FR2981570A1 - Procede de coloration capillaire a partir d'orthodiphenols particuliers et de cyclodextrines - Google Patents

Abstract

L'invention a pour objet un procédé de coloration de fibres kératiniques en utilisant au moins i) une cyclodextrine associée à ii) au moins un dérivé d'orthodiphénol de formule (I) : formule (I) dans laquelle : . R représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy ; . R' représente un groupe hydroxy ou le groupe phénoxy suivant (l'): . Y représente un groupe divalent, trivalent ou tétravalent choisi par tel que méthylène ; carbonyle -C(O)-, -CH=, >C< ; . R , R , et R , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe hydroxy ou (C -C )alkoxy tel que méthoxy ; . R représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy ou -O-glycoside ; ou alors les radicaux R, Y et R' forment ensemble avec les atomes de carbone qui les portent un groupe hétérocyclique condensé au cycle A, de formule (II), (III) ou (III') tels que définis dans la description ; . Z représente un atome d'hydrogène ; étant entendu que le composé de formule (I) possède au moins deux groupes hydroxy en position ortho d'un radical phényle. Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments comprenant les ingrédients i), et ii). Ce procédé de coloration capillaire permet d'obtenir de meilleures colorations plus homogènes, chromatiques, tenaces et qui n'altèrent pas les propriétés cosmétiques des fibres kératiniques à partir d'extrait d'orthodiphénols notamment naturels.

Description

PROCEDE DE COLORATION CAPILLAIRE A PARTIR D'ORTHODIPHENOLS PARTICULIERS ET DE CYCLODEXTRINES L'invention a pour objet un procédé de coloration de fibres kératiniques qui met en oeuvre i) au moins une cyclodextrine associée à ii) au moins un dérivé d'orthodiphénol particulier. L'invention a également pour objet l'utilisation de i) pour colorer les fibres kératiniques à partir de dérivés ii) et une composition comprenant i) au moins une cyclodextrine associée à ii) au moins un dérivé d'orthodiphénol particulier.

Il est connu d'obtenir des colorations dites « permanentes » avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou para-phénylènediamines, des ortho ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues en associant ces bases d'oxydation à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. Ce procédé de coloration d'oxydation consiste à appliquer sur les fibres kératiniques, des bases ou un mélange de bases et de coupleurs avec du peroxyde d'hydrogène (H202 ou eau oxygénée) à titre d'agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres. Les colorations qui en résultent sont permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements.

Cependant les colorations capillaires commerciales qui contiennent ces précurseurs de colorant d'oxydation peuvent présenter des inconvénients comme le tachage, les problèmes d'odeur, de confort et de dégradation des fibres kératiniques. Dans le domaine de la coloration, il est également connu de colorer des matières kératiniques telles que les cheveux ou la peau à partir de composés orthodiphénols en présence d'un sel métallique notamment de Mn et/ou de Zn. En particulier les demandes de brevets FR 2 814 943, FR 2 814 945, FR 2 814 946, FR 2 814 947, proposent des compositions pour la coloration de la peau ou des fibres kératiniques, comprenant un précurseur de colorant qui contient au moins un orthodiphénol, des sels et oxydes de Mn et/ou Zn, des alcalins de type hydrogénocarbonate dans un ratio particulier Mn, Zn / hydrogénocarbonate et éventuellement une enzyme. Les demandes de brevet (FR 2 939 654, FR 2 939 644, FR 2 939 645, et FR 2 939 646) décrivent l'utilisation de sels métalliques, associés à des orthodiphénols, à du (bi)carbonate, et du peroxyde d'hydrogène ou systèmes générateur de peroxyde d'hydrogène pour colorer les fibres kératiniques.40 Par ailleurs il est connu d'utiliser des oligosaccharides cyclique ou cyclodextrines (CDs) dans différents domaines (voir par exemple Ullmann's Encyclopedia, « Cyclodextrins », 2005, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co, Weinheim 10.1002/14356007.e08_e02 ou Chem. Rev. « Self-assembling capsules », 97, 1647-1668 (1997)). La structure moléculaire des CDs délimite une cavité hydrophobe ce qui rend les CDs susceptibles de complexer un composé à l'intérieur de la cavité (complexation de type « host » and « guest »). Cette particularité est notamment utilisée pour véhiculer des actifs pharmaceutiques (voir par exemple US 6,407,079). Les CDs permettent également de masquer les odeurs en capturant certaines molécules malodorantes dans leur cavité (voir par exemple US 6,284,231). Certains documents mentionnent l'utilisation des CDs pour stabiliser la couleur à la lumière de boissons EP 0 612 314 et JP 3 135 912. Il a également été utilisé en coloration capillaire, des CDs pour stabiliser des compositions particulières, sous formes pulvérulentes, comprenant des colorants d'oxydation ou des colorants nitrés (US 4,808,189). Néanmoins, d'après Dr J. Szejtli les CDs présentent des facteurs limitant qui restreignent l'application des CDs à certains types de produits particuliers (voir Encyclopedia of Supramolecular Chemistry, « Cyclodextrins », eds. Marcel Dekker, 2004). Tous les produits ne sont donc pas appropriés pour être complexés par des CDs notamment à cause de leur taille inadaptée, du manque d'affinité avec la « cavité » des CDs, ou de la complexation qui ne procure pas d'avantage notable.

Or, il existe un réel besoin de développer des procédés de coloration à partir d'orthodiphénols, notamment à partir d'extraits naturels riches en orthodiphénols qui permettent d'améliorer la coloration des fibres kératiniques en termes de puissance, d'intensité, et/ou d'homogénéité de la coloration de la racine à la pointe. En particulier, il existe un besoin d'obtenir des colorations moins agressives pour les cheveux et dans un même temps qui résistent aux agents extérieurs (lumière, intempéries, shampooings), qui soient tenaces et homogènes tout en restant puissantes, intenses et chromatiques. Ce but est atteint par la présente invention qui a pour objet l'utilisation pour la coloration des fibres kératiniques i) d'une ou plusieurs cyclodextrine(s) associée(s) à ii) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) de formule (I) ou l'un de ses oligomères, sous forme salifiée ou non : (I) formule (I) dans laquelle : o ,z - R représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy ; - R' représente un groupe hydroxy ou le groupe phénoxy suivant (I') HO OH - Y représente un groupe divalent, trivalent ou tetravalent choisi parmi (C1-C6)alkylène tel que méthylène ; carbonyle -C(0)-, -CH=, >C< ; - R1, R2, et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe hydroxy ou (C1-C6)alkoxy tel que méthoxy ; - R4 représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy ou -0-glycoside ; ou alors les radicaux R, Y et R' forment ensemble avec les atomes de carbone qui les portent un groupe hétérocyclique condensé au cycle A, de formule (II), (III) ou (III') suivante : A .-' OH A OH HO OH HO 0 (II) (III) (III') - R5 représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy ou -0-glycoside ; - R6 à R10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy, de préférence R6 et R10 représentent un atome d'hydrogène, R7, Rg et R9, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy ; - Z représente un atome d'hydrogène ou le groupe (IV) suivant HO OH HO OH étant entendu que le composé de formule (I) possède au moins deux groupes hydroxy en position ortho d'un radical phényle. Le ou les dérivés d'orthodiphénols de formule (I) selon l'invention peuvent être salifiés ou non.

Un autre objet de l'invention concerne un procédé de coloration de fibres kératiniques qui met en oeuvre les ingrédients i), ii) par l'application sur lesdites fibres du ou des ingrédients i) puis de l'ingrédient ii), ou du mélange i) + ii). Plus particulièrement, le mélange OH i) + ii) est appliqué sur les fibres kératiniques. Un autre objet de l'invention est une composition cosmétique pour colorer les fibres kératiniques qui contient : i) une ou plusieurs cyclodextrine(s), ii) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) de formule (I) tel(s) que défini(s) précédemment, iii) éventuellement un ou plusieurs sel(s) métallique(s), iv) éventuellement du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, et y) éventuellement un ou plusieurs agent(s) alcalinisants. Selon un mode particulier de l'invention, la composition selon l'invention est une composition aqueuse.Elle peut être issue du mélange de plusieurs compositions.

Un autre objet de l'invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments comprenant les ingrédients i) à y) tels que définis précédemment. Un autre objet de l'invention est l'utilisation de i) cyclodextrine(s) de formule (I) tels que défini précédemment en milieu non pulvérulent, de préférence liquide en particulier en milieu aqueux pouvant contenir des solvants organiques hydrosolubles ou non-hydrosolubles, pour colorer les fibres kératiniques à partir de i) dérivé(s) d'orthodiphénol(s) de formule (I) tel(s) que défini(s) précédemment. En en particulier l'utilisation de i) cyclodextrine(s) en milieu aqueux pour améliorer la coloration des fibres kératiniques à partir de ii) dérivé(s) d'orthodiphénol(s) de formule (I) tels que défini(s) précédemment, de préférence en termes d'intensité, de puissance de la coloration. Le procédé selon l'invention présente l'avantage de colorer les fibres kératiniques humaines, avec des résultats de colorations puissantes, chromatiques, résistantes aux lavages, à la transpiration, au sébum et à la lumière et de plus durables sans altération desdites fibres. De plus les colorations obtenues à partir du procédé donnent des couleurs homogènes de la racine à la pointe d'une fibre (faible sélectivité de coloration). Dans l'invention les intervalles désignés incluent les bornes. Dans l'invention l'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». Les radicaux « alkyles» sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en Cl-C20, particulièrement en Cl-010, de préférence les radicaux alkyles en Cl-C6, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle. Les radicaux « alcoxy » sont des radicaux alkyle-oxy avec alkyle tel que défini précédemment, de préférence en Cl-010, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy.

Les radicaux « alkylène » sont des radicaux alkyle tel que défini précédemment mais divalent tels que méthylène, éthylène, propylène, butylène, pentylène et hexylène. Par radical « glycoside » on entend un radical issu d'un mono ou polysacharride. i) cyclodextrine (CD): Les cyclodextrines (CDs) sont des oligosaccharides cycliques constitués d'unités (a1,4) a-D- glucopyranose avec une cavité centrale lipophile et une surface externe hydrophile (Friimming KH, Szejtli J : « Cyclodextrins in pharmacy », Kluwer Academic Publishers, Dortrecht, 1994). Les CDs naturelles les plus abondantes sont les a-cyclodextrines, les [3- cyclodextrines et les y-cyclodextrines. Les a-CDs (connues également sous le nom de Schardinger's a-dextrin, cyclomaltohexaose, cyclohexaglucan, cyclohexaamylose, a-CD, ACD, C6A) comprennent 6 unités de glucopyranose. Les [3-CDs (connues également sous le nom Schardinger's [3- dextrin, cyclomaltoheptaose, cycloheptaglucan, cycloheptaamylose, [3-CD, BCD, C7A) comprennent 7 unités de glucopyranose, et les y-CDs (connues également sous le nom Schardinger's y-dextrin, cyclomaltooctaose, cyclooctaglucan, cyclooctaamylose, y-CD, GCD, C8A) comprennent 8 unités de glucopyranose.

Les CDs selon l'invention sont notamment des oligosaccharides de formule (V): CH2OH CH2OH CH2OH 0 0 0 ::)1-1 OH OH OH OH OH x (V) Formule (V) dans laquelle x représente un nombre entier égal à 4 (correspondant à l'acyclodextrine), à 5 (correspondant à la 3-cyclodextrine) ou à 6 (correspondant à la ycyclodextrine).

On peut notamment utiliser une [3-CD vendue par la société WACKER sous la dénomination CAVAMAX W7 et y-CD vendu par la société WACKER sous la dénomination CAVAMAX W8. 0 Les dérivés des CDs sont également utilisables dans la présente invention. Dans les CDs, chaque unité de glucopyranose possède trois groupements hydroxyles libres qui diffèrent dans leur fonction et leur réactivité. Par « dérivé de CDs », on entend une CD dont tout ou partie des groupements hydroxyles a été modifié par réaction ou substitution du ou des groupements hydroxyle ou de ou des atomes d'hydrogène. On peut notamment citer des dérivés comprenant des groupes esters, éthers, anhydro, deoxy-, acides, basiques et qui peuvent être préparés par réactions chimiques ou enzymatiques, bien connues de l'homme du métier. Par exemple, dans les [3-CDs, 21 groupements hydroxyles peuvent être modifiés en substituant l'atome d'hydrogène ou le groupement hydroxyle par une grande variété de groupement tels que les groupements akyles, hydroxyalkyles, carboxyalkyles, amino-, thio- , tosyl-, glucosyl-, maltosyl-, etc. Parmi les dérivés préférés on peut citer les dérivés des aCDs, [3-CDs, y-CDs et en particulier les dérivés méthyles des CDs comme la méthyl- 13cyclodextrine commercialisée par la société WACKER sous la dénomination CAVASOL W7 ; les TRIMEB (heptakis(2,3,6-triméthyI)-B-CD), les DIMEB (heptakis(2,6-diméthyI)-B-CD) ou encore les RAMEB (Randomly Methylated B-Cyclodextrine) ; la 2-hydroxypropyl-13- cyclodextrine (HPCD) ; la 2-hydroxyéthyl-13-cyclodextrine ; la 2-hydroxypropyl-y-cyclodextrine et la 2-hydroxyethyl-y-cyclodextrine. On peut citer également les CDs réticulés avec l'épichlorhydrine (EPC (EPC). En particulier, on peut citer la HPCD vendue notamment sous le nom de Kleptose HPB® par la société Roquette et la RAMEB vendue par la société Wacker. On peut citer également mentionner les CDs réactives MCT de Wacker (cyclodextrine fonctionnalisée chlorotriazine) 3-cyclodextrin (CAVASOL ® W7 MCT). Enfin, on peut également citer les dimères de CDs ou bis-CDs. Il est possible d'obtenir ces dimères de CDs ou bis-CDs par les méthodes classiques connues par l'homme du métier, par exemple par réaction chimique entre deux CDs et un réactif (linker) comprenant deux groupements pouvant réagir avec les atomes d'hydrogène ou les groupes hydroxyles de chaque CD (voir par exemple Tetrahedron, 51, 377 (1995) ; Chem. Rev. 97, 1647-1668 (1997), J. Org. Chem., 64, 7781-7787 (1999)).

Selon un mode de réalisation particulier les CDs ne sont pas des dimères i.e. les CDs sont des monomères. De préférence, les CDs utilisées dans l'invention sont des CDs non substituées, non modifiées, ou non réticulées. En particulier les CDs selon l'invention sont des [3-CDs. Selon l'invention, la ou les CDs peuvent représenter entre 0,005 et 30% en poids, en particulier de 0,01 à 10 % en poids, particulièrement de 0,05 à 5 % en poids, de préférence de 0,07 % à 0,7 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,065 % à 3 % en poids, tel que 0,35 +1- 0,02 % du poids total de la composition finale. ii) Dérivé d'orthodiphénol de formule (I) : Les orthodiphénols utiles dans de l'invention peuvent être naturels ou synthétiques. Parmi les orthodiphénols naturels on inclut les composés qui peuvent être présents dans la nature et qui sont reproduits par (hémi)synthèse chimique. Lorsqu'ils sont naturels, il s'agit le plus souvent de mélange d'orthodiphénols. Les sels des orthodiphénols de l'invention peuvent être des sels d'acides ou de bases.

Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence l'acide est l'acide chlorhydrique qui conduit aux chlorures. Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les bases sont des hydroxydes alcalins tels que la soude qui conduit à des sels de sodium. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend comme ingrédient i) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) synthétique(s) qui n'existent pas dans la nature. Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, la composition utile dans le procédé de coloration des fibres kératiniques comprend comme ingrédient ii) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) naturel(s).

Selon un mode de réalisation encore plus particulier de l'invention le ou les dérivés d'orthodiphénols de formule (I) tels que définis précédemment sont tels que Y représente un groupe divalent carbonyle -C(0)-. De préférence R2, R4, R7 et R8 représentent un groupe hydroxy tel que la lutéoline.

Selon un autre mode de réalisation R1, R2 et R3 représentent un groupe méthoxy, et R4, R7 et R8 représentent un groupe hydroxy tels que la Sideriti Flavone. Selon encore une autre mode de réalisation particulier de l'invention R2, R5, R7 et R8 représentent un groupe hydroxy tels que Fisétine. En particulier R2, R4, R7 et R8 représentent un groupe hydroxy et R5 représente un groupe hydroxy ou méthoxy tel que la quercétine ou la 3-méthyl quercétine. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention R4, R5, R7 et R8 représentent un groupe hydroxy et R2, représente un groupe méthoxy tels que la Rhamnétine. On peut encore citer les orthodiphénols pour lesquels R2, R3, R4, R5, R7 et R8 représentent un groupe hydroxy tels que la Quercétagine. Selon une variante R2, R4, R5, R7, R8 et R9 représentent un groupe hydroxy tels que la Myricétine. On peut également mentionner comme orthodiphénols particuliers de l'invention ceux pour lesquels R représente un atome hydrogène, R', R1, R2, et R3 représentent un groupe hydroxy tel que l'acide gallique. Selon un autre mode de réalisation les orthodiphénols pour lesquels R représente un atome hydrogène, R' représente le groupe phénoxy (I') tels que définis précédemment, Z représente un atome d'hydrogène R1, R2, et R3 représentent un groupe hydroxy tel que l'acide digallique. On peut également citer les orthodiphénols de formule (I) pour lesquels R représente un atome d'hydrogène et R' représente le groupe phénoxy (I') tels que définis précédemment, Z représente un groupe (IV), et R1, R2, et R3 représentent un groupe hydroxy tel que l'acide tannique. On peut encore mentionner la Quercitrine qui correspond au 3L rhamnoside de la quercétine, la Rutine qui correspond à la 3 rutinoside de la quercétine et l'Isoquercitrine qui correspond à la 3-glucoside de la quercétine. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention Y représente un groupe méthylène -CH2- avec R2, R4, R7, et R8 représentent un groupe hydroxy tel que la catéchine. Une variante intéressante de l'invention concerne des orthodiphénols avec Y représentant un groupe -CH=, et R1 et R2 représentant un groupe hydroxy tel que l'hématoxyline ou R1 représentant un atome d'hydrogène et R2 représentant un groupe hydroxy tel que la braziline. Encore une autre variante préférée de l'invention a pour objet des orthodiphénols de formule (I) tels que Y représente -CH< et R1 et R2 représentent un groupe hydroxy tels que l'hématéine..

Lorsque les précurseurs de coloration orthodiphénols présentent des formes D et L, les deux formes peuvent être utilisées dans les compositions selon l'invention, ainsi que les racémiques. Selon un mode de réalisation les orthodiphénols naturels sont issus d'extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes et de fruits utilisés dans leur totalité ou partiellement. En particulier de concernant les plantes les extraits sont issus de fruits dont les agrumes, de légumes, d'arbres, d'arbustes. On peut aussi utiliser des mélanges de ces extraits, riches en othodiphénols tels que définis précédemment. De préférence le ou les orthodiphénols naturels de l'invention sont issus d'extraits de plantes ou de parties de plantes.

Au sens de l'invention on assimilera ces extraits en tant que composés ii). Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes telles que par exemple la racine, le bois, l'écorce, la feuille, la fleur, le fruit, le pépin, la gousse, la pelure. Parmi les extraits de plantes, on peut citer les extraits de feuilles de thé, de rose. Parmi les extraits de fruits, on peut citer les extraits de pomme, de raisin (en particulier de pépins de raisin), ou les extraits de fèves et/ou cabosses de cacaoyer. Parmi les extraits de légumes, on peut citer les extraits de pomme de terre, de pelures d'oignon.

Parmi les extraits de bois d'arbres, on peut citer les extraits d'écorce de pin, les extraits de bois de campêche. On peut également utiliser des mélanges d'extraits végétaux. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les dérivés d'orthodiphénols sont des extraits naturels, riches en orthodiphénols. Selon un mode préféré, le ou les dérivés d'orthodiphénols sont uniquement des extraits naturels. Les extraits naturels selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence les extraits de l'invention se présentent sous forme des poudres. Selon l'invention, le ou les dérivé(s) d'orthodiphénol(s) synthétique(s), naturel(s), et/ou le ou les extrait(s) naturel(s) utilisé(s) comme ingrédient ii) dans une ou plusieurs composition(s) utile(s) dans le procédé selon l'invention représente(nt) de préférence, de 0.001% à 20% en poids du poids total de la ou des compositions contenant le ou les orthodiphénols ou le ou les extraits. En ce qui concerne les orthodiphénols purs ii), la teneur dans la ou les compositions les contenant est comprise de préférence entre 0,001 et 5 % en poids de chacune de ces compositions. En ce qui concerne les extraits, la teneur dans la ou les compositions contenant les extraits tels quels est comprise de préférence entre 0,001 et 30 % en poids de chacune de ces compositions, particulièrement entre 0,1 et 20 %, plus particulièrement entre 0,5 et 20 %.

Eventuellement des dérivés d'orthodiphénols additionnels différents de formule (I) : Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les dérivés d'orthodiphénols différents des orthodiphénols de formule (I), sont utilisés avec les orthodiphénols de formule (I) ou sont présents dans le procédé de l'invention ou la composition de l'invention. On entend par « dérivés d'orthodiphénols » selon l'invention, des composés comprenant au moins un cycle aromatique, de préférence un cycle benzénique, et comportant au moins deux groupes hydroxy (OH) portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique.

Le cycle aromatique est plus particulièrement un cycle aryle condensé ou hétéroaryle condensé i.e. contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tel que le benzène, le naphtalène, le tétrahydronaphtalène, l'indane, l'indène, l'anthracène, le phénanthrène, l'isoindole, l'indoline, l'isoindoline, le benzofuranne, le dihydrobenzofuranne, le benzopyranne, le dihydrobenzopyranne, le chromane, l'isochromane, le chromène, l'isochromène, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l'isoquinoléine, ledit cycle aromatique comportant au moins deux groupes hydroxy portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique. Préférentiellement le cycle aromatique des dérivés orthodiphénols selon l'invention est un cycle aryle tel que benzénique. Par « cycle condensé » on entend qu'au moins deux cycles saturés ou insaturés, hétérocycliques ou non, présentent une liaison commune i.e. qu'au moins un cycle soit accolé à un autre cycle. Le ou les dérivés d'orthodiphénols selon l'invention peuvent être salifiés ou non. Ils peuvent également se trouver sous forme d'aglygone (sans sucre liés) ou sous forme de composés glycosylés (avec sucre lié). Les orthodiphénols additionnels utiles dans de l'invention peuvent être naturels ou synthétiques. On peut notamment citer l'acide caféique, l'acide ellagique, le 1,2,3 trihydroxybenzène, le 1,2,4 trihydroxybenzène. iii) Eventuellement un sel métallique. Le procédé de l'invention peut utiliser un ou plusieurs ingrédient(s) iii) qui sont des sel(s) métallique(s). Particulièrement les sels métalliques sont choisis parmi les sels de Manganèse (Mn) et de Zinc (Zn). Au sens de la présente invention on entend par sels, les oxydes de ces métaux et les sels proprement dits issus notamment de l'action d'un acide sur un métal. De préférence les sels ne sont pas des oxydes. Parmi les sels on peut citer les halogénures tels que les chlorures, fluorures et iodures ; les sulfates, les phosphates ; les nitrates ; les perchlorates et les sels d'acides carboxyliques et les sels polymériques ainsi que leurs mélanges. Plus particulièrement le sel de manganèse est différent du carbonate de manganèse, de l'hydrogénocarbonate de manganèse ou du dihydrogénocarbonate de manganèse. Les sels d'acides carboxyliques utilisables dans l'invention incluent également des sels d'acides carboxyliques hydroxylés tels que le gluconate.

A titre d'exemple de sels polymériques on peut citer la pyrrolidone carboxylate de manganèse. A titre d'exemple, on peut citer le chlorure de manganèse, le fluorure de Mn, l'acétate de Mn tétrahydraté, le lactate de Mn trihydraté, le phosphate de Mn, l'iodure de Mn, le nitrate de Mn trihydraté, le bromure de Mn, le perchlorate de Mn tétrahydraté, le sulfate de Mn monohydraté et le gluconate de manganèse. Les sels utilisés avantageusement sont le gluconate de manganèse et le chlorure de manganèse. Parmi les sels de zinc on peut citer le sulfate de zinc, le gluconate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, l'acétate de zinc, le glycinate de zinc et l'aspartate de zinc. Les sels de manganèse et de zinc peuvent être introduits sous forme solide dans les compositions ou bien provenir d'une eau naturelle, minérale ou thermale, riche en ces ions ou encore d'eau de mer (mer morte notamment). Ils peuvent aussi provenir de composés minéraux comme les terres, les ocres comme les argiles (argile verte par exemple) ou même d'extrait végétal les contenant (cf. par exemple brevet le document FR 2 814 943). Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les sels métalliques utilisés représentent de 0.001% à 0,1% en poids environ du poids total de la ou des composition(s) contenant ce ou ces sels métalliques et encore plus préférentiellement de 0,05% à 10% en poids environ. Particulièrement les sels métalliques de l'invention sont de degrés d'oxydation 2 tels que le Mn(II) et le Zn(II). Préférentiellement les sels métalliques sont des sels de Mn. iv) Eventuellement, du peroxyde d'hydrogène ou système générateur de peroxyde d'hydrogène Dans le cadre de la présente invention, le quatrième constituant qui est facultatif est du peroxyde d'hydrogène ou un système générateur de peroxyde d'hydrogène. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention l'ingrédient iv) est présent. Plus particulièrement le système générateur de peroxyde d'hydrogèneselon l'invention est choisi parmi : a) le peroxyde d'urée ; b) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène tels que le polyvinylpyrrolidone/H202 en particulier se présentant sous forme de poudres et les autres complexes polymériques décrits dans US 5,008,093 ; US 3,376,110 ; US 5,183,901 ; c) les oxydases produisant du peroxyde d'hydrogène en présence d'un substrat adéquat (par exemple le glucose dans le cas de glucose oxydase ou l'acide urique avec l'uricase) ; d) les peroxydes de métaux générant dans l'eau du peroxyde d'hydrogène comme le peroxyde de calcium, peroxyde de magnésium; e) les perborates ; ou f) les percarborates.

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention la composition contient un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène choisi(s) parmi a) le peroxyde d'urée, b) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène choisis parmi le polyvinylpyrrolidone/H202; c) les oxydases ; e) les pérborates et f) le percarborates.

Particulièrement le quatrième constituant est du peroxyde d'hydrogène. Par ailleurs la ou les compositions comprenant le peroxyde d'hydrogène ou le générateur de peroxyde d'hydrogène peut ou peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis ci-après au point viii). Selon un mode particulier de l'invention, le peroxyde d'hydrogène ou le ou les système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène utilisé représente de préférence, de 0,001% à 12% en poids de peroxyde d'hydrogène par rapport au poids total de la composition ou des compositions le ou les contenant et encore plus préférentiellement de 0,01% à 3% en poids. y) Eventuellement un ou plusieurs agent alcalinisants Par « agent alcalinisant » ou « base » on entend un agent permettant d'augmenter le pH de la ou des compositions dans lequel il se trouve. L'agent alcalinisant est une base de Bronsted, de Lowry ou de Lewis. Il peut être minéral ou organique.

Le ou les agents alcalinisants peuvent êtrechoisis parmi les (bi)carbonates. Par (bi)carbonates est sous entendu : a) les carbonates de métal alcalins (Mét2+, C032-), de métal alcalino-terreux (Mét'2+, C032-) d'ammonium ((R"41\112,C032-) ou de phosphonium ((R"4P+)2,C032- avec Mét' représentant un métal alcalino-terreux et Mét représentant un métal alcalin, et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement (CiC6)alkyle éventuellement substitué tel que hydroxyéthyle), et b) les bicarbonates, également appelés hydrogénocarbonates, de formules suivantes : - R'+, HCO3 avec R' représentant un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium R"41\+- ou phosphonium R"4P+- où R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement (C1-C6)alkyle éventuellement substitué tel qu'hydroxyéthyle et lorsque R' représente un atome d'hydrogène l'hydrogénocarbonate est alors appelé dihydrogéno- carbonate (002, H20) ; et - Mét'2+ (HCO3)2 avec Mét' représentant un métal alcalino-terreux. Plus particulièrement, le cinquième ingrédient est choisi parmi les (bi)carbonates de métal alcalin ou alcalino-terreux ; préférentiellement les (bi)carbonates de métal alcalin. On peut citer les carbonates ou hydrogénocarbonates de Na, K, Mg, Ca et leurs mélanges, et en particulier l'hydrogénocarbonate de Na. Ces hydrogénocarbonates peuvent provenir d'une eau naturelle, par exemple eau de source du bassin de Vichy, de La Roche Posay, eau de Badoit (cf. brevet par exemple le document FR 2 814 943). Particulièrement on peut citer le carbonate de sodium [497-19-8] = Na2CO3, l'hydrogénocarbonate de sodium ou bicarbonate de soude [144-55-8] = NaHCO3, et le dihydrogénocarbonate de sodium = Na(H003)2.

Selon l'invention, le ou les agents alcalinisants utilisés représentent de préférence, de 0,001% à 20% en poids du poids total de la ou des compositions contenant le ou les agents (bi)carbonates et encore plus préférentiellement de 0,005% à 10% en poids.

En dehors de (bi)carbonates,l'agent alcalinisant peut être choisi parmi a) l'ammoniaque, b) les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés c) les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, d) les amines organiques, e) les hydroxydes minéraux ou organiques, f) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, g) les acides aminés de préférences basiques comme l'arginine, la lysine, l'ornithine, la citruline et l'hystidine, et h) les composés de formule (VII) suivante : R R x \ / z N - W - N / Ry Rt (VII) Formule (VII) dans laquelle : - W est un radical divalent alkylène en Cl-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en 01-06, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que O, ou NRu; - Rx, Ry, Rz, Rb et Ru,identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-06 ou hydroxyalkyle en C1-06, aminoalkyle en 01-06. On peut citer à titre d'exemple d'amines de formule (VII), le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine. Par « alcanolamine » on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en Cl-C8 porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle.

Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en Cl-C4. Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N- diméthylaminoéthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanol-amine, le 2- amino-2-méthy1-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2- propanediol, le tris-hydroxyméthylamino-méthane. Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique.

A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine. De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido. De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (VIII) suivante : /NH2 R-CH2 -CH \ CO2H (VIII) Formule (VIII) dans laquelle R représente un groupe choisi parmi : N N\ !/ H ; -(CH2)3NH2 -(CH2)2NH2 ; -(CH2)2NHCONH2 ; et -(CH2)2N H - C -NH2 Il NH Les composés correspondants à la formule (VIII) sont l'histidine, la lysine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline. L'amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l'histidine déjà mentionnée dans les 20 acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l'imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole. L'amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la baleine 25 L'amine organique peut être aussi choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l'arginine déjà mentionnée à titre d'acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidino-propionique, l'acide 4-guanidinobutyrique 30 et l'acide 2-([amino(imino)méthyl]amino)-éthane-1-sulfonique. Parmi les hydroxydes minéraux ou organiques, on peut citer ceux choisis parmi a) les hydroxydes d'un métal alcalin, b) les hydroxydes d'un métal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de potassium, c) les hydroxydes d'un métal de transition, d) les hydroxydes des lanthanides ou des actinides, les hydroxydes d'ammoniums quaternaires et 35 l'hydroxyde de guanidinium. Les hydroxydes minéraux ou organiques a) et b) étant les15 préférés. Préférentiellement que ce soit pour la composition selon l'invention ou le procédé mis en oeuvre dans l'invention, l'agent alcalinisant n'est pas de la soude NaOH. Plus généralement, et préférentiellement que ce soit pour la composition selon l'invention ou le procédé mis en oeuvre dans l'invention, l'agent alcalinisant n'est pas un hydroxyde de métal alcalin XOH avec X = métal alcalin. L'hydroxyde peut être formé in situ comme par exemple l'hydroxyde de guanidine par réaction d'hydroxyde de calcium et de carbonate de guanidine. Selon l'invention, le ou les agents alcalinisants utilisés représentent de préférence, de 0,001% à 20% en poids du poids total de la ou des compositions contenant le ou les agents (bi)carbonates et encore plus préférentiellement de 0,005% à 10% en poids. Dans une variante de l'invention les compositions de l'invention comprennent à titre d'agents alcalinisants un ou plusieurs (bi)carbonates. Dans une autre variante de l'invention les compositions de l'invention comprennent à titre d'agents alcalinisants un ou plusieurs (bi)carbonates associé(s) à un ou plusieurs autres agents alcalinisants différents des (bi)carbonates tels que ceux cités précédemment. Selon un mode de réalisation de l'invention, de l'eau est de préférence incluse dans le procédé de l'invention. Elle peut provenir de l'humidification des fibres kératiniques et/ou de la ou des compositions comprenant les composés i) à y) tels que définis précédemment ou d'une ou plusieurs autres compositions. De préférence l'eau provient au moins d'une composition comprenant au moins un composé choisi parmi i) à vi) tels que définis précédemment.

Compositions cosmétiques: Les compositions cosmétiques selon l'invention sont cosmétiquement acceptables i.e. elles comprennent un support de coloration qui contient généralement un liquide cosmétiquement acceptable tel que de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques ou un mélange de solvants organiques. Par « solvant organique », on entend une substance organique capable de dissoudre ou disperser une autre substance sans la modifier chimiquement. Les Solvants organiques: A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en 01- 04, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le glycérol, le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l'hexylène glycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol.

Les solvants organiques sont présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.

Les Adjuvants: La ou les compositions du procédé de coloration conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiant. Lesdits adjuvants sont choisis de préférence parmi des agents tensioactifs tels que des tensioactifs anioniques, non ioniques ou leurs mélanges et des agents épaississants minéraux ou organiques.

Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition ou aux composition(s) utiles dans le procédé de coloration conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les Colorants additionnels: Le procédé mettant en oeuvre les ingrédients i) à y), et les compositions comprenant ces ingrédients i) à y) tels que définis précédemment peuvent en outre mettre en oeuvre un ou plusieurs colorants directs additionnels. Ces colorants directs sont par exemple choisis parmi ceux classiquement utilisés en coloration directe, et parmi lesquels on peut citer tous les colorants aromatiques et/ou non aromatiques d'utilisation courante tels que les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs naturels autres que les orthodiphénols i) tels que définis précédemment, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, triarylméthaniques, indoaminiques, les méthines, les styryles, les porphyrines, métalloporphyrines, les phtalocyanines, les cyanines telles que les cyanines méthiniques, les streptocyanines, les hémicyanines et les carbocyanines, et les colorants fluorescents. Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Selon l'invention, le ou les colorants directs utilisés dans la composition selon l'invention qui comprend les ingrédients i) à y) tels que définis précédemment, ou la ou les composition(s) du procédé de coloration selon l'invention représentent de préférence, de 0,001% à 10% en poids environ du poids total de la composition ou des composition(s) et encore plus préférentiellement de 0,05% à 5% en poids environ. La composition selon l'invention ou la ou les composition(s) du procédé mettant en oeuvre les ingrédients i) à y) tels que définis précédemment peut également comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques.

Parmi les bases d'oxydation, on peut citer les para-phénylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition. La ou les base(s) d'oxydation présente(s) dans ladite ou lesdites composition(s) sont mise(s) en oeuvre dans le procédé sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids du poids total de la ou des composition(s) la ou les contenant.

La ou les composition(s) cosmétique(s) de l'invention peuvent se présenter sous des formes galéniques diverses, telles qu'une poudre, une lotion, une mousse, une crème, un gel ou sous tout autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques. Elles peuvent également être conditionnées en flacon pompe sans propulseur ou sous pression en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur et former une mousse. pH de la ou des composition(s) Selon un mode particulier de l'invention le pH de la ou des compositions contenant le ou les agents alcalinisants tels que définis précédemment est supérieur à 7 et de préférence compris entre 8 et 12 et particulièrement compris entre 8 et 10. Selon un mode particulier de l'invention, la composition comprenant les ingrédients y) et vi) est basique i.e. possède un pH supérieur à 7 et de préférence compris entre 8 et 12. Si la ou les compositions, ne contiennent pas de (bi)carbonates, le pH de la ou des compositions contenant le peroxyde d'hydrogène ou un système générateur de peroxyde d'hydrogène, est de préférence inférieur à 7, plus particulièrement compris entre 1 et 5.

De préférence la ou les compositions contenant le ou les orthodiphénols de l'invention et ne contenant pas de (bi)carbonates sont à pH inférieur à 7 et de préférence comprise entre 3 et 6,5. Le pH de ces compositions peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants des compositions utilisées dans l'invention, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.

Procédé de coloration en une ou plusieurs étapes Un mode de réalisation particulier de l'invention concerne les procédés de coloration en une ou deux étapes.

Selon un mode particulier de l'invention le procédé de coloration des fibres kératiniques est réalisé en une seule étape par l'application sur les fibres kératiniques d'une composition colorante aqueuse comprenant : i) une ou plusieurs CDs, ii) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) de formule (I) tels que défini(s) précédemment, iii) éventuellement un ou plusieurs sel(s) métallique(s) de préférence choisis parmi les sels de Mn et de Zn, iv) éventuellement du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, y) éventuellement un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) de préférence choisis parmi les (bi)carbonates seuls ou en association avec un ou plusieurs agents alcalinisants additionnels différents du ou des (bi)carbonate(s). Selon un procédé de coloration préféré de l'invention, les ingrédients i) et ii) se trouvent dans une composition liquide de préférence aqueuse et sont appliqués ensembles. Le temps de pause après application est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 10 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 15 et 45 minutes. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé de coloration de fibres kératiniques se fait en deux étapes.

Dans une première variante de procédé en deux étapes la première étape consiste à appliquer sur les dites fibres une composition comprenant les ingrédients i), ii), éventuellement iii) et iv) tels que définis précédemment, puis dans une deuxième étape une composition comprenant éventuellement les ingrédients y) tels que définis précédemment est appliquée sur lesdites fibres, étant entendu qu'au moins une des deux compositions est aqueuse. De préférence une des deux compositions est aqueuse. Dans une deuxième variante de procédé de coloration de fibres kératiniques en deux étapes, la première étape consiste à appliquer sur les dites fibres une composition comprenant les ingrédients i), ii), et éventuellement iii) tels que définis précédemment, puis dans une deuxième étape une seconde composition comprenant les ingrédients éventuellement iv), y) tels que définis précédemment est appliquée sur lesdites fibres. Selon un procédé de coloration particulier de l'invention, ledit procédé est réalisé en au moins deux étapes se terminant par le traitement des fibres kératiniques avec l'ingrédient y) et pouvant être suivi d'étapes de post- traitement tel que d'un shampooinage à l'aide de shampoing classique, d'un rinçage par exemple à l'eau et/ou du séchage des fibres kératiniques par traitement thermique tel que défini ci après; étant entendu que ledit procédé ne fait pas intervenir de rinçage intermédiaire juste avant l'étape qui met en oeuvre l'ingrédient y). Préférentiellement, le procédé de coloration selon l'invention est réalisé en deux étapes dont la première étape est d'appliquer sur les fibres kératiniques les ingrédients i), ii) et éventuellement iii) ensemble, puis dans une deuxième étape d'appliquer ensemble les ingrédients iv), y); ou dans une première étape d'appliquer ensemble les ingrédients i), ii), iii) et éventuellement iv), puis dans une deuxième étape d'appliquer y). Ces procédés peuvent être suivis d'étapes de post- traitement tel que le rinçage par exemple à l'eau, le shampooinage avec un shampoing classique et/ou le séchage des fibres kératiniques. Préférentiellement, le procédé selon l'invention en au moins deux étapes ne fait pas intervenir de rinçage intermédiaire entre la première et la deuxième étape i.e. entre l'application du mélange des ingrédients i), ii), iii), éventuellement iv) et y) ou entre l'application du mélange i), ii), iii) et de v)éventuellement mélangé à iv),.

Selon un procédé particulièrement avantageux les fibres kératiniques sont, juste avant l'étape qui met en oeuvre l'ingrédient y) : a) soit essuyé mécaniquement tel que décrit ci après, b) soit séchées par la chaleur avec un traitement thermique tel que décrit ci après, c) soit non rincées c'est-à-dire que les étapes se font successivement. De façon préférée entre la première et la deuxième étape du procédé de coloration de l'invention les fibres sont : a) soit essuyé mécaniquement tel que décrit ci après, b) soit séchées par la chaleur avec un traitement thermique tel que décrit ci après, c) soit non rincées c'est-à-dire que les étapes 1 et 2 se font successivement.

Selon un procédé particulièrement préféré de l'invention juste avant l'étape qui met en oeuvre l'ingrédient y) les fibres sont a) essuyées mécaniquement. Plus préférentiellement entre la première et deuxième étape les fibres sont essuyées préférentiellement à l'aide d'une serviette ou d'un papier absorbant, ou sont séchées par la chaleur avec un traitement thermique à une température comprise particulièrement entre 60 et 220°C et de préférence entre 120 et 200°C.

Selon un autre mode particulier de l'invention entre l'application du mélange des ingrédients i), ii), éventuellement iii), iv) et y) ou entre l'application du mélange i), ii), iii) et du mélange de éventuellement iv), y) les mèches sont rincées très rapidement, entre 1 seconde et 1 minute plus particulièrement entre 1 seconde et 30 secondes, et préférentiellement entre 2 et 5 secondes tel que 2 secondes, sous à l'eau d'un robinet ou douchette à jet intense.

Cette étape de rinçage rapide est suivie d'un essuyage mécanique tel que décrit ci après. Pour ces derniers procédés le temps de pause après application pour la première étape est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 10 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 15 et 45 minutes. Le temps d'application pour la deuxième étape est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 3 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 5 et 30 minutes. Quelque soit le mode d'application la température d'application est généralement comprise entre la température ambiante (15 à 25°C) et 80°C et plus particulièrement entre 15 et 45°C. Ainsi, on peut, avantageusement, après application de la composition selon l'invention, soumettre la chevelure à un traitement thermique par chauffage à une température comprise entre 30 et 60°C. Dans la pratique, cette opération peut être conduite au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche-cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques. On peut utiliser, à la fois comme moyen de chauffage et de lissage de la chevelure, un fer chauffant à une température comprise entre 60 et 220°C et de préférence entre 120 et 200°C. Un mode particulier de l'invention concerne un procédé de coloration qui est réalisé à température ambiante (25 °C). Dans tous les modes particuliers et variantes des procédés précédemment décrits les compositions évoquées sont des compositions prêtes à l'emploi qui peuvent résulter du mélange extemporané de deux ou plus de deux compositions et notamment de compositions présentes dans des kits de teintures. Eventuellement étape(s) d'essuyage mécanique et/ou séchage : Selon un mode particulier de l'invention, le procédé de coloration des fibres kératiniques comprend au moins une étape intermédiaire d'essuyage mécanique des fibres et/ou de séchage et/ou non rincées. Les étapes d'essuyage mécanique et de séchage intermédiaire sont également appelées « non rincé maitrisé » pour se différencier du « rinçage classique à grande eau » et du « non rincé ». Par « essuyage mécanique » des fibres on entend le frottement d'un objet absorbant sur les fibres et le retrait physique par l'objet absorbant du surplus d'ingrédient(s) n'ayant pas pénétré dans les fibres. L'objet absorbant peut être une pièce de tissu comme une serviette particulièrement éponge, un torchon, du papier absorbant tel que de l'essuie-tout. Selon un procédé particulièrement avantageux de l'invention, l'essuyage mécanique est effectué sans séchage total de la fibre, laissant la fibre humide. Par séchage on entend l'action d'évaporer des solvants organiques et/ou de l'eau se trouvant dans une ou plusieurs compositions utilisées dans le procédé de l'invention, comprenant ou non un ou plusieurs ingrédients i à y) et éventuellement vi) tels que définis précédemment. Le séchage peut se faire par source thermique (convection, conduction ou rayonnement) en envoyant par exemple un courant gazeux chaud tel que l'air nécessaire à l'évaporation du ou des solvants. A titre de source thermique on peut citer un sèche-cheveux, de casques à cheveux, d'un fer à lisser les cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques. Dispositif ou « kit » de teinture : Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » de teinture. De façon avantageuse, ce kit comporte de 2 à 6 compartiments contenant de 2 à 5 compositions dans lesquels sont réparties les ingrédients i) une ou plusieurs CDs, ii) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) de formule (I) tel(s) que défini(s) précédemment, éventuellement iii) un ou plusieurs sel(s) métallique(s), iv) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène et y) un ou plusieurs agents alcalinisants, lesdites compositions étant aqueuses ou pulvérulentes, avec particulièrement au moins une de ces compositions étant aqueuse. Selon une première variante le kit comporte six compartiments, les cinq premiers compartiments comprenant respectivement les ingrédients en poudres i), ii), iii), iv) et y) tels que définis précédemment et dans le sixième compartiment contenant une composition aqueuse telle que de l'eau. Dans ce cas le ou les composés iv) sont des précurseurs de peroxyde d'hydrogène. Dans une autre variante le dispositif comprend cinq compartiments : un premier compartiment comprenant une composition contenant i) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s), et ii) une ou plusieurs CDs, un deuxième compartiment comprenant iii) un ou plusieurs sel(s) métallique(s), un troisième compartiment comprenant iv) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène et un quatrième compartiment contenant y) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant différent(s). De préférence une au moins de ces compositions est aqueuse. Un autre mode de réalisation préféré concerne un dispositif comprenant trois compartiments : (a) un premier compartiment contient une composition renfermant : i) une ou plusieurs CDs, ii) un ou plusieurs ortho diphénols de formule (I) tels que définis précédemment; et (b) un deuxième compartiment contient une composition renfermant : iii) un ou plusieurs sel(s) métallique(s), iv) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène ; (c) un troisième compartiment contient y) un ou plusieurs agent(s) alcalinisants.

Dans cet autre mode de réalisation, au moins une des trois compositions est aqueuse et le ou les orthodiphénols peuvent être sous forme de poudre. On peut aussi avoir un kit à trois compartiments, le premier a) contenant une composition comprenant i) un ou plusieurs orthodiphénols, ii) une ou plusieurs CDs et iii) un ou plusieurs sels métalliques, le second b) contenant une composition comprenant iv) le peroxyde d'hydrogène ou un système générateur de peroxyde d'hydrogène et le troisième c) contenant une composition comprenant y) un ou plusieurs agent(s) alcalinisants. Dans cet autre kit au moins une des compositions est préférentiellement aqueuse. Et plus particulièrement cette composition contient du peroxyde d'hydrogène. Selon un mode particulier de l'invention, le kit comporte deux compartiments : un premier compartiment comprenant une composition contenant i) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s), ii) une ou plusieurs CDs, iii) un ou plusieurs sel(s) métallique(s), iv) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène et un deuxième compartiment contenant y) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s).

Parmi les kits à deux compartiments sont également possibles les kits qui contiennent dans un premier compartiment une composition comprenant i), ii), y) tels que définis précédemment et dans un deuxième compartiment une composition comprenant iv) tel que défini précédemment. Dans ces deux variantes de kit à deux compartiments la première composition contenu dans le premier compartiment comprenant soit i), ii), iii), iv)ou i), ii), iii) y) est sous forme de poudre et de préférence la deuxième composition est aqueuse. Selon une variante, le dispositif selon l'invention, comprend, en outre, une composition supplémentaire (c) comprenant un ou plusieurs agents traitants. Les compositions du dispositif selon l'invention sont conditionnées dans des compartiments distincts, accompagnés, éventuellement, de moyens d'application appropriés, identiques ou différents, tels que les pinceaux, les brosses ou les éponges. Le dispositif mentionné ci-dessus peut également être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, par exemple tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR 2 586 913.

EXEMPLES DE COLORATION Exemples : Les compositions suivantes ont été préparées : Ingrédients Composition (1) Comparatif Composition (2) Invention [3-CD (i) - 0,33 g % Catéchine (ii) 1,66 g % 1,66 g % Mn (iii) 0,066 g % 0,066 g % H202 (iv) 3,2 g % 3,2 g % Eau déminéralisée Qsp 100 Qsp 100 Ingrédients Composition (3) Comparatif Composition (4) Invention [3-CD (i) - 0,33 g % Catéchine (ii) 1,66 g % 1,66 g % Mn (iii) 0,066 g % 0,066 g % H202 (iv) - - Eau déminéralisée Qsp 100 Qsp 100 Ingrédients Composition révélatrice H CO3 (y) 9 g % Eau déminéralisée Qsp 100 Les % correspondent à des % en gramme de matière première pour 100 grammes de composition. Les compositions 1 à 4 sont appliquées chacune, sur des mèches de cheveux gris naturels à 90% de blancs. On laisse ensuite pauser chaque mèche pendant 45 minutes à la température ambiante (27 °C). A l'issu, chaque mèche imprégnée de composition 1 à 4 est essuyée pendant 5 secondes dans les conditions ambiantes à l'aide d'une serviette de papier absorbant pour enlever l'excédent de formule. Une composition révélatrice est ensuite appliquée sur chaque mèche de cheveux traitée avec les compositions 1 à 4 ; le temps de pause est de 10 minutes à température ambiante.

Au bout de quelques minutes une coloration très intense et puissante apparaît pour les compositions de l'invention. Les cheveux sont ensuite rincés à l'eau, lavés avec un shampooing classique et séchés au casque. Les colorations selon l'invention sont particulièrement tenaces aux lavages et à la lumière. Résultats colorimétriques : La coloration des cheveux est évaluée visuellement et lue au spectrocolorimètre Minolta (CM3600d, illuminant D65, angle 10°, valeurs SCI) pour les mesures colorimétriques L*, a*, b* Dans ce système L* a* b*, L* représente l'intensité de la couleur, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L est faible, plus la couleur est foncée ou très intense. Plus la valeur de a* est élevée plus la nuance est rouge et plus la valeur de b* est élevée plus la nuance est jaune. La variation de coloration entre les mèches colorées de cheveux blancs naturels non traités (témoin) et après traitement sont définis par (4E*) selon l'équation suivante : AE*= V(L*-L0*)2 +(a*-a.*)2 +(b*-b.*)2 Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées après coloration des cheveux naturels/permanentés à 90% de blancs et L*o, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées des cheveux naturels/permanentés à 90% non traités.

Plus la valeur de 4E est importante, plus la différence de couleur entre les mèches témoins et les mèches colorées est importante. Tableau 1 : Résultats de variation de coloration des fibres kératiniques avant et après traitement des mèches avec les compositions (1) et (2) une fois révélée. Composition + composition révélatrice Composition (1) Comparatif Composition (2) Invention 4E 12 24 Tableau 2: Résultats de variation de coloration des fibres kératiniques avant et après traitement des mèches avec les compositions (3) et (4) une fois révélée. Composition + composition révélatrice Composition (3) Comparatif Composition (4) Invention 4E 13 17 De façon inattendue, il apparaît que les compositions selon l'invention qui comprennent une CD ont un pouvoir de coloration beaucoup plus important et significativement plus élevé que le comparatif, exempt de CD.

Claims (17)

1. REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des fibres kératiniques, dans lequel lesdites fibres sont traitées par : i) une ou plusieurs cyclodextrine(s), ii) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) de formule (I), ou l'un de ses oligomères, sous forme salifiée ou non : (I) formule (I) dans laquelle : - R représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy ; - R' représente un groupe hydroxy ou le groupe phénoxy suivant (I'): HO OH - Y représente un groupe divalent,trivalent ou tétravalent choisi parmi (C1-C6)alkylène tel que méthylène ; carbonyle -C(0)-, -CH=, >C< ; - R1, R2, et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe hydroxy ou (C1-C6)alkoxy tel que méthoxy ; - R4 représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy ou -0-glycoside ; ou alors les radicaux R, Y et R' forment ensemble avec les atomes de carbone qui les portent un groupe hétérocyclique condensé au cycle A, de formule (II), (III) ou (III') suivante : A .-' OH A OH HO OH HO 0 (II) (III) (III') - R5 représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy ou -0-glycoside ; - R6 à R10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy, de préférence R6 et R10 représentent un atome d'hydrogène, R7, Rg et R9, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy ; - Z représente un atome d'hydrogène ou le groupe (IV) suivantHO OH étant entendu que le composé de formule (I) possède au moins deux groupes hydroxy en position ortho d'un radical phényle ; iii) éventuellement un ou plusieurs sel(s) métallique(s), iv) éventuellement du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, et y) éventuellement un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s).
2. 2. Procédé selon la revendication précédente dans lequel la ou les cyclodextrine(s) i) sont choisis parmi les p-cyclodextrines.
3. 3. Procédé selon la revendication précédente dans lequel le ou les orthodiphénol(s) ii) de formule (I) sont choisis parmi les dérivé(s) d'orthodiphénol(s) naturel(s).
4. 4. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les orthodiphénol(s) ii) de formule (I) sont choisis parmi la lutéoline, la sidéritiflavone, la fisétine,la quercétine, la 3 méthyl quercétine, la rhamnétine, la quercétagine, la myricétine, l'acide gallique, l'acide digallique, l'acide tannique, la quercitrine , l'isoquercitrine, la rutine, la catéchine, l'hématoxyline, la braziline, l'hématéine.
5. 5. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel ii) le ou les orthodiphénol(s) naturel(s) de formule (I) sont choisis parmi : - les extraits de feuilles de thé ; - les extraits de fruits, les extraits fèves et/ou cabosses de cacaoyer ; - les extraits de légumes, tels que les extraits de pelures d'oignon ; et - les extraits de bois d'arbres, tels que les extraits d'écorce de pin, les extraits de bois decampêche.
6. 6. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes qui met en oeuvre un ou plusieurs sel(s) métallique(s) iii) préférentiellement choisi(s) parmi les oxydes de Mn et Zn, en particulier Mn.
7. 7. Procédé selon la revendication précédente dans lequel les sels de Mn et Zn, sont choisis parmi les halogénures, les sulfates, phosphates, nitrates et perchlorates, les sels d'acides carboxyliques tels que les gluconates ainsi que leurs mélanges.
8. 8. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes qui met en oeuvre iv) un ou plusieurs système(s) générateur de peroxyde d'hydrogène tel(s) que le peroxyde d'urée.
9. 9. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes qui met en oeuvre iv) du peroxyde d'hydrogène.
10. 10. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes qui met en oeuvre un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) y) préférentiellement choisi(s) parmi le ou les (bi)carbonate(s) alcalins ou alcalino-terreux éventuellement associé à un ou plusieurs agents alcalinisants différents du ou des(bi)carbonate(s) alcalins ou alcalino-terreux.
11. 11. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes en une seule étape consistant à appliquer sur les fibres kératiniques une composition colorante aqueuse comprenant les ingrédients i) à y), tels que définis dans une quelconque des revendications précédentes.
12. 12. Procédé selon une quelconque des revendications 1 à 10 en deux étapes consistant dans la première étape à appliquer sur les fibres kératiniques une composition comprenant les ingrédients i), ii), éventuellement iii) et iv) tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 9, puis dans une deuxième étape consistant à appliquer une composition comprenant les ingrédients y) tels que définis dans les revendications 1, et 10 étant entendu qu'au moins une des deux compositions est aqueuse.
13. 13. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel les fibres kératiniques sont juste avant l'étape qui met en oeuvre l'ingrédient y) : a) soit essuyé mécaniquement, b) soit séchées par la chaleur avec un traitement thermique,c) soit non rincées c'est-à-dire que les étapes se font successivement ; plus particulièrement juste avant l'étape qui met en oeuvre l'ingrédient y) les fibres sont essuyées mécaniquement.
14. 14. Composition contenant les composés i), ii), éventuellement iii), iv), y) tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 10.
15. 15. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant de 2 à 5 compartiments contenant de 2 à 5 compositions dans lesquelles sont répartis les ingrédients i), ii), éventuellement iii), iv), y) tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 10, lesdites compositions étant aqueuses ou pulvérulentes, l'une au moins de ces compositions étant aqueuse.
16. 16. Utilisation de cyclodextrine(s) (i) telle que définie dans une quelconque des revendications 1 ou 2, pour colorer les fibres kératiniques à partir de dérivé(s) d'orthodiphénol(s) ii) de formule (I) tels que définis dans une quelconque des revendications 1 et 3 à 5.
17. 17. Utilisation selon la revendication précédente, pour améliorer la coloration à partir de dérivés d'orthodiphénols de formule (I) notamment l'intensité, et/ou la puissance de la coloration des fibres kératiniques.