JPS62270512A

JPS62270512A - 皮膚着色組成物

Info

Publication number: JPS62270512A
Application number: JP62051818A
Authority: JP
Inventors: ジェラール　ラング; リシャールエルベ; マドレーヌ　ルドユック; アレックス　ジュニノ
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1986-03-06
Filing date: 1987-03-06
Publication date: 1987-11-24
Also published as: ATE60225T1; AU609029B2; CA1294553C; EP0239826B1; DE3767525D1; AU6978087A; LU86347A1; US4956174A; EP0239826A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】６、発明の詳細な説明本発明は自然の日焼けによる着色とほとんど同じような
色を皮膚に与える目的の新規な化粧品組成物に関する。

自然の日焼けは、２８０−４０　Ｏｎ、ｍの範囲の波長
を有する光の照射に人間の表皮を暴露することより起る
黒色化に因る。

既に過去において皮膚に人工的な日焼けを与える目的の
組成物が提案されており、そして特にジヒドロキシアセ
トンを主成分とする組成物を挙げることができる。ジヒ
ドロキシアセトンの中間体により得られる日焼けは日光
への暴露と無関係にその活性な生成物と皮膚の蛋白成分
との間の反応から起るものである。このような化合物の
適用はしかし発色源の機構から来る不便を示し、連続的
に使用した後では、皮膚が角質化した部分を示すかどう
かに応じて１ＩＩ１１なる色合いが得られることが非常
にしばしばある。しかも得られる染色は洗うことにより
不規則に除去されるので、色合の相違を生ずる。他方で
は、発生されたメラノイジンは太陽光線に対して保護を
しない。

出願人は、インドールの誘導体が自然の日焼けによる色
素沈着に近い皮膚の着色を発展さることを発見した。こ
の着色は、太陽光線による活性化を伴なうかまたは伴な
わずに、日焼けの原因の天然色素に近い色素へそれらの
誘導体が変形することに因る。紫外線は特にこの着色の
出現全活性化させる。

本発明の目的はそれ故インドール誘導体を主成分とする
、皮膚の着色のための新規な組成物から成る。

本発明の他の１つの目的はこれらの組成物して皮膚を染
色する方法から成る。

本発明のその他の目的は以下の説明と実施例から明らか
になるであろう。

本発明に従がう組成物は皮膚の染色のために使用される
ことを目的とするものであって、化粧品として許容され
、かつ局所的に塗布されるために適当な媒体の中に、一
般式（式中、Ｒ１は水素原子または低級アルキル基またけ−
８Ｉ　Ｒ９Ｒ１ｏＲｌ　１基を表わし、Ｒ２とＲ３は同
一または異なり、水素原子、低級アルキル基、カルメキ
シル基、低級アルコキシ力ルゼニル基または−ＣＯＯ８
ｉ　ＲｇＲｌ　０Ｒ１１基を表わし、Ｒ４とＲ５は同一
またけ異なり、水素原子、ｃｌ”’　Ｃ２０の直鎖また
は分枝鎖のアルキル基、ホルミル基、ｃ’２−０２０の
直鎖または分枝鎖のアシル基、ｃ’３−０２０の直鎖ま
たは分枝鎖のアルケノイル基、Ｒ６０１２−基、−Ｓｉ
　Ｒｇ　Ｒ１゜Ｒ１１基、−Ｐ（ＯＭＯＲ，）２基、ア
ラルキル基を表わし、あるいはＲ４とＲ５はそれらが結
合している酸素原子と共に、場合によりカルどニル基（
Ｒ１，Ｒ，またＲ３のうちの１つまたはそれ以上が水素
でない場合）、あるいはチオカルざニル基、〉ｐ（ｏ）
□Ｈ６残基、ンＣ’Ｅ３．．Ｒ８基またはメチレン基を
含む環を形成し、Ｒ６は水素原子または低級アルキル基
を表わし、Ｒフは水素原子または低級アルキル基金表わ
し、Ｒ８は低級アルコキシ基あるいはモノまたはシアル
キルアミノ基を表わし、そしてＲ，９１Ｅ（１ｏまたは
Ｒ１１は同一または界なり、直鎖または分子鎖の低級ア
ルキル基金表わし、置換基Ｒ１，Ｒ４＋　Ｒ３＋　Ｒａ
　＋　Ｒ５のうち少なくとも１つは水素と異なる。）の少なくとも１つの化合物、およびアルカリ金属、アル
カリ土類、アンモニウムまたはアミンに連結たは低級ア
ルコキシ基は好ましくは１〜６炭素原子を有する基を示
す。

式（１）の化合物のうちで、第１表に記載される、次の
化合物を挙げることがで去る。

本発明による化合物の特に好ましいものは、式Ｉにおい
てＲ１が水素原子を表わし、Ｒ２とＲ３は、同一または
異なり、水素原子または低級アルキル基を表わし、置換
基Ｒ，−ｊたはＲ５の少なくとも１ツ［Ｃ１−Ｃ２ｏの
線状または枝分れのアルキル基、Ｃ２−Ｃ’２ｏの線状
または枝分れのアシル基、Ｃ３−Ｃ２ｏの線状または枝
分れのアルケノイル基を表わし、その他は水素を表わす
か、あるいはＲ１とＲ５が同時にＳｉＲｇＲ４０Ｒ１１
に表わし、その際Ｒ９１Ｒ’ＬＯＩＲｔ１は前記に示さ
れた意味を有する、式（Ｄに相当する化合物である。

式（１）の化合物は本発明の組成物中に組成物の全重量
に関し０．０１〜５重量％の範囲の割合に存在すること
が好ましい。

皮膚上に適用するために適する化粧品用媒体は水性でも
、無水でもよい。七ね、らは化粧品の分野において許容
される１柿または複数種の溶媒を含有することがで去る
。それらの溶媒のなかで、例として挙げられるの線ｃ１
−　ｃ、の低級アルカノール（例工ば、エタノール、イ
ソプロパツール、またはｔ−ブタノール）、エチレング
リコール、プロピレンクリコール、ジゾロビレングリコ
ールおよびｔｅｒ−プロピレングリコールエチレングリ
コールのモノメチル、モノエチルおよびモノブチルエー
テル、およびエチレングリコールモノエチルエーテルア
セテートなどである。

本発明の組成物は、ローション、油、ゲル、エマルショ
ン、クリーム、乳状液、スティック、マたはパルサムの
形をなすことができる。

ローションハ、エタノールのよ５低ｉアルコールまたは
プロピレンゲリコールのようなグリコールおよびイソゾ
ロビルミリステートのようｌＩ＆肪酸エステルを主成分
とする水−アルコール型またハ油−アルコール型のロー
ションであってよい。

適当な化粧品用媒体は無水の形であることが好ましい。

本発明の意味において無水の媒体とは、１％以下の水を
含む媒体を言う。

本発明に合致する化粧品用媒体はまた脂肪性物質を含有
するかまたは専ら脂肪性物質から構成されていることが
できる。そのような脂肪性物質は、鉱物性油、例えばワ
セリン油；動物油、例えば、クジラ、アザラシ、オヒョ
ウの肝完、タラ、マグロ、カメ、獣脂、牛の足、馬の足
、マトンの足、ミンク、カワウソ、モルモットなどの油
；植物油、例えば、アーモンド、ラッカセイ、ナタネ、
麦芽、オリーブ、トウモロコシの種、ジョジョバ、デマ
、ヒマクリ、パーム、オリーブ、クルミなどの油、また
は同様な油類のうちから選択されることができる。

脂肪性物質のなかで、またワセリン、パラフィン、水添
ラノリン、アセチル化ラノリン、シリコーン油を挙げる
ことができる。使用されることのできるろう類はとりわ
けシボールろう、ラノリンろう、密ろう、キャンプリア
ろう、微結晶ろう、カルナウバろう、鯨ろう、カカオ？
々ター、カリテバター、シリコーンワックス、２５℃で
凝固する水添油、スクログリセラド、オレエート、ミリ
ステート、リル−ト、カルシウム、マルコシウム、ジル
コン、またはアルミニウムのステアレートなどである。

脂肪族アルコールは本発明の組成物中に使用されること
ができ、それらはとりわけ、ラウリク、セチリク、ミリ
スチク、ステアリフ、パルミチクおよびオレイクの各ア
ルコール、場合によりポリオキシエチレンまたはポリグ
リセロールなどである。ポリオキシエチレンの脂肪族ア
ルコールとして、２〜３０モルのエチレンオキシドを含
むラウリク、セチリク、ステアリフおよびオレイクの各
アルコールを挙げることができる。

本発明の組成物は当然この種の組成物の中に慣用されて
いる化粧品用助剤を含有することができる。それらの助
剤は、例えば、増粘剤、軟化剤、湿潤剤、過脂肪剤、金
属イオン封鎖剤、緩和剤、湿化剤、界面活性剤、ポリマ
ー類、保存剤、防御剤、香料、乳化剤、殺菌剤、および
その他すべて化粧品中に慣用されている成分が含まれる
。

特に好ましい実施態様は無水の油およびスティックから
成る。

本発明の組成物は日焼けの防止と維持の使用されること
ができ、そして式（Ｉ）の化合物に加えてＵＶ−Ｂ４！
ｉ！および／またはＵＶ−Ａ線に特効がありかつ本発明
の化合物と適合し得る日光フィルター剤を含有すること
ができる。それ故ＵＶ−ＢおよびｔＪ４−Ａ線全部をフ
ィルターして透す組成物を得ることもできるし、あるい
はまたこれらの光線の一部だけを透して自然の日焼けを
起す色素沈着に近い皮膚の着色をもたらすこともできる
。

本発明はまた自然の日焼けによる着色と同じように皮膚
全染色する方法および式Ｉに相当する化合物をそのため
に利用する方法を目的とする。

本発明に合致する化合物のあるものはそれ自身公知であ
るが、他のあるものは新規な化合物である。それら新規
な化合物は次式に相当するものである。

上式中、Ｗｌは水素原子または低級アルキル基を表わし
、Ｒ′２とＲ／３は、同一また異なり、水素原子、低級
アルキル基、カル？キシル基、低級アルコキシカルがニ
ル基または−ＣＯＯ８ｉ（ＣＦ（３）３基を表わし、Ｋ
、とＲ１５は、同一または異なり、Ｃ９−Ｃ２ｏの直鎖
または分枝鎖のアルキル基、Ｃ１ｏ−Ｃ２ｏの直鎖また
は分枝鎖のアシル基、Ｃ３−Ｃ２０の直鎖または分枝鎖
のアルケノイル基、−Ｐ（０）（ＯＲ６）　３基を表わ
すことができ、他のＲ′４またはＲ１５は水素原子、Ｃ
，−Ｃ８のアルキル基、ホルミル基、Ｃ２−Ｃ９のアシ
ル基またはアラルキル基であることができる。

Ｒ−または的は一８ｉ（ＣＨ３）３を示すことができ、
その際ビｌはメチル基と異なる。あるいｔ、ｘ、　Ｒｊ
、とＲ１５はそれらが結合されている酸素原子と共に、
場合によりカルビニル基（その置換基Ｒ′０．ビ２また
はＲ／の１つが水素と異なる場合に）、チオカルビニル
基、ンＰ（０）ＯＲ，基、またはンＣＲ，Ｒ８基を含む
環を形成し、Ｒ６は水素原子、低級アルキル基金表わし
、モしてＲ９は水素原子、低級アルキル基金表わし、Ｒ
８は低級アルコキシ基あるいはモノまたはジアルキルア
ミノ基金表わす。またアルカリ金属、アルカリ土類、ま
たはアミンと連結する塩に相当する。

本発明に合致する製品はそれ自体既知の方法に従って製
造される。２および／または６の位置で置換されまたは
されていない５．６−ジヒｒロキシインドールの誘導体
はすでに５と６の位置において置換された化合物から合
成されることができ、後者の形成過程はβ−２−ジニト
ロスチレンの樅元環化である。すなわち、あるいは１．２および／または６で置換された５゜６−
シヒドロキシインｒ−ルの誘導体は１，２および／また
は６で置１′！ｌ！８された５、６−ジヒｒロキシイン
ドールから合成されることができるが、その方法では１
．２および／″！？、たは６に置換された５、６−ジヒ
ｒロキシインドールの塩基性媒体の不安定のために反応
混合物中に遊離塩基の存在を避ける。

このために、エーテル化（化合物３９．４０と４１のた
めのように）の場合の相転移による力＼、または１，２
および／または３で置換された５゜６−ジヒドロキシイ
ンドールのエステルの場合（化合物２７．２８．３１−
３５のためのような）におけるエステル交換の方法によ
り、加工することがで去る。後者の暢今に、モノアシル
およびジアシル誘導体はクロマトグラフィのカラムによ
り分離される。

次の実施例は本発明に従う化合物を説明するためのもの
であって、限定的性格を示すものではない。

第■表は本発明に適合する若干のイし合物の吸収スペク
トルをまとめたものであり、番号は第１表のそれらの数
字に準拠している。

製造の実施例実施例１１．８ｇ（０，０１２２モル）の５．６−ジヒドロキシ
インドールの２０Ｍの乾燥エーテル中溶液に２．３９　
ｇ（０，０２５７モル）の無水ホルミル酢酸を一５°Ｃ
で滴下して加えた。６時間内に温度を漸次２０℃まで上
げた。攪拌しなから１＆、放置した。

白色沈殿を濾別して暇り、トルエン−アセトン混液（３
／２　）中で再結晶させた。化合物１７の２１８１ｎｇ
（収率：１０％）′ｌｅ白色粉末の形で得た。

化合物１７はプロトンＲＭＮスペクトルの示すように２
種のホルミルの６０／４０の混合物である。

Ｃ９Ｈ，Ｎｏ３のＭｓ（７’　ＯｅＶ　”）　：　１７
７　（Ｍ＋、　５８．５）、１４９（１（１０））、１
２０（１７）、１０３（４５）および６５（２１）。

実施例■ （６−アセトキシ−５−ホルミルオキシイン）Ｆ　−一
ル）前記誘導体ｔ７（１５０ｍ９．８．５　Ｘ　１０−’％
　ル）’Ｔｈ　２．２５−の無水酢酸と０．１２ＷＬｌ
のピリジンと共に４時間攪拌した。醇媒ヲ蒸発させた後
、ジクロロメタン中に溶解してから、順次０．Ｉ　Ｎ　
ＨＣｌ、２％ＮａＨＣＯ３の各水溶液、および水で洗い
、乾燥させ、化合物１日の１５０ダ（収率：　８０　％
　）１に得た。これはＲＭＮスペクトルによると２種の
異性体の６０／４０の混合物である。

実施例■ １２　＆　（０，０７３５モル）の６−ヒドロキシ−５
−メトキシインドールと１２．５９　ｇ（０，１４７モ
ル）の無水ホルミル酢酸の１（１０）１のトルエン中溶
液を窒素下に１６時間直流加熱した。冷却の後、３０ｇ
の８ｉ１１ｃｅ　６０を反応液に加えた。濾過してから
、その濾液全濃縮した。得ら水た白色沈殿を濾別してか
ら、新たに３０ｍ１のトルエン中で再結晶させた。真空
乾燥の後、４゜２！？の誘導体１９（白色粉末、収率６
０％）を得た。

分　　析：　Ｃ１ｏＨ９ＮＯ３計算値：　ｃ　６２．８２　：　Ｈ４，７４；　Ｎ　７
．３３実測値：　Ｃ６２，８２；　Ｈ４，７５；　Ｎ　
７．２９実施例■ ンドール０．８１　、！ｉ＋　（０，（１０）４モル）のＮ、Ｏ
−ぎス（トリメチルシリル）アセトアミドに、［）、３
　、！ｉ’　（［１，（１０）２モル）の５．６−シオ
キシインドールを周囲温度で攪拌しながら加えた。溶解
が完了したと青、２ｉのジクロロメタンを加えてから、
その溶液をジクロロメタンで溶離させながら５ｉｌｉｃ
ｅ　６０　（Ｔ）　カラムを通過させた。得られた第１
のフラクションを回転蒸発機で濃縮してから真空乾燥さ
せた。かくして０．４２９　（収率ニア１％）の白色結
晶の誘導体２５を得た。

分　　析；　Ｃ１４Ｈ２３ＮＯ２Ｓ１２計算値：　Ｃ５
７，２９：　Ｉ−１７，９０；　Ｎ　４．７７実測値：
　ｃ　５７．３９　；　Ｈ７，９６；　Ｎ　４．７２実
施例Ｖ蒸留系列に取りつけられたフラスコ中で、１４．６ｍｇ
（ｏ、ｏｓモル）のトリエチルオルトアセテートと３　
ｇ（０，０２モル）の５．６−ジヒドロキシ−インドー
ルを１２０℃に保たれた油浴上で加熱し、生成するエタ
ノールを連続的に蒸留させた（反応時間：４時間）。過
剰のトリエチルオルトアセチ−トラ蒸留して、１．０６
Ｘ１０”Ｐａで１６０°Ｃの沸点の留分全単離した。得
られた無色の油を再結晶して、化合物２６（２，７１ｇ
、収率：６２％）を得た。

分　　析二　〇１２Ｈ２３ＮＯ３計算値：　Ｃ６５，７４；　Ｈ５，９８；　Ｎ　６．３
９実測値：　ｃ　６５．３４　；　Ｈ６，０１：　Ｎ　
６．２９実施例■ ３　ｇ（０，０２モル）の５．６−ジヒドロキシインド
ールト８．２　ｇのビス（トリノチルシリル）尿素を含
む２（１０）　ｙｒｌの乾燥テトラヒｒロフラン（ＴＨ
Ｆ　）溶液′ｆｃ２時間半攪拌した。１［）ＯｍＡ’の
トルエンを加えた後、その有機相全水で洗ってから、硫
酸ナトリウムの上で乾燥した後、真空濃縮した。

５ｇの残留物をシリカカラム上を速やかに通過させた（
峠離剤：　ｃＨ２ｃｔ２）。ジシリル誘導体２５のほか
に、０．５９の誘導体２４（収率：１１％）を回収した
。これはプロトンＲＭＮスペクトルの示すように２種の
モノシリルの３０／７０の混合物である。

分　　析：　　Ｃ１１Ｆ１５ＮＯ２Ｓｉ計算値：　ｃ　
５９．６９　；　Ｈ６，８３；　Ｎ　６．５３実測値：
　ｃ　５９．２７　：　Ｈ６，８９；　Ｎ　６．３３実
施例■ ４−１４　ｇ（０，０６モル）の１．２．４−ドリア・
戸−ルと１．８４　ｍｌ　（０，０２モル）のオキシ塩
化リンの１５０ｄの乾燥ジオキサン中器液に、窒素下の
周囲温度でかつ醒気の不在で、６．０６９　（［１，０
６モル）のトリエチルアミンを１５分間内に加えた。

４０分間２０℃で慢拌を保った。生成したトリエチルア
ミン塩酸ｎＸヲ空気との接触を避けながら濾別した。得
られたホスホリル−（１，２，４−トリアゾール）の溶
液金、２．６８．９　（０，０１８モル）の５．６−ジ
ヒドロキシインげピルの溶液に窒素下に２０℃で２時間
以内に加えた。それから３時間半攪袢してから、１夜放
置し、得らねた沈殿（２，９９乾燥量）を濾別した。そ
の沈殿を１（１０）ｒｎｌの水の中で１時間周囲温度で
攪拌し１、再び線巻してから乾燥させた。誘導体２７（
１，！９．収率：２６％）が回収された。ＲＭＮスペク
トルは予期された構造と一致した。

実施例■ １．４９．９（０，０１モル）の５．６−ジヒげロキシ
インドールの１０Ｑｍｌのイソゾロピルエーテルおよび
５　Ｑ　ｒｎ１３のトルエン中溶液に、２．８２　ｇ（
０，０１５８モル）のチオカル肋二ルイミゲ１戸−ルの
４０ＯＮのトルエン中溶液を６０℃で窒素下に滴下して
加えた。攪拌を６０°Ｃで２時間続けた。

反応混合物を真空濃縮した。得られた残留物に、２（１
０）１の水を加えた。淡黄色沈殿を濾別ｌ−２、多量の
水で洗った。それ金５０−のアセトンに溶解してから、
ｇｏｏｙの水により再沈殿させた。

１３、！、　Ｐａの真空乾燥の後、１．２　ｇ（収率：
６６％）の誘導体２８（淡黄色の粉末）を得た。

分　析：　Ｃｇ！−１５ＮＯ２８計算値：　Ｃ５６，５６；　）］　２．６４　；　Ｈ７
，３３；　Ｓ　１６．７７実測値：　Ｃ５６，５７；　
Ｅ　２．５８　；　Ｈ７，１９；　Ｓ　１６．６４実施
例ＩＸル）８ＱｍＪのジメチルホルムアミｒ中で５−ブトキシ−４
−ヒｒロキシー２−二トローペンスゞアルデヒド（３１
！！、　０．１３モル）、塩化ベンジル（２０，２，！
ｉ’　、　０．１６モル）および炭酸カリウム（２２，
１１ｇ　、　０．１６モル）の混合物を攪拌しながら蝋
流下に２時間加熱した。その反応混合物を２（１０）ｍ
１の氷水中に注ぎ、沈＃を濾別した。

ヘキサン−トルエン混液中で再結晶させた後、４−ペン
シルオキシ−５−ブトキシル２−二トローペンズアルデ
ヒ１′（３０，２ｇ、収率７１％、黄色粉末）を得た。

融点＝９４℃。

前記誘導体（２６，３ｇ、　０．０８モル）の木酢酸中
溶液と乾燥酢酸アンモニウム（８，８５ｇ、　（１，１
１５モル）との混合物にニトロメタン（１０，１ｍＡ’
。

０．１８５モル）を加えた。５時間還流の後、その反応
混合物￥ｔ２（１０）ａｋの氷水中に注いだ。褐色の沈
殿を濾別し、エタノール中で再結晶させた。４−ベンジ
ルオキシ−５−ブトキシ−２−ニトロ−β−スチレン（
１８，４ｇ、収率６２％、褐色粉末分得た。融点−１５
２°Ｃ０１６０ＵＬｌの無水エタノールと８０ｒＩｔｌの酢酸の
溶液全６０℃に維持した。この溶液に、活性化鉄（４８
ｇ）を加えた。その混合物を８０−８５°Ｃでよ＜　１
％件して、前記に得られた誘導体（８，９ＬＯ，０２４
モル）全１５分内に加えた。８５℃で３０分間の撹拌の
後、鉄の沈殿全濾別し、それを３　Ｑ　Ｑ　ｒｎｌｉの
酢酸で、次に３（１０）酩のエタノールですすいだ。そ
の濾液を氷で希釈した。生成された沈＃全濾別し、水で
洗い、乾燥させた。５ｉｌｉｃｅ６０のカラムを通した
後（溶離剤：ＣＨ２Ｃｌ２）、誘導体２０（５＆、収率
７０％）を回収した。

分　析：　Ｃ１，Ｈ２ｏＮＯ２計算値：　ｃ　７７．２６　；　Ｈ７，１６；　Ｎ　４
．７４実測値：　Ｃ７７，３６：　Ｉ（７，１７；　Ｎ
　４．７２実施例Ｘ前記の誘導体２０（４ｇ、０．０１３５モル）をがンペ
中で４Ｑｒｎｌのエタノールと０．６ｇの炭素担持１０
％のパラジウムと共に６０気圧の水素の下で６時間水素
化した。濾過の後、溶媒’（ｒＭ発させ、残留物をベン
ゼン−ヘキサン混液中で再結晶させて、誘導体２１（２
，５，９，収率９０％）を得た。

分　析：　Ｃｌ２Ｈ１，５ＮＯ２計算値：　ｃ　７０．２２　；　Ｒ７，３７；　Ｎ　６
．８２実測値：　ｃ　７０．３１　；　Ｈ７，２８：　
Ｎ　６．７７実施例Ｍル）２８ｍＪの無水エタノールと１４ｍ１の酢酸の溶液に６
０’Ｃ！で８．６ｇの活性化鉄を加えた０８０℃に１５
分間保ってから、５−ベンジルオキシ−４−ブトキシ−
２−ニトローβ−スチレ７Ｃ１，６ｇ。

０．（１０）４３モル）を加えた。８０℃に１時間保っ
てから、鉄の沈殿を濾別（７、それを４ＯＮのエタノー
ルと４ＱＴｊＬｌの酢酸ですすいだ。その濾液を１（１
０）ＷＬｌの氷水で希釈した。その溶液を塩化メチレン
で抽出した後、有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、こ
れを濃縮してから、Ｓｉ１．ｉｃｅ上でクセマドグラフ
ィにかけた（溶離削：トルエン／ＣＨ２Ｃ４５０：　５
０　）。０．５９　（収率４０％）の誘導体２２を得た
。

分　　析：　　Ｃ１９Ｈ２１ＮＯ２計算値：　Ｃ７７，２６；　Ｒ７，１６；　Ｎ　４．７
４実測値：　ｃ　７７．０６　；　Ｈ７，１４；　Ｎ　
４．８２実施例■ 前記誘導体２２　（０，５ｇ、　ｏ、ｏ　Ｏ１７モル）
を♂ンペ中で５　ｒｒｄ３の無水エタノールと炭素担持
１０％のパラジウム７０ηと共に５０気圧の水素の下で
２時間水素化した。濾過と溶媒の蒸発の後、残ｍ　＋ｍ
　ｋ　５ｉｌｉｃｅ６０上のクロマトグラフィにより精
製し、誘導体２ろ（０゜１９ｇ、ベージュ色粉末、収率
５５％）を得た。

分　析：　Ｃ，Ｈ工、５ＮＯ２計算値：　Ｃ７０，２２；　）（７，３７；　Ｎ　６．
８２実４１１値：　Ｃ７０，１１；　Ｈ７，３７；　Ｎ
　６．７５実施例ｘｆ常温で誘導体４　（２，０４９、０，０１２５モル）と
Ｎ１０−ビス（トリメチルシリル）アセトアミド（５，
０８、Ｓ＋　、　０．０２５モル）を溶解が完了するま
で混合した。５ｉｌｉｃａ　６Ｑのカラム上のクロマト
グラフィ（溶離剤：ＣＨ２Ｃ２Ｑ）の後、誘導体２９（
２，５４，９，収率８６％）を得た。

分　析：　Ｃ１ｇＨ１７ＮＯ２日１計算値：　Ｃ’　６１．２４　；　Ｎ７．２８　；　Ｎ
　５．９５実測値：　ｃ　６ｔ、３ｎ　：　Ｈ７，２８
；　Ｎ　６．０１実施例ＸＩＶ’ 誘導体１４（９０＃Ｉｆ？、　５．５Ｘ１０−’モル）
とＮ。

Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセトアミド（２２０ｒ
ｎ９．１ｉ　Ｘｌ　０−３モル）を常温で溶解が完了す
るまで攪拌した。得られた生成物音５ｉｌｉｃｅ６０の
カラム上で精製した（溶離剤：トルエン／ＣＨ２Ｃｌ２
５０　：　５０　）。誘導体３０（０，ｊ４ｇ。

収率８６％）を得た。

分　析：　０１５Ｂ２５ＮＯ２Ｓｉ計算値：　ｃ　５８．５８　；　Ｈ８，１９；　Ｎ　４
．５５実測値：　ｃ　５８．５４　；　Ｈ８，１６；　
Ｎ　４．６０実施例Ｘｖンｒ−ル）５３　ｍｌのイソプロピルエーテルに溶解された誘導体
１４　（０，５１９、０，［）　Ｄ　３１モル）に、カ
ルボニルジイミダゾール（１，６７ｇ、　０．０１０３
モル）　（Ｄ　３（１０）　ｒｔｄ！のトルエン中溶液
全還流しながら加えた。２時間還流の後、２（１０）＋
ｇの水を加え、トルエン相を分離し、そねを次に硫酸ナ
トリウム上で乾燥させた。晦媒を蒸発させて、生成物を
水トエタ／−ル５０　：　５０の混液中で再結晶させた
。

誘導体３１（０，４５，９，収率７６％）を得た。

分　　析”　　０１０Ｈ７ＮＯ３計ｓ値：　Ｃ６３，４９；　Ｈ３，７３；　Ｎ　７．４
０実副値：　ｃ　６３．４４　；　Ｈ３，７５；　Ｎ　
７．０６５．６−ジヒドロキシインげ−ルＣ２，９８９
゜０．０２モル）の３　［］　ＯＴＲ１のＴＨＦ溶液と
Ｎ−ミリストイルイミダゾール（５，５７ｇ、　０．０
２モル）を４時間還流させた。真２ｍ縮の後、残留物ｆ
　５ｉｌｉｃｅ６０のカラム上でクロマトグラフィしく
溶離削二Ｃ１−１２Ｃ２２）、化合物３３　（２，６ｇ
、収率２６％）分　析：　Ｃ３，Ｈ５９Ｎｏ４計算値：　Ｃ７５，８８；　Ｈｌｏ、４４　；　Ｎ　２
．４６実測値：　Ｃ７５，６ｎ　；　Ｒ１０，４０；　
Ｎ　２．７１および化合物３２　（２，７ｇ、収率６８
％）を得た。

これはプロトンＲＭＮスペクトルの示すよう例２種のモ
ノエステルの７　［］／３０混合物である。

分　　析：　　Ｃａ２Ｈ３３ＮＯ３計算値：　ｃ　７３．５０　；　Ｈ９，２５；　Ｎろ、
９０実測値：　ｃ　７３．５９　；　Ｅ　９．２５　：
　Ｎ　３．８７５．６−シヒドロキシインＰ−ル（２，
９８ｇ。

０．０２モル）の５０−のテトラヒドロフラン中溶液Ｋ
Ｎ−オレイルイミダゾールの１（１０）劇テトラヒｒロ
フラン中溶液を２０℃で窒素下で滴下して加えた。４時
間還流させた。溶媒を真空下に除去し、残留物ｋ　５ｉ
ｌｉｃｅ　６０上でクロマトグラフィしく溶離剤：トル
エン／　ＣＨ２Ｃ４２５０：　５０　）、化合物３５（
１，９ｇ、収率１４％）を得た。

分　　析：　０４４ＨフｌＮＯ４計算値：　ｃ　７７．９４　；　Ｈ１０，５５；　Ｎ　
２．０６実１ｆｆｔｌ値：　ｃ　７７．８４　；　ｓ　
１０．３４　；　Ｎ　２．Ｈおよび化合物狂（溶離剤”
　ＣＨａＣｔｓ　）　（５、！９　。

収率６ｏ％）を得た。これはプロトンＲＭＮスペクトル
が示すように２１のモノエステルの７０　／３０混合物
である。

分　　析”　　０２６Ｈ３９ＮＯ３計算値：　ｃ　７５．５０　：　Ｈ９，５０；　Ｎ　３
．３９実測値：　Ｃ’　７５．６２　；月９．５４　；
　Ｎ　３．４１実施例Ｘｘ誘導体１１　（４４２ｍｇ、０．（１０）２モル）とＮ
。

０−ビス（トリメチルシリル）アセトアミ）Ｆ（８１４
ｍ９　、０．ＯＤ　４モル＞　ｋ４　Ｄ’０テ３［１分
１ｆＪｆｆｌｌｔ拌シフＴｈ。

得られた溶液全Ｓｊ１．ｉｃｅ　（’）　Ｑ上でクロマ
トグラフィした（溶離前二）　ルエン／　ＣＨ４Ｃ２ａ
　５０　：　５０）。

真空濃縮した後、誘導体３６　（（１，５９ｆｉ、収率
７６％）を得た。

分　　析：　　Ｃ１７Ｈ３，Ｎｏ、８１２計算値：　ｃ
　５５．８５　；　Ｈ７，４４；　Ｎ　５−８３実測値
：　ｃ　５５．９０　；　Ｈ７，５５；　Ｎ　′５．７
７実施例Ｗ誘導体１２　（０，２ｇ、　０．（１０）１０３モル）
とＮ。

０−ビス（トリメチルシリル）アセトアミド（２，５＃
　、　０．０１２４モル）を６０°Ｃで１時間攪拌した
。

その溶液を５０ｇの氷の中へ注ぎ、沈殿を濾別して、水
で洗った。それをジクロロメタンに溶解してから、硫酸
ナトＩＪウム上で乾燥させた。真空蒸発の後、誘導体３
７　（０，３５９、収率８６％）を得た。

（４ＢＨ３１Ｎ０４ＳｉｓについてのＭＳ（７０ｅＶ）
：４０９（Ｍ”、　　１２．５　）、３３７　（４１）
、３１９（１４）、２３２（３０）、７５（７５）およ
び７３　（１（１０））。

実施例ｍメチルインドール）誘導体１６　（０，３、！ｉ＋　、　０．（１０）１８
モル）とＮ。

０−ビス（トリメチルシリル）アセトアミＦ（０，６１
９、０，（１０）３６モル）を３０分間常温で攪拌した
。

得られた溶液２５ｉｌｉｃｅ　６０上でクロマトグラフ
ィして（溶離剤：　ＣＦ２Ｃｌ２　）、誘導体３　Ｂ　
（０，４３ｇ、収率７８％）を得た。

分　　析二　〇０３Ｈ２５ＮＯ８１Ｂ計算値：　Ｃ５８，５７；　Ｈ８，１９；　Ｎ　４．５
５実測値：　Ｃ５８，５５；　Ｈ８，１８；　Ｎ　４．
５３実施例ＸＸｌｌ１１ＯＮのジメチルホルムアミド（ＤＭＦ　）に溶解され
た誘導体４　（２ｇ、　０．０１２３モル）を、１−プ
ロモーヘキサデカン（４，５９、０，０１４８モル）と
炭酸カリウム（１，８７ｇ、　０．０１３５モル）の４
５　ｒｕｇ　ＤＭＦ溶液に７０℃で窒素下に２０分以内
に滴下して加えた。反応混合物を窒素下に８０°Ｃで３
時間中攪拌した。その黒みがかった混合物を氷水の上に
攪拌しながら注ぎ、生成した褐色がかった固体を直ちに
濾別して、水で洗った。それをジクロロメタンに溶解し
て、硫酸ナトリウム上で乾燥させた。５ｉｌｉｃａ　６
０上のクロマトグラフィ（溶離剤：トルエン／　ＣＦ２
Ｃｌ２５０　：　５　［１）の後、ヘキサン中で再結晶
させて、誘導体３９（１，６６ｇ、収率３５％）を得た
。

分　析：　ＣａａＨ４１ＮＯ＋計算値：　Ｃ７７，４７；　Ｈ１０，６６；　Ｎ　３．
６１実測値：　ｃ　７７．３５　；　Ｈ１０，６２；　
Ｎ　３．７１−ル）６０１のＤＭＦ中に、５０℃で窒素の下に順次、炭酸カ
リウム（２，７６、！ｉ’　、　０．０２モル）、５．
６−シヒドロキシインげ−ル（３ｇ、０．０２モル）お
よび１−ブロモヘキサデカン（６，１４ｇ、　０．０２
モル）を導入した。６０−７０℃に２時間半加熱した。

黒みがかった混合物を活発に攪拌している氷水の中に注
入し、濃い栗色の沈殿を直ちに濾別し、水で洗い、ジク
ロロメタンに溶解し、硫酸ナトリウム上で５分間乾燥さ
せた。その溶液を濃縮してから５ｉｌｉｃｅ　６０上で
クロマトグラフィして（溶離剤：トルエン／　ＣＦ２Ｃ
ｌ２５０　：　５０　）、フラクション１４〜１８中に
化合物４０（１，８，！ｉ’。

収率２４％）を得た。

分　析：　Ｃ２４ＲＣ２４Ｒ３計算値：　Ｃ７７，１６；　Ｈ１１１，５２；　Ｎろ、
７５実測値：　Ｃ７７，４４；　Ｈ１０，５４；　Ｎ　
３．８５またベフラクション２３〜３６に化合物４１　
（０，８ｇ、収率１１％）を得た。

分　析”　Ｃ２４Ｈ３９ＮＯＩａ計算値二ｃ　７７．１６　；　Ｈ１０，５２；　Ｎ　３
．７５実測値：　ｃ　７７．０７　；　Ｅ　１０．５９
　；　Ｎ　３．９１（５または６）−ヒｒロキシ−（６
または５）−ｅ　ハロイルオキシインドール〕ピバル酸（１，１２２、！ｉ’　、　［１，０１１モル
）の２５ｍ１３の塩化メチレン中溶液に、Ｎ、Ｎ’−カ
ルボニルシイミダゾール（１，７８ｇ、０．０１１モル
）を加えた。常温で１ｗ件しなからＣＯ２がスの発生が
止むまで保った。窒素下にかつ常温で、５．６−ジヒド
ロキシ−インドール（１，６４ｇ、　［１，０１１モル
）を加えてから、４時間攪拌を続けた。有機相を水で洗
ってから、硫酸ナトリウム上で乾燥させた。

５ｉｌｉ、ｃｅ　６０のクロマトグラフィカラム上で分
離した後、誘導体４２を得ｆｃ（溶離剤；トルエン／Ｃ
Ｈ２Ｃｔ２５０　：　５０　）（０，５９ｇ、収率１７
％）。

分　　析”　　０１８Ｈ２３ＮＯ４計算値二Ｃ６８，１２；　Ｅ　７．３０　；　Ｎ　４．
４１実測値：　ｃ　６８．０２　；　Ｈ７，２７；　Ｎ
　４．４９また誘導体４６も得た（溶離剤：　ＣＨ２Ｃ
１ｐ　）（１−４７ｇ、収率６８％）。

分　　析：　　Ｃｘ３Ｈ１，ＮＯ３計算値：　ｃ　６６．９４　；　Ｈ６，４８；　Ｎ　６
．［ｌＯ実測値：　Ｃ６６，７７；　Ｈ６，４９；　Ｎ
　６゜９０実施例ＸＸｖＩとＸＸＩＫ前記の実施例と同じ操作により、ヘキサン酸（２，６５
ｇ　、　０．０２２モル）を塩化メチレン（５０ｍｌ　
）中でＮ　、　Ｎ’−カルビニルシイミダゾール（３，
７５ｇ、　０１０２２モル）と５．６−シヒドロキシイ
ンげ−ル（３，２８９、０，０２２モル）と共に処理し
た。かくして誘導体４４Ｃ１，９０９，収率２５％）分　析”　Ｃ，＋０Ｒ２７１ＮＯ４計算値：　Ｃ！　６９．５４　；　Ｈ７，８９；　Ｎ　
４．０５実測値：　ｃ　６９．２６　：　］−］　７．
９３　；　Ｎ　３．９６および誘導体４５　（３，２１
、！ｉ＋　、収率５９％）を得た。

分　　析：　　Ｃ１ｔＨ］、ｔＮＯ３計算値：　０６８．０（’ｌ　；　Ｒ６，９３：　Ｎ　
５．６６実測値：　ｃ　６７．６５　：　Ｔ−１６，９
８；　Ｎ　５．６４前記実施例と同じ操作により、ブタ
ン酸（２，９，９、０，０３３モル）を塩化メチレン（
７５ｒＩｔｅ）中でＮ　、　Ｎ’−カルビニルシイミダ
ゾール（５，３５ｇ。

０．０３３モル）と５．６−ジヒｒロキシインドール（
４，９２ｇ、　０．０３３モル）と共に処理した。

かくして誘導体４６（２，７７９，収率２９％）分　　
析：　　ＣｘａＨ１９ＮＯ４計算値：　Ｃ６６，４２；　Ｈ６，６２；　Ｎ　Ａ、Ｅ
３４実ｆｉｌｌ値：　Ｃ’　６６．６５　；　］−１６
，６４；　Ｎ　４．７６および誘導体４７　（２，６４
，９、収率３６．５％）を得た。

分　　析：　　Ｃｌ２Ｈ１３ＮＯ３計算値：　ｃ　６５．７４　；　Ｈ５，９８：　Ｎ　６
．３９実測値：　Ｃ６５，４６；　）１５．９４　；　
Ｎ　６．１４次の組成物が作られる。

化合物４　　　　　　　　　　　　　　［１，７５ｇオ
レオセチルアルコール（３０モルのエチレンオキシＩＦ　ｉ含む）　　　　　７．ｎ　　
、！９ステアリルアルコール　　　　　　　４．０ｇイ
ソゾロビルミリステート　　　　　４．０ｇワセリン油
　　　　　　　　　　　　１１．０　　、’９シリコー
ン油　　　　　　　　　　　　１．０９プロピレングリ
コール　　　　　　　５．０ｇソルビトールの７０％水
溶液　　　１０．０　９保存剤、香料　　　　　　　ｑ
ｓ脱イオン水　　　　　　　　ｑ、ｓｐ　　　１（１０）
　　ｆ！この組成物は乳液の形をしている。皮膚に塗ら
れると、それは日光にさらされた後、自然の色素沈着に
近い灰−褐色の着色全可能にする。

組成物の例２次の油状組成物が作られる。

化合物２５　　　　　　　　　　　０・１５ｇエチレン
グリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　１０．０　９イソゾ
ロビルミリステート　　　　　２０．０　．９’ヒマワ
リ油　　　　　　　　　　　　１１．［］　　、９シリ
コン油　　　　　　　ｑｓｐ　　　　１（１０）　　ｇ
この油状組成物を皮膚に塗った後、日にさらすと、褐色
がかった着色が得られる。

組成物の例６次の組成物が作られる。

化合物２５　　　　　　　　　　　　０．１．９０ＺＥ
ＣＩＲＥ　３１０　Ｓの商品名でＣ’ＩＲＥＳｇ’ｒ　
ＤＥＲＩＶＥ社から発売さねている炭化水素の鉱物ろう
　　　　　　　　　１５．［３Ｎ密ろう　　　　　　　
　　　　　　　　６．０ｇリシノール酸トリグリセリド
　　　　１５．０　　ｇオレイックアルコール　　　　
　　　１２．０　　ｇＨＹＤＲＯＬＡＮ　Ｉ（の商品名
で０ＮＹＸ社から発売されている水素化ラノリン　　８
．０ＩＡＲＧＯＮＯＬ　６０の商品名でＷＥＳ’ｒＢＲ
ＯＯＫ社から発売されている液状ラノリン　７．０ｇカ
ルナウ／々ろう　　　　　　　　　　　１．５９ＬＩＰ
ＯＣＩＲ，Ｅ　Ａの商品名でＧＡ、ＴＴＥＦＯ８ＥＩＥ
社から発売されている（ヤシとコブラからとれる）水素化とエステル交換されたトリグリセリＰ　　　　　　　　５．０　９ジ
ｔ−ブチルパラクレー戸−ル　　　　０．１ｇワセリン
油　　　　　　　　ｑｓｐ　　　１（１０）　　ｇこの
組成物はスティックの製造を可卵にする。

皮膚に塗り、次に日にさらすと、灰−褐色に着色する。

組成物の例４次の組成物が作られる。

化合物４　　　　　　　　　　　　　０．５　　ｇＣＡ
ＲＢＰＯＬの商品名で（）ＯＯＤＲＩＣ’Ｈ社かう発売
されているカルボキシビニルポリマー　　　　　　　　　　　　　０・４ｇプロリレ
ングリコール　　　　　　　　５．０ｇイソプロピルミ
リステート　　　　　　６．ＯｇＧＥＬＥＯＬの商品名
でＯＡ、ＴＴＥＦＯ８ＳＢ：社から発売のグリセリンの
モノおよびジ −ステアレート混合物　　　　　　　２．０９エチルア
ルコール　　　　　　　　　２０．０　９トリエタノー
ルアミン　　　　　　　　０．６ｇ保存剤　　　　　　
　　　ｑｓ脱イオン水　　　　　　　ｑ８ｐ１（１０）　９この組
成物は不透明デルの形をしている。

皮膚に塗ってから日にさらすと灰−褐色に着色する。

組成物の例５次の組成物が作られる。

化合物４　　　　　　　　　　　　　０．９　．９’ソ
ルビト一ル７０％水溶液　　　　　５．ＯｇＧＥＬＥＯ
Ｌの商品名でＧＡＴＴＥＦ’ＯＳ　ＳＦ社発売のグリセ
リンのモノおよびジ− ステアレート混合物　　　　　　　　２・Ｏｇミリスチ
ツクアルコール　　　　　　６．０ｇオレインクアルコ
ール（２０モルのエチレンオキシドを含む）　　　　　　１０．０　　ｇ
イソゾロビルミリステート４．０　　、！ｉ’シリコー
ン油　　　　　　　　　　　　１．０　９ヒマワリ油　
　　　　　　　　　　　１２．０　９保存剤、香料　　
　　　　ｑ、ｓ脱イオン水　　　　　　　　ｑｓｐ　　　　　１（１０
）　９この組成物はクリームである。皮膚に塗ってから
、日にさらすと、自然の日焼けを起す色素の沈着に似た
灰−褐色の着色を可能にする。

組成物の例６次の組成物が作られる。

化合物８０・１ｇプロピレングリコール　　　　　　　５．０ｇエチルア
ルコール　　　　　　　　　５．０ｙＣ’ＥＬＬＯ８Ｉ
ＺＥ　ＰＣＧ　１０の商品名でＵＮＩＯＮ　ＣＡＲＢＩ
ＤＥ社から発売のヒドロキシエチルセルロース　　　　
　　　１．５ｇ脱イオン水　　　　　　　ｑａｐ　　　
　１（１０）　１１この組成物はゲルの形をしている。

皮膚に塗ってから、日にさらすと、灰−褐色の着色を可
能にする。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）自然の日焼けによる着色とほとんど同じような色
を皮膚に与える目的の化粧品組成物であつて、化粧品と
して許容され、かつ局所的に適用するために適当な媒体
の中に、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＿１は水素原子または低級アルキル基または
−ＳｉＲ＿９Ｒ＿１＿０Ｒ＿１＿１基を表わし、Ｒ＿２
とＲ＿３は同一または異なり、水素原子、低級アルキル
基、カルボキシル基、低級アルコキシカルボニル基また
は−ＣＯＯＳｉＲ＿９Ｒ＿１＿０Ｒ＿１＿１基を表わし
、Ｒ＿４とＲ＿５は同一または異なり、水素原子、Ｃ＿
１−Ｃ＿２＿０の直鎖または分枝鎖のアルキル基、ホル
ミル基、Ｃ＿２−Ｃ＿２＿０の直鎖または分枝鎖のアシ
ル基、Ｃ＿３−Ｃ＿２＿０の直鎖または分枝鎖のアルケ
ノイル基、Ｒ＿６ＯＳＯ＿２−基、−ＳｉＲ＿９Ｒ＿１
＿０Ｒ＿１＿１基、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ＿６）＿２基、ア
ラルキル基を表わし、あるいはＲ＿４とＲ＿５はそれら
が結合している酸素原子と共に、場合によりカルボニル
基（Ｒ＿１、Ｒ＿２またはＲ＿３のうちの１つまたはそ
れ以上が水素でない場合）、あるいはチオカルボニル基
、＞Ｐ（Ｏ）ＯＲ＿６残基、＞ＣＲ＿７Ｒ＿８基または
メチレン基を含む環を形成し、Ｒ＿６は水素原子または
低級アルキル基を表わし、Ｒ＿７は水素原子または低級
アルキル基を表わし、Ｒ＿８は低級アルコキシ基あるい
はモノまたはジアルキルアミノ基を表わし、そしてＲ＿
９、Ｒ＿１＿０またはＲ＿１＿１は同一または異なり、
直鎖または分枝鎖の低級アルキル基を表わし、置換基Ｒ
＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５のうち少なくと
も１つは水素と異なる。）の少なくとも１つの化合物、およびアルカリ金属、アル
カリ土類、アンモニウムまたはアミンに連結する塩を含
有することを特徴とする、上記組成物。
（２）式（ I ）において、低級アルキルまたはアルコ
キシ基が１〜６の炭素原子を有する基を表わす、特許請
求の範囲第１項に記載の組成物。
（３）式（ I ）において、Ｒ＿１は水素原子を表わし
、Ｒ＿２とＲ＿３は同一または異なり、水素原子または
低級アルキル基を表わし、Ｒ＿４またはＲ＿５の１つ以
上の基がＣ＿１−Ｃ＿２＿０の直鎖または分枝鎖のアル
キル基、Ｃ＿２−Ｃ＿２＿０の直鎖または分枝鎖のアシ
ル基、Ｃ＿３−Ｃ＿２＿０の直鎖または分枝鎖のアルケ
ノイル基を表わし、その他の置換基が水素であり、ある
いはＲ＿４とＲ＿５が同時にＳｉＲ＿９Ｒ＿１＿０Ｒ＿
１＿１を表わし、そのときＲ＿９、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１
＿１は特許請求の範囲第１項に示された意味を有する、
前記式（ I ）に相当する化合物を含有する、特許請求
の範囲第１項に記載の組成物。
（４）化合物が、５，６−ジベンジルオキシインドール
、５−ベンジルオキシ−６−メトキシインドール、６−
ベンジルオキシ−５−メトキシインドール、６−ヒドロ
キシ−５−メトキシインドール、５−ヒドロキシ−６−
メトキシインドール、５，６−ジアセトキシインドール
、６−アセトキシ−５−メトキシインドール、（５また
は６）−アセトキシ−（６または５）−ヒドロキシイン
ドール、５，６−ジベンジルオキシ−２−カルベトキシ
インドール、５，６−ジベンジルオキシ−２−カルボキ
シインドール、５，６−ジヒドロキシ−２−カルベトキ
シインドール、５，６−ジヒドロキシ−２−カルボキシ
インドール、５，６−ジベンジルオキシ−２−メチルイ
ンドール、５，６−ジヒドロキシ−２−メチルインドー
ル、５，６−ジベンジルオキシ−３−メチルインドール
、５，６−ジヒドロキシ−３メチルインドール、（５ま
たは６）−ホルミルオキシ−（６または５）−ヒドロキ
シインドール、（５または６）−アセトキシ−（６また
は５）ホルミルオキシインドール、６−ホルミルオキシ
−５−メトキシインドール、６−ベンジルオキシ−５−
ブトキシインドール、５−ブトキシ−６−ヒドロキシイ
ンドール、５−ベンジルオキシ−６−ブトキシインドー
ル、６−ブトキシ−５−ヒドロキシインドール、（５ま
たは６）−ヒドロキシ−（６または５）−トリチルシリ
ルオキシインドール、５，６−ジ（トリメチルシリルオ
キシ）インドール、５，６−〔１，１−（１−エトキシ
エチル）−ジオキシ〕インドール、５，６−ジヒドロキ
シインドールの環状ホスホジエステル、５，６−チオカ
ルボニルジオキシインドール、５−メトキシ−６−トリ
メチルシリルオキシインドール、５，６−ジ（トリメチ
ルシリルオキシ）−２−メチルインドール、５，６−カ
ルボニルジオキシ−２−メチルインドール、（５または
６）−ヒドロキシ−（６または５）−ミリストイルオキ
シインドール、５，６−ジミリストイルオキシインドー
ル、（５または６）−ヒドロキシ−（６または５）−オ
レオイルオキシインドール、５，６−ジオレオイルオキ
シインドール、５，６−ジ（トリメチルシリルオキシ）
−２−カルベトキシインドール、５，６−ジ（トルメル
シリルオキシ）−２−トリメチルシリルオキシカルボニ
ルインドール、５，６−ジ（トリメチルシリルオキシ）
−３−メチルインドール、６−ヘキサデコキシ−５−メ
トキシインドール、６−ヘキサデコキシ−５−ヒドロキ
シインドール、５−ヘキサデコキシ−６−ヒドロキシイ
ンドール、５，６−ジピバロイルオキシインドール、（
５または６）−ヒドロキシ−（６または５）−ピバロイ
ルオキシインドール、５，６−ジヘキサノイルオキシイ
ンドール、（５または６）−ヘキサノイルオキシ−（６
または５）−ヒドロキシインドール、５，６−ジブタノ
イルオキシインドール、（５または６）−ブタノイルオ
キシ−（６または５）−ヒドロキシインドールから選択
される、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
（５）化粧品用媒体が無水の媒体から成る、特許請求の
範囲第１項より第４項までのいずれか１項に記載の組成
物。
（６）化粧品用媒体が、低級アルカノール、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、ｔｅｒ−プロピレングリコール、エチレングリコ
ールのモノメチル、モノエチルおよびモノブチルエーテ
ル、およびエチレングリコールモノエチルエーテルアセ
テートのうちより選択される少なくとも１種の溶媒を含
有する、特許請求の範囲第１項より第５項までのいずれ
か１項に記載の組成物。
（７）化粧品用媒体が脂肪性物質を含有するかまたは専
ら脂肪性物質から構成されている、特許請求の範囲第１
項より第６項までのいずれか１項に記載の組成物。
（８）組成物が、ローション、ゲル、エマルション、バ
ルサム、棒、油、乳状液またはクリームの形で存在する
、特許請求の範囲第１項より第７項までに記載の組成物
。
（９）組成物がさらに、増粘剤、軟化剤、湿潤剤、過脂
肪剤、金属イオン封鎖剤、緩和剤、湿化剤、界面活性剤
、ポリマー類、保存剤、防蘇剤、香料、乳化剤、殺菌剤
のうちから選択される局所用組成物に慣用される化粧品
用助剤、およびすべてその他の、化粧品中に慣用される
成分を含有する、特許請求の範囲第１項より第８項まで
のいずれか１項に記載の組成物。
（１０）組成物がさらに、ＵＶ−Ｂ線および／またはＵ
Ｖ−Ａ線に特効ありかつ式（ I ）の化合物と適合し得
る日光フィルター剤を含有する、特許請求の範囲第１項
より第９項までのいずれか１項に記載の組成物。
（１１）式（ I ）の化合物が組成物の全重量に関して
０．０１〜１５重量％の割合に存在する、特許請求の範
囲第１項より第１０項までのいずれか１項に記載の組成
物。