JPH02153988A - 紫外線を吸収するシクロヘキセニリデン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の領域） 本発明は、＃御コーティングとして有用なシクロへキ七
ニリデン置換体およびその混合物からなる紫外線を吸収
する組成物、ならびに化学線の悪影響から基質を防御す
るための方法に関する。さらに、本発明は紫外線を吸収
するコーティング組成物の製造法に関する。

紫外線吸収コーティングはプラスチック樹脂のような基
質が急速に劣化するのを防ぐ、ならびに重症の紅斑、浮
腫および水痘から生きた動物の皮膚のような基質を防御
するという点で有用である。

本発明の組成物は一般にはサンスクリーン化合物と呼ば
れ、その混合物はワックス、オイル、ラッカー、家具お
よび自動研摩剤製造用軟質樹脂、化粧品。

サンオイルおよびローション、口紅、ヘアトリートメン
ト、スキンフオーミュレーション、ならびにコンタクト
レンズ等に混合しうる。

特に本発明は式Ｉ： Ｒ％ 〔式中、ＸおよびＹは−ＣＮ、−ＣＯＯＲ’。

ＣＯＮ　ＨＲ’、　　ＣＯＮ　（Ｒ’）ｚ、　　　Ｐｈ
ＣＯＯＲ’。

ＰｈＣＯＲ’、−ＰｈＮ（Ｒ・）２基より別々に選択さ
れ、ＸまたはＹのどちらか一方のみが−Ｈで置換されて
いてよく、Ｒｌ　、　Ｒ２、Ｒｆｆ　、　Ｒ４およびＲ
５は−Ｈ，−ＯＨ，−ＣＯＯＲ’、ｌ〜５ｉ１の炭素原
子からなるアルキル、アルコキシまたはヒドロキシアル
キル基の群より選択され、Ｒ１は−Ｈ，１〜２２個の炭
素原子からなるアルキル、アルキルアリールまたはアリ
ールアルキル基より選択される］の化合物から選択した
紫外線枦光剤を有効量混合した担体からなるサンスクリ
ーン組成物に関する。

好適な化合物はＸおよびＹが−ＣＮ。

−ＣＯＯＲ’または−ＣＯＲ’から選択される化合物で
ある。

最も好適な化合物はＸおよびＹ基の少なくとも一方が−
ＣＮであり、他方が−ＣＯＯＲ’である化合物である。

特に重要なのは、波長領域３２０〜４００ｎ＋ｓの化学
線と同様に波長領域２９０〜３２０１−の化学線の選択
的吸収を行なう置換基をもつ式！化合物を含む組成物で
ある。化合物は細かく分割された固体として、または表
面に使用する場合には許容しうる担体に分散した溶質と
してコーティング組成物中に存在し、コーティング組成
物中の該担体を選択することによって２９０〜４００ｎ
−領域の吸光が可能になる。

本発明の組成物は、紫外線の悪影響を防御するために必
要とされる量の式■およびその他のＵｖ吸収化合物から
なる０組成物中のこのような化合物の濃度量は、組成物
を局所適用した場合に所望の防御が与えられる濃度量で
ある。所望の防御を行なうのに必要とされる量は化合物
の性質、即ちその吸光係数または実体性、担体の種類、
紫外線源およびその強度ならびにその他の周知の変数に
よって変化しうる。適切な量は標準試験法によって簡単
に定量されうる。　ＵＶ２７’光化合物は担体中に約０
．１〜５０寡（重量）の範囲量、−膜内には０．５〜３
０π（重量）量、好適には１．０〜１５π（重量）混合
される。

担体は、均一な局所塗布使用ができるようにＵＶＰ光化
金化合物合しうる任意のベヒクルまたは媒体を含む、ヒ
トの皮膚に使用するためには、担体は医薬的に許容しう
るちのでなければならない、「医薬的に許容しうる」と
いう言葉は、担体が温血動物に対して皮膚病学上無害で
あり且つ美容的に許容しうる場合の限定用語である。し
がしすべての担体が動物皮フ上で有用であるわけではな
い、担体は、ワックス、油またはクリーム性物質からな
り、その中に薬品は透明な溶液状態または均一な分散状
態、例えばミクロン以下の大きさの粒子として保持され
うる。好適には、担体はサンスクリーン調合物内に混合
した場合にサンスクリーン薬品として有効な濃度のＵｖ
Ｐ光化金化合物解しうる適当な溶剤または溶剤混合物か
らなる。

有用な溶剤にはアルコール、ケトン。エステル、油のよ
うなポリオールエステル、炭化水素、塩素化炭化水素、
エーテル、ポリエーテル、ポリエーテルポリオールなら
びにジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、お
よびジメチルイソソルビド等のようなその他の特殊溶剤
が含まれる。そのような溶剤は、本発明の活性Ｐ光剤と
永久的に反応し合って有効な吸収の全体を２９０〜４０
０ｎｓ領域の外側にシフトさせない場合にのみ有効であ
ると考えられる。上記成分のうちのあるものは医薬的に
許容しえないが他の使用には有効である。

サンスクリーン組成物は透明な液体としてまたは油中水
、水中油あるいは多様な乳濁液からなるローションとし
て使用される。油性あるいは水性またはその両方のうち
のいずれかが本発明のサンスクリーニング化合物の担体
として使用されるであろう、油性材料ならびに水性およ
び油性組成物がｔＪＶｉ光化合物化合物被膜を形成する
であろう。

そのような被膜は太陽光線による紅斑をも防御する。サ
ンスクリーニング調合物は一般に暑い天候および人々が
海水浴を楽しむ浜辺で使用される。

それ故、皮膚に塗布した防御コーティングは水または発
汗による影響を受けないことが望ましい。

こ１に開示した組成物は温血動物の皮膚の薄層防御コー
ティングに含まれ、紅斑に対する長期間の防御を提供し
、かつ太陽光線への実用的露光時間にわたり著しくは分
解されない。

シクロへキセニリデンは、酢酸エステルまたはマロン酸
エステル誘導体を適当なりトンと共に触媒存在下で縮合
することによって作ると好都合である。シクロへキセニ
ルケトンは３−オキソエステルをホルムアルデヒド／ジ
アルキルアミン水溶液と共に酸触媒存在下で縮合するこ
とによって合成されうる０合成手順はオルグ、マグ、レ
ス（Ｏｒｇ、　Ｍ＆ｇ、　Ｒｅｓ、　）、１５，３３９
（１９８１）およびジャーナル　オブ　ザ　ケミカル　
ソサイアティー（Ｊ　、　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｅ、　）、
１５７０（１９２６）のような文献に記載されている０
本発明の実施にあたって有用な代表化合物を第１表に列
挙する。これらの化合物は以下の手順に従って合成した
。

［製造例　１，２，３，７，１０，１１，１２，１３，
１７，１８，２０．２１および２２］ イソホロン（２，４８４１Ｆ、１８１１１０１）、メチ
ルシアノアセテ−）　（１，７８２ｇ、１８ｍｏｌ）　
、酢ｗｉ（１，０８０＋ｍｆ、１８ｍｏｌ）および酢酸
アンモニウム（２８０ｇ、３．６ｍｏｌ）のシクロヘキ
サン（１，５００ｍｆ）混合物を還流下で３時間加熱し
、水はディーン　スターク（Ｄ　ｅａｎ　　Ｓ　Ｌａｒ
ｋ）　）ラップで連続的に除去した０反応物は室温に冷
却し、さらに水（Ｉ　Ｘ　５００ｍ！’）　、飽和Ｎ　
ａＨＣＯｔ（１ｘ５００＋ｓｉ’）　。

および食塩水（１×５００Ｔａｌ）で洗滌した。有ｎ層
を分離し、無水Ｎ　ＩＩ　２　Ｓ　Ｏ−で乾燥し、濾過
し、さらに濃縮した。■反応混合物を減圧下で蒸留して
メチル−２−（３，５，５−）ジメチル−２−シクロへ
キセニリデン）シアンアセテート（７５％）を得た。

参考文献：オルグ、マグ、レス（Ｏｒｇ、　Ｍａｇ。

Ｒｅｓ、　）、１５，３３９（１９８１）およびその中
の参考文献アζドおよびアミドダイマーの ［製造例２３］ メチル２（３，５，５−トリメチル−２−シクロへキセ
ニリデン）シアノアセテート（０，２ｍｏｌ）、アニリ
ン（０，２輪０１）、ナトリウムメトキシド粉末（０，
２２ｍｏｌ）および無水ベンゼンの混合物を７時間還流
し、冷却し、注意深＜１０％ＨＣｉ’（２００ａＮ）に
注いだ。

この混合物を冷却し、さらにヘキサン（２００ｍｔ’）
を添加する量水浴中で撹拌した。得られたスラリーを濾
過し、水（１００曽１）およびヘキサン（５０ｍ＆）で
洗滌し、さらに空気乾燥してＮ−フェニル２（３，５，
５−）ジメチル−２−シクロへキセニリデン）シアノア
セトアミドを得た。

参考文献：ジャーナル　オブ　オーガニック　ケミスト
リー（Ｊ　、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｗ、　）、２８．２９
１５（１９６３）およびその参考文献 エスールお　　エスールニ　　の ［製造例４〜６］ メチル２（３，５，５−）ジメチル−２−シクロへキセ
ニリデン）シアノアセテート（４，５４ｍｍｏｌ）、イ
ソプロパツール（４５，６ｍｍｏｌ）およびＬ　ｉ　Ｎ
　Ｈ２（０，２ｇ）の混合物を強窒素気流下、蒸留装置
内で加熱した。

３時間後反応物を室温に冷却し、さらに酢酸で中和した
。酢酸エチル（５０ａ４）を加え、有機層を分離し、水
（２Ｘ２０ｍｆ）、飽和Ｎ　ａ　ＨＣＯ３（Ｉ　Ｘ　２
０ｍｆ）および食塩水（１ｘｌＯｍ１）で洗滌し、Ｍｇ
５Ｏ，で乾燥し、濾過し、さらに濃縮した。イソプロピ
ル２（３，５，５−）−ジメチル−２−シクロへキセニ
リデン）シアノアセテートはフラッシュ蒸留によって単
離した。

参考文献：米国特許下３，５１１，８１２号ヒ　ロ　シ
エスールまｔ・はヒドロ　シ　ミド［製造例８］ メチル２（３，５，５−トリメチル−２−シクロへキセ
ニリデン）シクロアセテート（０，４ｍｏｌ）。

２２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（１，８ｍ
ｏｌ）、　Ｌ　ｉＮ　Ｈｚ（０，５１１）およびシクロ
ヘキサン（４００晴りの混α物をディーンスタークトラ
ップ存在下で２０分間還流させた６反応物を室温に冷却
し、さらに酢酸で中和した。酢酸エチルを加え、有機層
を水、飽和Ｎａ１ｌＣＯｚ、および食塩水で洗滌し、Ｍ
ｇ５Ｏ，で乾燥し、濾過して、２．２−ジメチル３−ヒ
ドロキシプロピル　２（３，５，５−）ジメチル−２−
シクロヘキセニリデン）シアノアセテートを単離した。

参考文献：米国特許下４，２６３，２２２号２（３，５
，５−）ジメチル−２−シクロヘキセニリデン）シアン
酸ｊｌｌ（０，２＋＊ｏｌ）および塩化チオニル（５０
ｍ１１）を−緒にして１時間還流した０次いで酸クロリ
ドを撹拌しなから石油エーテル（３４０ａＮ）中のロー
ブチルアミン（０，４ｍｏｌ）に滴状添加した。フラス
コは水浴で冷却しておく必要があるだろう、添加後、ｌ
Ｎ−ＨＣｌ（１５０−２）を添加し、混合物を撹拌した
。混合物を分離させ、さらに上層が酸性でなくなるまで
洗滌した０次いで１．４ｇ活性化炭素で処理し、そうし
たｆ＆ｎ−ブチル（３，５，５−）ジメチル−２−シク
ロへキセニリデン）シアノアセトアミドを分離した。

参考文献：ジャーナル　オブ　ザ　アメリカンケミカル
　ソサイアテイー（Ｊ、Ａ輪、　Ｃｈｅｗ。

Ｓａｃ、　）、７１．２２１５（１９４９）手」【 ［製造ＩＮ　１−６　、８　オヨヒ９　］ピペリジン（
２０輪！）をエチルアセテート（５２ｈ。

４ｍｏｌ）およびパラホルムアルデヒド混合物に添加し
た。混合物は即時に非常に熱くなり、反応を抑制するな
めに時折フラスコを水浴中に投する必要があった。活発
な反応が沈静した後、混合物を蒸気浴上で４０分間加熱
した。黄色い粘着性オイル（３−メチル−４，６−ジカ
ルボエトキシー２−シクロヘキセン−１−オン）を上澄
水溶液から分離し、さらにＮ　ａ　２　Ｓ　Ｏ＜で乾燥
した。

参考文献：ジャーナル　オン　ザ　アメリカンゲミカル
　ンサイアティー（Ｊ　、　Ａｍ、　Ｃｂｃ曽。

Ｓｏｃ、　）、６５，６３１（１９４３）この化合物は
実施例１４（手順Ｉに関連した方法）記載の方法に従っ
てエチルシアンアセテートと縮合して製造例１０を提供
する。

４−　　シ　ロヘ　セノンの エーテル中のメチルマグネシウムプロミド（４００ｍｌ
、０．８ｍｏｌ）およびＦ　ｅＣ１３（２，ｈ）混合物
にイソホロン（８３ｙ、０．６ｍｏｌ）のエーテル（１
００ｓＮ）溶液を２０℃で滴状添加し、混合物を１．５
時間撹拌した。Ｔ　Ｍ　Ｓ　Ｃｉ’（８７ｙ、０．８ａ
＋ｏｌ）、　）リエチルアミン（６Ｇ−り、およびＨＭ
　Ｐ　Ｔ　（６０ｍｌ）を０℃で連続的に添加し、混合
物を室温で２４時間撹拌した。混合物を冷水中に流し込
み、ヘキサンで抽出した。抽出物を飽和Ｋ）ＩＳＯ，、
飽和ＮａＨＣＯ，および食塩水で洗滌し、次いでＭ　ｇ
　Ｓ　Ｏｓで乾燥した。溶媒を蒸発させ、残留物を蒸留
した。

上記シリルエノール−エーテル（２０ｓ鰺・１）および
クロトンアルデヒド（２４＋ｕｓｏｌ）（’）ＣＨｚＣ
１ｌｄ２０ｍｌ）’Ｉｌｌ　液（−ｓｏ℃）ヲＴ　ｉＣ
Ｌ（２０ｓｍｏｌ）ノＣＨｚｃ　Ｌ（５ｍｆ＞溶液に添
加した。２時間撹拌後、混合物を水で急冷した。ＣＨ，
ＣＩ２層はさらに１０％アジピン酸溶液と共に２４時間
室温で撹拌し、飽和ＮａＨＣＯ３および食塩水で洗滌し
、そうした後ＭＩＩＳＯ４で乾燥させた。溶媒を蒸発さ
せ、さらに残留物をクロマトグラフィーにかけ３．５．
５−トリメチル−４−ヒドロキシブテニル−２−シクロ
ヘキセン−１−オンを得た。

参考文献：ブタシン　オン　ザ　ケミカル　ソサイアテ
ィー　オン　ジャパン（Ｂｕｌｌ、　Ｃｂｃ麺。

Ｓｏｃ、　Ｊａｎ、　）、５５．１９０７（１９８２）
。

これはエチルシアノアセテートと手順！の条件下で縮合
して化合物２４を提供する。

マロン　エスール　　トン　Δの ［製造例１９コ Ｔ１Ｃｆ４（５＋＊ｉ’）のＣＣＩ、（５ｍｌ）混合物
を０℃。

Ｎ２気流下でＴ　ＨＦ　（２０ｓ／）に滴状添加した。

イソポロン（２，９ｇ、２１ｍ＋＊ｏｌ）およびジメチ
ルマロネート（３，２１？、２４１１１１１０＋）のＴ
ＨＦ（５ｓ＆）溶液を滴状添加し、次いでピリジン（７
，５社）のＴ　ＨＦ　（４ｍｌ＞混合物を滴状添加した
。混合物は０℃で３０分間、次いで室温で１時間撹拌し
た。

混合物を水で急冷し、エーテルで希釈し、有機層を飽和
Ｎ　ａ　ＨＣＯ３で洗滌し、乾燥し、さらに揮発性物質
を減圧下で蒸発させ、そうした後蒸留してジエステルを
得た。

以下の実施例は本発明に含まれる化合物の盟の実例を制
限するものとして供給されるものではなく、かつ百分率
はすべて、別に特記しない限り、重量を基本として表わ
されている。

２９０ｎｍ〜３２０ｎｍの化学線は大部分のやけどまた
は紅斑および日焼はエネルギーのもとになるが、これに
対して３２０ｎ−〜４００ｒｖの化学線は紅斑を作りに
くいが日焼けはよりひどくなることが立証されている。

化粧品工業はこれらのスペクトルをやけど領域ＬＪ　Ｖ
　−Ｂ　（２９（１−３２０ｎｓ）および日焼は領域Ｕ
Ｖ−Ａ　（３２０〜４００ｎｍ）に分けている。生理学
的には太陽光線が日焼けを起こさせる可能性のおよそ７
６％がＵＶ−Ｂ領域に見い出され且つ残りはＵＶＡｉｄ
域に見い出されるため、太陽光線がヒトの皮膚表面上に
有害な影響を及ぼす前にそのような領域の化学線のほと
んどをＶ光することが望ましい。

サンスクリーンローションはＵＶ−Ｂ領域に最も効果的
なように調合されているが、ごく最近の研究は、ＵＶ−
Ａ領域をも同じ様に一括して吸収することが望ましいと
指摘している９両領域を効果的に吸収する実用的化合物
を見いだすのはむずかしい、それ故、調合者は、最大限
の皮膚防御を提供するために化合物のそれぞれがＵＶ−
ＢまたはＵＶ−Ａ領域のどちらかに効果的な２種票以上
の化合物の組み合わせに頼らねばならない９通常、式Ｉ
で定義される化合物に含まれる１つの化合物は２９０〜
４００ｒｖ領域の全体には効果的でなく、それ故２つ以
上の式Ｉ化合物を選択し、かつやけどと日焼けの間に盟
ましい釣合いが得られる迄調合濃度を変化させて混合す
る０式１化合物は他の化学族からのサンスクリーニング
化合物と混合して２９０〜４００ｎｍ領域のＵＶスペク
トルを望ましい釣合いで防御しうる。そのような組み合
わせを実施例２１に示す、３２０〜４００ｎｍｆ１４域
を吸収する少なくとも１つの化合物をもつ調合物である
ことが望ましい、少なくとも１つの化合物は式１より選
択されうる。

本発明のＬＪＶフィルターの使用は、原則として皮膚表
面に塗布するローション調合物に例示される。ＵＶ光線
吸収剤の効果は被験者の背の１　ｃｍ２区画をあらかじ
め決めておいた量のサンスクリーンローションで処置し
、処ｒ！！、領域を規定時間の間Ｕｖ光線にさらし、そ
うした後非処置および完全におおった皮膚領域を目で比
較することによって、ヒト被験者で試験した。５ＰＦ（
皮膚防御係数）は防御した皮膚と防御しなかった皮膚と
の紫外線効果を比較することによって計算した。

ヒトのＳＰＦを定量すること以外にも、動物をモデルと
した数多くのインビトロ法およびインビボ試験も広く用
いられている。このような方法のいくつかでは、ヒトで
定量したＳＰＦと良く相関する結果が得られ、このよう
な方法は新規化合物を評価するための有効な道具である
。

以下のローションおよびクリームは本発明を実施するに
あたって用いうるそれらを例示するものであって、限定
するものではない。

一般に、代表的な調合技術は熟練した調合者に周知であ
り、通常Ｐ先割は最初オイル相に添加され、その後乳化
する必要がある。実施例１〜１０およびその対照標準に
関しては、多くの成分が共に混合され、慣用的装置で撹
拌されうる。多くの場合、単一の化合物を適正濃度用い
ても地球に到達する太陽の紫外線の全領域を効果的に防
御することはできないので、２つ以上のＵｖ吸収剤の混
合がより強力な防御のための調合に用いられうる。

サンスクリーン調合物としての本発明の化合物の効果を
例示するために、緊造例１および２の化合物は試験する
ためのクリームおよびローション内に調合した。実施例
１〜１０の調合を第２表に示した。

混合した成分（Ａ）を７０℃に加熱する。混合物（Ｂ）
を７５℃に加熱し、次に（Ａ）に添加する。

（Ｃ）を添加する。

実施例３．４．９および１０は（Ｅ）の透明溶液である
。

実施例３および９の調合物は、そのそれぞれを８検体の
副出した無毛のマウス表皮に１　ｍｇ／ｃ＋＊２のレベ
ルで塗布した０表皮はＵＶ−ＢおよびＵＶ−Ａ領域のＵ
Ｖ光線にさらし、同様にさらした非防御の表皮と比較し
た。ＳＰＦについての平均的試験結果を第３表に列挙す
る。

対照 標準 １００１（Ｅ） １０２．６　　７．３２１．３２　２．８９０．１４５
１１９　　　　　１４．０　１．フ３　　２．２　　０
．１６４０　０１．０ ンスクリーン 戊ｎ 対照標準 む 製造物２ ベトロラタｌ＼（スノーホワ　　３５　　３５　　３５
イトＵＳＰ） ポリオキシエチレン（２１）　　　１，１６　１．１６
　１．１８ステアリルエーテル シリコーン油　　　　　　　　３　３　３脱イオン水　
　　　　　　　５４．０８５４．０８５４．０８カルボ
ボール（Ｃａｒｂｏｐｏｌ・）９３４０．４　０．４　
０．４水酸化ナトリウム（１０＄）　　　　０．４　０
．４　０．４ドヴイシル（Ｄｏｗｉｃｉｌ・）２００　
　０．１　０．１　０．１リーム　　　リーム　　クリ
ーム タイプ！（常にやけどしやすく、日焼けしない）、タイ
プ■（常にやけどしやすく、日焼けしにくい）、および
タイプ■（やけどは中程度で徐々に口焼けする〉の皮膚
をもつ２７〜５０才の範囲の女性被験者についてさらに
試験を行ない、各々の被験者は３日に分けてそれぞれ２
７．２８および２９（ｍＷ／ｃｓ”）のＵＶ光線にさら
された。背の区域を指定する型板を個体の皮膚位置に貼
りつけた。試験物質の塗布はローションまたはクリーノ
、を５０ｅｌｌ”の区域（３，５ｃｍｘ１４．３ｃｍ）
に塗布量が２１１１１Ｆ／Ｃ１２になるように指で均一
に拡げることによって行なった。塗布後およそ１５分間
試験位置を紫外線にさらした。試験位置はさらした後お
よそ２４時間記録した。

太陽によるやけどを防ぐための皮膚のコーティングに使
用することに加えて、本発明の組成物は、ワックス、オ
イル、ラッカー、家具および自動研磨剤製造用軟質樹脂
、化粧品１口紅、ヘアートリートメント、スキンフォー
ミュレーションおよびコンタクトレンズのようなさまざ
まな調合物にも用いられうる０本発明の化合物は枦先割
としての働きがあり、広範囲の防御を提供するために単
独で、または組み合わせて用いられるであろう、以下の
調合物は数多くの応用例のうちの少数例を示している。

実ｍ ＵｆＪ！Ｌ　　　担壽」（た 組成 （重量％） モノオレート エトキシル化（１０）ラノ リンアルコール １．０ プロピレングリコール ２．０ エチルアルコール（無水）　　３９．５イソプロピルミ
リステート１．３ 推進薬１１　　　　　　　　１５．０ 推進薬１２　　　　　　　　３０．０ 水　　　　　　　　　　　若干量 調合方法：すべての成分を少し暖めたエチルアルコール
に溶解し、アルコールの損失を防ぎなから、水を加え、
さらに十分撹拌してかすみを分散させる。濃縮物をｒ過
し、エーロゾル容器に満たす。

推進薬を添加する。

１４、クリームタイプの口紅基材の調合製造物１ カルナウバろうワックス カンデリラワックス オゾケリト（ＯｚｏｋｅｒｉＬｅ”） みつろう ラノリン ひまし油 イソプロピルミリステート 香料 製造方法 １、　ワックスをＡ部に融解する（８５−９０℃）。

２、　　Ｂ部成分を融解したワックスに添加し、撹拌し
て充分に混合する。温度を８５−９０℃に戻す。

３、　　Ｃ部をＡ部／Ｂ部混合物に添加し、適度に撹拌
して均一になるまで混合する。温度を８５−９０℃の範
囲に維持する。

４、　　Ｄ部を９５℃に加熱し、高遠度で撹拌しなから
乳濁液が得られる迄混合物にゆっくり添加した。

５、　撹拌を続けなから４０−４５℃に冷却する。

６、　均質化する。

Ａ部２．００！デュルモント”　（Ｄｕｒｍｏｎｔ”）
５００４．２５πＤＣ５３１シリコーン流体 １．５０１スパン（Ｓｐａｎ・）８０ １０、ＯＯＳ燈油 １６．５０ｇストツダード溶剤 ５．０ｚ製造物１ Ｄ部 ５０．０Ｏ１水 材」１ ウレタン６０πＮ、Ｖ。

長油アルキド６０１　Ｎ、Ｖ。

トリトンＸ−４５ ベントンジェル８ｚ 製造物！ 低臭気の無機アルコール Ｊに２７０−７０！ 水 アンチスキン 粘度 Ｈ／Ｃ ６Ｇ’グロス： ＡＣ ８Ｇ−８５にＵ ７、８４ ｍ１ １７．０−バーフ　ンワ ス Ａ部５ｏｚパラフィンワックス ５ｚ製造物２ ８部４０１水 製造方法： １、Ａ部成分を一緒にして融解し、８０℃に加熱する。

２、Ｂ部を８５℃に加熱する。

３、適度に撹拌しなから、転化が起こる迄Ｂ部をＡ部に
ゆっくりと添加する。残りの水を急速に添加する。

４、冷水浴内でゆっくり撹拌しておよそ３５℃に冷却す
る。

３０ｇスパン６０／ツウイーン６０（７８／２２）５ｚ
製造物１ ８部６２π水 製造方法： １、Ａ部成分を一緒に融解し、８０〜９０℃に加熱する
。

２、Ｂ部が沸騰する迄加熱する。

３、適度に撹拌しなから転化が起こる迄Ｂ部をＡ部にゆ
っくりと添加する。残りの水を急速に添加する。

４、乳濁液の加熱をやめ、撹拌しなから室温に冷却する
。

１９、０　Ｈルナラバ７゛ ３部１Ｏｚカルナウバろう ５ｚ製造物２ ８部８２τ水 製造方法コ １、Ａ部成分を一緒にして融解し、９５℃に加熱し、維
持する。

２、Ｂ部を沸騰する迄加熱する。

３、適度に撹拌しなから転化が起こる迄Ｂ部をＡ部 部にゆっくりと添加する。　ｌ！ｉりの水を急速に添加
する。

乳濁液の加熱をやめ、撹拌しなから急速に冷却する。

製造例：（Ａ）を６０℃に加熱する。（Ｂ）と６５℃に
加熱する。適度に撹拌しなから （Ｂ）を（Ａ）にゆっくり添加する。（Ｃ）を添加する
。５０℃に冷却する。（Ｄ）を添加する。撹拌しなから
３５℃に冷 却する。

アメリカス） シリコーン油、３５０ｃｓ［ルゲル（Ｒｕｓｅｒ）］製
造物２ ３．００ ５．００ アイ　アメリカス） ステアリルアルコール シリコーン油、３５０ｅｓ（ルゲル） ２．５０ ５．００ ８水 ４８．０８ アメリカス） Ｃ水酸化ナトリウム＜ｔＯＷ水溶液） ０．４０ Ｄ　ドヴイシル（Ｄｏｗｉｃｉｌ”）２００［ドウケミ
カル（００１１１Ｃｈｅｍｉｃａｌ）］ ０．１０ アブソーバ−） Ｂ水 ７０．００ Ｃ水酸化ナトリウム（１０π水溶液）　　　　　　０．
２０Ｄ　ドヴイシル２００〈ドウ）　　　　　　　　　
　０．１０製造Ｍ：（Ａ）を６５℃に加熱する。（Ｂ）
を７０℃に加熱する。適度に撹拌しなから（Ｂ）を（Ａ
）にゆっくり添加する。（Ｃ）を添加する。（Ｄ）を添
加する。撹拌しなから３５℃に冷却する。

Ｃ水酸化ナトリウム（１０π水溶液）　　　　　０．２
００　ドヴイシル２００（ドウ）　　　　　　　　　　
０．１０製造例＝（Ａ）を６０℃に加熱する。（Ｂ）を
６゛５℃に加熱する。適度に撹拌しなから（Ｂ）を（Ａ
）にゆっくり添加する。（Ｃ）を添加する。５０℃に冷
却する。（Ｄ）を添加する。

＾ アルラモールＥ（アイシーアイ） ステアリルアルコール シリコーン油、３５０ｅｓ（ルゲル） アルラソルブ２００（アイシーアイ ブリッジ７２（アイシーアイ） 製造物２ 水 カルボボール９３４（ビー、エフ。

グツドリッチ） ７．００ ２．５０ ５．００ ）　　　　　　２．１０ ４．９０ ８．００ ７０．００ ０．２０ ブリッジ７２１（アイシーアイ） ブリッジ７２（アイシーアイ） 製造物１ シリコーン油、３５０ｅｓ（ルゲル） 水 １．１６ ３．８６ ８．００ ３．００ ４９．０８ Ｃ水酸化ナトリウム（１０π水溶液）　　　　　０．４
（ＩＤ　　ドヴイシル２００（ドウ）　　　　　　　　
　　０．１０製造＝（Ａ）を６０℃に加熱する。（Ｂ）
を６５℃に加熱する。適度に撹拌しなから、（Ｂ）を（
Ａ＞にゆっくり添加する。（Ｃ）を添加する。

５０℃に冷却する。（Ｄ）を添加する。撹拌しなから３
５℃に冷却する。

に添加する。（Ｃ）を添加する。５０℃に冷却する。（
Ｄ）を添加する。撹拌しなから３５℃に冷却する。

叉［ま 相−ｊ証分工良胎」Ｏ ＾　アルラモールＥ（アイシーアイ） ステアリルアルコール シリコーン油、３５０ｃｓ（ルゲル） アルラソルプ２００（アイシーアイ） ブリッジフ２（アイシーアイ） 製造物２ Ｂ水 ’ＬＬＡ− ７，００ ２，５０ ５，００ ２，１０ ４，９０ ５，５０ ７２，５０ （外４名） Ｃ水酸化ナトリウム（１０π水溶液）　　　　　０．２
００　ドヴイシル２００（ドウ）　　　　　　　　　　
ｏ、ｉ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、基質を紫外線の影響から保護するための方法であっ
   て； 式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I ［式中ＸおよびＹは−ＣＮ、−ＣＯＯＲ＾６、−ＣＯＮ
   ＨＲ＾６、−ＣＯＮ（Ｒ＾６）＿２、−ＰｈＣＯＯＲ＾
   ６、−ＰｈＣＯＲ＾６、−ＰｈＮ（Ｒ＾６）＿２からな
   る群より独立的に選択され、ＸまたはＹのうちのどちら
   か一方のみが−Ｈで置換されていてよく、Ｒ＾１、Ｒ＾
   ２、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５は−Ｈ、−ＯＨ、−Ｃ
   ＯＯＲ＾６、１〜５個の炭素原子をもつアルキル、アル
   コキシまたはヒドロキシアルキル基からなる群より選択
   され、Ｒ＾６はＨ、１〜２２個の炭素原子をもつアルキ
   ル、アルキルアリール、またはアリールアルキル基から
   なる群より選択される］をもつ化合物を有効量混合した
   担体からなる組成物を局所適用することによる上記の保
   護法。 ２、前記化合物は、ＸおよびＹが−ＣＮ、 −ＣＯＯＲ＾６または−ＣＯＲ＾６より選択される化合
   物であり、且つ前記組成物中に約０．１〜５０％（重量
   ）の範囲量で混合される、請求項１記載の方法。 ３、前記化合物は、ＸおよびＹ基の少なくとも一方が−
   ＣＮであり他方が−ＣＯＯＲ＾６である化合物であって
   、且つ前記組成物中に約１〜１５％（重量）の範囲の量
   で混合される、請求項２記載の方法。 ４、前記化合物を前記担体に溶解する、請求項１記載の
   方法。 ５、前記担体が水性乳濁液である、請求項１記載の方法
   。 ６、前記基質が温血動物の皮膚である、請求項１記載の
   方法。 ７、式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I （式中ＸおよびＹは−ＣＮ、−ＣＯＯＲ＾６、−ＣＯＮ
   ＨＲ＾６、−ＣＯＮ（Ｒ＾６）＿２、−ＰｈＣＯＯＲ＾
   ６、−ＰｈＣＯＲ＾６、−ＰｈＣＯ（Ｒ＾６）＿２より
   独立的に選択され、ＸまたはＹのどちらか一方のみが−
   Ｈで置換されていてよく、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ
   ＾４およびＲ＾５は−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＯＯＲ＾６、１
   〜５個の炭素原子をもつアルキル、アルコキシまたはヒ
   ドロキシアルキル基より選択され、Ｒ＾６はＨ、１〜２
   ２個の炭素原子をもつアルキル、アルキルアリール、ま
   たはアリールアルキル基より選択される）より選択され
   る化合物を０．５〜３０％（重量）含む医薬的に許容し
   うる担体からなるサンスクリーン組成物。 ８、Ｒ＾１およびＲ＾２がＣＨ＿３であり、ＸおよびＹ
   がそれぞれ−Ｃ＝Ｎおよび−Ｃ＿６Ｈ＿５である、請求
   項７記載の組成物。 ９、式 I より選択される少なくとも１つの化合物およ
   び２９０〜４００ｎｍの範囲の紫外線を吸収する少なく
   とも１つのその他の化合物を含む請求項７記載の組成物
   。 １０、Ｒ＾１がメチルおよび−Ｈから選択される、請求
   項７記載の組成物。 １１、式 I から選択される少なくとも１つの化合物お
   よび２９０〜４００ｎｍの範囲の紫外線を吸収する少な
   くとも１つの別の化合物を含む請求項７記載の組成物。