JPS63165311A

JPS63165311A - 化粧品組成物およびその製造方法

Info

Publication number: JPS63165311A
Application number: JP62318478A
Authority: JP
Inventors: スルジェ　フォレスティエール; クラウディーヌ　モアル; ジェラール　ラング
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1986-12-16
Filing date: 1987-12-16
Publication date: 1988-07-08
Also published as: GB2198945B; GB8729184D0; BE1000652A4; US4867964A; FR2608150A1; CA1299581C; IT8768076A0; LU86715A1; IT1218836B; DE3742690A1; GB2198945A; FR2608150B1; CH674933A5

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、日光を濾光する役割を果たすヒドロキレ動ル
コン誘導体を含有する化粧品組成物に関し、また紫外線
に対して皮膚および毛髪を保護するための前記組成物の
使用に関する。

皮膚は太陽光線に敏感であって、その光線は普通の日焼
けまたは紅斑、さらには多少強まった焼けつくような痛
みを引き起し得ることはよく知られている。

しかし、太陽光線はまた同時に、皮膚の弾性の喪失およ
び早過ぎる老化に導く厳の発生のような、その他の有害
な作用も有する。また時おシ皮膚病も発生することもあ
る。

同様に、皮膚の色合いの変化、脱色または機械的性質の
劣化を避けるために光化学的被害に対して良い保護を皮
膚に確実に与えることも望ましい。

他方において、化粧品の製造の際に入る成分は現在光に
対して十分な安定性を有しないので、光線の作用を受け
ると劣化することも知られている。

太陽光線の中で最も有害な部分は４００　ｎｆｆ１以下
の波長の紫外線より成ることはよく知られている。また
地球の大気のオゾン層の存在により太陽光線の一部を吸
収するので、地球異面に到達する紫外線の下限は約２８
０　ｎｍ　Ｋあることも知られている。

波長範囲２８０〜３２０　ｎｍの紫外線、すなわち日光
による紅斑の発生に卓越した役割を果たすＵＶ　−Ｂの
全範囲を吸収することのできる多数の化合物が既に知ら
れている。

それにも拘わらず、皮膚の日焼けを、さらには老化を引
き起し、また紅斑反応の発生を助けまたはある人にはこ
の反応を増進させあるいは光酸化または元アレルギー反
応の原因となシ得る、３２０〜４００　ｎｍの波長のＵ
Ｖ−Ａ線を濾光する化合物を自由に使えることも同様に
重要である。

日光の害から皮膚を保護するためにＵＶ　−Ａ線を吸収
することのできる保護剤としてカルコンの誘導体を使用
することは既に奨励されてきた。それらのカルコン誘導
体についてはフランス特許出願第２　５５５　１６７号
に記載されている。

しかし、紫外線に対して保護する化粧品組成物および光
線に安定な化粧品組成物を実現するためには、十分に広
い波長範囲の濾光をなしかつ同時に普通のそして光安定
性の化粧品媒体に十分可溶性である物質が要求される。

ところが、前記の特許出願に記載の化合物は満足すべき
光化学的安定性を示さない。

本発明者は、ある種の２−ヒドロキシカルコン誘導体が
驚くべきほどに紫外線に対する良好な濾光特性、優れた
脂溶性、ならびに非常に良好な熱的および光化学的安定
性を示すことを発見した。

これらの化合物はまた毒性でも刺激性でもなくかつ皮膚
に対して完全に無害な性質を有するという利点を示す。

それらは、連続した薄膜を形成する性質のある慣用の化
粧品媒体、特に脂肪質媒体の中に均一に分配され、した
がって皮膚の上に適用されると有効な保護膜を形成する
ことができる。

本発明はそれ故、化粧品とし℃許容される媒体の中に、
有効量の少なくとも１種の次の一般式を有する２−ヒド
ロキシカルコン誘導体を含有する化粧品組成物を対象と
する。

上式中Ｒ１％Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立に水素
原子％　Ｃ１””’Ｃ１ｌの直鎖または分枝鎖アルキル
基、ａｘ−ｃｚｇの直＠または分枝鎖アルコキシ基また
はＣ２〜Ｃ２０の直鎖または分枝鎖アシロキシ基を表わ
す。

置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の性質に従って、式
（Ｉ）の化合物は６００〜４００　ｎｍの間の紫外線を
吸収する。

本発明はまた皮膚および生来のまたは感じ易くされた毛
髪を太陽光線に対して保護する方法を対象とし、その方
法は皮膚または毛髪の上に有効量の少なくとも１種の式
（１）の化合物を、化粧品として許容される媒体の中に
含ませて、適用することから成る。

「感作された毛髪」とは、パーマネントウェーブ、着色
または脱色の処理を受けた毛髪を意味する。

本発明は同様に有効量の、少なくとも１ｓの前記の式（
１）の２−ヒドロキシカルコン誘導体を含有する、着色
または脱色した、光に安定化された化粧品組成物を対象
とする。

前記の式（Ｉ）において、直鎖または分枝鎖のＣ工〜Ｃ
工、アルキル基は特にメチル、エチル、プロｔル、イソ
プロピル、ブチル、インブチル、２−ブチル、ｎ−ヘキ
シルである。直鎖または分枝鎖Ｃ１〜Ｃ１２のアルコキ
シ基は特にメトキシ、エトキシ、ブトキシ、ヘキシルオ
キシ基を示す。直鎖または分枝鎖Ｃ２〜Ｃ２０のアシロ
キシ基は特にアセトキシ、プロｔオニルオキシ、ブタノ
イルオキシ、イソブタノイルオキシ、ｔ−ブタノイルオ
キシ、ヘキサノイルオキシ基である。

式（１）の化合物の中で、あるものは新規であシ、次の
化合物が重要であ名。

−２−ヒドロキシ−４−ヘキサノイルオキシ−４１−メ
トキシカルコン −２−ヒドロキシ−４′−ヘキシルオキシカルコン −２−ヒドロキシ−６′−ヘキシルオキシカルコン −２−ヒドロキシ−４−へキシルオキシ−４′−メチル
カルコン。

本発明の化粧品組成物中に特に使用される式（Ｉ）の化
合物は次のものである。

−２−ヒドロキシカルコン −２−ヒドロキシ−４′−メトキシカルコン−２−ヒド
ロキシ−４′−へキシルオキシカルコ−２−ヒドロキシ
−４′−メチルカルコン−２−ヒドロキシ−３′−ヘキ
シルオキシカルコン −２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−４′−メチル
カルコンおよび −２−ヒドロキシ−４−ヘキサノイルオキシ−４′−メ
トキシカルコン。

本発明により使用される式ＣＩ）の２−ヒドロキシカル
コン類は置換基Ｒ１％Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の意味に従
って１または２段階の方法によシ製造される。

１）置換基Ｒ１〜Ｒ４が水素原子、アルキル基またはア
ルコキシ基を表わす場合には、式（１）の２−ヒドロキ
シカルコンは次の反応式に従って式（Ｕ）のアルデヒド
を式（１）のオルトヒドロキシアセト・フェノンに反応
させることＫよシ製造される。

（１）　　　　　　（ｎ）　　　　　　　　　　　（１
）この反応は、水、Ｃ１−Ｃ，の低級アルコールまたは
水と前記アルコールめ混合物であυ得る溶媒中で塩基性
媒体の存在で行われる。そのアルカリ性剤は、アルカリ
またはアルカリ土類の水酸化物、あるいはナトリウムま
たはカリウムのアルコラードの中から選択される。この
反応は０°と溶媒または溶媒混合物の沸とう温度との間
のある温度で行われる。

２）置換基Ｒ１〜Ｒ４の一つがアシロキシ基を式わす場
合には、式（１）のヒドロキシカルコンは２段階の工程
によシ製造される。

ａ）第１段階は次の反応式に従って式（■つのアルデヒ
ドを式（１′）のオルトヒドロキシアセトフェノンに反
応させることから成る。

（１’）　　　　　　（…’）　　　　　　　　　　　
（１’）式（Ｉ′）、（ＩＩ’）および（１′）の化合
物において、基Ｒ′１〜Ｒ′４の少なくとも１つはヒド
ロキシル基を衣わす。その他の基は水素、直鎖または分
枝鎖Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、あるいは直鎖または分
枝鎖ｃｘ−ｃｘｚのアルコキシ基ヲ我わすことができる
。

この第１段階の操作条件は最初の方法について述べた条
件と同じである。

ｂ）第２段階は矢の反応式に従って、２〜２０の炭素原
子を含む酸塩化物または無水カルボン醗により式（１）
の化合物のアシル化反応を行うことから成る。

＜１’）　　　　　　　　　　　　（１）このアシル化
反応はハロゲン化物または芳香族の溶媒中で有機または
無機の塩基の存在で行われる。

本発明による化粧品組成物は、組成物の全重量につき０
．５〜１０重量係の、少なくとも１ｍの式（１）の化合
物ｔ−党線に対する保護剤として含有する。

化粧品組成物は、人間の表皮を紫外線に対して保護する
目的の組成物として使用される場合にはその組成物の種
類につき通常使用されている極めて多種多様の形態をと
ることができる。それは特に油性または油−アルコール
性ローション、クリームまたは乳液のようなエマルショ
ン、油−アルコール性またはアルコール性ゲル、固体の
小棒の形をしていることもあり、あるいはエアクールに
調製されることもできる。

本発明の化粧品組成物はこの徳の組成物に慣用されてい
る化粧品組成物、例えば、増粘剤、軟化剤、加湿剤、界
面活性剤、保存剤、泡立ち防止剤、香料、油、ろう、ラ
ノリン、推進剤、染料および／または顔料など、組成物
自身または皮膚を着色する作用を有するもの、あるいは
すべてその他の化粧品に慣用の成分を含有することがで
きる。

溶解するための溶媒として、油、ろうぉよび一般的にす
べての脂肪類、低級の一価アルコールまたは多価アルコ
ールまたはそれらの混合物を使用することができる。一
価アルコールまたは多価アルコールとして特に好ましい
ものはエタノール、イソゾロパノール、プロピレングリ
コールまたはグリセリンである。

本発明の実施態様の一つは保護用クリームまたは乳液の
形のエマルションであシ、これハ式（Ｉ）の化合物に加
えて脂肪アルコール、脂肪酸のエステル、特に脂肪酸の
トリグリセリド、脂肪酸、ラノリン、天然または合成の
油またはろう、および乳化剤を水の存在で含有するもの
である。

他の一つの実施態様は、天然または合成の油およびろう
、ラノリンおよび脂肪酸のエステル、特に脂肪酸のトリ
グリセリドを基剤とする油性ローションから成るか、ま
たは低級アルコール（例えば、エタノール）、またはグ
リコール（例えば、プロぎレンゲリコール）および／ｌ
たは多価アルコール（例えば、グリセリン）、および油
、ろうと脂肪酸エステル（例えば、脂肪酸トリグリセリ
ド）を基剤とする油−アルコール性ローションから成る
。

本発明の化粧品組成物は同様Ｋ、１１１または数種の低
級アルコールまたは多価アルコール（例えば、エタノー
ル、プロピレングリコールまたはグリセリン）および増
粘剤（例えば、シリカ）を含有するアルコール性ゲルで
あることもできる。

固体の小棒はろうと天然または合成の油、脂肪アルコ−
・ル、脂肪酸エステル、ラノリンおよびその他の脂肪類
から成る。

本発明はまた、少なくとも１８１０式（１）の化合物を
含む日焼は防止用化粧品組成物を同じく対象とする。こ
の組成物はその他のＵＶ　−Ｂ線および／またはＵＶ−
Ａ、ｉｉＯ濾光濾光含有することができる。

その場合に１日焼は防止組成物中に存在する濾光剤の総
量は組成物の全重量につき０．５〜１０１１量係に含ま
れる。

ＵＶ　−Ｂ線を濾光する日光濾光剤として、出願人のフ
ランス特許第２１９９９７１号、第２２３６５１５号および第２３８３９０４号に記載の
ペンジリデンショクノク誘導体、そして特に４−（２−
オキソ−３−４ルニリデンメチル）フェニルトリメチル
アンモニウムメチル硫酸塩、４−（２−オキソ−３−ボ
ルニリデンメチル）ベンゼンスルホン酸塩、２−メチル
−３−（２−、オキソ−６−ボルニリデンメチル）ベン
ゼンスルホン酸塩および２−フェニル−ベンズイミダゾ
ール−５−スルホン酸塩のような水浴性濾光剤をあげる
ことができる。

本発明の化合物は脂溶性化合物から成るかまたは特にコ
ーヒー油のような日光濾光性を有する油から成るＵＶ−
Ｂ１＠光剤とも同様に配合されることができる。親脂性
のＵＶ　−Ｂ日光濾光剤として、サリチル酸エステル（
例えば、２−エチルへキシルサリチレート、ホモメンチ
ルサリチレート）、ケイ皮酸エステル（例えば、２−エ
チルエキシル−ｐ−メトキシシンナメート、２−エトキ
シエチル−ｐ−メトキシシンナメート）、ｐ−アミノ安
息香酸エステル（例えば、アミル−ｐ−アミノベンゾエ
ート、２−エチルへキシル−ｐ−ジメテルアミノペ゛ン
ゾエート）、ベンゾフェノン誘導体（ｆｌＪえは、２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２．２′−
ジヒド西キシー４−メトキシベンゾフェノン）、ショウ
ノウ誘導体（例えば、６−（４′−メチルベンジリデン
）ショウノウと３−ペンジリデンショクノク〕、ジアル
キルベンザルマロネート（例えば、ジターエチルへキシ
ル−４′−メトキシペンゲルマロネート）などをあげる
ことができる。

ＵＶ　−Ａ　ｌｉｔを濾光する日光濾光剤として、フラ
ンス特許第２５２８４２０号に記載されているようなジ
ベンゾイルメタン誘導体およびベンゼン〔ゾ（メチリデ
ンショウノウ）」スルホン（ショウノウの１０の位置の
メチル基上での）誘導体をあげることができる。

本発明による化合物と配合して使用できる日光濾光剤の
上記のリストは限定するものでないことは了解されてい
る。

エアゾールに調製された組成物の場合には、慣用の推進
剤、例えば、アルカン、フルオロアルカンおよびクロロ
フルオロアルカンなどが使用される。

本発明による化粧品組成物が生来のまたは感作された毛
髪を紫外線から保護する目的に当てられる場合に、この
組成物のとることのできる形態はシャンプー、リンス用
のローション、ゲルマタハエマルション（シャンプーの
前または後に、着色または脱色の前または後に、パーマ
ネントウエーブの前または後に適用される）、整髪また
はトリートメント用のローションまたはゲル、ブラッシ
ングまたヘアセット用のローションマタはゲル、整髪用
スプレー、パーマネントウエーブ剤、毛髪の着色または
脱色用の配合剤などである。この組成物は、本発明の化
合物のほかに、この棒の組成物に慣用されるいろいろな
添加剤を含有することができ、それらは例えは、界面活
性剤、増粘剤、ポリマー、軟化剤、保存剤、気泡安定剤
、電解質、有機溶媒１、シリコーン誘導体、油、ろう、
脱脂剤、染料および／または顔料（組成物自身または髪
を着色する作用をなす）、またはすべてその他の髪の分
野で慣用される成分である。

組成物がシャンプー剤を構成する場合には、これは少な
くとも１種のすニオン性、非イオン性、両性の油溶性界
面活性剤またはそれらの混合物および本発明の化合物を
、油媒体の中に含有することが本質的に特徴となる。

組成物がリンス用エマルションを構成する場合には、そ
れは着色または脱色の帥または後に、パーマネントウエ
ーブの前または後に、シャンプー洗いの前または後に、
または２回のシャンプー洗いの間に適用され、それから
ポーズ時間の後にリンスされる。

この組成物は加圧され℃エアゾールになることができる
。

本発明の同じく対象とする化粧品組成物は少なくとも１
種の式（Ｉ）の化合物を紫外線に対する保掻削として含
有して、例えば、整髪用スプレー、ヘアセット用ローシ
ョン、場合により処置または髪をとかすためのローショ
ン、シャンプー剤、染色用シャンプー、装用染色配合剤
のような装用配合剤、あるいは例えば、マニキュア液、
表皮処置用クリーム、ファクンデーション、リップステ
ィックのようなメーキャップ用製品から成シ、これらは
すべてその他の化粧品組成物と同様にその成分のために
貯蔵の間の光に安定性の問題を提起することがある。

次の実施例は本発明の説明のためのものであるが、だか
らといって限定的性格を示すものではないＯ実施例１３．８．９　（０，０２８モル）の２−ヒドロキシアセ
トフェノン、１５１の水と５０ＩＬｌのエタノールの中
に溶解された５０ｇの水酸化カリクム、および３．８　
、Ｖ　Ｃ０，０２８モル）のアニスアルデヒドの混合物
を周囲温度で１時間半攪拌する。その混合物を次に１０
％塩酸浩液中に注入する。生成する沈殿を濾別して、水
で洗ってから乾かす。それをエタノール中で再結晶させ
る。

収率　６８％融点　Ｆ＝９４°ＣＵＶ（ＣＨＣｊ３）　：最大吸収に相当する波長：λｍ
ａｘ＝３６８　ｎｍモル吸光係数　：ｇ＝２７０００元素分析”　Ｃ１ａＨ１４０３につき計算値：　ｃ　７５．５７　；　Ｈ５，５５；　ｏ　１
８．８７測定値：　Ｃ７５，２８；　Ｈ５，５６；　０
１８．８２上記の操作手順に従って合成された式（１）
のその他の化合物の主なる特性が次の弐に要約されてい
る。

実施例７コンの製造３．０４．９　（０，０２モル）の２．４−ジヒドロキ
シ−アセトフェノン、１０ｄの６０％水酸化カリクム水
溶液および１０ｄのエタノールの混合物を０℃で冷却す
る。攪拌しながら、２．７２　！Ｉ（０，０２モル）の
アニスアルデヒドを加え、その反応混合物を５０℃で４
時間加熱する。次に混合物を１０係塩酸溶液中に注入す
る。生成する沈殿を濾別して、３回水で洗ってから乾か
す。それを続いて酢酸エチルによシ繰返し、骨炭で処理
してから、ペンタン／酢酸エチル（９／１）混合物と共
にシリカ上で速やかに濾別する。黄色の生成物が得られ
る。

収率：３１％；融点　Ｆ＝１９４℃ 製造１．３５．９（０，００５モル）の２．４−ジヒドロキ
シ−４′−メトキシーカルコン、０．７９　ｇ（０，０
１モル）のぎりジン、１５ＩＬｌのジクロロメタンおよ
び０．６７　ｇ（０，００５モル）の塩化ヘキサノイル
を還流させながら２時間加熱する。その反応混合物を次
に１０％塩醗浴液に注入してから、ジクロロメタンで抽
出する。有機相を水で洗い、５％軍炭酸ナトリクム浴液
で洗い、それからまた水で洗う。それを乾燥させてから
、蒸発乾固させる。得られる残渣をペンタン／酢酸エチ
ル（９／１）２合物と共にシリカ上で速やかに濾別する
。かくして黄色の生成物が得られる。

収率：６２％融点：Ｆ＝７８°ＧＵＶ（ＣＨＣｊ３）　：λｍａｘ　＝　３６８　ｎｍ　
；　ｇ　＝　３１０００元素分析：　Ｃ２２Ｈ２４０１
５につき計算値：　Ｃ７１，７１；　Ｈ６，５６；　０
２１．７１測定値：　ｃ　７１．８３　；　Ｈ６，６６
；　ｏ　２１．５５適用例一実施例４の化合物　　　　　　　　　　　４！ｉ−脂
肪酸エステル、ポリグリセロールのエステルおよびシリ
コーン界面活性剤（ＧＯＬＤＳＣＩ（ＭＩＤＴ　Ｊニジ″’　ＡＢＩＬ　
Ｗｅ　０８”の商品名で発売されている）の混合物　　
　　５ｇ−０１２−Ｃ１５のアルコールのベンゾエート
（ＷＩＴＣＯよυｌＩＦ工Ｎ５Ｏ１，１ＶＴＮ′の商品
名で発売されている）１５ｇ −シクロテトラゾメチルシロキサン　　　　４９−ワセ
リン　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ−密ろうと
セトステアリルパルミトステアレート　　　　　　　　
　　　　　　　２．５１−グリセリン　　　　　　　　
　　　　５Ｉｉ−塩化ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　２ｇ−香料、保存剤　　　　　　　必要量 −水　　　　　　　　　　　　十分量　　１００ｇ油中
水型エマルションが１要である。

この乳液は従来慣用の方法で濾光剤を脂肪性物質と乳化
剤中に溶解させ、その脂肪相を約７５−’　　８０℃に
加熱し、それから激しく攪拌しながら、同じ＜７５−８
０°Ｃに加熱された水とグリセリンを加えることにより
製造される。攪拌を１０〜１５分間維持してから、ゆる
やかに攪拌しながら冷却させ、４０℃近くで香料と保存
剤を添加する。

次の成分を均質化のため必要ならば４０−４５℃に加熱
して混合する。

一実施例４の化合物　　　　　　　　　　２．５９−　
Ｃ１２−Ｃｌ３のアルコールのベンゾエート（ＷＩＴＣ
Ｏヨリ”Ｆ’ｌＮ５ＯＬＶ　ＴＮ”の商品名で発売され
ている）６０ｇ −オレイン酸とリルン酸のトリグリセリ　　ド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２０　　ｇ−酸化防止剤、香
料　　　　　　必要量−シクロテトラジメチルシロキサ
ン十分ｔｉｏｏ＆一実施例２の化合物　　　　　　　　　　　２ｇ−セチ
ルステアリルアルコールとセチルステアリルオキシエチ
レン（３３モルのエチレンオキシドの）の混合物　　　　７ｇ−グリセ
ロールのモノ−およびジ−ステアレートの混合物　　　
　　　　　　　　２ｇ−化チルアルコール　　　　　　
　　　　１．５ｇ−変性ポリジメチルシロキサン　　　
　　０．１ｇ−ＦＩＮＳＯＬＶ　ＴＮ”　　　　　　　
　　　　　　２０　ＩＩ−グリセリン　　　　　　　　
　　　　１５ｇ−香料、保存剤　　　　　　　必要量 −水　　　　　　　　　　　　十分量　　１００ｇ水中
油をエマルションが重要である。

濾光剤を脂肪性物質に溶解してから、７〇−８０℃に加
熱する。水、グリセリンおよび乳化剤から成る水性相を
同じ温度に加熱して、激しく攪拌しながら脂肪相を水性
相に加える。攪拌を１０〜１５分間維持してから、次に
ゆるやかに攪拌しながら冷却させ、４０°Ｃ付近で香料
と保存剤を加える。

例４一固体の小棒一実施例４の化合物　　　　　　　　　　２．５ｇ−密
ろうとセトステアリルパルミトステアレートの混合物　
　　　　　　　　　　７ｇ−炭化水素の鉱物性ワックス
　　　　　　　２０　ｇ−オレインアルコール　　　　
　　　　　　１２ｇ−水素添加ラノリン　　　　　　　
　　　　８ｇ−液状２ノリン　　　　　　　　　　　　
　　８１−カルナウバろう　　　　　　　　　　　　　
１１−　”ＦＩＮＳＯＬＶ　ＴＮ″　　　　　　　　　
　　　　２０．９−酸化防止剤、香料　　　　　必要量 −ワセリン油　　　　　　　　十分量　　１００Ｉ例５
−日焼けどめクリーム一実施例４の化合物　　　　　　　　　　　５ｇ−セチ
ルステアリルアルコールとセチルステアリルオキシエチ
レン（３３モルのエチレンオキシドの）の混合物　　　　７ｇ−グリセ
ロールのモノ−およびジ−ステアレートの混合物　　　
　　　　　　　　２ｇ−セチルアルコール　　　　　　
　　　　１．！Ｍ−”ＦＩＮ８０ＬＶ　ＴＮ”　　　　
　　　　　　　　　２０９−変性ポリジメチルシロキサ
ン　　　　　０．１ｇ−グリセリン　　　　　　　　　
　　　１５１−香料、保存剤　　　　　　　必要量 −水　　　　　　　　　　　　十分量　　１００ｇ例乙
におけると同じ方法で得られる水中油型エマルションが
重要である。

例６−日焼けどめ油一実施例４の化合物　　　　　　　　　　　２ｇ−２−
エチルへキシルニル−メトキシシンナメート　　　　　
　　　　　　　　　　　２Ｉ−Ｃ１２−Ｃｌ３　（Ｄ　
フルコールのベンゾエート（ＷＩＴＣＯよ、り　”Ｆ’
ｌＮ８０ＬＶ　ＴＮ”　の商品名で発売されている）３
０ｇ −オレイン酸およびリルン酸のトリグリセリド　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ
−酸化防止剤、香料　　　　　必要量 −シクロテトラジメチルシロキサン十分量　　１００ｇこの油は例２と同じ方法で製造される。

例７−日焼けとめ乳液一実施例４の化合物　　　　　　　　　　　３ｇ−２−
ジエチルへキシル−４′−メトキシ−ペンゲルマロネー
ト　　　　　　　　　　４Ｉ−Ｃ１２−Ｃｌ３のアルコ
ールのベンゾエート（ＷＩＴＣＯより’ＦＩＮ８０ＬＶ
　ＴＮ’　　Ｏ商品名で発売されている）１５ｇ −シクロテトラジメチルシロキサン　　　　４ｇ−ワセ
リン　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ−密ろうと
セトステアリルパルミトステ　２．５ｇアレートーグリセリン　　　　　　　　　　　　５９−塩化ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　２ｇ−香料、保存剤
　　　　　　　必要量 −水　　　　　　　　　　　　十分ｌｉ［１００９例１
と同じ方法で製造される油中水型エマルションが重要で
ある。

例８−日焼けどめスティック一実施例２の化合物　　　　　　　　　　１．５ｇ−３
−（４’−メチル−ベンジリデン（ショウノウ　　　　
　　　　　　　　　　１．５９−炭化水素の鉱物性ワッ
クス　　　　　　　２０　＆−密ろうとセトステアリル
パルミトステアレートの混合物　　　　　　　　　　　
７９−オレインアルコール　　　　　　　　　　１２ｇ
−水素添加ラノリン　　　　　　　　　　　８ｇ−液状
ラノリン　　　　　　　　　　　　　８ｇ−カルナウバ
ろう　　　　　　　　　　　　　１ｇ−ａｘ−ｅｌｇの
アルコールのベンゾエート（ＷＩＴＣＯより″Ｆ工Ｎ５
ＯＬＶＴＮ′の商品名で発売されている）　　　　　　
　　　　　２０．９−酸化防止剤、香料　　　　　必要
量 −ワセリン油　　　　　　　　十分波　　１００Ｆこの
固体の小棒はいろいろな成分を８０℃はどに加熱して一
つの液相を得て、その中に濾光剤を浴解し、それからそ
の全体を周囲温度に戻らせることにより製造される。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）皮膚および毛髪を紫外線に対して保護するための
濾光性化粧品組成物であって、化粧品として許容される
媒体の中に、３００〜４００ｎｍの波長の紫外線を濾光
する化合物として、有効量の少なくとも１つの次式の２
−ヒドロキシカルコン誘導体 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は互いに
独立に水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２の直鎖または分枝
鎖アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２の直鎖または分枝鎖
アルコキシ基またはＣ＿２〜Ｃ＿２＿０の直鎖または分
枝鎖アシロキシ基を表わす〕を含有することを特徴とする、上記濾光性化粧品組成物
。
（２）式（ I ）の化合物として少なくとも１種の次の
化合物、すなわち、２−ヒドロキシカルコン、２−ヒド
ロキシ−４′−メトキシカルコン、２−ヒドロキシ−４
′−ヘキシルオキシカルコン、２−ヒドロキシ−４′−
メチルカルコン、２−ヒドロキシ−３′−ヘキシルオキ
シカルコン、２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−４
′−メチルカルコン、および２−ヒドロキシ−４−ヘキ
シルオキシ−４′−メトキシカルコンを含有する、特許
請求の範囲第１項記載の化粧品組成物。
（３）式（ I ）の２−ヒドロキシカルコン誘導体の１
種または数種を、組成物の全重量につき０．５〜１０重
量％に含有する、特許請求の範囲第１項または第２項記
載の化粧品組成物。
（４）化粧品組成物が油性または油−アルコール性のロ
ーション、エマルション、油−アルコール性またはアル
コール性ゲル、固体の小棒またはエアゾールの形をして
いる、皮膚に適用される目的の、特許請求の範囲第１項
より第３項までのいずれか１項に記載の化粧品組成物。
（５）化粧品組成物が化粧品用添加剤のほかに、増粘剤
、軟化剤、加湿剤、界面活性剤、保存剤、泡立ち防止剤
、香料、油、ろう、ラノリン、低級一価アルコールおよ
び多価アルコール、推進剤、染料および顔料を含有する
、特許請求の範囲第４項に記載の化粧品組成物。
（６）化粧品組成物がさらにＵＶ−Ｂ線またはＵＶ−Ａ
線の濾光剤を含有する、日焼けどめ組成物の形をしてい
る、特許請求の範囲第４項に記載の化粧品組成物。
（７）ＵＶ−Ｂ濾光剤が、４−（２−オキソ−３−ボル
ニリデンメチル）フェニルトリメチルアンモニウムメチ
ル硫酸塩、４−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル
）ベンゼンスルホン酸塩、２−メチル−５−（２−オキ
ソ−３−ボルニリデンメチル）ベンゼンスルホン酸塩お
よび２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−スルホン
酸塩、コーヒー油、サリチル酸エステル、ケイ皮酸エス
テル、ｐ−アミノ安息香酸エステル、ベンゾフェノン誘
導体、３−ベンジリデンショウノウ、３−（４′−メチ
ルベンジリデン）ショウノウおよびジアルキルベンザル
マロネートの中から選択される、特許請求の範囲第６項
に記載の化粧品組成物。
（８）ＵＶ−Ａ濾光剤がジベンゾイルメタン誘導体およ
びベンゼン〔ジ（メチリデンショウノウ）〕スルホン（
ショウノウの１０の位置のメチル基上での）誘導体の中
から選択される、特許請求の範囲第６項に記載の化粧品
組成物。
（９）化粧品組成物が、シャンプー、リンス用のローシ
ョン、ゲルまたはエマルション、整髪またはトリートメ
ント用のローションまたはゲル、ブラツシングまたはヘ
アセット用のローションまたはゲル、整髪用スプレー、
パーマネント、脱色または着色用の配合剤の形をしてい
る、毛髪に適用される目的の、特許請求の範囲第１項よ
り第３項までのいずれか１項に記載の化粧品組成物。
（１０）化粧品組成物が、界面活性剤、増粘剤、ポリマ
ー、軟化剤、保存剤、気泡安定剤、電解質、有機溶媒、
シリコーン誘導体、油、ろう、脱脂剤、染料および顔料
の中から選択される少なくとも１種の化粧品添加剤をさ
らに含有する、特許請求の範囲第９項に記載の化粧品組
成物。
（１１）髪用配合剤または化粧用製品から構成されてい
る、着色したまたは着色しない、日光に対して安定な、
化粧品組成物の形をした、特許請求の範囲第１項より第
３項までのいずれか１項に記載の化粧品組成物。
（１２）２−ヒドロキシ−４−ヘキサノイルオキシ−４
′−メトキシカルコン、２−ヒドロキシ−４′−ヘキシ
ルオキシカルコン、２−ヒドロキシ−３′−ヘキシルオ
キシカルコンおよび２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキ
シ−４′−メチルカルコンの中から選択されることを特
徴とする、特許請求の範囲第１項に記載の式（ I ）の
２−ヒドロキシカルコン誘導体。
（１３）下記の反応式に従って式（II）のアルデヒドを
式（II）のオルトヒドロキシアセトフェノンに、▲数式
、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は水素原
子、メチル基またはヘキシルオキシ基を表わす。〕水、
Ｃ＿１−Ｃ＿４の低級アルコールまたは水と前記アルコ
ールとの混合物の中から選択される溶媒の中で、アルカ
リまたはアルカリ土類の水酸化物、あるいはナトリウム
またはカリウムのアルコラートの中から選択されるアル
カリ性剤を含む塩基媒体により、０°と溶媒または溶媒
混合物の沸とう温度の間のある温度において反応させる
ことを特徴とする式（ I ）においてＲ＿１〜Ｒ＿４が
水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を表わす、特
許請求の範囲第１２項に記載の式（ I ）化合物の製造
方法。
（１４）第１段階において、アニスアルデヒドを２，４
−ヒドロキシアセトフェノンに、特許請求の範囲第１３
項に記載の操作条件において反応させ、それから第２段
階において２，４−ジヒドロキシ−４′−メトキシカル
コンのアシル化を塩化ヘキサノイルにより、ハロゲン化
物または芳香族の溶媒中で有機または無機の塩基の存在
で行う、特許請求の範囲第１３項に記載の２−ヒドロキ
シ−４−ヘキサノイルオキシ−４′−メトキシカルコン
の製造方法。