FR3060998A1

FR3060998A1 - Procede de traitement des matieres keratiniques mettant en oeuvre des derives d'(iso)verbascoside, des (hydrogeno)carbonates et/ou des hydroxydes, et des sels metalliques particuliers

Info

Publication number: FR3060998A1
Application number: FR1663351A
Authority: FR
Inventors: Francis Pruche; Gwenaelle Jegou
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2016-12-23
Filing date: 2016-12-23
Publication date: 2018-06-29
Also published as: WO2018115354A1

Abstract

La présente invention concerne un procédé de traitement des matières kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l'application sur lesdites matières d'un ou plusieurs composés choisis parmi le verbascoside, l'isoverbascoside et leurs dérivés, d'un ou plusieurs dérivés de manganèse et/ou de zinc choisis parmi les sels ou les oxydes de manganèse et les sels ou les oxydes de zinc, et d'un ou plusieurs hydroxydes et/ou (hydrogéno)carbonates. La présente invention concerne également un dispositif à plusieurs compartiments, approprié pour la mise en oeuvre d'un tel procédé.

Description

(® Mandataire(s) : CASALONGA.

FR 3 060 998 - A1 ® PROCEDE DE TRAITEMENT DES MATIERES KERATINIQUES METTANT EN OEUVRE DES DERIVES D'(ISO)VERBASCOSIDE, DES (HYDROGENO)CARBONATES ET/OU DES HYDROXYDES, ET DES SELS METALLIQUES PARTICULIERS.

@) La présente invention concerne un procédé de traitement des matières kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l'application sur lesdites matières d'un ou plusieurs composés choisis parmi le verbascoside, l'isoverbascoside et leurs dérivés, d'un ou plusieurs dérivés de manganèse et/ou de zinc choisis parmi les sels ou les oxydes de manganèse et les sels ou les oxydes de zinc, et d'un ou plusieurs hydroxydes et/ou (hydrogéno)carbonates.

La présente invention concerne également un dispositif à plusieurs compartiments, approprié pour la mise en oeuvre d'un tel procédé.

Procédé de traitement des matières kératiniques mettant en œuvre des dérivés d’(iso)verbascoside, des (hydrogéno)carbonates et/ou des hydroxydes, et des sels métalliques particuliers

La présente invention concerne un procédé de traitement des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application d’un ou plusieurs composés choisis parmi le verbascoside, l’isoverbascoside et leurs dérivés, en association avec un ou plusieurs dérivés de manganèse et/ou de zinc, et un ou plusieurs hydroxydes et/ou (hydrogéno)carbonates.

Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux et en particulier à masquer leurs cheveux blancs. Pour ce faire, il existe essentiellement deux types de coloration qui ont été développés.

Le premier type de coloration est la coloration dite permanente ou d’oxydation qui met en œuvre des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés.

On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.

La plupart de ces procédés de coloration permanentes apportent un bon niveau de couverture des cheveux blancs. Cependant, ils nécessitent la présence d’un agent oxydant dans un milieu alcalin fort (pH généralement supérieur à 10) et ces conditions sont d’autant plus dures que le degré souhaité de couverture des cheveux blancs de la chevelure est important.

Le deuxième type de coloration est la coloration dite semi-permanente ou coloration directe qui consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes, ayant une affinité pour les fibres, à laisser pauser pour permettre aux molécules de pénétrer, par diffusion à l’intérieur de la fibre, puis à les rincer.

Afin de réaliser ces colorations, les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. Les colorants directs peuvent également être des colorants naturels.

Cependant, les colorations qui en résultent sont des colorations particulièrement chromatiques mais temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du cœur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages.

Compte tenu de ces inconvénients, les consommateurs sont de plus en plus à la recherche de procédés de coloration différents des procédés de coloration d’oxydation et de coloration directe classiques. Les consommateurs recherchent notamment des procédés mettant en œuvre des colorants de type naturels, dont la mise en œuvre ne soit pas agressive pour les fibres kératiniques et notamment qui ne nécessitent pas l’emploi d’agents oxydants, et qui soient plus respectueux de l’environnement. Les consommateurs sont en particulier à la recherche de méthodes de coloration bien tolérées, et qui conduisent à un aspect le plus naturel possible.

Il existe un réel besoin de développer de nouveaux procédés de coloration des fibres kératiniques permettant d’obtenir une coloration des cheveux tout en surmontant les inconvénients cités ci-dessus. Ces procédés doivent notamment permettre de couvrir les cheveux blancs.

Il existe aussi un besoin d’obtenir une coloration des cheveux blancs de façon progressive pour éviter un changement brutal dans l’apparence de l’utilisateur. Les colorations progressives doivent présenter un effet naturel. Elles doivent également permettre de couvrir la chevelure de manière uniforme.

Ces procédés doivent en outre être faciles d’application.

La Demanderesse a découvert de manière surprenante que la mise en œuvre d’un ou plusieurs composés choisis parmi le verbascoside, l’isoverbascoside et leurs dérivés, en association avec un ou plusieurs dérivés de manganèse et/ou de zinc et un ou plusieurs hydroxydes et/ou (hydrogéno)carbonates, permettait d’atteindre les objectifs exposés ci-avant.

La présente invention a donc pour objet un procédé de traitement des matières kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites matières d’un ou plusieurs composés choisis parmi le verbascoside, l’isoverbascoside et leurs dérivés ; d’un ou plusieurs dérivés de manganèse et/ou de zinc choisis parmi les sels de manganèse, les oxydes de manganèse, les sels de zinc et les oxydes de zinc ; et d’un ou plusieurs hydroxydes et/ou (hydrogéno)carbonates.

Selon un mode de réalisation avantageux, le procédé selon l’invention comprend en outre l’application sur les matières kératiniques d’un ou plusieurs sels métalliques additionnels divalents ou trivalents différents des sels de manganèse et des sels de zinc.

Le procédé de l’invention comprend avantageusement:

a) l’application sur les matières kératiniques d’une composition (A) comprenant le ou les composés choisis parmi le verbascoside, l’isoverbascoside et leurs dérivés, et le ou les dérivés de manganèse et/ou de zinc, ainsi que

b) l’application sur les matières kératiniques d’une composition (B) comprenant le ou les hydroxydes et/ou le ou les (hydrogéno)carbonates.

Lorsque le procédé selon l’invention comprend en outre l’application sur les matières kératiniques d’un ou plusieurs sels métalliques additionnels divalents ou trivalents différents des sels de manganèse et des sels de zinc, ces sels métalliques additionnels peuvent être présents dans la composition (A) et/ou dans la composition (B) et/ou dans une composition additionnelle distincte (C).

De préférence, ces sels métalliques additionnels sont présents dans une composition additionnelle distincte (C).

La présente invention concerne aussi un dispositif à plusieurs compartiments renfermant : dans un premier compartiment, une composition (A) comprenant un ou plusieurs composés choisis parmi le verbascoside, l’isoverbascoside et leurs dérivés et un ou plusieurs dérivés de manganèse et/ou de zinc ; et dans un second compartiment, une composition (B) comprenant un ou plusieurs hydroxydes et/ou un ou plusieurs (hydrogéno)carbonates.

Selon un mode de réalisation avantageux, un ou plusieurs sels métalliques additionnels divalents ou trivalents différents des sels de manganèse et des sels de zinc sont présents dans la composition (A) et/ou dans la composition (B) du kit, et/ou dans une composition additionnelle distincte (C) présente dans un troisième compartiment.

Le procédé de traitement selon l’invention est un procédé de coloration qui permet d’obtenir une (re)pigmentation des matières kératiniques, laquelle est à la fois progressive et visible dès la première application.

Par matières kératiniques, on désigne notamment la peau et les fibres kératiniques telles que les cheveux. De préférence, les matières kératiniques sont les cheveux.

A la différence des procédés de coloration classiques, le procédé de l’invention permet de réaliser une véritable pigmentation ou une re-pigmentation des fibres kératiniques, en retrouvant la couleur d’origine ou en lui apportant des nuances, ou encore en effectuant un changement de la couleur. Dans le cas des cheveux blancs, le procédé permet de re-pigmenter les cheveux de manière progressive selon le nombre d’applications. Il permet également de prévenir ou de retarder l’apparition des cheveux blancs.

Le procédé de l’invention diffère des procédés de coloration d’oxydation, puisqu’il ne met pas en œuvre la condensation de précurseurs de coloration en présence d’un agent oxydant. Il ne correspond pas non plus à un procédé de coloration directe, puisqu’il ne met pas en œuvre des molécules colorées. En particulier, l’(iso)verbascoside et leurs dérivés employés dans la présente invention ne sont pas des molécules colorées, au contraire des colorants directs.

Le procédé selon l’invention peut être répété, ce qui permet d’obtenir progressivement un effet de coloration foncée allant du brun au noir, d’apparence très naturelle. Notamment, le procédé de l’invention permet d’obtenir un excellent niveau de pigmentation foncée et une bonne couverture des cheveux blancs dès une première application. Le procédé peut être répété pour augmenter l’effet obtenu. Les applications répétées peuvent avoir lieu les unes à la suite des autres ou être séparées de plusieurs heures voire plusieurs jours.

Le procédé permet ainsi d’obtenir une bonne intensité de coloration, notamment une bonne couverture des cheveux blancs sur l’ensemble de la chevelure, ainsi qu’une bonne homogénéité de la couleur le long des fibres kératiniques.

Enfin, les colorations ainsi obtenues sont non agressives et bien tolérées par les fibres kératiniques. Le procédé selon l’invention n’abime pas les fibres kératiniques et leur apporte un bon niveau de conditionnement, notamment en termes de souplesse, douceur, lissage et démêlage.

Le procédé selon l’invention permet également de réaliser une repigmentation progressive de la peau.

D’autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l’invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à

... ».

Par ailleurs, les expressions « au moins un » et « au moins » utilisées dans la présente description sont respectivement équivalentes aux expressions « un ou plusieurs » et « supérieur ou égal ».

Par le terme « substitué » ou « éventuellement substitué », on entend des substituants classiques des radicaux chimiques concernés tels que des substituants alkyle, amino, aminoalkyle, hydroxy, hydroxyalkyle, halogénés, etc.

Les dérivés d’iisojverbascoside

La présente invention met en œuvre un ou plusieurs composés choisis parmi le verbascoside, l’isoverbascoside et leurs dérivés.

Ces composés sont notamment présents dans la composition (A).

Par « dérivés de verbascoside » et « dérivés d’isoverbascoside » on désigne respectivement des composés comprenant dans leur structure chimique au moins un groupement verbascoside et au moins un groupement isoverbascoside, et qui sont substitués sur un ou plusieurs des groupements hydroxy (-OH).

Le verbascoside est un glycoside connu en soi dont la structure est la suivante :

HO

L’isoverbascoside est également un glycoside connu, de structure est la suivante :

A titre d’exemples de dérivés de verbascoside, on peut citer les composés de formule (II) ci-dessous :

(Π) dans laquelle :

- R est choisi parmi un atome d’hydrogène, un radical alkyle, un radical acétyle, un groupement benzénique, et

- RI est choisi parmi l’hydrogène, un radical alkyle, un groupement benzénique.

On peut en particulier citer les composés suivants :

2: H

4: R₁ = ac®tyl,R₂=H

S: Ri = R₂= acetyl

Les dérivés du verbascoside et de l’isoverbascoside sont notamment décrits dans Biotechnology AdvancesVolume 32, Issue 6, 1 November 2014, Pages 1065-1076.

Parmi ces dérivés, on peut en particulier employer les dérivés acétylés. L’acétylation peut être partielle, comme celle par exemple décrite dans Journal of Molecular Catalysis B: Enzymatic, Volume 104, June 2014, Pages 42-47

Ces composés peuvent être d’origine naturelle, ou d’origine synthétique (c'est-à-dire, obtenus par synthèse chimique, ou par voie biotechnologique).

Ils peuvent être employés sous forme d’extraits.

Les extraits contenant du verbascoside, de l’isoverbascoside ou leurs dérivés peuvent être naturels, ou obtenus par voie biotechnologique à partir de cultures de cellules de différentes espèces, par exemple : Syringa vulgaris, Buddleia davidii, Buddleja cordobensis grisebach.

Les extraits naturels sont notamment des extraits de plantes. On peut citer par exemple l’huile d’olive, ou les extraits de stémodia maritime (Stémodia maritima Linn).

On utilise de manière particulièrement préféré le verbascoside, et encore plus préférentiellement sous forme d’extrait naturel.

La quantité totale des composés choisis parmi le verbascoside, l’isoverbascoside et leurs dérivés va, de préférence, de 0,01 à 15 % en poids, et plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition (A).

Lorsque ces composés sont employés sous forme d’extrait naturel, on emploie typiquement une teneur en extrait allant de 0,1 à 50% en poids, et de préférence de 0,5 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition (A).

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le procédé selon l’invention ne met pas en œuvre de colorants d’oxydation ni de colorants directs, différents des composés choisis parmi le verbascoside, l’isoverbascoside et leurs dérivés, ainsi que les (poly)phénols employés optionnellement comme décrit ci-après.

ίο

Les dérivés de manganèse et/ou de zinc

Le procédé de l’invention comprend également l’application sur les matières kératiniques d’un ou plusieurs dérivés de manganèse (Mn) et/ou de zinc (Zn) choisis parmi les sels et/ou les oxydes.

Ce ou ces dérivés de manganèse et/ou de zinc sont de préférence contenus dans la composition (A).

Au sens de la présente invention, on entend par sels, les sels proprement dits sous forme ionisée. Ces sels peuvent être solvatés, en particulier hydratés.

Les dérivés sont de préférence des sels.

Particulièrement, les dérivés de l’invention sont de degré d’oxydation 2 tels que le Mn(II) et le Zn(II).

Le ou les sels de manganèse et/ou de zinc sont avantageusement choisis parmi les chlorures, les fluorures, les iodures, les bromures, les sulfates, les phosphates, les nitrates, les perchlorates, les carbonates, les carboxylates, et leurs mélanges.

Les carboxylates utilisables dans l'invention incluent également des sels d’acides carboxyliques comportant un ou plusieurs radicaux hydroxy tels que les gluconates.

A titre d’exemple de carboxylates on peut citer par exemple : acétate, tartrate, lysinate, glutamate, lactate, glycinate, aspartate, stéarate, acétylacétate.

Les dérivés de manganèse et de zinc peuvent être introduits sous forme solide dans les compositions ou bien être introduits sous forme de solution aqueuse telle qu’une eau naturelle, minérale ou thermale, riche en ces ions ou encore d'eau de mer (mer morte notamment). Ils peuvent aussi provenir de composés minéraux comme les terres, les ocres comme les argiles (argile verte par exemple) ou même d'extraits végétaux les contenant (cf. par exemple le document FR 2 814 943).

Parmi les sels de manganèse, on préfère le chlorure de manganèse, le carbonate de manganèse, le difluorure de manganèse, l’acétate de manganèse tétrahydraté, le lactate de manganèse trihydraté, le phosphate de manganèse, l’iodure de manganèse, le nitrate de manganèse trihydraté, le bromure de manganèse, le perchlorate de manganèse tétrahydraté, le sulfate de manganèse monohydraté, le gluconate de manganèse et leurs mélanges.

Parmi les sels de zinc, on préfère le sulfate de zinc, le gluconate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, l’acétate de zinc, le glycinate de zinc, l’aspartate de zinc et leurs mélanges.

De préférence, le procédé de l’invention met en œuvre un ou plusieurs sels de manganèse, en particulier les sels métalliques de Mn(II).

Encore plus préférentiellement, le ou les sels de manganèse sont choisis parmi les carboxylates de manganèse, notamment le gluconate de manganèse et les halogénures de manganèse, tels que le chlorure de manganèse, et leurs mélanges.

Mieux encore, le ou les sels de manganèse sont choisis parmi le chlorure de manganèse, le gluconate de manganèse et leurs mélanges.

Lorsque la composition (A) comprend un ou plusieurs dérivés de manganèse, la concentration totale dudit ou desdits dérivés dans la composition (A) va, de préférence, de 10'² à 10 mmol.l'¹, et plus préférentiellement de 10'¹ à 5 mmol.l'¹.

Lorsque la composition (A) comprend un ou plusieurs dérivés de zinc, la concentration totale dudit ou desdits dérivés dans la composition (A) va de 5.10'² à 10 mmol.l'¹, et plus préférentiellement de 5.10'¹ à 1 mmol.l'¹.

Les quantités ci-avant sont exprimées par rapport à une composition (A) sous forme liquide.

Les (hydrogéno)carbonates

Le ou les (hydrogéno)carbonates employés dans le procédé de l’invention sont notamment choisis parmi les composés de formules suivantes :

- R’⁺, HCO3' avec R’ représentant un atome d’hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium R”₄N⁺- ou phosphonium R”₄P⁺3060998 où les groupes R”, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un groupement (Ci-Côjalkyle éventuellement substitué tel qu’hydroxyéthyle ; lorsque R’ représente un atome d’hydrogène l’hydrogénocarbonate est alors appelé dihydrogénocarbonate (CO2, H₂O) ; et

- Mét’²⁺ (HCO3 )2 avec Mét’ représentant un métal alcalino-terreux.

Plus particulièrement, le ou les (hydrogéno)carbonates sont choisis parmi les hydrogénocarbonates alcalins, les hydrogénocarbonates alcalino-terreux, les hydrogénocarbonates d’ammonium et leurs mélanges ; et plus préférentiellement parmi les hydrogénocarbonates alcalins, les hydrogénocarbonates alcalino-terreux et leurs mélanges.

Mieux encore, les hydrogénocarbonates sont choisis parmi les hydrogénocarbonates de sodium, de potassium, de magnésium, de calcium et leurs mélanges, et en particulier l’hydrogénocarbonate de sodium et l’hydrogénocarbonate de potassium. Encore plus préférentiellement, l’hydrogénocarbonate mis en œuvre dans le procédé de l’invention est l’hydrogénocarbonate de sodium.

Ces (hydrogéno)carbonates peuvent provenir d'une eau naturelle, par exemple eau de source du bassin de Vichy, de La Roche Posay, eau de Badoit (cf. brevet par exemple le document FR 2 814 943). Particulièrement, on peut citer le carbonate de sodium Na2CÛ3, l’hydrogénocarbonate de sodium ou bicarbonate de soude NaHCCh.

Ces hydrogénocarbonates peuvent également être générés in situ par tout procédé permettant de générer un sel HCO3’.

Les hydroxydes

Les hydroxydes sont notamment choisis parmi les hydroxydes de formules suivantes : hydroxydes de sodium, potassium et calcium. Préférentiellement, on utilise l’hydroxyde de calcium.

La composition (B) peut contenir une quantité totale du ou des (hydrogéno)carbonates et/ou du ou des hydroxydes qui va de préférence, de 0,1% à 20% en poids, et plus préférentiellement de

0,5% à 15% en poids, et mieux encore de 1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition (B).

Selon un mode de réalisation préféré, la concentration molaire totale d’(hydrogéno)carbonates est supérieure à la concentration molaire totale de sels de manganèse et de sels de zinc appliqués sur les fibres kératiniques.

Les sels métalliques différents des sels de manganèse et de zinc Le procédé selon la présente invention peut également mettre en œuvre un ou plusieurs sel(s) métallique(s) additionnels divalents ou trivalents différents des sels de manganèse et des sels de zinc définis précédemment.

Par « sel métallique », on entend, au sens de la présente invention, les sels proprement dits, c’est-à-dire sous forme ionisée, des métaux des colonnes 3 à 14 de la classification périodique des éléments différents du manganèse et du zinc.

Parmi ces sels métalliques additionnels, on peut notamment citer les hydroxydes, les halogénures, les sulfates, les phosphates, les nitrates, et les carboxylates.

De préférence, le ou les sels métalliques additionnels sont choisis parmi les sels de fer (II) et les sels de fer (III).

Plus préférentiellement, le ou les sels métalliques additionnels sont choisis parmi le sulfate de fer, le fumarate de fer, le gluconate de fer, l’acétylacétonate de fer, l’oxalate de fer, le glycinate de fer, les sels mixtes, tels que le sel de Mohr, et leurs mélanges ; et mieux encore le sulfate de fer.

Ces sels peuvent être ajoutés tels quels, ou sous forme d’extraits (notamment d’extraits végétaux tels que par exemple les extraits de lentille, d’épinard) ou d’autres mélanges naturels les contenant (par exemple, des argiles).

Selon un premier mode de réalisation préféré, le ou les sels métalliques additionnels sont présents dans la composition (A).

Selon un second mode de réalisation préféré, le ou les sels métalliques additionnels sont présents dans une composition (C) distincte des compositions (A) et (B).

Il est également possible de combiner ces deux modes de réalisation, et d’employer le ou les sels métalliques additionnels à la fois dans la composition (A) et dans une composition (C) distincte.

La quantité totale du ou des sels métalliques additionnels va de préférence de 0,001 à 5% en poids, et plus préférentiellement de 0,01 à 4% en poids, par rapport au poids total de la composition les contenant.

Les tensioactifs

Les compositions utiles pour l’invention peuvent éventuellement comprendre un ou plusieurs tensioactifs.

Le ou les tensioactifs utilisables sont de préférence choisis parmi les tensioactifs non-ioniques, les tensioactifs anioniques et les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques.

La quantité totale du ou des tensioactifs, présents dans les compositions selon l’invention, peut aller de 0,1 à 30% en poids, et de préférence de 0,5 à 20% en poids, par rapport au poids total de chaque composition les contenant.

De préférence, le ou les tensio-actifs sont présents dans la composition (B).

Les polyphénols différents des dérivés de verbascoside et d’isoverbascoside

Le procédé de l’invention peut également comprendre l’application sur les fibres kératiniques d’un ou plusieurs phénol(s) additionnel(s) différent(s) des dérivés de verbascoside et des dérivés d’isoverbascoside.

Le ou les phénol(s) additionnel(s) sont de préférence contenu(s) dans la composition (A).

Ces polyphénols additionnels sont de préférence choisis parmi les orthodiphénols, c'est-à-dire les composés comprenant un ou plusieurs cycles aromatiques, de préférence benzéniques, comportant au moins deux groupes hydroxy (OH) portés par deux atomes de carbone adjacents du même cycle aromatique. Particulièrement, le ou les orthodiphénols utiles dans l’invention ne sont pas des dérivés autooxydables, notamment des dérivés auto-oxydables à motif indole. Plus particulièrement, ils ne sont pas du 5,6-dihydroxyindole.

Le cycle aromatique peut être plus particulièrement un cycle aryle condensé ou hétéroaromatique condensé i.e. contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tel que le benzène, le naphtalène, le tétrahydronaphtalène, l’indane, l’indène, l’anthracène, le phénanthrène, l’isoindole, l’indoline, l’isoindoline, le benzofuranne, le dihydrobenzofuranne, le chromane, l’isochromane, le chromène, l’isochromène, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l’isoquinoléine, ledit cycle aromatique comportant au moins deux groupes hydroxy portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique. Préférentiellement, le cycle aromatique des dérivés orthodiphénols selon l’invention est un cycle benzénique.

Par cycle condensé, on entend qu’au moins deux cycles saturés ou insaturés, hétérocycliques ou non, présentent une liaison commune c’est-à-dire qu’au moins un cycle soit accolé à un autre cycle.

Les orthodiphénols additionnels peuvent être salifiés ou non. Ils peuvent également se trouver sous forme d’aglygone (sans sucre lié) ou sous forme de composés glycosylés.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition (A) comprend un ou plusieurs orthodiphénol(s) de formule (I) ci-après, ou l’un de ses oligomères, sous forme salifiée ou non :

formule (I) dans laquelle les substituants Ri à R₄, identiques ou différents, représentent :

- un atome d’hydrogène,

- un atome halogène,

- un radical hydroxy,

- un radical carboxyle,

- un radical carboxylate d’alkyle ou alcoxycarbonyle,

- un radical amino éventuellement substitué,

- un radical alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué,

- un radical alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué,

- un radical cycloalkyle éventuellement substitué,

- un radical alcoxy,

- un radical alcoxyalkyle,

- un radical alcoxyaryle, le groupe aryle pouvant être éventuellement substitué,

- un radical aryle,

- un radical aryle substitué,

- un radical hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d’une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupements hydroxy ou glycosyloxy,

- un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium, ou deux des substituants portés par deux atomes de carbone adjacents (à savoir Ri et R₂, R₂ et R3 ou R3 et R₄) forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes.

De préférence, les dérivés d’orthodiphénols additionnels de formule (I) sont choisis parmi ceux dont deux substituants adjacents Ri - R₂, R₂ - R3 ou R3 - R4 ne peuvent former avec les atomes de carbone qui les portent un radical cyclique, en particulier un radical pyrrolyle. Plus particulièrement, R₂ et R3 ne peuvent former un radical pyrrolyle condensé au cycle benzénique portant les deux hydroxy.

Au sens de la présente invention, et à moins qu’une indication différente ne soit donnée :

- Les cycles saturés ou insaturés, éventuellement condensés, peuvent être aussi éventuellement substitués.

- Les radicaux alkyles sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en C1-C20, particulièrement en C1-C10, de préférence les radicaux alkyles en Ci-Cô, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle.

- Les radicaux alcényles sont des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, insaturés en C₂-C₂o ; de préférence comprenant au moins une double liaison tels que éthylène, propylène, butylène, pentylène, méthyl-2-propylène et décylène.

- Les radicaux aryles sont des radicaux carbonés mono ou polycycliques, condensés ou non, comprenant préférentiellement de 6 à 30 atomes de carbone et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement choisis parmi le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, et tétrahydronaphtyle.

- Les radicaux alcoxy sont des radicaux alkyle-oxy avec alkyle tel que défini précédemment, de préférence en C1-C10, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy.

- Les radicaux alcoxy alkyles sont de préférence les radicaux alcoxy (C1-C20) alkyle (C1-C20), tels que méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, etc.

- Les radicaux cycloalkyles sont en général les radicaux cycloalkyles en C4-C8, de préférence les radicaux cyclopentyle et cyclohexyle. Les radicaux cycloalkyles peuvent être des radicaux cycloalkyles substitués, en particulier par des groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine et cétone.

Les orthodiphénols additionnels utiles dans le procédé de l’invention peuvent être naturels ou synthétiques. Parmi les orthodiphénols naturels, on inclut les composés qui peuvent être présents dans la nature et qui sont reproduits par (hémi)synthèse chimique.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le procédé comprend l’application d’un ou plusieurs orthodiphénol(s) additionnels de synthèse qui n’existent pas dans la nature.

Selon un autre mode de réalisation préféré de l’invention, les orthodiphénols additionnels sont des orthodiphénols naturels.

Plus particulièrement, les orthodiphénols additionnels naturels utilisables dans le procédé de l'invention sont choisis parmi :

les flavanols comme la catéchine et le gallate d’épichatéchine,

- les flavonols comme la quercétine,

- les anthocyanidines comme la cyanidine, la delphinidine, la pétunidine, la pelargonidine

- les anthocyanines ou les anthocyanes comme le delphinidin

3-O-glucoside appelé aussi myrtilline,

- les orthohydroxybenzoates, par exemple les dérivés d'acide gallique, et en particulier les gallates par exemple le propylgallate,

- les flavones comme la lutéoline,

- la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, tel que L-3,4-dihydroxyphenylalanine methyl ester hydrochloride,

- la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés,

- la 4,5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés,

- les dihydroxycinnamates tels que l’acide caféique et l’acide chlorogénique,

- les orthopolyhydroxycoumarines,

- les orthopolyhydroxyisocoumarines,

- les orthopolyhydroxycoumarones,

- les orthopolyhydroxyisocoumarones,

- les orthopolyhydroxychalcones,

- les orthopolyhydroxychromones,

- les quinones,

- les hydroxyxanthones,

- le 1,2 dihydroxybenzène et ses dérivés,

- le 1,2,4 trihydroxybenzène et ses dérivés,

- le 1,2,3 trihydroxybenzène et ses dérivés,

- le 2,4,5 trihydroxytoluène et ses dérivés,

- les proanthocyanidines et notamment les proanthocyanidines Al, A2, Bl, B2, B3 et Cl,

- les proanthocyanines,

- l’acide tannique,

- l’acide ellagique,

- et les mélanges des composés précédents, et plus particulièrement parmi la catéchine, la quercétine, la braziline(CAS 474-07-7), l’hématéine, l’hématoxyline, les acides chlorogéniques, caféiques, galliques, le catechol, l’acide gallique, le L DOPA, la pelargonidine, la cyanidine,l’ (-)-epicatéchine, l’(-)-epigallocatéchine, l’(-)-epigallocatéchine 3-gallate (EGCG), la (+)-catéchine, isoquercetine, la pomiférine, l’esculetine, la 6,7-dihydroxy-

3-(3-hydroxy-2,4-dimethoxyphenyl)coumarine, la santalin AC, la mangiférine, la buteine, la maritimetine, la sulfuretine, la robteine, la betanidine, la pericampylinone A., la théaflavine, la proanthocyanidine A2, la proanthocyanidine B2, la proanthocyanidine Cl, les procyanidines DP 4-8, l’acide tannique, la purpurogalline,la

5,6-dihydroxy-2-methyl-l,4-naphthoquinone, l’alizarine, la wedelolactone, l’acide variegatique, l’acide gomphidique, l’acide xerocomique, le carnosol, et les extraits naturels les contenant.

Préférentiellement, le ou les orthodiphénols additionnels selon l’invention sont choisis parmi les flavanols, les flavonols, les orthohydroxybenzoates, les isoflavones et les néoflavones.

Selon un mode de réalisation, les orthodiphénols naturels sont issus d’extraits ou sont introduits sous forme d’extraits d’animaux, de bactéries, de champignons, d’algues, de plantes et de fruits utilisés dans leur totalité ou partiellement. En particulier concernant les plantes, les extraits sont issus de fruits dont les agrumes, de légumes, d’arbres, d’arbustes et les lychens. On peut aussi utiliser des mélanges de ces extraits, riches en orthodiphénols tels que définis précédemment.

De préférence, le ou les orthodiphénols additionnels sont des orthodiphénols naturels, issus d’extraits de plantes ou de parties de plantes. Ces extraits de plantes ou de parties de plantes peuvent être utilisés directement dans le procédé de l’invention.

Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes telles que par exemple la racine, le bois, l’écorce, la feuille, la fleur, le fruit, le pépin, la gousse, la pelure.

Parmi les extraits de plantes, on peut citer les extraits de feuilles de thé, de rose.

Parmi les extraits de fruits, on peut citer les extraits de pomme, de raisin (en particulier de pépins de raisin), ou les extraits de fèves et/ou cabosses de cacaoyer.

Parmi les extraits de légumes, on peut citer les extraits de pomme de terre, de pelures d’oignon.

Parmi les extraits de bois d’arbres, on peut citer les extraits d’écorce de pin, les extraits de bois de campêche.

On peut également utiliser des mélanges d’extraits végétaux.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les orthodiphénols sont des extraits naturels, riches en orthodiphénols. Selon un mode de réalisation préféré, le ou les dérivés d’orthodiphénols additionnels sont uniquement contenus dans des extraits naturels.

Préférentiellement, le ou les ou les polyphénol(s) employés dans le procédé selon l’invention sont choisis parmi la catéchine, la quercétine, l’hématéine, l’hématoxyline, la braziline, la braziléine, l’acide gallique, et les extraits naturels les contenant, choisis notamment parmi le marc de raisin, l’écorce de pin, le thé vert, l’oignon, la fève de cacao, le bois de campêche, le bois rouge et la noix de galle. De préférence, l’extrait utilisé est le bois de campêche.

Plus préférentiellement encore, le ou les ou les polyphénol (s) additionnels sont choisis parmi la catéchine, la quercétine, l’acide gallique et l’hématoxyline.

Les extraits naturels renfermant les polyphénols additionnels selon l’invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence, les extraits renfermant les polyphénols additionnels selon l’invention se présentent sous forme de poudres.

Selon l’invention, les ou les polyphénol (s) de synthèse, naturel(s), et/ou le ou les extrait(s) naturel(s) les contenant représente(nt) de préférence, de 0,001% à 20% en poids du poids total de la composition les contenant, de préférence la composition (A).

En ce qui concerne les orthodiphénols purs, la teneur dans la ou les compositions les contenant est comprise de préférence entre 0,001 et 5 % en poids de chacune de ces compositions.

Les compositions

Les compositions employées dans la présente invention peuvent se présenter sous toute forme compatible avec une application sur les matières kératiniques et notamment les cheveux.

En particulier, les compositions (A), (B) et le cas échéant (C) utiles dans l’invention peuvent être sous la forme de compositions liquides ou de poudres. Selon un mode de réalisation préféré, les compositions (A), (B) et le cas échéant (C) sont sous forme de composition liquides, telles que des solutions.

Il peut s’agir de solutions aqueuses, en particulier hydroalcooliques. Elles comprennent généralement de l’eau ou un mélange d'eau et d’un ou plusieurs solvants, par exemple choisis parmi les alcools inférieurs en Ci à C₄, tels que l'éthanol, l'isopropanol, le tertio-butanol ou le n-butanol ; les polyols tels que le glycérol, le propylèneglycol et les polyéthylèneglycols ; l’alcool benzylique ; et leurs mélanges et l’ethylcarbonate.

Lorsqu’ils sont présents, la quantité totale du ou des solvants va, de préférence, de 0,01 % à 50 % en poids, et plus préférentiellement de 0,05 à 30 % en poids, par rapport au poids de chaque composition les contenant.

Lorsqu’une ou plusieurs compositions contenant un sel métallique est sous forme de solution, celle-ci ne doit pas floculer. En fonction du sel métallique, l’homme du métier choisira le pH approprié pour éviter la floculation de la composition.

Lorsqu’elle est aqueuse, la composition (A) présente un pH acide, de préférence compris allant de 3 à 7. Lorsqu’elle est aqueuse, composition (B) présente un pH plutôt basique, de préférence compris entre 7,1 et 9,5. Lorsqu’elle est aqueuse, la composition (C) un pH préférentiellement acide, allant 2 à 7, de préférence de 3 à 4.

Les compositions (A), (B) et le cas échéant (C) employées dans la présente invention peuvent également comprendre un ou plusieurs corps gras, et notamment une ou plusieurs huiles.

Par « corps gras », on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ou 1,013.105 Pa) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1%). Ils présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d’au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, le dichlorométhane, le tétrachlorure de carbone, l’éthanol, le benzène, le toluène, le tétrahydrofurane (THF), l’huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane.

Par « huile », on entend un « corps gras » qui est liquide à température ambiante (25 °C), et à pression atmosphérique (760 mm Hg ou 1,013.105 Pa).

On entend par « huile non siliconée » une huile ne contenant pas d’atome de silicium (Si) et une « huile siliconée » une huile contenant au moins un atome de silicium.

Plus particulièrement, le ou les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures en C6-C16, les hydrocarbures de plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d’origine animale, les triglycérides d’origine végétale ou synthétique, les huiles fluorées, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras différents des triglycérides et des cires non siliconées, en particulier végétales, les cires siliconées ou non siliconées, les huiles siliconées, et leurs mélanges.

Il est rappelé que les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement au moins un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 6 à 30, mieux de 8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.

Parmi les corps gras, on préfère notamment ceux d’origine végétale, c'est-à-dire les huiles végétales et les cires végétales. Citons à titre d’exemple non limitatif l’huile d’avocat, l’huile d’amande douce, l’huile d’argan, le beurre de karité.

Les additifs

Les compositions utiles dans l’invention peuvent comprendre un ou plusieurs additifs parmi lesquels on peut citer les polymères cationiques, anioniques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les agents épaississants, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les agents antichute et/ou repousse des cheveux, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents opacifiants ou nacrants, les hydroxyacides, l’urée, les parfums, les agents conservateurs, des charges, préférentiellement d’origine naturelle. On peut citer à titre de charges les pigments tels que les oxyde de fer issus des ocres, le noir de carbone, la chlorophylle, les anthocyanes polymérisées.

Les additifs ci-dessus peuvent être présents en une quantité comprise pour chacun d’entre eux entre 0 et 20% en poids par rapport au poids total de chaque composition les contenant pour une composition liquide.

Les additifs ci-dessus peuvent être présents en une quantité comprise pour chacun d’entre eux entre 0 et 80% en poids par rapport au poids total de chaque composition les contenant pour une composition solide.

Le procédé

Lorsque le procédé selon la présente invention est mis en œuvre à partir des compositions (A), (B) et le cas échéant (C), les compositions (A) et (B), ainsi que la composition (C) lorsqu’elle est présente, sont appliquées sur des matières kératiniques sèches ou humides, et de préférence sur des fibres kératiniques humides.

Selon un mode de réalisation préféré, le procédé comprend l’application de la composition (A), suivie de l’application de la composition (B).

Les compositions (A) et (B) peuvent également être mélangées extemporanément avant leur application sur les matières kératiniques. Elles peuvent alors être maintenues avant application dans un compartiment exempt d’oxygène. L’oxygène de l’air agira alors directement sur les matières kératiniques. Ce mode de réalisation permet de réduire le nombre d’étapes pour obtenir la pigmentation des matières kératiniques.

Dans ce mode de réalisation, le ou les sels métalliques additionnels lorsqu’ils ont mis en œuvre peuvent éventuellement être présents dans la composition (A).

Selon un mode de réalisation également préféré, le ou les sels métalliques additionnels tels que définis précédemment sont présents dans une composition (C) distincte des compositions (A) et (B), et les trois compositions (A), (B) et (C) sont appliquées successivement sur les matières kératiniques.

Selon ce mode de réalisation particulier, le procédé comprend plus préférentiellement l’application sur les matières kératiniques :

- de la composition (A), puis

- de la composition (B), puis

- de la composition (C), ou

- de la composition (C), puis

- de la composition (A), puis

- de la composition (B).

avec de préférence un temps de pause entre l’application de la composition (A) et de la composition (B).

Chacune des compositions (A), (B) et éventuellement (C) est avantageusement laissée en place sur les matières kératiniques pour une durée allant de 30 secondes à 1 heure, et plus préférentiellement de 30 secondes à 30 minutes.

Le procédé de la présente invention peut être répété plusieurs fois, notamment de 2 à 50 fois, de préférence de 3 à 30 fois, selon le degré de coloration souhaité. Plus le nombre d’applications est important, plus la coloration est intense et sombre, améliorant ainsi la repigmentation des cheveux blancs.

Avantageusement, le procédé de l’invention est mis en œuvre en réappliquant plusieurs fois les compositions (A), (B) et éventuellement (C) pour obtenir au cours du temps une coloration naturelle et visible. Par exemple, l’application des compositions selon l’invention peut être réalisée après chaque shampoing, ou par exemple 1 ou 2 fois par semaine.

Le procédé de l’invention peut comprendre en outre une étape de rinçage après l’application des compositions (A) et (B) ou après application des compositions (A),(B) et (C).

Plus préférentiellement, le procédé comprend une seule étape de rinçage finale. En d’autres termes, les matières kératiniques sont rincées uniquement après l’application de la dernière composition.

Dispositif

Enfin, la présente invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments comprenant :

un premier compartiment renfermant la composition (A) telle que définie ci-dessus ;

un deuxième compartiment renfermant la composition (B) telle que définie ci-dessus ; et en option, un troisième compartiment renfermant la composition (C) telle que définie précédemment.

Selon un autre mode de réalisation du dispositif, celui-ci contient un compartiment comprenant une composition résultant du mélange de la composition (A) avec la composition (B), ce compartiment étant exempt d’oxygène.

Le dispositif selon la présente invention peut comprendre en outre un compartiment additionnel renfermant la composition (C) telle que définie précédemment.

Les compositions des compartiments sont destinées à être appliquées successivement sur les matières kératiniques selon le procédé tel que décrit précédemment.

Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES

Dans tous les exemples ci-après, la couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L*a*b*, au moyen d'un colorimètre Minolta Spectrophotometer CM2600D.

Dans ce système L*a*b*, les trois paramètres désignent respectivement l’intensité de la couleur (L*), a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L* est élevée, plus la couleur est claire. Plus la valeur de a* est élevée, plus la couleur est rouge, plus la valeur de b* est élevée, plus la couleur est jaune.

Dans les exemples qui suivent, toutes les quantités sont indiquées en pourcentage en poids par rapport au poids total de chaque composition.

Exemple 1 :

Une solution aqueuse contenant 10 mg de verbascoside et du gluconate de manganèse à une concentration de 1 mmol.l'¹ a été appliquée sur une mèche de cheveu de type caucasien à 90% de blanc naturel. 1 ml de solution a été appliqué sur une mèche de 0,5g.

Puis la mèche a été laissée poser à 22°C pendant 30 minutes.

Puis 1 ml d’une solution aqueuse d’hydrogénocarbonate de sodium à 8% en poids de matière active a été appliqué sur la mèche.

Puis la mèche a été laissée poser à 22°C pendant 30 minutes.

Puis 1 ml d’une solution aqueuse de sulfate de fer à 1% en poids de matière active a été appliqué sur la mèche.

Après 3 minutes de pose à 22°C, la mèche de cheveux a été rincée à l’eau, puis laissée à sécher.

Ce procédé a conduit à l’obtention d’une coloration brune de la mèche, d’apparence naturelle.

La couleur de la mèche obtenue a été évaluée dans le système CIE L*a*b* au moyen d’un colorimètre Minolta Spectrophotomètre CM2600D.

Le tableau ci-dessous représente les valeurs des intensités de coloration évaluées dans le système L*a*b*

	L*	a*	b*
Cheveux avant traitement	54,7	1,1	15,3
Après le traitement (1 application)	38,8	1,4	4,4

Exemple 2 :

Une solution aqueuse contenant 50 mg d’extrait naturel contenant du verbascoside (extrait de culture de cellules de Syringa Vulgaris avec de la malodextrine, ayant une teneur en verbascoside de 50% en poids) et du gluconate de manganèse à une concentration de 1 mmol.r¹ a été appliquée sur une mèche de cheveu de type caucasien à 90% de blanc naturel. 1 ml de solution a été appliqué sur une mèche de 0,5 g.

Puis la mèche a été laissée poser à 22°C pendant 30 minutes.

	L*	a*	b*
Cheveux avant traitement	54,7	1,1	15,3
Après le traitement (1 application)	22,4	4,7	1,3

Les exemples 1 et 2 ci-dessus montrent que le procédé selon la présente invention permet de foncer la couleur des cheveux dès la première application.

Claims

REVENDICATIONS

1. Procédé de traitement des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites matières d’un ou plusieurs composés choisis parmi le verbascoside, l’isoverbascoside et leurs dérivés ; d’un ou plusieurs dérivés de manganèse et/ou de zinc choisis parmi les sels de manganèse, les oxydes de manganèse, les sels de zinc et les oxydes de zinc ; et d’un ou plusieurs hydroxydes et/ou (hydrogéno)carbonates.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu’il comprend :

a) l’application sur les matières kératiniques d’une composition (A) comprenant le ou les composés choisis parmi le verbascoside, l’isoverbascoside et leurs dérivés, et le ou les dérivés de manganèse et/ou de zinc, ainsi que

b) l’application sur les matières kératiniques d’une composition (B) comprenant le ou les hydroxydes et/ou le ou les (hydrogéno)carbonates.
3. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu’il comprend en outre l’application sur les matières kératiniques d’un ou plusieurs sels métalliques additionnels divalents ou trivalents différents des sels de manganèse et des sels de zinc, ces sels métalliques additionnels étant présents dans la composition (A) et/ou dans la composition (B) et/ou dans une composition additionnelle distincte (C).
4. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il met en œuvre le verbascoside, de préférence sous forme d’extrait naturel.
5. Procédé selon l’une quelconque des revendications 2 à 4, caractérisé en ce que la quantité totale des composés choisis parmi le verbascoside, l’isoverbascoside et leurs dérivés va de 0,01 à 15 % en poids, et plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition (A).
6. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les dérivés de manganèse et/ou de zinc sont choisis parmi les sels de manganèse ou de zinc, et de préférence parmi les chlorures, les fluorures, les iodures, les bromures, les sulfates, les phosphates, les nitrates, les perchlorates, les carbonates, les carboxylates, et leurs mélanges.
7. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il met en œuvre un ou plusieurs sels de Mn(II), de préférence choisis parmi les carboxylates de manganèse, les halogénures de manganèse et leurs mélanges, et plus préférentiellement parmi le chlorure de manganèse, le gluconate de manganèse et leurs mélanges.
8. Procédé selon l’une quelconque des revendications 2 à 7, caractérisé en ce que la composition (A) comprend un ou plusieurs dérivés de manganèse, en une concentration totale allant de 10'² à 10 mmol.r¹, et plus préférentiellement de 10'¹ à 5 mmol.l'¹, exprimée par rapport à une composition (A) sous forme liquide.
9. Procédé selon l’une quelconque des revendications 2 à 8, caractérisé en ce que la composition (A) comprend un ou plusieurs dérivés de zinc, en une concentration totale allant de 5.10'² à 10 mmol.l'¹, et de préférence de 5.10'¹ à 1 mmol.l'¹, exprimée par rapport à une composition (A) sous forme liquide.
10. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les (hydrogéno)carbonates sont choisis parmi les composés de formules suivantes :

- R’⁺, HCO3' avec R’ représentant un atome d’hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium R”4N⁺- ou phosphonium R”4P⁺- où les groupes R”, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un groupement (Ci-Ce)alkyle éventuellement substitué tel qu’hydroxyéthyle ; et

- Mét’²⁺ (HCO3 )2 avec Mét’ représentant un métal alcalino-terreux ;

et de préférence parmi les hydrogénocarbonates alcalins, les hydrogénocarbonates alcalino-terreux, les hydrogénocarbonates d’ammonium et leurs mélanges; et plus préférentiellement parmi les hydrogénocarbonates alcalins, les hydrogénocarbonates alcalino-terreux et leurs mélanges.
11. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les hydroxydes sont choisis parmi les hydroxydes de sodium, de potassium et de calcium, et de préférence l’hydroxyde de calcium.
12. Procédé selon l’une quelconque des revendications 2 à 11, caractérisé en ce que la composition (B) contient le ou les (hydrogéno)carbonates et/ou le ou les hydroxydes en une quantité totale allant de 0,1% à 15% en poids, de préférence de 0,5% à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition (B).
13. Procédé selon l’une quelconque des revendications 3 à 12, caractérisé en ce que le ou les sels métalliques additionnels sont choisis parmi les sels de fer (II) et les sels de fer (III), de préférence parmi le sulfate de fer, le fumarate de fer, le gluconate de fer, l’acétylacétonate de fer, l’oxalate de fer, le glycinate de fer, les sels mixtes, tels que le sel de Mohr, et leurs mélanges ; et mieux encore le sulfate de fer.
14. Procédé selon l’une quelconque des revendications 3 à 13, caractérisé en ce que la quantité totale du ou des sels métalliques additionnels va de 0,001 à 5% en poids, de préférence de 0,01 à 4% en poids, par rapport au poids total de la composition les contenant.
15. Procédé selon l’une quelconque des revendications 3 à 14, caractérisé en ce que le ou les sels métalliques additionnels sont présents dans une composition (C) distincte des compositions (A) et (B), et les trois compositions (A), (B) et (C) sont appliquées successivement sur les fibres kératiniques.
16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce qu’il comprend l’application sur les fibres kératiniques :

- de la composition (A), puis

- de la composition (B), puis

- de la composition (C), ou

- de la composition (C), puis

- de la composition (A), puis

- de la composition (B).
17. Procédé selon l’une quelconque des revendications 3 à 14,

5 caractérisé en ce que le ou les sels métalliques additionnels sont présents dans la composition (A), et le procédé comprend l’application de la composition (A), suivie de l’application de la composition (B).
18. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant :

- un premier compartiment renfermant la composition (A) telle

10 que définie dans l’une quelconque des revendications 2 à 9 ;

un deuxième compartiment renfermant la composition (B) telle que définie dans l’une quelconque des revendications 10 à 12 ; et

- en option, un troisième compartiment renfermant la composition (C) dans l’une quelconque des revendications 3, 13 et 14.