FR3055541A1

FR3055541A1 - Procede de traitement des fibres keratiniques mettant en oeuvre des derives d'ortho-dihydroxy-1,2-diphenylethylene, des (hydrogeno)carbonates et des sels metalliques particuliers

Info

Publication number: FR3055541A1
Application number: FR1658269A
Authority: FR
Inventors: Gwenaelle Jegou; Francis Pruche
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2016-09-06
Filing date: 2016-09-06
Publication date: 2018-03-09

Abstract

La présente invention concerne un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l'application sur lesdites fibres d'un ou plusieurs dérivés d'ortho-dihydroxy- 1,2-diphényléthylène, d'un ou plusieurs sels de manganèse et/ou d'un ou plusieurs sels de zinc, d'un ou plusieurs hydrogénocarbonates, et un ou plusieurs sels métalliques additionnels divalents ou trivalents différents des sels de manganèse et des sels de zinc. La présente invention concerne également un dispositif à plusieurs compartiments, approprié pour la mise en œuvre d'un tel procédé.

Description

® RÉPUBLIQUE FRANÇAISE

INSTITUT NATIONAL DE LA PROPRIÉTÉ INDUSTRIELLE © N° de publication : 3 055 541 (à n’utiliser que pour les commandes de reproduction)

©) N° d’enregistrement national : 16 58269

COURBEVOIE © Int Cl⁸ : A 61 K8/27 (2017.01), A 61 K8/30, A 61 Q 5/10

DEMANDE DE BREVET D'INVENTION A1

©) Date de dépôt : 06.09.16.	©) Demandeur(s) : L'OREAL Société anonyme— FR.
(30) Priorité :
	@ Inventeur(s) : JEGOU GWENAELLE et PRUCHE
	FRANCIS.
(43) Date de mise à la disposition du public de la
demande : 09.03.18 Bulletin 18/10.
©) Liste des documents cités dans le rapport de
recherche préliminaire : Se reporter à la fin du
présent fascicule
(© Références à d’autres documents nationaux	©) Titulaire(s) : L'OREAL Société anonyme.
apparentés :
©) Demande(s) d’extension :	® Mandataire(s) : CASALONGA & ASSOCIES.

PROCEDE DE TRAITEMENT DES FIBRES KERATINIQUES METTANT EN OEUVRE DES DERIVES D'ORTHODIHYDROXY-1,2-DIPHENYLETHYLENE, DES (HYDROGENO)CARBONATES ET DES SELS METALLIQUES PARTICULIERS.

FR 3 055 541 - A1 (37) La présente invention concerne un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l'application sur lesdites fibres d'un ou plusieurs dérivés d'ortho-dihydroxy- 1,2-diphényléthylène, d'un ou plusieurs sels de manganèse et/ou d'un ou plusieurs sels de zinc, d'un ou plusieurs hydrogénocarbonates, et un ou plusieurs sels métalliques additionnels divalents ou trivalents différents des sels de manganèse et des sels de zinc.

La présente invention concerne également un dispositif à plusieurs compartiments, approprié pour la mise en oeuvre d'un tel procédé.

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Procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en œuvre des dérivés d’ortho-dihydroxy-l,2-diphényléthylène, des (hydrogéno)carbonates et des sels métalliques particuliers

La présente invention concerne un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application d’un ou plusieurs dérivés d’ortho-dihydroxy-l,2-diphényléthylène en association avec un ou plusieurs dérivés de manganèse et/ou de zinc, un ou plusieurs (hydrogéno)carbonates et un ou plusieurs sels métalliques additionnels.

Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux et en particulier à masquer leurs cheveux blancs. Pour ce faire, il existe essentiellement deux types de coloration qui ont été développés.

Le premier type de coloration est la coloration dite permanente ou d’oxydation qui met en œuvre des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés.

On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.

La plupart de ces procédés de coloration permanentes apportent un bon niveau de couverture des cheveux blancs. Cependant, ils nécessitent la présence d’un agent oxydant dans un milieu alcalin fort (pH généralement supérieur à 10) et ces conditions sont d’autant plus dures que le degré souhaité de couverture des cheveux blancs de la chevelure est important.

Le deuxième type de coloration est la coloration dite semipermanente ou coloration directe qui consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes, ayant une affinité pour les fibres, à laisser pauser pour permettre aux molécules de pénétrer, par diffusion à l’intérieur de la fibre, puis à les rincer.

Afin de réaliser ces colorations, les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. Les colorants directs peuvent également être des colorants naturels.

Cependant, les colorations qui en résultent sont des colorations particulièrement chromatiques mais temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du cœur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages.

Compte tenu de ces inconvénients, les consommateurs sont de plus en plus à la recherche de procédés de coloration différents des procédés de coloration d’oxydation et de coloration directe classiques. Les consommateurs recherchent notamment des procédés mettant en œuvre des colorants de type naturels, dont la mise en œuvre ne soit pas agressive pour les fibres kératiniques et notamment qui ne nécessitent pas l’emploi d’agents oxydants, et qui soient plus respectueux de l’environnement. Les consommateurs sont en particulier à la recherche de méthodes de coloration bien tolérées, et qui conduisent à un aspect le plus naturel possible.

Dans la médecine traditionnelle chinoise, en grande partie orale et basée sur l’utilisation ancestrale de produits naturels, on connaît l’utilisation d’extraits de plantes tels que le Black Shou Wu (ci-après « B SW »), extrait des racines du Radix Poligoni Multiflori, qui est utilisé en particulier en tant qu’agent antichute et de repousse capillaire, agent conditionneur et agent anti-pelliculaire.

Par ailleurs, l’utilisation d’extrait de Poligonum Multiflorum a été mentionnée pour l’obtention de colorations blondes, notamment dans la demande de brevet DE 197 16 074.

Il existe un réel besoin de développer de nouveaux procédés de coloration des fibres kératiniques permettant d’obtenir une coloration des cheveux tout en surmontant les inconvénients cités ci-dessus. Ces procédés doivent notamment permettre de couvrir les cheveux blancs.

Il existe aussi un besoin d’obtenir une coloration des cheveux blancs de façon progressive pour éviter un changement brutal dans l’apparence de l’utilisateur. Les colorations progressives doivent présenter un effet naturel. Elles doivent en outre permettre de couvrir la chevelure de manière uniforme.

Ces procédés doivent en outre être faciles d’application.

La Demanderesse a découvert de manière surprenante que la mise en œuvre d’un ou plusieurs dérivés d’ortho-dihydroxy-1,2diphényléthylène avec un ou plusieurs sels métalliques dans un milieu comprenant des sels ou des oxydes de manganèse et/ou de zinc et des (hydrogéno)carbonates, permettait d’atteindre les objectifs exposés ciavant.

La présente invention a donc pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites fibres d’un ou plusieurs dérivés d’ortho-dihydroxy-1,2diphényléthylène, d’un ou plusieurs dérivés de manganèse et/ou de zinc choisis parmi les sels ou les oxydes de manganèse et les sels ou les oxydes de zinc, d’un ou plusieurs (hydrogéno)carbonates, et d’un ou plusieurs sels métalliques additionnels divalents ou trivalents différents des sels de manganèse et des sels de zinc.

Le procédé de l’invention comprend avantageusement:

a) l’application sur les fibres d’une composition (A) comprenant le ou les dérivés d’ortho-dihydroxy-l,2-diphényléthylène, et le ou les dérivés de manganèse et/ou de zinc,

b) l’application sur les fibres d’une composition (B) comprenant le ou les (hydrogéno)carbonates, et ou plusieurs dérivés de second compartiment, une

c) l’application sur les fibres du ou des sels métalliques additionnels divalents ou trivalents différents des sels de manganèse et des sels de zinc, ces sels métalliques additionnels étant présents dans la composition (A) et/ou dans la composition (B) et/ou dans une composition additionnelle distincte (C).

La présente invention concerne aussi un dispositif à plusieurs compartiments renfermant : dans un premier compartiment, une composition (A) comprenant un ou plusieurs dérivés d’orthodihydroxy-l,2-diphényléthylène et un manganèse et/ou de zinc ; dans un composition (B) comprenant un ou plusieurs (hydrogéno)carbonates ; un ou plusieurs sels métalliques additionnels divalents ou trivalents différents des sels de manganèse et des sels de zinc étant présents dans la composition (A) et/ou dans la composition (B) et/ou dans une composition additionnelle distincte (C) présente dans un troisième compartiment.

Le procédé de traitement selon l’invention est un procédé de coloration qui permet d’obtenir une (re)pigmentation des fibres kératiniques, laquelle est à la fois progressive et visible dès la première application.

A la différence des procédés de coloration classique, le procédé de l’invention permet de réaliser une véritable pigmentation ou une repigmentation des fibres kératiniques, en retrouvant la couleur d’origine ou en lui apportant des nuances, ou encore en effectuant un changement de la couleur. Dans le cas des cheveux blancs, le procédé permet de re-pigmenter les cheveux de manière progressive selon le nombre d’applications. Il permet également de prévenir ou de retarder l’apparition des cheveux blancs.

Le procédé de l’invention diffère des procédés de coloration d’oxydation, puisqu’il ne met pas en œuvre la condensation de précurseurs de coloration en présence d’un agent oxydant. Il ne correspond pas non plus à un procédé de coloration directe, puisqu’il ne met pas en œuvre des molécules colorées. En particulier, les dérivés d’ortho-dihydroxy-l,2-diphényléthylène employés dans la présente invention ne sont pas des molécules colorées, au contraire des colorants directs.

Le procédé selon l’invention peut être répété, ce qui permet d’obtenir progressivement un effet de coloration foncée voire noire, naturelle. Notamment, le procédé de l’invention permet d’obtenir un excellent niveau de pigmentation foncée et une bonne couverture des cheveux blancs dès trois applications. Les applications répétées peuvent avoir lieu les unes à la suite des autres ou être séparées de plusieurs heures voire plusieurs jours.

Le procédé permet ainsi d’obtenir une bonne intensité de coloration, notamment une bonne couverture des cheveux blancs sur l’ensemble de la chevelure, ainsi qu’une bonne homogénéité de la couleur le long des fibres kératiniques.

Enfin, les colorations ainsi obtenues sont non agressives et bien tolérées par les fibres kératiniques. Le procédé selon l’invention n’abime pas les fibres kératiniques et leur apporte un bon niveau de conditionnement, notamment en termes de souplesse, douceur, lissage et démêlage.

D’autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l’invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ... ».

Par ailleurs, les expressions « au moins un » et « au moins » utilisées dans la présente description sont respectivement équivalentes aux expressions « un ou plusieurs » et « supérieur ou égal ».

Par le terme « substitué » ou « éventuellement substitué », on entend des substituants classiques des radicaux chimiques concernés tels que des substituants alkyle, amino, aminoalkyle, hydroxy, hydroxyalkyle, halogénés, etc.

Les dérivés d’ortho dihydroxy- L2-diphényléthylene La présente invention met en œuvre un ou plusieurs dérivés d’ortho-dihydroxy-l,2-diphényléthylène, notamment présents dans la composition (A).

Par « dérivés d’ortho-dihydroxy-1,2-diphényléthylène » on désigne des composés comprenant dans leur structure chimique au moins un groupe ortho-dihydroxy-1,2-diphényléthylène. De préférence, ils comportent dans leur structure un groupe orthodihydroxy-1,2-diphényléthylène, ou deux groupes ortho-dihydroxy1.2- diphényléthylène (notamment dans le cas des dimères d’orthodihydroxy-l,2-diphényléthylène). Ces composés peuvent être des composés dont les groupes hydroxy sont protégés comme par exemple des dérivés glycosylés correspondants.

Le ou les dérivés d’ortho-dihydroxy-l,2-diphényléthylène utilisés selon la présente invention peuvent être d’origine naturelle ou synthétique.

Ces composés sont préférentiellement choisis parmi : les dérivés glycosylés tels que le 2,3,5,4'-tétrahydroxystilbène-2Ο-β-D-glucoside ; le trans-3'-3-glucopyranosyl-4,5'-dihydroxy-3méthoxystilbène ; le trans-3'-3-glucopyranosyl-3,4,5'trihydroxystilbène ; le piceatannol 3-glucoside ;

les dérivés non glycosilés tels que le trans-3-méthoxy-3',4,5'trihydroxystilbène ; le piceatannol (trans-3,3',4,5¹tétrahydroxystilbène); le 5-[(lE)-2-phenyléthényl]-l,2,3-benzènetriol ; le 4-[(lZ)-2-(3,5-dihydroxyphenyl)éthényl]-l,2-benzènediol ; le 5[(lE)-2-(4-hydroxyphenyl)éthényl]-l,2,3-benzènetriol ; le 5-[(lE)-2(3,4-dihydroxyphenyl)éthényl]-l,2,3-benzènetriol ; le 4-[(lE)-2-(2,4dihydroxyphenyl)éthényl]-l,2-benzènediol ; l’acide a-[[(2E)-3-[2[(lE)-2-(3,4-dihydroxyphenyl)ethenyl]-3,4-dihydroxyphenyl]-l-oxo-2propen-l-yl]oxy]-3,4-dihydroxy-benzènepropanoïque ; l’ester éthylique de l’acide 2-[(lE)-2-(3,4-dihydroxyphenyl)ethenyl]-6hydroxy-benzoïque et le 4-[(lE)-2-(3,5-dimethoxyphenyl)ethenyl]1.2- benzènediol ; et les isomères optiques et/ou géométriques, les sels et/ou solvatés et les mélanges de tels dérivés.

Le ou les dérivés d’ortho-dihydroxy-l,2-diphényléthylène utilisables selon la présente invention peuvent également être sous forme de dimères, tels que ceux décrits dans Journal of Chemical Research (2004), (5), 339-340, tel que l’andalasin B extrait des racines de Morus macroura.

On peut également citer les tannins condensés d’orthodihydroxy-l,2-diphényléthylène tels que ceux décrits dans Tetrahedron Letters (1983), 24(38), 4147-50.

Plus préférentiellement, le ou les dérivés d’ortho-dihydroxy1,2-diphényléthylène sont choisis parmi les dérivés glycosylés, et mieux encore, la composition (A) comprend du 2,3,5,4'tétrahydroxystilbène-2-O-P-D-glucoside.

Selon un mode particulièrement préféré de la présente invention, le ou les dérivés d’ortho-dihydroxy-1,2-diphényléthylène sont d’origine naturelle. Dans ce mode de réalisation, la composition (A) comprend un ou plusieurs extraits de plantes qui peuvent être choisies parmi par exemple, Polygonum multiflorum, Radix Poligoni Multiflori, Fallopia multiflora, Smilax china, Morus australis Poir, Cistanche tubulosa, Millettia erythrocalyx, Artocarpus lakoocha, Cissus assamica, Veratrum maackii, Vitis vinifera, Vitis labrusca, Smilax stans, Picea abies, et Guibourtia coleosperma, lesdits extraits contenant le ou les dérivés d’ortho-dihydroxy-l,2-diphényléthylène.

Le ou les dérivés d’ortho-dihydroxy-l,2-diphényléthylène utilisés dans la présente invention peuvent être extraits des plantes mentionnées ci-dessus selon par exemple le protocole décrit dans la demande de brevet CN 103405516.

Lorsque la composition (A) est liquide, la quantité totale des dérivés d’ortho-dihydroxy-l,2-diphényléthylène présents dans la composition (A), va, de préférence, de 0,001 à 15 % en poids, et plus préférentiellement de 0,01 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition (A).

Lorsque ces composés sont employés sous forme d’extrait de plantes, on emploie typiquement une teneur en extrait allant de 0,1 à 50% en poids, et de préférence de 0,5 à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition (A).

Lorsque la composition (A) est solide, la quantité totale des dérivés d’ortho-dihydroxy-l,2-diphényléthylène présents dans la composition (A), va, de préférence, de 1% à 99% en poids, et plus préférentiellement de 10 à 60% en poids, par rapport au poids total de la composition (A).

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le procédé selon l’invention ne met pas en œuvre de colorants d’oxydation ni de colorants directs, différents des dérivés d’orthodihydroxy-l,2-diphényléthylène et des (poly)phénols tels que décrits ci-après.

Les dérivés de manganèse et/ou de zinc

Le procédé de l’invention comprend également l’application d’un ou plusieurs dérivés de manganèse (Mn) et/ou de zinc (Zn) choisis parmi les sels ou les oxydes.

Ce ou ces dérivés de manganèse et/ou de zinc sont de préférence contenus dans la composition (A).

Au sens de la présente invention, on entend par sels, les sels proprement dits sous forme ionisée. Ces sels peuvent être solvatés, en particulier hydratés.

Les dérivés sont de préférence des sels.

Particulièrement, les dérivés de l’invention sont de degré d’oxydation 2 tels que le Mn(II) et le Zn(II).

Le ou les sels de manganèse et/ou de zinc sont avantageusement choisis parmi les chlorures, les fluorures, les iodures, les bromures, les sulfates, les phosphates, les nitrates, les perchlorates, les carbonates, les carboxylates, et leurs mélanges.

Les carboxylates utilisables dans l'invention incluent également des sels d’acides carboxyliques comportant un ou plusieurs radicaux hydroxy tels que les gluconates.

A titre d’exemple de carboxylates on peut citer par exemple : acétate, tartrate, lysinate, glutamate, lactate, glycinate, aspartate, stéarate, acétylacétate.

Les dérivés de manganèse et de zinc peuvent être introduits sous forme solide dans les compositions ou bien être introduits sous forme de solution aqueuse telle qu’une eau naturelle, minérale ou thermale, riche en ces ions ou encore d'eau de mer (mer morte notamment). Ils peuvent aussi provenir de composés minéraux comme les terres, les ocres comme les argiles (argile verte par exemple) ou même d'extraits végétaux les contenant (cf. par exemple le document FR 2 814 943).

Parmi les sels de manganèse, on préfère le chlorure de manganèse, le carbonate de manganèse, le difluorure de manganèse, l’acétate de manganèse tétrahydraté, le lactate de manganèse trihydraté, le phosphate de manganèse, l’iodure de manganèse, le nitrate de manganèse trihydraté, le bromure de manganèse, le perchlorate de manganèse tétrahydraté, le sulfate de manganèse monohydraté, le gluconate de manganèse et leurs mélanges.

Parmi les sels de zinc, on préfère le sulfate de zinc, le gluconate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, l’acétate de zinc, le glycinate de zinc, l’aspartate de zinc et leurs mélanges.

De préférence, le procédé de l’invention met en œuvre un ou plusieurs sels de manganèse, en particulier les sels métalliques de Mn(II).

Encore plus préférentiellement, le ou les sels de manganèse sont choisis parmi les carboxylates de manganèse, notamment le gluconate de manganèse et les halogénures de manganèse, tels que le chlorure de manganèse, et leurs mélanges.

Mieux encore, le ou les sels de manganèse sont choisis parmi le chlorure de manganèse, le gluconate de manganèse et leurs mélanges.

Lorsque la composition (A) comprend un ou plusieurs dérivés de manganèse, la concentration totale dudit ou desdits dérivés dans la ίο composition (A) va, de préférence, de 10'³ à 10'¹ mmol.l'¹, et plus préférentiellement de 10'² à 10'¹ mmol.l'¹.

Lorsque la composition (A) comprend un ou plusieurs dérivés de zinc, la concentration totale dudit ou desdits dérivés dans la composition (A) va de 5.10'² à 10 mmol.l'¹, et plus préférentiellement de 5.10'¹ à 1 mmol.l'¹.

Les quantités ci-avant sont exprimées par rapport à une composition (A) sous forme liquide.

Les (hydrogéno)carbonates

Le ou les (hydrogéno)carbonates employés dans le procédé de l’invention sont notamment choisis parmi les composés de formules suivantes :

- R’⁺, HCO3' avec R’ représentant un atome d’hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium R”4N⁺- ou phosphonium R”4P⁺où les groupes R”, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un groupement (Ci-Côjalkyle éventuellement substitué tel qu’hydroxyéthyle ; lorsque R’ représente un atome d’hydrogène l’hydrogénocarbonate est alors appelé dihydrogénocarbonate (CO2, H₂O) ; et

- Mét’²⁺ (HCCL'h avec Mét’ représentant un métal alcalino-terreux.

Plus particulièrement, le ou les (hydrogéno)carbonates sont choisis parmi les hydrogénocarbonates alcalins, les hydrogénocarbonates alcalino-terreux, les hydrogénocarbonates d’ammonium et leurs mélanges ; et plus préférentiellement parmi les hydrogénocarbonates alcalins, les hydrogénocarbonates alcalinoterreux et leurs mélanges.

Mieux encore, les hydrogénocarbonates sont choisis parmi les hydrogénocarbonates de sodium, de potassium, de magnésium, de calcium et leurs mélanges, et en particulier l’hydrogénocarbonate de sodium et l’hydrogénocarbonate de potassium. Encore plus préférentiellement, l’hydrogénocarbonate mis en œuvre dans le procédé de l’invention est l’hydrogénocarbonate de sodium.

Ces (hydrogéno)carbonates peuvent provenir d'une eau naturelle, par exemple eau de source du bassin de Vichy, de La Roche Posay, eau de Badoit (cf. brevet par exemple le document FR 2 814 943). Particulièrement, on peut citer le carbonate de sodium Na2CC>3, l’hydrogénocarbonate de sodium ou bicarbonate de soude NaHCO3.

Ces hydrogénocarbonates peuvent également être générés in situ par tout procédé permettant de générer un sel HCO3’.

La composition (B) peut contenir une quantité totale du ou des (hydrogéno)carbonates qui va de préférence, de 0,1% à 15% en poids, et plus préférentiellement de 0,5% à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition (B).

Selon un mode de réalisation préféré, la concentration molaire totale d’(hydrogéno)carbonates est supérieure à la concentration molaire totale de sels de manganèse et de sels de zinc appliqués sur les fibres kératiniques.

Les sels métalliques différents des sels de manganèse et de zinc

Le procédé selon la présente invention met également en œuvre un ou plusieurs sel(s) métallique(s) additionnels divalents ou trivalents différents des sels de manganèse et des sels de zinc définis précédemment.

Par « sel métallique », on entend, au sens de la présente invention, les sels proprement dits, c’est-à-dire sous forme ionisée, des métaux des colonnes 3 à 14 de la classification périodique des éléments différents du manganèse et du zinc.

Parmi ces sels métalliques additionnels, on peut notamment citer les hydroxydes, les halogénures, les sulfates, les phosphates, les nitrates, et les carboxylates.

De préférence, le ou les sels métalliques additionnels sont choisis parmi les sels de fer (II) et les sels de fer (III).

Plus préférentiellement, le ou les sels métalliques additionnels sont choisis parmi le sulfate de fer, le fumarate de fer, le gluconate de fer, l’acétylacétonate de fer, l’oxalate de fer, les sels mixtes, tels que le sel de Mohr, et leurs mélanges ; et mieux encore le sulfate de fer.

Selon un premier mode de réalisation préféré, le ou les sels métalliques additionnels sont présents dans la composition (A).

Selon un second mode de réalisation préféré, le ou les sels métalliques additionnels sont présents dans une composition (C) distincte des compositions (A) et (B).

Il est également possible de combiner ces deux modes de réalisation, et d’employer le ou les sels métalliques additionnels à la fois dans la composition (A) et dans une composition (C) distincte.

La quantité totale du ou des sels métalliques additionnels va de préférence de 0,001 à 5% en poids, et plus préférentiellement de 0,01 à 4% en poids, par rapport au poids total de la composition les contenant.

Déglycosylation

Dans le cas où un ou plusieurs dérivés glycosylés d’orthodihydroxy-l,2-diphényléthylène sont utilisés dans le procédé de l’invention, le procédé comprend en outre l’utilisation d’une enzyme de type β-glucosidase afin de favoriser la déglycosylation et donc d’optimiser la coloration obtenue. On peut également utiliser tout autre moyen connu pour deglycosyler, comme ceux décrit par exemple dans Kinetics and mechanism of 2,3,5,4'-tetrahydroxystilbene-2-O-f-dglycoside (THSG) dégradation in aqueous solutions, .J. Pharm. Biomed. Anal. 2011 Apr 28;55(1):211-5. Epub 2010 Dec 31.

On peut ajouter l’enzyme extemporanément dans la composition (A) comprenant le dihydroxy-1,2-diphényléthylène glycosylé, immédiatement avant l’application de cette composition sur les fibres.

On peut également ajouter l’enzyme extemporanément dans la composition (A) comprenant le dihydroxy-1,2-diphényléthylène glycosylé, ajouter si besoin une solution aqueuse à pH 5 à 9 si la composition initiale ne renfermait pas d’eau, maintenir cette nouvelle composition telle quelle de 10 mn à 2 heures, de préférence de 15 à 1 heure avant l’application sur les fibres, ladite enzyme pouvant être éliminée de cette composition juste avant application sur les fibres, par tout moyen connu par l’homme du métier.

Préférentiellement, sont utilisées les glucosidases d’origine naturelles telles que les beta glucosidases d’amandes, comme en particulier la glucosidase d’amande douce EC 3.2.1.

On peut employer par exemple le β-Glucosidase d’amandes commercialisé par la société Aldrich sous la dénomination 49290 SIGMA β-Glucosidase from almonds lyophilized, powder, 6 U/mg. Cette composition peut être appliquée en solution à 1 mg/ml pendant 30 min à 1 heure.

De manière préférentielle, la composition contenant une enzyme de type β-glucosidase est appliquée à une température inférieure à 55°C et plus préférentiellement de 30 à 40°C. Le pH de cette composition peut aller de 5 à 9.

Les tensioactifs

Les compositions utiles pour l’invention peuvent éventuellement comprendre un ou plusieurs tensioactifs.

Le ou les tensioactifs utilisables sont de préférence choisis parmi les tensioactifs non-ioniques, les tensioactifs anioniques et les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques.

La quantité totale du ou des tensioactifs, présents dans les compositions selon l’invention, peut aller de 0,1 à 30% en poids, et de préférence de 0,5 à 20% en poids, par rapport au poids total de chaque composition les contenant.

De préférence, le ou les tensio-actifs sont présents dans la composition (B).

Les polyphénols différents des dérivés d’ortho-dihydroxy-L2diphényléthylène

Le procédé de l’invention peut comprendre l’application sur les fibres kératiniques d’un ou plusieurs phénol(s) additionnel(s) différent(s) des dérivés d’ortho-dihydroxy-l,2-diphényléthylène.

Le ou les phénol(s) additionnel(s) sont de préférence contenu(s) dans la composition (A).

Ces polyphénols additionnels sont de préférence choisis parmi les orthodiphénols, c'est-à-dire les composés comprenant un ou plusieurs cycles aromatiques, de préférence benzéniques, comportant au moins deux groupes hydroxy (OH) portés par deux atomes de carbone adjacents du même cycle aromatique. Particulièrement, le ou les orthodiphénols utiles dans l’invention ne sont pas des dérivés autooxydables, notamment des dérivés auto-oxydables à motif indole. Plus particulièrement, ils ne sont pas du 5,6-dihydroxyindole.

Le cycle aromatique peut être plus particulièrement un cycle aryle condensé ou hétéroaromatique condensé i.e. contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tel que le benzène, le naphtalène, le tétrahydronaphtalène, l’indane, l’indène, l’anthracène, le phénanthrène, l’isoindole, l’indoline, l’isoindoline, le benzofuranne, le dihydrobenzofuranne, le chromane, l’isochromane, le chromène, l’isochromène, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l’isoquinoléine, ledit cycle aromatique comportant au moins deux groupes hydroxy portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique. Préférentiellement, le cycle aromatique des dérivés orthodiphénols selon l’invention est un cycle benzénique.

Par cycle condensé, on entend qu’au moins deux cycles saturés ou insaturés, hétérocycliques ou non, présentent une liaison commune c’est-à-dire qu’au moins un cycle soit accolé à un autre cycle.

Les orthodiphénols additionnels peuvent être salifiés ou non. Ils peuvent également se trouver sous forme d’aglygone (sans sucre lié) ou sous forme de composés glycosylés.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition (A) comprend un ou plusieurs orthodiphénol(s) de formule (I) ci-après, ou l’un de ses oligomères, sous forme salifiée ou non :

formule (I) dans laquelle les substituants Ri à R4, identiques ou différents, représentent :

- un atome d’hydrogène,

- un atome halogène,

- un radical hydroxy,

- un radical carboxyle,

- un radical carboxylate d’alkyle ou alcoxycarbonyle,

- un radical amino éventuellement substitué,

- un radical alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué,

- un radical alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué,

- un radical cycloalkyle éventuellement substitué,

- un radical alcoxy,

- un radical alcoxyalkyle,

- un radical alcoxyaryle, le groupe aryle pouvant être éventuellement substitué,

- un radical aryle,

- un radical aryle substitué,

- un radical hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d’une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupements hydroxy ou glycosyloxy,

- un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium, ou deux des substituants portés par deux atomes de carbone adjacents (à savoir Ri et R₂, R₂ et R3 ou R3 et R4) forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes.

De préférence, les dérivés d’orthodiphénols additionnels de formule (I) sont choisis parmi ceux dont deux substituants adjacents Ri - R₂, R₂ - R3 ou R3 - R4 ne peuvent former avec les atomes de carbone qui les portent un radical cyclique, en particulier un radical pyrrolyle. Plus particulièrement, R₂ et R3 ne peuvent former un radical pyrrolyle condensé au cycle benzénique portant les deux hydroxy.

Au sens de la présente invention, et à moins qu’une indication différente ne soit donnée :

- Les cycles saturés ou insaturés, éventuellement condensés, peuvent être aussi éventuellement substitués.

- Les radicaux alkyles sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en C1-C20, particulièrement en C1-C10, de préférence les radicaux alkyles en Ci-Cô, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle.

- Les radicaux alcényles sont des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, insaturés en C₂-C₂o ; de préférence comprenant au moins une double liaison tels que éthylène, propylène, butylène, pentylène, méthyl-2-propylène et décylène.

- Les radicaux aryles sont des radicaux carbonés mono ou polycycliques, condensés ou non, comprenant préférentiellement de 6 à 30 atomes de carbone et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement choisis parmi le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, et tétrahydronaphtyle.

- Les radicaux alcoxy sont des radicaux alkyle-oxy avec alkyle tel que défini précédemment, de préférence en C1-C10, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy.

- Les radicaux alcoxy alkyles sont de préférence les radicaux alcoxy (C1-C20) alkyle (C1-C20), tels que méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, méthoxy éthyle, éthoxy éthyle, etc.

- Les radicaux cycloalkyles sont en général les radicaux cycloalkyles en C4-C8, de préférence les radicaux cyclopentyle et cyclohexyle. Les radicaux cycloalkyles peuvent être des radicaux cycloalkyles substitués, en particulier par des groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine et cétone.

Les orthodiphénols additionnels utiles dans le procédé de l’invention peuvent être naturels ou synthétiques. Parmi les orthodiphénols naturels, on inclut les composés qui peuvent être présents dans la nature et qui sont reproduits par (hémi)synthèse chimique.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le procédé comprend l’application d’un ou plusieurs orthodiphénol(s) additionnels de synthèse qui n’existent pas dans la nature.

Selon un autre mode de réalisation préféré de l’invention, les orthodiphénols additionnels sont des orthodiphénols naturels.

Plus particulièrement, les orthodiphénols additionnels naturels utilisables dans le procédé de l'invention sont choisis parmi :

les flavanols comme la catéchine et le gallate d’épichatéchine,

- les flavonols comme la quercétine,

- les anthocyanidines comme la cyanidine, la delphinidine, la pétunidine, la pelargonidine

- les anthocyanines ou les anthocyanes comme le delphinidin 3-O-glucoside appelé aussi myrtilline,

- les orthohydroxybenzoates, par exemple les dérivés d'acide gallique, et en particulier les gallates par exemple le propylgallate,

- les flavones comme la lutéoline,

- la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, tel que L-3,4dihydroxyphenylalanine methyl ester hydrochloride,

- la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés,

- la 4,5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés,

- les dihydroxycinnamates tels que l’acide caféique et l’acide chlorogénique,

- les orthopolyhydroxycoumarines,

- les orthopolyhydroxyisocoumarines,

- les orthopolyhydroxycoumarones,

- les orthopolyhydroxyisocoumarones,

- les orthopolyhydroxychalcones,

- les orthopolyhydroxychromones,

- les quinones,

- les hydroxyxanthones,

- le 1,2 dihydroxybenzène et ses dérivés,

- le 1,2,4 trihydroxybenzène et ses dérivés,

- le 1,2,3 trihydroxybenzène et ses dérivés,

- le 2,4,5 trihydroxytoluène et ses dérivés,

- les proanthocyanidines et notamment les proanthocyanidines Al, A2, Bl, B2, B3 et Cl,

- les proanthocyanines,

- l’acide tannique,

- l’acide ellagique,

- et les mélanges des composés précédents, et plus particulièrement parmi la catéchine, la quercétine, la braziline(CAS 474-07-7), l’hématéine, l’hématoxyline, les acides chlorogéniques, caféiques, galliques, le catechol, l’acide gallique, le L DOPA, la pelargonidine, la cyanidine,l’ (-)-epicatéchine, l’(-)epigallocatéchine, l’(-)-epigallocatéchine 3-gallate (EGCG), la (+)catéchine, isoquercetine, la pomiférine, l’esculetine, la 6,7-dihydroxy3-(3-hydroxy-2,4-dimethoxyphenyl)coumarine, la santalin AC, la mangiférine, la buteine, la maritimetine, la sulfuretine, la robteine, la betanidine, la pericampylinone A., la théaflavine, la proanthocyanidine A2, la proanthocyanidine B2, la proanthocyanidine Cl, les procyanidines DP 4-8, l’acide tannique, la purpurogalline,la 5,6-dihydroxy-2-methyl-l,4-naphthoquinone, l’alizarine, la wedelolactone, l’acide variegatique, l’acide gomphidique, l’acide xerocomique, le carnosol, et les extraits naturels les contenant.

Préférentiellement, le ou les orthodiphénols additionnels selon l’invention sont choisis parmi les flavanols, les flavonols, les orthohydroxybenzoates, les isoflavones et les néoflavones.

Selon un mode de réalisation, les orthodiphénols naturels sont issus d’extraits ou sont introduits sous forme d’extraits d’animaux, de bactéries, de champignons, d’algues, de plantes et de fruits utilisés dans leur totalité ou partiellement. En particulier concernant les plantes, les extraits sont issus de fruits dont les agrumes, de légumes, d’arbres, d’arbustes et les lychens. On peut aussi utiliser des mélanges de ces extraits, riches en orthodiphénols tels que définis précédemment.

De préférence, le ou les orthodiphénols additionnels sont des orthodiphénols naturels, issus d’extraits de plantes ou de parties de plantes. Ces extraits de plantes ou de parties de plantes peuvent être utilisés directement dans le procédé de l’invention.

Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes telles que par exemple la racine, le bois, l’écorce, la feuille, la fleur, le fruit, le pépin, la gousse, la pelure.

Parmi les extraits de plantes, on peut citer les extraits de feuilles de thé, de rose.

Parmi les extraits de fruits, on peut citer les extraits de pomme, de raisin (en particulier de pépins de raisin), ou les extraits de fèves et/ou cabosses de cacaoyer.

Parmi les extraits de légumes, on peut citer les extraits de pomme de terre, de pelures d’oignon.

Parmi les extraits de bois d’arbres, on peut citer les extraits d’écorce de pin, les extraits de bois de campêche.

On peut également utiliser des mélanges d’extraits végétaux.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les orthodiphénols sont des extraits naturels, riches en orthodiphénols. Selon un mode de réalisation préféré, le ou les dérivés d’orthodiphénols additionnels sont uniquement contenus dans des extraits naturels.

Préférentiellement, le ou les ou les polyphénol(s) employés dans le procédé selon l’invention sont choisis parmi la catéchine, la quercétine, l’hématéine, l’hématoxyline, la braziline l’acide gallique, et les extraits naturels les contenant, choisis notamment parmi le marc de raisin, l’écorce de pin, le thé vert, l’oignon, la fève de cacao, le bois de campêche, le bois rouge et la noix de galle. De préférence, l’extrait utilisé est le bois de campêche.

Plus préférentiellement encore, le ou les ou les polyphénol (s) additionnels sont choisis parmi la catéchine, la quercétine, l’acide gallique et l’hématoxyline.

Les extraits naturels renfermant les polyphénols additionnels selon l’invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence, les extraits renfermant les polyphénols additionnels selon l’invention se présentent sous forme de poudres.

Selon l’invention, les ou les polyphénol (s) de synthèse, naturel(s), et/ou le ou les extrait(s) naturel(s) les contenant représente(nt) de préférence, de 0,001% à 20% en poids du poids total de la composition les contenant, de préférence la composition (A).

En ce qui concerne les orthodiphénols purs, la teneur dans la ou les compositions les contenant est comprise de préférence entre 0,001 et 5 % en poids de chacune de ces compositions.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le procédé selon l’invention ne met pas en œuvre de colorants d’oxydation, ni de colorants directs différents des dérivés d’orthodihydroxy-l,2-diphényléthylène et des polyphénols additionnels décrits ci-avant.

Les compositions

Les compositions employées dans la présente invention peuvent se présenter sous toute forme compatible avec une application sur les fibres kératiniques et notamment les cheveux.

En particulier, les compositions (A), (B) et le cas échéant (C) utiles dans l’invention peuvent être sous la forme de compositions liquides ou de poudres. Selon un mode de réalisation préféré, les compositions (A), (B) et le cas échéant (C) sont sous forme de composition liquides, telles que des solutions.

Il peut s’agir de solutions aqueuses, en particulier hydroalcooliques. Elles comprennent généralement de l’eau ou un mélange d'eau et d’un ou plusieurs solvants, par exemple choisis parmi les alcools inférieurs en Ci à C4, tels que l'éthanol, l'isopropanol, le tertio-butanol ou le n-butanol ; les polyols tels que le glycérol, le propylèneglycol et les polyéthylèneglycols ; et leurs mélanges.

Lorsqu’ils sont présents, la quantité totale du ou des solvants va, de préférence, de 0,01 % à 50 % en poids, et plus préférentiellement de 0,05 à 30 % en poids, par rapport au poids de chaque composition les contenant.

Lorsque la composition qui contient le sel métallique est sous forme de solution, celle-ci ne doit pas floculer. En fonction du sel métallique, l’homme du métier choisira le pH approprié pour éviter la floculation de la composition.

Lorsqu’elle est aqueuse, la composition (A) présente un pH acide, de préférence compris allant de 3 à 7. Lorsqu’elle est aqueuse, composition (B) présente un pH plutôt basique, de préférence compris entre 7,1 et 9,5. Lorsqu’elle est aqueuse, la composition (C) un pH plutôt acide, allant 2 à 7, de préférence de 3 à 4.

Les additifs

Les compositions utiles dans l’invention peuvent comprendre un ou plusieurs additifs parmi lesquels on peut citer les polymères cationiques, anioniques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les agents épaississants, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les agents antichute et/ou repousse des cheveux, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents opacifiants ou nacrants, les hydroxyacides, les parfums, les agents conservateurs, des charges, préférentiellement d’origine naturelle. On peut citer à titre de charges les pigments tels que les oxyde de fer issus des ocres, le noir de carbone, la chlorophylle, les anthocyanes polymérisées.

Les additifs ci-dessus peuvent être présents en une quantité comprise pour chacun d’entre eux entre 0 et 20% en poids par rapport au poids total de chaque composition les contenant pour une composition liquide.

Les additifs ci-dessus peuvent être présents en une quantité comprise pour chacun d’entre eux entre 0 et 80% en poids par rapport au poids total de chaque composition les contenant pour une composition solide.

Le procédé

Lorsque le procédé selon la présente invention est mis en œuvre à partir des compositions (A), (B) et le cas échéant (C), les compositions (A) et (B), ainsi que la composition (C) lorsqu’elle est présente, sont appliquées sur des fibres kératiniques sèches ou humides, et de préférence sur des fibres kératiniques humides.

Selon un mode de réalisation préféré, le ou les sels métalliques additionnels tels que définis précédemment sont présents dans une composition (C) distincte des compositions (A) et (B), et les trois compositions (A), (B) et (C) sont appliquées successivement sur les fibres kératiniques.

Selon ce mode de réalisation particulier, le procédé comprend plus préférentiellement l’application sur les fibres kératiniques :

de la composition (A), puis de la composition (B), puis de la composition (C), ou de la composition (C), puis de la composition (A), puis de la composition (B).

avec de préférence un temps de pause entre l’application de la composition (A) et (B)

Les compositions (A) et (B) peuvent également être mélangées extemporanément avant leur application sur les fibres kératiniques. Elles peuvent alors être maintenues avant application sur les cheveux dans un compartiment exempt d’oxygène. L’oxygène de l’air agira alors directement sur les cheveux. Ce mode de réalisation permet de réduire le nombre d’étapes pour obtenir la pigmentation des cheveux.

Selon un autre mode de réalisation particulièrement préféré, le ou les sels métalliques additionnels, tels que définis précédemment, sont présents dans la composition (A), et le procédé comprend l’application de la composition (A), suivie de l’application de la composition (B).

Chacune des compositions (A), (B) et éventuellement (C) est avantageusement laissée en place sur les fibres kératiniques pour une durée allant de 30 secondes à 1 heure, et plus préférentiellement de 30 secondes à 30 minutes.

Le procédé de la présente invention peut être répété plusieurs fois, notamment de 2 à 50 fois, de préférence de 3 à 30 fois, selon le degré de coloration souhaité. Plus le nombre d’applications est important, plus la coloration est intense et sombre, améliorant ainsi la repigmentation des cheveux blancs.

Avantageusement, le procédé de l’invention est mis en œuvre en réappliquant plusieurs fois les compositions (A), (B) et éventuellement (C) pour obtenir au cours du temps une coloration naturelle et visible. Par exemple, l’application des compositions selon l’invention peut être réalisée après chaque shampoing, ou par exemple 1 ou 2 fois par semaine.

Le procédé de l’invention peut comprendre en outre une étape de rinçage après l’application des compositions (A) et (B) ou après application des compositions (A),(B) et (C).

Plus préférentiellement, le procédé comprend une seule étape de rinçage finale. En d’autres termes, les fibres kératiniques sont rincées uniquement après l’application de la dernière composition.

Dispositif

Enfin, la présente invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments comprenant :

un premier compartiment renfermant la composition (A) telle que définie ci-dessus ;

un deuxième compartiment renfermant la composition (B) telle que définie ci-dessus ; et en option, un troisième compartiment renfermant la composition (C) telle que définie précédemment.

Selon un autre mode de réalisation du dispositif, celui-ci contient un compartiment comprenant une composition résultant du mélange de la composition (A) avec la composition (B), ce compartiment étant exempt d’oxygène.

Le dispositif selon la présente invention peut comprendre en outre :

- un compartiment additionnel renfermant la composition (C) telle que définie précédemment, et/ou

- un compartiment additionnel renfermant une composition comprenant une glucosidase.

Les compositions des compartiments sont destinées à être appliquées successivement sur les fibres kératiniques selon le procédé tel que décrit précédemment.

Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES

Dans tous les exemples ci-après, la couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L*a*b*, au moyen d'un colorimètre Minolta Spectrophotometer CM2600D.

Dans ce système L*a*b*, les trois paramètres désignent respectivement l’intensité de la couleur (L*), a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de

L* est élevée, plus la couleur est claire. Plus la valeur de a* est élevée, plus la couleur est rouge, plus la valeur de b* est élevée, plus la couleur est jaune.

Dans les exemples qui suivent, toutes les quantités sont indiquées en pourcentage en poids par rapport au poids total de chaque composition.

Exemple 1 : selon l’invention

a. Compositions testées

Les compositions Al et B suivantes, ont été préparées à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées dans les tableaux cidessous.

Composition Al

Black shou wu	5
Chlorure de manganèse	0,1
Alginate de sodium	3
FeSO4	1
Eau	Qsp 100

Le black shou wu est un extrait naturel enrichi en THSG, préparé selon le procédé de préparation décrit dans la demande de brevet CN103405516, et qui contient de 15 à 30% en poids de THSG. Il contient une quantité totale de polyphénols incluant le THSG de 25 à 50% en poids.

Le terme THSG désigne le 2,3,5,4'-tétrahydroxystilbène-2-O-3D-glucoside, qui est un dérivé d’ortho-dihydroxy-1,2diphényléthylène, de formule :

HO

Composition B

Hydrogénocarbonate de sodium	5
Cocoylbetaine	5
Eau	Qsp 100

b. Mode opératoire

Les compositions Al et B ainsi obtenues ont ensuite été appliquées, selon le protocole ci dessous, sur des mèches de cheveux chinois 100% blancs, préalablement lavées.

Protocole pour une application :

Application de la composition Al à l’aide d’un pinceau à raison de 500μ1 de solution Al sur des mèches de 0,5 g. Puis les mèches ont été laissées poser à 22°C pendant 15 minutes.

Application de la composition B en quantité identique, à savoir 500μ1 par mèche de 0,5g.

Après 15 minutes de pose à 22°C, les mèches de cheveux ont été rincées à l’eau, puis laissées à sécher.

Le protocole ci-dessus a été répété 1, 3 ou 30 fois sur les mèches.

La couleur des mèches obtenues a été évaluée dans le système CIE L*a*b* au moyen d’un colorimètre Minolta Spectrophotomètre CM2600D.

c. Résultats

Le tableau ci-dessous représente les valeurs des intensités de coloration évaluées dans le système L*a*b* (valeur moyenne pour 3 mèches)

	L*	a*	b*
Cheveux 100% blancs avant traitement	67,2	1,15	20,33
Après 1 application	48,09	0,92	10,78
Après 3 applications	41,08	1,46	8,59
Après 30 applications	30,66	1,55	5,72

Les résultats ci-dessus montrent que le procédé selon la présente invention permet de foncer les cheveux dès la première application.

La coloration est substantiellement plus noire et plus intense après 30 applications.

Exemple 2 : selon l’invention

a. Compositions testées

Les compositions A2, B et C suivantes, ont été préparées à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées dans les tableaux ci-dessous.

Composition A2 :

Black shou wu (extrait identique à celui de l’exemple 1	5
Chlorure de manganèse	0,1
Alginate de sodium	3
Eau	Qsp 100

Composition B :

Hydrogénocarbonate de sodium	5
cocoylbétaïne	5
Eau	Qsp 100

Composition C :

FeSO4	1
Eau	Qsp 100

b. Mode opératoire

Les compositions A2, B et C ainsi obtenues ont ensuite été appliquées, selon le protocole suivant, sur des mèches de cheveux chinois (100% ou 50% blancs) préalablement lavées.

Protocole pour une application :

La composition A2 a premièrement été appliquée au pinceau à raison de 500μ1 de solution A2 sur les mèches pesant chacune 0,5g.

Puis, les mèches ont été laissées poser à 22°C pendant 15 minutes.

La composition B a ensuite été appliquée en quantité identique, à savoir 500μ1 par mèche de 0,5g.

Après 15 minutes de pose à 22°C, 1 ml de composition C a été appliqué sur les mèches et laissé poser pendant une minute.

Les mèches ont ensuite été rincées à l’eau, puis laissées à sécher.

Le protocole ci-dessus a été répété 1, 3 ou 30 fois sur les mèches.

La couleur des mèches ainsi obtenues a été évaluée dans le système CIE L*a*b* au moyen d’un colorimètre Minolta Spectrophotometer CM2600D.

c. Résultats

Les tableaux ci-dessous représentent les valeurs des intensités de coloration évaluées dans le système L*a*b* (valeur moyenne pour 3 mèches), obtenues à partir de cheveux blancs à 100% (tableau 1) ou à

50% (tableau 2).

Tableau 1

	L*	a*	b*
Cheveux 100% blancs avant traitement	67,2	1,15	20,33
Après 1 application	55,6	0,91	12,92
Après 3 applications	41,33	0,79	9,55
Après 30 applications	24,04	2,04	5,77

Tableau 2

	L*	a*	b*
Cheveux 50% blancs avant traitement	35,69	0,49	5,31
Après 3 applications	32,61	1,52	5,36
Après 30 applications	22,74	1,72	2,39

Les résultats ci-dessus montrent que le procédé selon la présente invention permet de foncer des cheveux 100% blancs (tableau 1) et 50% blancs (tableau 2) dès les premières applications (1 et 3 applications).

Par ailleurs, les colorations sont nettement plus noires et plus intenses après 30 applications.

Exemple 3 : procédé comparatif sans application de sel de Fe

a. Compositions testées

Les compositions A2 et B ont été préparées à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées dans les tableaux de l’exemple 2 ci-dessus.

b. Mode opératoire

Les compositions A2 et B ainsi obtenues ont ensuite été appliquées, sur des mèches de cheveux chinois 100% blancs et préalablement lavées, selon le protocole de l’exemple 1.

d. Résultats

Le tableau ci-dessous représente les valeurs des intensités de coloration évaluées dans le système L*a*b* (valeur moyenne pour 3 mèches).

	L*	a*	b*
Cheveux 100% blancs avant traitement	67,2	1,15	20,33
Après 1 application	66,57	1,43	19,15
Après 3 applications	65,93	1,74	18,29
Après 30 applications	54,39	5,65	17,76

Les résultats ci-dessus montrent qu’à l’inverse du procédé de l’invention (exemple 2), ce procédé comparatif ne permet pas de teindre rapidement les cheveux. En effet, on perçoit un début de coloration seulement après 30 applications.

Cet exemple comparatif montre que la présence du sel additionnel, en association avec le dérivé d’ortho-dihydroxy-1,2diphényléthylène, le ou les sels de manganèse et/ou de zinc et l’hydrogénocarbonate est nécessaire afin d’obtenir une coloration foncée intense des cheveux.

Exemple 4 : utilisation du piceatannol - essais comparatifs

a. Compositions testées

Les compositions A3 et A4 suivantes, ont été préparées à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées dans le tableau cidessous.

	Composition A3	Composition A4
Piceatannol	5	5
Chlorure de manganèse	0,1	0,1
Alginate de sodium	3	3
FeSO4	1	-
Eau	Qsp 100	Qsp 100

Le piceatannol correspond au 4-[(E)-2-(3,5dihydroxyphenyl)ethenyl]benzene-l,2-diol, qui est un dérivé d’orthodihydroxy-l,2-diphényléthylène, de formule :

HO

- OH

OH

b. Mode opératoire

Les mèches de cheveux blancs à 100 % sont traitées en suivant le protocole de l’exemple 1 avec les compositions A3 ou A4 et la composition B décrite dans l’exemple 1. Le protocole a été effectué une fois.

Les couleurs des mèches obtenues ont été évaluées dans le système CIE L*a*b* au moyen d’un colorimètre Minolta Spectrophotomètre CM2600D.

c. Résultats

	L*	a*	b*
Cheveux 100% blancs avant traitement	67,2	1,15	20,33
A3 + B (invention)	27,42	-1,39	1,28
A3 seule (comparatif)	42,35	-1,95	-1,73
A4 + B (comparatif)	53,58	0,51	16,42

Les résultats ci-dessus montrent que le procédé selon la présente invention permet de foncer les cheveux de manière beaucoup plus efficace qu’un premier procédé comparatif ne mettant pas en œuvre d’hydrogénocarbonate (application de la composition A3 seule), et qu’un second procédé comparatif ne mettant pas en œuvre de sel additionnel (application des compositions A4 et B).

Claims

REVENDICATIONS

1. Procédé de traitement des fibres kératiniques comprenant l’application sur lesdites fibres d’un ou plusieurs dérivés d’orthodihydroxy-l,2-diphényléthylène, d’un ou plusieurs dérivés de manganèse et/ou de zinc choisis parmi les sels ou les oxydes de manganèse et les sels ou les oxydes de zinc, d’un ou plusieurs (hydrogéno)carbonates, et d’un ou plusieurs sels métalliques additionnels divalents ou trivalents différents des sels de manganèse et des sels de zinc.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu’il comprend :

a) l’application sur les fibres d’une composition (A) comprenant le ou les dérivés d’ortho-dihydroxy-1,2-diphényléthylène, et le ou les dérivés de manganèse et/ou de zinc,

b) l’application sur les fibres d’une composition (B) comprenant le ou les (hydrogéno)carbonates, et

c) l’application sur les fibres du ou des sels métalliques additionnels divalents ou trivalents différents des sels de manganèse et des sels de zinc, ces sels métalliques additionnels étant présents dans la composition (A) et/ou dans la composition (B) et/ou dans une composition additionnelle distincte (C).
3. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les dérivés d’ortho-dihydroxy1,2-diphényléthylène sont choisis parmi :

- les dérivés glycosylés tels que le 2,3,5,4'tétrahydroxystilbène-2-O-p-D-glucoside ; le trans-3'-pglucopyranosyl-4,5'-dihydroxy-3-methoxystilbène ; le trans-3'-Pglucopyranosyl-3,4,5'-trihydroxystilbène ; le piceatannol 3-glucoside ;

- les dérivés non glycosylés tels que le trans-3-méthoxy3',4,5'-trihydroxystilbène ; le piceatannol (trans-3,3',4,5'tétrahydroxystilbène); le 5-[(lE)-2-phenyléthényl]-l,2,3-benzènetriol ; le 4-[(lZ)-2-(3,5-dihydroxyphenyl)éthényl]-l,2-benzènediol ; le 5[(lE)-2-(4-hydroxyphenyl)éthényl]-l,2,3-benzènetriol ; le 5-[(lE)-23055541 (3,4-dihydroxyphenyl)éthényl]-l,2,3-benzènetriol ; le 4-[(lE)-2-(2,4dihydroxyphenyl)éthényl]-l,2-benzènediol ; l’acide a-[[(2E)-3-[2[(lE)-2-(3,4-dihydroxyphenyl)ethenyl]-3,4-dihydroxyphenyl]-l-oxo-2propen-l-yl]oxy]-3,4-dihydroxy-benzènepropanoïque ; l’ester éthylique de l’acide 2-[(lE)-2-(3,4-dihydroxyphenyl)ethenyl)-6hydroxy-benzoïque et le 4-[(lE)-2-(3,5~dimethoxyphenyl)ethenyl]1.2- benzènediol ; et

- les isomères optiques et/ou géométriques, les sels et/ou solvatés et les mélanges de tels dérivés.
4. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les dérivés d’ortho-dihydroxy1.2- diphényléthylène sont choisis parmi les dérivés glycosylés, et de préférence la composition (A) comprend du 2,3,5,4'tétrahydroxystilbène-2-O-P-D-glucoside.
5. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les dérivés d’ortho-dihydroxy1,2-diphényléthylène sont employés sous forme d’extraits de plantes.
6. Procédé selon l’une quelconque des revendications 2 à 5, caractérisé en ce que la quantité totale des dérivés d’ortho-dihydroxy1,2-diphényléthylène présents dans la composition (A), va :

- de 0,001 à 15 % en poids, de préférence de 0,01 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition (A), lorsque celleci est liquide ;

- de 1% à 99% en poids, de préférence de 10 à 60% en poids, par rapport au poids total de la composition (A), lorsque celle-ci est solide.
7. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les dérivés de manganèse et/ou de zinc sont choisis parmi les sels de manganèse ou de zinc, et de préférence parmi les chlorures, les fluorures, les iodures, les bromures, les sulfates, les phosphates, les nitrates, les perchlorates, les carbonates, les carboxylates, et leurs mélanges.
8. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il met en œuvre un ou plusieurs sels de Mn(II), de préférence choisis parmi les carboxylates de manganèse, les halogénures de manganèse et leurs mélanges, et plus préférentiellement parmi le chlorure de manganèse, le gluconate de manganèse et leurs mélanges.
9. Procédé selon l’une quelconque des revendications 2 à 8, caractérisé en ce que la composition (A) comprend un ou plusieurs dérivés de manganèse, en une concentration totale allant de 10'³ à 10'¹mmol.l'¹, et de préférence de 10'² à 10'¹ mmol.l'¹, exprimée par rapport à une composition (A) sous forme liquide.
10. Procédé selon l’une quelconque des revendications 2 à 9, caractérisé en ce que la composition (A) comprend un ou plusieurs dérivés de zinc, en une concentration totale allant de 5.10'² à 10 mmol.l'¹, et de préférence de 5.10'¹ à 1 mmol.l'¹, exprimée par rapport à une composition (A) sous forme liquide.
11. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les (hydrogéno)carbonates sont choisis parmi les composés de formules suivantes :

- R’⁺, HCO3' avec R’ représentant un atome d’hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium R”4N⁺- ou phosphonium R”4P⁺- où les groupes R”, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un groupement (Ci-Ce)alkyle éventuellement substitué tel qu’hydroxyéthyle ; et

- Mét’²⁺ (HCC>3')2 avec Mét’ représentant un métal alcalino-terreux ;

et de préférence parmi les hydrogénocarbonates alcalins, les hydrogénocarbonates alcalino-terreux, les hydrogénocarbonates d’ammonium et leurs mélanges; et plus préférentiellement parmi les hydrogénocarbonates alcalins, les hydrogénocarbonates alcalinoterreux et leurs mélanges.
12. Procédé selon l’une quelconque des revendications 2 à 11, caractérisé en ce que la composition (B) contient le ou les (hydrogéno)carbonates en une quantité totale allant de 0,1% à 15% en poids, de préférence de 0,5% à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition (B).
13. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les sels métalliques additionnels sont choisis parmi les sels de fer (II) et les sels de fer (III), de préférence parmi le sulfate de fer, le fumarate de fer, le gluconate de fer, l’acétylacétonate de fer, l’oxalate de fer, les sels mixtes, tels que le sel de Mohr, et leurs mélanges ; et mieux encore le sulfate de fer.
14. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la quantité totale du ou des sels métalliques additionnels va de 0,001 à 5% en poids, de préférence de 0,01 à 4% en poids, par rapport au poids total de la composition les contenant.
15. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que un ou plusieurs dérivés glycosylés de tétrahydroxy-l,2-diphényléthylène sont utilisés, et en ce qu’il comprend en outre l’utilisation d’une enzyme de type β-glucosidase.
16. Procédé selon l’une quelconque des revendications 2 à 15, caractérisé en ce que le ou les sels métalliques additionnels sont présents dans une composition (C) distincte des compositions (A) et (B), et les trois compositions (A), (B) et (C) sont appliquées successivement sur les fibres kératiniques.
17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce qu’il comprend l’application sur les fibres kératiniques :

- de la composition (A), puis

- de la composition (B), puis

- de la composition (C), ou

- de la composition (C), puis

- de la composition (A), puis

- de la composition (B).
18. Procédé selon l’une quelconque des revendications 2 à 15, caractérisé en ce que le ou les sels métalliques additionnels, sont présents dans la composition (A), et le procédé comprend l’application de la composition (A), suivie de l’application de la composition (B).
19. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant :

- un premier compartiment renfermant la composition (A) telle que définie dans l’une quelconque des revendications 2à 10, 13 et 14;

- un deuxième compartiment renfermant la composition (B) 5 telle que définie dans l’une quelconque des revendications 2, 11, 12,

13 et 14; et

- en option, un troisième compartiment renfermant la composition (C) telle que définie dans l’une quelconque des revendications 2, 13 et 14.