former une mousse.

pH de la ou des composition(s) Le procédé selon l'invention met en oeuvre les ingrédients a), b) et c), avec le pH final qui est basique ou alcalin soit supérieur à 7 et de préférence compris entre 8 et 12. Particulièrement compris entre 8 et 11. Il en est de même pour les compositions selon l'invention qui sont basiques ou alcalines et qui présentent un pH supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12. Particulièrement compris entre 8 et 11. Le pH de ces compositions peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents alcalinisants tels que définis précédemment dans c) ou d'agents acidifiants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.

Parmi les agents acidifiants des compositions utilisées dans l'invention, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.

Parmi les agents alcalinisants il s'agit des agents tels que définis précédemment dans « d) agent(s) alcalinisant(s) ». e) Procédé de coloration en une ou plusieurs étapes Un objet de l'invention est un procédé de coloration, en une ou plusieurs étapes, par application sur les matières kératiniques d'une ou de plusieurs compositions cosmétiques contenant, pris ensemble ou séparément dans la ou les dites compositions, les ingrédients suivants: a) un ou plusieurs extrait(s) de pelure de betterave rouge tels que définis précédemment, et b) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) tels que définis précédemment.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le procédé de coloration est réalisé, en une ou plusieurs étapes, par application sur les fibres kératiniques d'une ou de plusieurs compositions cosmétiques contenant, pris ensemble ou séparément dans la ou les dites compositions, les ingrédients suivants: a) un ou plusieurs extrait(s) de pelure de betterave rouge tels que définis précédemment ; b) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) tels que définis précédemment et c) un ou plusieurs dérivés(s) métallique(s), de préférence choisis parmi les sels de Mn et de Zn, et/ou une ou plusieurs argile(s) pro-oxydante(s) tels que définis précédemment.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention le procédé de coloration est réalisé, en une ou plusieurs étapes, par application sur les fibres kératiniques d'une ou de plusieurs compositions cosmétiques contenant, pris ensemble ou séparément dans la ou les dites compositions, les ingrédients suivants: a) un ou plusieurs extrait(s) de pelure de betterave rouge tels que définis précédemment ; b) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) tels que définis précédemment, et d) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s), étant entendu que le pH de ladite composition est alcalin soit supérieur à 7 et de préférence compris entre 8 et 12, plus particulièrement compris entre 8 et 10,5, avec au moins une desdites compositions étant aqueuse.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention le procédé de coloration est réalisé, en une ou plusieurs étapes, par application sur les fibres kératiniques d'une ou de plusieurs compositions cosmétiques contenant, pris ensemble ou séparément dans la ou les dites compositions, les ingrédients suivants: a) un ou plusieurs extrait(s) de pelure de betterave rouge ; b) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) ; c) un ou plusieurs dérivés(s) métallique(s), de préférence choisis parmi les sels de Mn et de Zn, et/ou une ou plusieurs argile(s) pro-oxydante(s) ; et d) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s), étant entendu que le pH de ladite composition est alcalin soit supérieur à 7 et de préférence compris entre 8 et 12, plus particulièrement compris entre 8 et 10,5, avec au moins une desdites compositions étant aqueuse.

Préférentiellement a) le ou les extraits avec b) l'agent oxydant tel que défini précédemment et éventuellement avec un dérivé métallique tel que défini précédemment, particulièrement un halogénure de Mn(ll) tel que le MnCl2.

Selon un mode préféré de l'invention, dans le procédé de coloration et la composition de l'invention, l'ingrédient b) ne comprenant que des dérivés métalliques.

Selon un autre mode intéressant de l'invention, l'ingrédient b) ne contient que des argiles pro-oxydantes. Selon une troisième variante l'ingrédient b) contient un mélange d'argiles pro-oxydante et de dérivés métalliques.

Le temps de pause entre les étapes d'application des compositions comprenant le ou 30 les ingrédients a), b), c) et/ou d) est fixé entre 3 et 120 minutes, préférentiellement entre 10 et 60 minutes et plus particulièrement entre 15 et 45 minutes. Les fibres kératiniques peuvent être ou non préalablement humidifiées. Plus particulièrement, dans le procédé de l'invention le ou les composé(s) d) se trouvent : 35 - soit en mélange avec les ingrédients a), b) et c) - soit appliqué séparément après application d'une composition cosmétique comprenant les ingrédients a), b) et c) ; ou alors - soit appliqué ensemble avec l'ingrédient c) après application d'une composition cosmétique comprenant les ingrédients a) et b). 4325 Un mode de réalisation particulier de l'invention concerne les procédés de coloration en une ou deux étapes. Selon un mode particulier de l'invention le procédé de coloration des fibres kératiniques est réalisé en une seule étape par l'application sur les fibres kératiniques d'une composition cosmétique colorante aqueuse comprenant a), b), c) et d) tels que définis précédemment. Le temps de pause après application est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 10 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 15 et 45 minutes.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé de coloration de fibres kératiniques se fait en deux étapes. Dans une première variante de procédé en deux étapes la première étape consiste à appliquer sur les dites fibres une composition cosmétique comprenant les ingrédients a), b), c) tels que définis précédemment, puis dans une deuxième étape une composition cosmétique comprenant l'ingrédient d) tel que défini précédemment est appliquée sur lesdites fibres, étant entendu qu'au moins une des deux compositions cosmétiques est aqueuse. Dans une deuxième variante de procédé de coloration de fibres kératiniques en deux étapes, la première étape consiste à appliquer sur les dites fibres une composition comprenant les ingrédients a) et b), tels que définis précédemment, puis dans une deuxième étape une seconde composition cosmétique comprenant les ingrédients c) et d) tels que définis précédemment est appliquée sur lesdites fibres, étant entendu que de préférence au moins une des deux compositions est aqueuse.

Selon un procédé de coloration particulier de l'invention, ledit procédé est réalisé en au moins deux étapes se terminant par le traitement des fibres kératiniques avec l'ingrédient d) et peut être suivi d'étapes de post- traitement tel que d'un shampooinage à l'aide de shampoing classique, d'un rinçage par exemple à l'eau et/ou du séchage des fibres kératiniques par traitement thermique tel que défini ci après; étant entendu que ledit procédé ne fait pas intervenir de rinçage intermédiaire juste avant l'étape qui met en oeuvre l'ingrédient d).

Préférentiellement, le procédé de coloration selon l'invention est réalisé en deux étapes dont la première étape est d'appliquer sur les fibres kératiniques les ingrédients a) et b) ensemble puis dans une deuxième étape d'appliquer ensemble les ingrédients c) et d) ou dans une première étape d'appliquer ensemble les ingrédients a), b) et c) puis dans une deuxième étape d'appliquer d). Ces procédés peuvent être suivis d'étapes de post-traitement tel que le rinçage par exemple à l'eau, le shampooinage avec un shampoing classique et/ou le séchage des fibres kératiniques. Préférentiellement, le procédé selon l'invention en au moins deux étapes ne fait pas intervenir de rinçage intermédiaire entre la première et la deuxième étape i.e. entre l'application du mélange des ingrédients a), b), c) et d) ou entre l'application du mélange a), b) et du mélange c), d).

Selon un procédé particulièrement avantageux les fibres kératiniques sont juste avant l'étape qui met en oeuvre l'ingrédient d) : 1) soit essuyé mécaniquement tel que décrit ci après, 2) soit séchées par la chaleur avec un traitement thermique tel que décrit ci après, 3) soit non rincées c'est-à-dire que les étapes se font successivement. De façon préférée entre la première et la deuxième étape du procédé de coloration de l'invention les fibres sont : 1) soit essuyé mécaniquement tel que décrit ci après, 2) soit séchées par la chaleur avec un traitement thermique tel que décrit ci après, 15 3) soit non rincées c'est-à-dire que les étapes 1 et 2 se font successivement. Selon un procédé particulièrement préféré de l'invention juste avant l'étape qui met en oeuvre l'ingrédient d) les fibres sont 1) essuyées mécaniquement.

Plus préférentiellement entre la première et deuxième étape les fibres sont essuyées 20 préférentiellement à l'aide d'une serviette ou d'un papier absorbant, ou sont séchées par la chaleur avec un traitement thermique à une température comprise particulièrement entre 60 et 220°C et de préférence entre 120 et 200°C.

Selon un autre mode particulier de l'invention entre l'application du mélange des 25 ingrédients a), b), c) et d) ou entre l'application du mélange a), b) et du mélange c), d), les mèches sont rincées très rapidement, entre 1 seconde et 1 minute plus particulièrement entre 1 seconde et 30 seconde, et préférentiellement entre 2 et 5 secondes tel que 2 secondes, sous à l'eau d'un robinet ou douchette à jet intense. Cette étape de rinçage rapide est suivie d'un essuyage mécanique tel que décrit ci après. 30 Pour ces procédés le temps de pause après application de la composition cosmétique pour la première étape est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 10 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 15 et 45 minutes. Le temps de pause après application de la deuxième composition cosmétique pour la 35 deuxième étape est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 3 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 5 et 60 minutes telles que 30 minutes.

Quelque soit le mode d'application, la température d'application est généralement comprise entre la température ambiante (15 à 25°C) et 80°C et plus particulièrement entre 25 et 55°C. Ainsi, on peut, avantageusement, après application de la composition selon l'invention, soumettre la chevelure à un traitement thermique par chauffage à une température comprise entre 30 et 60°C. Dans la pratique, cette opération peut être conduite au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche-cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques.

On peut utiliser, à la fois comme moyen de chauffage et de lissage de la chevelure, un fer chauffant à une température comprise entre 60 et 220°C et de préférence entre 120 et 200°C. Un mode particulier de l'invention concerne un procédé de coloration qui est réalisé à température ambiante (25 °C). Dans tous les modes particuliers et variantes des procédés précédemment décrits les 15 compositions évoquées sont des compositions prêtes à l'emploi qui peuvent résulter du mélange extemporané de deux ou plusieurs compositions et notamment de compositions présentes dans des kits de teintures.

fl étape(s) d'essuyage mécanique et/ou séchaqe : 20 Selon un mode particulier de l'invention, le procédé de coloration des fibres kératiniques comprend au moins une étape intermédiaire d'essuyage mécanique des fibres et/ou de séchage et/ou non rincées. Les étapes d'essuyage mécanique et de séchage intermédiaire sont également appelées « non rincé maitrisé » pour se différencier du 25 « rinçage classique à grande eau » et du « non rincé ».

Par essuyage mécanique des fibres on entend le frottement d'un objet absorbant sur les fibres et le retrait physique par l'objet absorbant du surplus d'ingrédient(s) n'ayant pas pénétré dans les fibres. L'objet absorbant peut être une pièce de tissu comme une serviette 30 particulièrement éponge, un torchon, du papier absorbant tel que de l'essuie-tout.

Selon un procédé particulièrement avantageux de l'invention, l'essuyage mécanique est effectué sans séchage total de la fibre, laissant la fibre humide.

35 Par séchage on entend l'action d'évaporer des solvants organiques et/ou de l'eau se trouvant dans une ou plusieurs compositions utilisées dans le procédé de l'invention, comprenant ou non un ou plusieurs ingrédients a) à d) tels que définis précédemment. Le séchage peut se faire par source thermique (convection, conduction ou rayonnement) en envoyant par exemple un courant gazeux chaud tel que l'air nécessaire à l'évaporation du ou 40 des solvants. A titre de source thermique on peut citer un sèche-cheveux, de casques à10 cheveux, d'un fer à lisser les cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques.

,q) Dispositif ou « kit » de teinture : Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » de teinture. De façon avantageuse, ce kit comporte de 2 à 5 compartiments contenant de 2 à 5 compositions dans lesquels sont répartis les ingrédients a) un ou plusieurs extrait(s) de betterave rouge, b) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s), et éventuellement c) un ou plusieurs dérivés(s) métallique(s) et/ou d'argile(s) pro-oxydante(s), et éventuellement d) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s), et d) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) lesdites compositions étant aqueuses ou pulvérulentes, avec particulièrement au moins une de ces compositions étant aqueuse. Selon une première variante le kit comporte cinq compartiments, les quatre premiers compartiments comprenant respectivement les ingrédients en poudres a), b), c) et d) tels que définis précédemment et le cinquième compartiment contenant une composition aqueuse tel que de l'eau. Dans ce cas le ou les composés c) sont des précurseurs de peroxyde d'hydrogène. Une autre variante concerne un kit à quatre compartiments dont l'un d'entre eux au 20 moins contient une composition aqueuse, et comprenant un ingrédient a) à d) tels que définis précédemment. Dans une autre variante le dispositif à quatre compartiments : le premier compartiment comprenant une composition cosmétique contenant l'ingrédient a), le deuxième compartiment comprenant une composition l'ingrédient b), le troisième 25 compartiment comprenant une composition contenant l'ingrédient c) et le quatrième compartiment contenant une composition contenant l'ingrédient d) ; l'une au moins de ces compositions étant de préférence aqueuse. Un autre mode de réalisation préféré concerne un dispositif comprenant trois compartiments : 30 (1) un premier compartiment contient une composition renfermant : a) un ou plusieurs extrait(s) de betterave rouge ; et (2) un deuxième compartiment contient une composition renfermant : b) un ou plusieurs dérivé(s) métallique(s) et ou d'argile(s) pro-oxydante(s), c) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) ; 35 (3) un troisième compartiment contient d) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s). Dans cet autre mode de réalisation, au moins une des trois compositions est de préférence aqueuse et le ou les extrait(s) de betterave rouge peuvent être sous forme de poudre. On peut aussi avoir un kit à trois compartiments, le premier 1) contenant une composition comprenant l'ingrédient a) et b) tels que définis précédemment, le second 2) contenant une composition comprenant l'ingrédient c) tel que défini précédemment et le troisième 3) contenant une composition comprenant l'ingrédient d) tel que défini précédemment. Dans cet autre kit au moins une des compositions est de préférence aqueuse. Cette composition contient de préférence du peroxyde d'hydrogène. Selon un mode particulier de l'invention, le kit comporte deux compartiments : un premier compartiment comprenant une composition contenant l'ingrédient a), b) et c) tels que définis précédemment et un deuxième compartiment contenant l'ingrédient d) tel que défini précédemment.

Parmi les kits à deux compartiments sont également possibles les kits qui contiennent dans un premier compartiment une composition comprenant les ingrédients a), b) et d) tels que définis précédemment et dans un deuxième compartiment une composition comprenant le composé c) tel que défini précédemment. Dans ces deux variantes de kit à deux compartiments la première composition contenue dans le premier compartiment comprenant soit a), b) et c) ou a), b) et d) est sous forme de poudre et de préférence la seconde composition est aqueuse. Selon une variante, le dispositif selon l'invention, comprend, en outre, une composition supplémentaire (d') comprenant un ou plusieurs agents traitants. Les compositions du dispositif selon l'invention sont conditionnées dans des compartiments distincts, accompagnés, éventuellement, de moyens d'application appropriés, identiques ou différents, tels que les pinceaux, les brosses ou les éponges. Le dispositif mentionné ci-dessus peut également être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, par exemple tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR 2 586 913. 5 EXEMPLES DE COLORATION Les compositions Al à A8 ont été préparées comme suit : Composition Al A2 A3 A4 A5 A6 A7 A8 Ingrédients (g) Extrait de peau ou pelure 5 5 5 5 5 5 1 5 de betterave 1,3-propanediol 5 5 5 5 5 5 5 5 Ethanol 20 20 20 20 20 20 20 20 Alkyl (C8-Clo) 10,33 10,33 10,33 10,33 10,33 10,33 10,33 10,33 polyglucoside (60% en MA) Gluconate de Mn - - 0,05 0,05 - - 0,05 0,05 (0,006% en poids équivalent métal Mn2') H202 - - - - 1,2 1,2 1,2 1,2 Eau déminéralisée qsp qsp qsp qsp qsp qsp qsp qsp 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g T° de pose (°C) 50°C 50°C 50°C 50°C 50°C 50°C 50°C 50°C Puis les compositions B2, B4, B6, B7 et B8 ont été préparées comme suit : Composition (g) B2 B4 Bicarbonate de sodium 8,4 8,4 Eau déminéralisée qsp qsp 100g 100g B6 B7 B8 8,4 8,4 8,4 qsp qsp qsp 100g 100g 100g 10 Pour les essais 1 à 8 :

La composition Ai est appliquée sur des mèches de cheveux secs à 90% de blancs naturels avec un rapport de bain de 5 g de formule pour 1 g de cheveux. On laisse ensuite poser pendant 30 minutes à une température de 50°C 15 A l'issu, les cheveux imprégnés de la première composition sont essuyés à l'aide d'une serviette de papier absorbant pour enlever l'excédant de formule.

La composition Bi est ensuite appliquée sur les cheveux avec un rapport de bain de 4 g pour 1 g de mèche ; le temps de pose est de 10 minutes à température ambiante. Au bout de quelques minutes une coloration très intense apparaît. Résultats colorimétriques : La coloration des cheveux est évaluée visuellement et lue au spectrocolorimètre Minolta (CM3600d, illuminant D65, angle 10°, valeurs SCI) pour les mesures colorimétriques L*, a*, b* Dans ce système L* a* b*, L* représente l'intensité de la couleur, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L est faible, plus la couleur est foncée ou très intense. Plus la valeur de a* est élevée plus la nuance est rouge et plus la valeur de b* est élevée plus la nuance est jaune. La variation de coloration entre les mèches colorées de cheveux blancs permanentés non traités (témoin) et après traitement sont définis par (AE*) selon l'équation suivante : AE* = J(L*_L0*)2 +(a*-a0 *)2 +(b*-b0 *)2 Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées après coloration des cheveux permanentés à 90% de blancs et L*o, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées des cheveux permanentés à 90% de blancs non traités. Plus la valeur de AE est importante, plus la différence de couleur entre les mèches témoins et les mèches colorées est importante.

Après un rinçage, un shampooing et un séchage au casque des mèches, la coloration des cheveux est évaluée visuellement et lue au spéctrocolorimètre Minolta (CM3600d, illuminant D65, angle 10°, valeurs SCI) pour les mesures colorimétriques L*, a*, b*.

Exemples Témoin 1 2 3 4 5 6 7 8 cheveux 90% de blancs naturels non traités Composition Ai - Al A2 A3 A4 A5 A6 A7 A8 Etape 1 Composition Bi - - B2 - B4 - B6 B7 B8 Etape 2 L* 54,68 35,4 25,9 35,5 26,1 33,2 26,1 41,4 26,5 a* 0,47 1,7 0,1 1,4 0,1 2,3 0,5 2,3 0,8 b* 10,91 5,6 1,5 5,1 2,1 6,3 3,2 9,8 4,5 AE - 35,9 26,0 35,9 26,2 33,8 26,3 42,6 26,9 Il apparaît d'après les résultats du tableau ci-dessus que le procédé selon l'invention permet d'obtenir une coloration très foncée par rapport à la mèche non traitée (L et AL significativement plus faible). En outre, le procédé selon l'invention a un très fort pouvoir tinctorial (AE est très élevé).

Claims

REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des matières kératiniques, qui comprend l'application de : a) un ou plusieurs extrait(s) de pelure de betterave rouge ; et b) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s)..
2. Procédé de coloration selon la revendication précédente, qui comprend l'application de : a) un ou plusieurs extrait(s) de pelure de betterave rouge ; b) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) ; et c) un ou plusieurs dérivé(s) métallique(s) et/ou une ou plusieurs argile(s) pro- oxydante(s).
3. Procédé de coloration selon la revendication 1, qui comprend l'application de : a) un ou plusieurs extrait(s) de pelure de betterave rouge ; b) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) ; et d) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s).
4. Procédé de coloration selon la revendication 1 précédentes, qui comprend l'application de : a) un ou plusieurs extrait(s) de pelure de betterave rouge ; b) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) ; c) un ou plusieurs dérivé(s) métalliques et/ou une ou plusieurs argile(s) pro-oxydante(s) ; et d) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s).
5. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'agent oxydant est uniquement l'oxygène de l'air.
6. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications 1 à 4 35 dans lequel le ou les agent(s) oxydant(s) est(sont) choisi(s) parmi : a) l'ozone ;30b) les persels de métal alcalin ou d'ammonium quaternaire sont des perborates, les persulfates, les percarbonates, les peroxodiphosphates, l'Oxone® ou persulfate de potassium particulièrement l'oxydant est choisi parmi le perborate de sodium, le persulfate de sodium, le persulfate de potassium, le persulfate d'ammonium, le percarbonate de sodium, le percarbonate de potassium ; c) les peracides organiques aliphatiques en C1-C6 et aromatiques en C6-C20 et leurs formes percarboxylates : R-C(0)O-OM' avec R représentant un groupe (C1-C6)alkyle, ou (C6-C20)aryle tel que phényle, M' représentant un atome d'hydrogène (peracide) un métal alcalin ou alcalinoterreux (percarboxylate) sont choisis parmi l'acide performique, l'acide peracétique, les dérivés d'acides perbenzoïques, l'acide trifluoroacétique, l'acide peroxyphtalique, l'acide peroxymaléique, l'acide peroxypropionique particulièrement l'oxydant est l'acide peracétique ; d) les peroxydes organiques choisis parmi le dioxirane, les peroxydes d'alkyles en C1-C6, le peroxyde de benzoyle, les carboxylates de peroxo(C1-C6)alkyles, les peroxydes de bis(tri)(C1-C6)alkylsilyle tel que le peroxyde bis(triméthylsilyle), les péroxydicarbonates d'alkyles en C1-C6, le nonanoyloxybenzene sulfonate de sodium ; e) les anions oxydants choisis parmi les nitrites, les nitrates, les hypochlorites, hypobromites, hypoiodites, les chlorites, bromites, iodites, les chlorates, bromates, iodates, les periodates, plus particulierement l'oxydant est choisi parmi l'hypochlorite ou le periodate de métal alcalin tel que l'hypochlorite de sodium ou le periodate de sodium ; f) les radicaux stables à groupe N-oxy (NO.), choisis parmi i) les hétérocycles à groupe N-oxyde stériquement encombré tels que le radical 2,2,6,6-tétra(C1-C6)alkylpipéridino-oxy, 2,2,6,6-tétra(C1-C6)alkylmorpholino-oxy ; ii) les sels de Frémy nitrosodisulfonates, et iii) la N-oxyde morpholine ; particulièrement l'oxydant est choisi parmi le radical 2,2,6,6-tétraméthylpipéridinyloxy g) les dérivés hypervalents de l'iode, choisis parmi l'iodotriacétate, l'iodosobenzène, l'iodobenzènetriacétate, les dérives d'acide iodoperbenzoiques, les périodinanes, les alkyls et benzoylhypoiodites, plus préférentiellement l'oxydant est choisi parmi l'iodotriacétate, l'iodosobenzène, l'iodobenzènetriacétate, l'acide iodoperbenzoique, le periodinane de Dess-Martin ; l'iodoaryle de diallkyl(C1-C6)carboxylate tel que le diacétate d'iodobenzène ; h) les composés organiques suivants : N-halogénosuccinimides, l'acide trichloroisocyanurique, la N-hydroxyphtalimide, les nitrites d'alkyles en C1-C10, linéaires ou ramifiés ; i) le peroxyde d'hydrogène ou système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, les supports éventuels de ces oxydants a) à h) pouvant être choisis parmi les argiles,les montmorillonites, la silice, l'alumine, le charbon, des polymères chargés ou neutres ; particulièrement le ou les agent(s) oxydant(s) est(sont) choisi(s) parmi le peroxyde d'hydrogène et système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène .
7. Procédé de coloration selon les revendications 2 ou 4 dans lequel la ou les argiles pro-oxydantes sont choisies parmi les allophanes, du groupe du kaolin; les Smectites, les Elongates les Illites; les Chlorites, la palygorskite ou l'attapulgite, la sépiolite, les hydroxyapatites, les laponites et l'hydrotalcite particulièrement, les argiles sont choisies parmi les Montmorillonites, Attapulgites, bentonites, vermiculites, Goethites, laponites et l'hydrotalcite ; particulièrement la ou les argiles ont des tailles de particules < à 10 µm.
8. Procédé de coloration selon les revendications 2 ou 4 dans lequel le ou les dérivé(s) métallique(s) sont choisis parmi les sels métalliques, complexes métalliques, oxydes métalliques, oxanions métalliques et leurs formes supportées pour lesquels les métaux sont 1) Cu ; 2) Au ; 3) Mo ; 4) Ag ; 5) W ; 6) V ; 7) Ru ; 8) Mg ;
9) Ce ;
10) Re ;
11) Ti ;
12) Si ;
13) Sn ;
14) Zr ;
15) Nb ;
16) In ;
17) Se ;
18) Al ;
19) Mn et
20) Zn. 9. Procédé de coloration selon les revendications 2, 4 ou 8 dans lequel le ou les dérivé(s) métallique(s) est (sont) choisi(s) parmi les sels de manganèse, plus particulièrement les sels de manganèse de degré d'oxydation (Il). 10. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications 3 à 9 dans lequel le ou les agent(s) alcalinisant(s) est (sont) choisi(s) parmi : i) les (bi)carbonates, ii) l'ammoniaque, iii) les alcanolamines iv) les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, v) les hydroxydes minéraux ou organiques, vi) les silicates de métaux alcalins, vii) les acides aminés, et viii) les composés de formule (Il) suivante : Ra \ R b N.W-N i \ R~ Rd (II) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en Cl-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. 11. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications 3 à 10dans lequel le ou les agent(s) alcalinisant(s) d) est (sont) choisi(s) parmi les alcanolamines et les (bi)carbonates alcalins ou alcalino-terreux. 12. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes en une étape consistant à appliquer sur les fibres kératiniques une composition aqueuse comprenant a), b), éventuellement c) et éventuellement d) tels que définis dans une quelconque des revendications précédentes. 13. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications 4 à 12 en deux étapes consistant dans la première étape à appliquer sur les matières kératiniques, notamment les fibres kératiniques, une composition comprenant les ingrédients a), b) et c) tels que définis dans une quelconque des revendications 1, 4 à 12, puis dans une deuxième étape consistant à appliquer une composition comprenant d) tel que défini dans les revendications 1, 10 ou 11 particulièrement à un pH supérieur à 7 et de préférence compris entre 8 et 12. 14. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications 4 à 12 en deux étapes consistant dans la première étape à appliquer sur les matières kératiniques, notamment les fibres kératiniques, une composition comprenant les ingrédients a) et b) tels que définis dans une quelconque des revendications 1, 4 à 6, puis dans une deuxième étape consistant à appliquer une composition comprenant c) et d) tel que défini dans un quelconque des revendications 1, 7 à 11 particulièrement à un pH supérieur à 7 et de préférence compris entre 8 et 12. 15. Composition contenant : a) un ou plusieurs extrait(s) de pelure de betterave rouge ; b) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) ; et éventuellement : c) un ou plusieurs dérivés métalliques tels que définis dans les revendications 2, 4, 8 ou 9 et/ou une ou plusieurs argile(s) pro-oxydante(s) telles que définies dans les revendications 2, 4 ou 7 ; et/ou d) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) tels que définis dans les revendications 3, 4, 10 ou 11 ; étant entendu que lorsque la composition ne contient pas c) ou d) alors le ou les agents oxydant(s) sont choisis parmi ceux de la revendication 6.16. Utilisation d'un ou plusieurs extrait(s) de pelure de betterave rouge pour la coloration de matières kératiniques. 17. Utilisation selon la revendication précédente dans laquelle les matières kératiniques sont des cheveux. 18. Utilisation selon les revendications 16 ou 17 de la composition telle que définie dans la revendication 15, pour la coloration de matières kératiniques.