CA1299581C - Composition cosmetique contenant des derives hydroxyles de chalcone et son utilisation pour la protection de la peau et des cheveux contre les radiations lumineuses, nouveaux derives hydroxyles de chalcone utilises et leur procede de preparation - Google Patents
Composition cosmetique contenant des derives hydroxyles de chalcone et son utilisation pour la protection de la peau et des cheveux contre les radiations lumineuses, nouveaux derives hydroxyles de chalcone utilises et leur procede de preparationInfo
- Publication number
- CA1299581C CA1299581C CA000554514A CA554514A CA1299581C CA 1299581 C CA1299581 C CA 1299581C CA 000554514 A CA000554514 A CA 000554514A CA 554514 A CA554514 A CA 554514A CA 1299581 C CA1299581 C CA 1299581C
- Authority
- CA
- Canada
- Prior art keywords
- formula
- chalcone
- hydroxy
- cosmetic composition
- fact
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/35—Ketones, e.g. benzophenone
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S424/00—Drug, bio-affecting and body treating compositions
- Y10S424/05—Stick
Abstract
L'invention concerne une composition cosmétique pour la protection de la peau et des cheveux contre les rayons UV comprenant, dans un support cosmétiquement acceptable, au moins un dérivé d'hydroxy-2-chalcone de formule: <IMG> (I) dans laquelle R1, R2, R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C12 à chaîne droite ou ramifiée, un groupe alcoxy en C1 à C12 a chaîne droite ou ramifiée ou un groupe acyloxy en C2 à C20 a chaîne droite ou ramifiée. L'invention vise également à titre de composés nouveaux certains des dérivés d'hydroxy-2 chalcone de formule (I), ainsi que leur procédé de préparation. Les composés de formule (I) présentent de bonnes propriétés filtrantes vis-à-vis des rayons ultraviolets, un excellent caractère liposoluble ainsi qu'une très bonne stabilité thermique et photochimique.
Description
45~
La presente invention est relative a une composi-tion cosmetique contenant un derive hydroxyle de chalcone jouant le role de filtre solaire et à son utilisation pour la protection de la peau et des cheveux contre les rayons ultraviolets.
Il est bien connu que la peau est sensible aux radiations solaires qui peuvent provoquer un banal coup de soleil ou erytheme mais aussi des brulures plus ou moins accentuees.
Cependant, les radiations solaires ont egalement d'autres effets néfastes tels qu'une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant a un vieillis-sement premature. On peut meme aussi observer parfois des dermatoses.
Il est egalement souhaitable d'assurer aux cheveux une bonne protection contre la degradation photo-chimique afin d'eviter un changement de nuance, une décolo-ration ou une dégradation des propriéte mecaniques.
On sait par ailleurs que les constituants entrant dans les préparations cosmétiques ne possedent pas toujours une stabilité suffisante à la lumière et qu'ils se dégra-dent sous l'action des radiations lumineuses.
Il est bien connu que la partie la plus dangeu-reuse du rayonnement solaire est constituée par les radia-tions ultraviolettes de longueurs d'onde inférieures à 400 nm. On sait aussi que, de par l'existence de la couche d'ozone de l'atmosphère terrestre qui absorbe une partie du rayonnement solaire, la limite inférieure du rayonnement ultraviolet atteignant la surface de la terre se si-tue aux environs de 280 nm, On connaît déjà de nombreux composes susceptibles d'absorber les radiations ultraviolettes dans la gamme de longueurs d'onde allant de 280 à 320 nm, c'est-à-dire dans la gamme des UV-B jouant un rôle prépondérant dans la produc-tion de l'érytheme solaire.
Neanmoins, il est également important de disposer de composes filtrant les rayons UV-A de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm provoquant le brunissement de la peau, mais aussi son vieilissement et favorisant le declenchement de la réaction érythémateuse ou amplifiant cette reaction chez certains sujets ou pouvant être a l'origine de reactions phototoxiques ou photoallergiques.
Il a dejà ete preconise d'utiliser des derives de chalcone comme agents protecteurs capables d'absorber les rayons UV-A pour proteger la peau des méfaits du soleil.
De tels dérivés de chalcone sont decrits dans le brevet français no. 2.555.167.
Cependant, la realisation de compositions cosme-tiques protectrices contre les rayons UV ou de compositions cosmetiques stabilisees a la lumiere requiert des substan-ces filtrant dans une gamme de longueurs d'onde assez large et qui soient en même temps suffisamment solubles dans les milieux cosmetiques usuels et photostables.
Or les composes decrits dans le brevet precite présentent une stabilité photochimique insuffisante.
La Demanderesse a découvert que certains dérives d'hydroxy-2 chalcone présentaient de manière surprenante de bonnes proprietes filtrantes vis-a-vis des rayons ultravio-lets, un excellent caractère liposoluble ainsi qu'une très bonne stabilite thermique et photochimique.
~299~
Ces composes presentent egalement l'avantage de ne pas etre toxiques ou irritants et d'avoir une parfa te innocuite vis-à-vis de la peau.
Ils se repartissent uniformement dans des supports cosmetiques classiques aptes à former un film continu et notamment dans les supports gras et peuvent ainsi etre appliques sur la peau pour constituer un film protecteur efficace La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un support cosméti-quement acceptable, une quantité efficace d'au moins un dérivé d'hydroxy-2 chalcone ayant la formule générale:
OH Q
1 ~ (I) dans laquelle Rl, R2, R3 et ~4 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl à C12 à chaine droite ou ramifiée, un groupe alcoxy en Cl a C12 à chaine droite ou ramifiée ou un groupe acyloxy en C2 a C20 à chaîne droite ou ramifiée.
Selon la nature des substituants Rl, R2, R3 et R4, les composés de formule (I) absorbent le rayonnement UV
entre 300 et 400 nm.
La présente invention a également pour objet un procédé de protection de la peau et des cheveux naturels ou sensibilisés, vis-à-vis du rayonnement solaire, consistant à appliquer sur la peau ou les cheveux une quantité effi-cace d'une composition cosmétique telle que definie ci-dessus.
~Z~5~
On entend par "cheveux sensibilisés", des cheveux ayant subi un traitement de permanente, de coloration ou de decoloration.
L'invention vise egalement une composition cosmetique coloree ou non coloree, stabilisee à la lumiere, comprenant une quantite efficace d'au moins un derive d'hydroxy-2 chalcone de formule (I) ci-dessus, dans un support cosmetiquement acceptable.
Dans la formule (I) ci-dessus, le groupe alkyle en Cl à C12 à chaîne droite ou ramifiee est plus particu-lièrement un groupe methyle, ethyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert.-butyle, n-hexyle. Le groupe alcoxy en Cl à C12 à chaîne droite ou ramifiee designe plus particulièrement un groupe methoxy, ethoxy, butoxy, hexyloxy. Le groupe acyloxy en C2 à C20 à chaîne droite ou ramifiee est plus particulièrement un groupe acetoxy, propionyloxy, butanoyloxy, isobutanoyloxy, tertiobuta-noyloxy, hexanoyloxy.
Parmi les composes de formule (I), certains sont nou~teaux. Il s'agit des composes suivants:
- l'hydroxy-2 hexanoyloxy-4 methoxy-4' chalcone - l'hydroxy-2 hexyloxy-4' chalcone - l'hydroxy-2 hexyloxy-3' chalcone et - l'hydroxy-2 hexyloxy-4 methyl-4' chalcone.
Des composes de formule (I) utilises plus parti-culierement dans la composition cosmetique de l'invention sont:
- l'hydroxy-2 chalcone - l'hydroxy-2 methoxy-4' chalcone - l'hydroxy-2 hexyloxy-4' chalcone 8~
- l'hydroxy-2 méthyl-4' chalcone - l'hydroxy-2 hexyloxy-3' chalcone - l'hydroxy-2 hexyloxy-4 méthyl-4' chalcone et - l'hydroxy-2 hexanoyloxy-4 méthoxy-4' chalcone.
Les hydroxy-2 chalcones de formule (I) utilisées selon l'invention sont préparées par un procédé en une ou deux étapes selon la signification des substituants Rl, R2, R3 et R4.
1 ) Lorsque les substituants Rl à R4 representent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou alcoxy, les hydroxy-2 chalcones de formule (I) sont préparées par un procéde consistant à faire reagir un aldéhyde de formule (II) sur une orthoHydroxyacétophenone de formule (III) selon le schéma réactionnel suivant:
~ CH3 + ~ l~J~
R 3 ~ ~ ~
(III) (II) 4 2 R3 (I) Cette réaction s'effectue dans un solvant qui peut etre l'eau, un alcool inférieur en Cl-C4 ou un mélange d'eau et d'alcool, en milieu basique. L'agent alcalin est choisi parmi les hydroxydes alcalins ou alcalino-terreux ou les alcoolates de sodium ou de potassium. La réaction s'effectue à une température variant entre 0 et la tempé-rature d'ébullition du solvant ou du mélange de solvants.
La presente invention est relative a une composi-tion cosmetique contenant un derive hydroxyle de chalcone jouant le role de filtre solaire et à son utilisation pour la protection de la peau et des cheveux contre les rayons ultraviolets.
Il est bien connu que la peau est sensible aux radiations solaires qui peuvent provoquer un banal coup de soleil ou erytheme mais aussi des brulures plus ou moins accentuees.
Cependant, les radiations solaires ont egalement d'autres effets néfastes tels qu'une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant a un vieillis-sement premature. On peut meme aussi observer parfois des dermatoses.
Il est egalement souhaitable d'assurer aux cheveux une bonne protection contre la degradation photo-chimique afin d'eviter un changement de nuance, une décolo-ration ou une dégradation des propriéte mecaniques.
On sait par ailleurs que les constituants entrant dans les préparations cosmétiques ne possedent pas toujours une stabilité suffisante à la lumière et qu'ils se dégra-dent sous l'action des radiations lumineuses.
Il est bien connu que la partie la plus dangeu-reuse du rayonnement solaire est constituée par les radia-tions ultraviolettes de longueurs d'onde inférieures à 400 nm. On sait aussi que, de par l'existence de la couche d'ozone de l'atmosphère terrestre qui absorbe une partie du rayonnement solaire, la limite inférieure du rayonnement ultraviolet atteignant la surface de la terre se si-tue aux environs de 280 nm, On connaît déjà de nombreux composes susceptibles d'absorber les radiations ultraviolettes dans la gamme de longueurs d'onde allant de 280 à 320 nm, c'est-à-dire dans la gamme des UV-B jouant un rôle prépondérant dans la produc-tion de l'érytheme solaire.
Neanmoins, il est également important de disposer de composes filtrant les rayons UV-A de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm provoquant le brunissement de la peau, mais aussi son vieilissement et favorisant le declenchement de la réaction érythémateuse ou amplifiant cette reaction chez certains sujets ou pouvant être a l'origine de reactions phototoxiques ou photoallergiques.
Il a dejà ete preconise d'utiliser des derives de chalcone comme agents protecteurs capables d'absorber les rayons UV-A pour proteger la peau des méfaits du soleil.
De tels dérivés de chalcone sont decrits dans le brevet français no. 2.555.167.
Cependant, la realisation de compositions cosme-tiques protectrices contre les rayons UV ou de compositions cosmetiques stabilisees a la lumiere requiert des substan-ces filtrant dans une gamme de longueurs d'onde assez large et qui soient en même temps suffisamment solubles dans les milieux cosmetiques usuels et photostables.
Or les composes decrits dans le brevet precite présentent une stabilité photochimique insuffisante.
La Demanderesse a découvert que certains dérives d'hydroxy-2 chalcone présentaient de manière surprenante de bonnes proprietes filtrantes vis-a-vis des rayons ultravio-lets, un excellent caractère liposoluble ainsi qu'une très bonne stabilite thermique et photochimique.
~299~
Ces composes presentent egalement l'avantage de ne pas etre toxiques ou irritants et d'avoir une parfa te innocuite vis-à-vis de la peau.
Ils se repartissent uniformement dans des supports cosmetiques classiques aptes à former un film continu et notamment dans les supports gras et peuvent ainsi etre appliques sur la peau pour constituer un film protecteur efficace La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un support cosméti-quement acceptable, une quantité efficace d'au moins un dérivé d'hydroxy-2 chalcone ayant la formule générale:
OH Q
1 ~ (I) dans laquelle Rl, R2, R3 et ~4 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl à C12 à chaine droite ou ramifiée, un groupe alcoxy en Cl a C12 à chaine droite ou ramifiée ou un groupe acyloxy en C2 a C20 à chaîne droite ou ramifiée.
Selon la nature des substituants Rl, R2, R3 et R4, les composés de formule (I) absorbent le rayonnement UV
entre 300 et 400 nm.
La présente invention a également pour objet un procédé de protection de la peau et des cheveux naturels ou sensibilisés, vis-à-vis du rayonnement solaire, consistant à appliquer sur la peau ou les cheveux une quantité effi-cace d'une composition cosmétique telle que definie ci-dessus.
~Z~5~
On entend par "cheveux sensibilisés", des cheveux ayant subi un traitement de permanente, de coloration ou de decoloration.
L'invention vise egalement une composition cosmetique coloree ou non coloree, stabilisee à la lumiere, comprenant une quantite efficace d'au moins un derive d'hydroxy-2 chalcone de formule (I) ci-dessus, dans un support cosmetiquement acceptable.
Dans la formule (I) ci-dessus, le groupe alkyle en Cl à C12 à chaîne droite ou ramifiee est plus particu-lièrement un groupe methyle, ethyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert.-butyle, n-hexyle. Le groupe alcoxy en Cl à C12 à chaîne droite ou ramifiee designe plus particulièrement un groupe methoxy, ethoxy, butoxy, hexyloxy. Le groupe acyloxy en C2 à C20 à chaîne droite ou ramifiee est plus particulièrement un groupe acetoxy, propionyloxy, butanoyloxy, isobutanoyloxy, tertiobuta-noyloxy, hexanoyloxy.
Parmi les composes de formule (I), certains sont nou~teaux. Il s'agit des composes suivants:
- l'hydroxy-2 hexanoyloxy-4 methoxy-4' chalcone - l'hydroxy-2 hexyloxy-4' chalcone - l'hydroxy-2 hexyloxy-3' chalcone et - l'hydroxy-2 hexyloxy-4 methyl-4' chalcone.
Des composes de formule (I) utilises plus parti-culierement dans la composition cosmetique de l'invention sont:
- l'hydroxy-2 chalcone - l'hydroxy-2 methoxy-4' chalcone - l'hydroxy-2 hexyloxy-4' chalcone 8~
- l'hydroxy-2 méthyl-4' chalcone - l'hydroxy-2 hexyloxy-3' chalcone - l'hydroxy-2 hexyloxy-4 méthyl-4' chalcone et - l'hydroxy-2 hexanoyloxy-4 méthoxy-4' chalcone.
Les hydroxy-2 chalcones de formule (I) utilisées selon l'invention sont préparées par un procédé en une ou deux étapes selon la signification des substituants Rl, R2, R3 et R4.
1 ) Lorsque les substituants Rl à R4 representent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou alcoxy, les hydroxy-2 chalcones de formule (I) sont préparées par un procéde consistant à faire reagir un aldéhyde de formule (II) sur une orthoHydroxyacétophenone de formule (III) selon le schéma réactionnel suivant:
~ CH3 + ~ l~J~
R 3 ~ ~ ~
(III) (II) 4 2 R3 (I) Cette réaction s'effectue dans un solvant qui peut etre l'eau, un alcool inférieur en Cl-C4 ou un mélange d'eau et d'alcool, en milieu basique. L'agent alcalin est choisi parmi les hydroxydes alcalins ou alcalino-terreux ou les alcoolates de sodium ou de potassium. La réaction s'effectue à une température variant entre 0 et la tempé-rature d'ébullition du solvant ou du mélange de solvants.
2 ) Lorsque l'un des substituants Rl à R4 repré-sente un groupe acyloxy, l'hydroxy-2 chalcone de formule (I) est préparée par un procédé en deux étapes:
~L~9~S~
a) la premiere étape consiste à faire reagir un aldehyde de formule (II') sur une orthohydroxyacetophenone de formule (III') suivant le schema réactionnel suivant:
~,. 3 ~ R' ~ R~4 (III') (II~)R4 R2 R 3 (I') Dans les composes de formules (I'), (II') et (III'), l'un au moins des groupes R'l a R'4 représente un groupe hydro-xyle. Les autres groupes peuvent representer un atomed'hydrogene, un groupe alkyle en C1 a C12 a chaine droite ou ramifiee ou un groupe alcoxy en C1 a C12 a chaîne droite ou ramifiée.
Les conditions opératoires de cette première étape sont identiques à celles décrites pour le premier procédé.
b) La deuxième étape consiste à effectuer une réaction d'acylation du composé de formule (I') par un chlorure d'acide ou un anhydride d'aclde carboxylique contenant 2 à 20 atomes de carbone suivant le schéma réactionnel suivant:
Cette réaction d'acylation s'effectue en présence d'une base organique ou minérale dans un solvant halogéne ou aromatique.
~2~5~3~
La composition cosmétique selon l'invention contient de préférence entre 0,S et 10% en poids par rapport au poids total de la composition d'au moins un composé de formule (I) comme agent de protection contre les radiations lumineuses.
Lorsqu'elle est utilisée comme composition destinée à protéger l'épiderme humain sontre les rayons - ultraviolets, elle peut se présenter sous les formes les plus diverses habituellement utilisées pour ce type de composition. Elle peut notamment se présenter sous forme de lotion huileuse ou oléalcoolique, d'émulsion telle qu'une crème ou un lait, de gel oléalcoolique ou alcooli-que, de batonnet solide, ou etre conditionnée en aérosol.
Elle peut contenir les adjuvants cosmétiques habituellement utilisés dans ce type de composition tels que des épaississants, des adoucissants, des humectants, des tensio-actifs, des conservateurs, des anti-mousses, des parfums, des huiles, des cires, de la lanoline, des propulseurs, des colorants et/ou pigments ayant pour fonction de colorer la composition elle-même ou la peau, ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique.
Comme solvant de solubilisation, on peut utiliser une huile, une cire et de façon générale tout corps gras, un monoalcool ou un pol~alcool inférieur ou leurs mélanges.
Les monoalcools ou polyalcools plus particulièrement préférés sont l'éthanol, l'isopropanol, le propylèneglycol ou la glycérine.
Une forme de réalisation de l'invention est une émulsion sous forme de creme ou de lait protecteurs compre-nant en plus du composé de formule (I), des alcools gras, des esters d'acides gras et notamment des triglycerides d'acides gras, des acides gras, de la lanoline, des huiles ou cires naturelles ou synthetiques et des emulsionnants, en presence d'eau.
Une autre forme de realisation est constituee par des lotions huileuses à base d'huiles et cires naturelles ou synthétiques, de lanoline et d'esters d'acides gras, notamment de triglycérides d'acides gras, ou par des lotions oleoalcooliques à base d'un alcool inférieur tel que l'éthanol, ou d'un glycol tel que le propylèneglycol et/ou d'un polyol tel que la glycérine et d'huiles, de cires et d'esters d'acides gras tels que les triglycerides d'acides gras.
La composition cosmetique de l'invention peut egalement etre un gel alcoolique comprenant un ou plusieurs alcools ou polyalcools inférieurs tels que l'ethanol, le propylèneglycol ou la glycerine et un epaississant tel que la silice. Les gels oléoalcooliques contiennent en outre une huile ou une cire.
Les batonnets solides sont constitués de cires et d'huiles naturelles ou synthétiques, d'alcools gras, d'esters d'acides gras, de lanoline et autres corps gras.
La présente invention vise également les composi-tions cosmétiques anti-solaires contenant au moins un composé de formule (I). La composition peut contenir d'autres filtres UV-B et/ou UV-A.
Dans le cas, la quantité totale de filtres présents dans la composition antisolaire est de préférence comprise entre 0,5 et 10~ en poids, par rapport au poids total de la composition.
A titre de filtres solaires filtrant les rayons UV-B, on peut citer des filtres hydrosolubles tels que les dérives du benzylidène camphre decrits dans les brevets français nos. 2.199.971, 2.236.515 et 2.383.904 au nom de la Demanderesse et plus particulièrement le methyl-sulfate de (oxo-2 bornylidène-3 methyl)-4 phenyltrimethyl-ammonium, les sels de l'acide (oxo-2 bornylidene-3 methyl)-4 benzène sulfonique, de l'acide méthyl-2 (oxo-2 bornylidène-3 méthyl)-5 benzène sulfonique et de l'acide phényl-2 benzimidazole sulfonique-5.
Les composes selon l'invention peuvent egalement être associes à des filtres UV-s constitues par des composes liposolubles ou par des huiles ayant des proprietes filtrantes solaires telles qu'en particulier l'huile de cafe. A titre de filtres solaires UV-B lipophi-les, on peut citer les esters de l'acide salicylique tels que le salicylate d'ethyl-2 hexyle, le salicylate d'homo-menthyle, les esters de l'acide cinnamique tels que le p-méthoxycinnamate d'éthyl-2 hexyle, le p-méthoxycinnamate d'éthoxy-2 éthyle, les esters de l'acide p-aminobenzoïque tels que le p-aminobenzoate d'amyle, le p-diméthylamino-benzoate d'éthyl-2 hexyle, les derivés de benzophénone tels que l'hydroxy-2 méthoxy-4 benzophénone, la dihydroxy-2,2'-méthoxy-4 benzophénone, les dérivés du camphre tels que le (méthyl-4'benzylidène)-3-camphre et le benzylidène-3 samphre, les dialkyl benzalmalonates tels que le méthoxy-4'benzalmalonate de di-éthyl-2-hexyle.
s~
A titre de filtres solaires filtrant les rayons UV-A, on peut citer les derives du dibenzoylmethane et les derives du benzène [di(méthylidène camphre)] sulfonés sur le radical méthyle en position 10 du camphre tels que decrits dans le brevet français no. 2.528.420.
Il est entendu que la liste de filtres solaires utilisables en association avec les composes selon l'inven-tion indiquee ci-dessus n'est pas limitative.
Dans le cas d'une composition conditionnee en aerosol, on utilise les propulseurs classiques tels que les alcanes, les fluoroalcanes et les chlorofluoroalcanes.
Lorsque la composition cosmetique selon l'inven-tion est destinee a proteger les rayons UV les cheveux naturels ou sensibilises, cette composition peut se présen-ter sous forme de shampooing, de lotion, gel ou emulsion a rincer a appliquer avant ou apres le shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après permanen-te, de lotion ou gel coiffants ou traitants, de lotion ou gel pour le brushing ou la mise en plis, de laque pour cheveux, de composition de permanente, de coloration ou decoloration des cheveux. Cette composition peut contenir, outre le compose de l'invention, divers adjuvants habituel-lement utilises dans ce type de composition, tels que des agents tensio-actifs, des epaississants, des polymères, des adoucissants, des conservateurs, des stabilisateurs de mousses, des electrolytes, des solvants organiques, des derives siliconés, des huiles, des cires, des agents antigras, des colorants et/ou pigments ayant pour fonction -~9~5~
de colorer la composition elle-même ou la chevelure ou tout autre ingredient habituellement utilise dans le domaine capillaire.
Lorsque la composition constitue un shampooing, celui-ci est essentiellement caracterise par le fait qu'il contient au moins un agent de surface oleosoluble anioni-que, non ionique, amphotere ou leur melange et un composé
selon l'invention, en milieu huileux.
Lorsque la composition constitue une émulsion rincee, elle est appliquee avant ou apres coloration ou decoloration, avant ou après permanente, avant ou apres shampooing ou entre deux temps du shampooing puis rincee après un temps de pose.
Cette composition peut être pressurisee en aerosol.
La presente invention vise ega.lement les composi-tions cosmetiques contenant au moins un compose de formule (I) a titre d'agent de protection contre les rayons ultra-violets, constituees par des compositions capillaires telles que les laques pour cheveux, les lotions de mise en plis éventuelement traitantes ou demêlantes, les shampooings, les shampooings colorants, les compositions tinctoriales pour cheveux, par des produits de maquillage tels que les vernis à ongles, les cremes de traitement pour l'épiderme, les fonds de teint, les batons de rouge a levres, ainsi que toute autre composition cosmetique pouvant presenter du fait de ses constituants, des problemes de stabilité a la lumière au cours du stockage.
8~
Les exemples suivants sont destinés a illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractere limita-tif.
Exemple 1 Preparation de l'hydroxy-2 methoxy-4'-chalcone Un mélange de 3,8 g t,028 mole) d'hydroxy-2 acétophénone, de 30 g de potasse dissous dans 15l~ d'eau et 50 ml d'éthanol, et de 3,8 g (0,028 mole) d'anisaldéhyde, est agité a température ambiante, pendant 1 heure et demie. Le mélange est ensulte versé dans une solution d'acide chlorhydrique a 10%. Le précipité formé est filtré, lavé a l'eau et séché. Il est recristallisé dans l'éthanol.
Rendement 68%.
Point de fusion F = 94 C;
UV (CHC13) : longueur d'onde correspondant au maximum d'absorption : ~ max = 368 nm;
coef~icient d'extinction molaire : ~= 27000 Analyse élémentaire pour C16H1403 Calculé : C 75,57; H 5,55; 0 18,87;
Trouvé : C 75,28; H 5,56i 0 18,82.
Les principales caractéristiques d'autres compo-sés de formule (I) synthétisés selon le mode opératoire décrit ci-dessus sont résumées dans le tableau suivant.
l l ~ ~ c ~-c I '+~
~- - co :~
X 3~ 3~ 3~ ~ Y c ,. ~, x ~ x ~ x ~ ~ ~:
. . . . " . . ., - ,, ~ X . ~ . ~ ~ ~
~ ~ ~ ~ r~ ~ ~ ~
~ co , _l Ul Ul ~n ~J ~ ~ ~ cn o ~3 o3o~ O~n o ~cn~ cA~ ~CC~ r ~ C
~nO~P~ ~ co ~,, ~ a~,, ~ n O O O O n ~.~ _ w G~ _~n ~ L~
5~3~
Exemple 7 1) Preparation de la dihydroxy-2,4 methoxy-4' chalcone Un melange de 3,04 g (0,02 mole) de dihydroxy-2,4 acétophenone, de 10 ml de potasse aqueuse à 60% et de 10 ml d'ethanol est refroidi a 0C. Sous agitation, 2,72 g ~0,02 mole) d'anisaldehyde sont ajoutes, et le melange reaction-nel est chauffe à 50C pendant 4 heures. Le melange est ensuite verse dans une solution d'acide chlorhydri~ue à
10%. Le precipité forme est filtre, lave trois fois à
l'eau et seche. Il est ensuite repris par de l~acetate d'ethyle, traite au noir animal et filtre rapidement sur silice avec un melange pentane/acétate d'éthyle : 9/1. On obtient un produit jaune.
Rendement : 31%; point de fusion F = 194 C.
Z) Preparation de l'hydroxy-2 hexanoyloxy-4' methoxy-4' chalcone par acylation de la di-hydroxy-2,4 methoxy-4' chalcone Un melange de 1,35 g (0,005 mole) de dihydroxy-2,4 methoxy-4' chalcone, de 0,79 g (0,01 mole) de pyridine, de 15 ml de dichloromethane et de 0,67 g (0,005 mole) de chlorure d'hexanoyle est chauffe au reflux pendant 2 heures. Le melange reactionnel est ensuite versé dans une solution d'acide chlorhydrique à 10% et extrait au dichloromethane. La phase organique est lavee à l'eau, avec une solution de bicarbonate de sodium à 5%, puis à
l'eau. Elle est séchee et evaporée à sec; le residu obtenu est filtre rapidement sur silice avec un melange de pentane et d'acetate d'ethyle (9/1). On obtient un produit jaune.
~endement : 62%
g~S8~
Point de fusion F = 78 C
UV(CHC13) ~ max 368 nm; ~= 31000 Analyse élémentaire pour C22H2405 Calculé : C 71,71; H 6,56; 0 21,71;
Trouvé : C 71,83; H 6,66; 0 21,55.
EXEMPLE D'APPLICATION
Exemple 1 - Lait solaire - Composé de l'exemple 4 4 g - Mélange d'esters d'acides gras, d'esters polyglycerolés et de tensio-actif silicone vendu sous la marque de commerce ABIL WS 08 par GOLDSCHMIDT 5 g - Benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous la marque de commerce FINSOLV TN par WITCO 15 g - Cyclotétradiméthyl siloxane 4 g - Vaseline ~ 2 g - Cire d'abeille et palmitostearate cetostéarylique 2,5 g - Glycérine 5 g - Chlorure de sodium 2 g - Parfum, conservateurs qs.
--Eau qsp. 100 g Il s'agit d'une émulsion eau-dans-huile.
Elle est préparée de façon classique en dissol-vant le filtre dans les corps gras et les émulsionnants, en chauffant cette phase grasse vers 75-80C et en ajoutant, sous vive agitation, l'eau et la glycérine chauffées également à
75-80C. On main-tient l'agitation pendant 10 à 15 minutes, puis 30 on laisse refroidir sous agitation moderee et vers 40C, on ajoute parfum et conservateurs.
Exemple 2 - ~uile solaire On mélange les ingrédients suivants en chauffant éventuellement à 40-45C pour homogénéiser :
- Composé de l'exemple 4 2,5 g - Benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous la marque de commerce EINSOLV TN p~ar WITCO 30 g - Triglycérides d'acides oléique et linoléique 20 g - Antioxydants, parfum qs.
- Cyclotétradiméthyl siloxane qsp.100 g Exemple 3 - Creme de jour protectrice - Composé de l'exemple 2 2 g - Mélange d'alcools cétylstéarylique et Cétylstéarylique oxyéthyléné a 33 moles d'oxyde d'éthylène 7 g - Mélange de mono- et distéarate de glycérol 2 g - Alcool cétylique 1,5 g - Polydiméthyl siloxane modi~ié0,1 g - FINSOLV TN (marque de commerce) 20 g - Glycérine 15 g - Parfum, conservateurs qs~
- Eau qsp. 100 g I1 s'agit d'une émulslon huile-dans-eau.
On dissout le filtre dans les corps gras et on chauffe a 70-80C; on chauffe à la même temperature la phase aqueuse constituée par l'eau, la glycerine et les ernulsionnants, on ajoute sous vive agitation la phase grasse a la phase aqueuse. On maintient l'agitation ~L2~
-pendant 10 à 15 minutes, puis on laisse refroidir sous agitation moderée et vers 40C on ajoute parfum et conser-vateurs.
Exemple 4 - Bâtonnet solide - Composé de l'exemple 4 2,5 g - Mélange de cire d'abeille et de palmitostéarate cetostearylique 7 g - Cire minerale d'hydrocarbures20 g - Alcool oleique 12 g - Lanoline hydrogenee 8 g - Lanoline liquide 8 g - Cire de Carnauba l g - FINSOLV TN (marque de commerce) 20 g - Antioxydants, parfum qs.
- Huile de vaseline qsp. 100 g Exemple 5 - Crème solaire - Compose de l'exemple 4 5 g - Melange d'alcools cetylstearylique et cetylstearylique oxyethylene à 33 moles d'oxyde d'ethylène 7 g - Melange de mono- et distearate de glycerol 2 g - Alcool cetylique l,5 g - FINSOLV TN (marque de commerce) 20 g - Polydimethyl siloxane modifie0,1 g - Glycerine 15 g - Parfum, conservateurs qs.
- Eau qsp. 100 g Il s'agit d'une emulsion huile-dans-eau qu'on obtierlt de la même façon que dans l'exemple 3.
~99~;8~
Exemple ~ - Huile solaire --- Composé de l'exemple 4 2 g - p-méthoxy cinnamate d'éthyl-2 hexyle 2 g - Benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous la marque de commerce FINSOLV TN
par WITCO 30 g - Triglycérides d'acides oléique et linoléique 20 g - Antioxydants, parfum qs.
- Cyclotétradiméthyl siloxane qsp. 100 g Cette huile est préparée de la même façon que celle de l'exemple 2.
Exemple 7 : Lait solaire - Composé de liexemple 4 3 g - Méthoxy-4'benzalmalonate de di-éthyl-2-hexyle 4 g - Benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous la marque de commerce FINSOLV TN
par WITCO 15 g - Cyclotétradiméthyl siloxane 4 g - Vaseline 2 g - Cire d'abeille et palmitostéarate cétostéarylique 2,5 g - Glycérine 5 g - Chlorure de sodium 2 g - Parfum~ conservateurs qs.
- Eau qsp. 100 g I1 s'agit d'une émulsion eau-dans-l'huile, préparée de la même façon que celle de l'exemple 1.
Exemple 8 - Stick solaire - Compose de l'exemple 2 1,5 g - (Methyl-4lbenzylidène)-3 camphre1,5 g - Cire minerale d'hydrocarbures20 g - Melange de cire d'abeille e-t de palmitostearate cetostearylique 7 g - Alcool oleique 12 g - Lanoline hydrogenee 8 g - Lanoline liquide 8 g - Cire de carnauba 1 g - Benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous la marque de commerce FINSOLV TN
par WITCO 20 g - Antioxydants, parfum qs.
- Huile de vaseline qsp. 100 g Ce bâtonnet solide est prepare en chauffant les differents constituants vers 80C pour obtenir une phase liquide dans laquelle on dissout les filtres, puis on laisse revenir la masse à temperature ambiante.
~L~9~S~
a) la premiere étape consiste à faire reagir un aldehyde de formule (II') sur une orthohydroxyacetophenone de formule (III') suivant le schema réactionnel suivant:
~,. 3 ~ R' ~ R~4 (III') (II~)R4 R2 R 3 (I') Dans les composes de formules (I'), (II') et (III'), l'un au moins des groupes R'l a R'4 représente un groupe hydro-xyle. Les autres groupes peuvent representer un atomed'hydrogene, un groupe alkyle en C1 a C12 a chaine droite ou ramifiee ou un groupe alcoxy en C1 a C12 a chaîne droite ou ramifiée.
Les conditions opératoires de cette première étape sont identiques à celles décrites pour le premier procédé.
b) La deuxième étape consiste à effectuer une réaction d'acylation du composé de formule (I') par un chlorure d'acide ou un anhydride d'aclde carboxylique contenant 2 à 20 atomes de carbone suivant le schéma réactionnel suivant:
Cette réaction d'acylation s'effectue en présence d'une base organique ou minérale dans un solvant halogéne ou aromatique.
~2~5~3~
La composition cosmétique selon l'invention contient de préférence entre 0,S et 10% en poids par rapport au poids total de la composition d'au moins un composé de formule (I) comme agent de protection contre les radiations lumineuses.
Lorsqu'elle est utilisée comme composition destinée à protéger l'épiderme humain sontre les rayons - ultraviolets, elle peut se présenter sous les formes les plus diverses habituellement utilisées pour ce type de composition. Elle peut notamment se présenter sous forme de lotion huileuse ou oléalcoolique, d'émulsion telle qu'une crème ou un lait, de gel oléalcoolique ou alcooli-que, de batonnet solide, ou etre conditionnée en aérosol.
Elle peut contenir les adjuvants cosmétiques habituellement utilisés dans ce type de composition tels que des épaississants, des adoucissants, des humectants, des tensio-actifs, des conservateurs, des anti-mousses, des parfums, des huiles, des cires, de la lanoline, des propulseurs, des colorants et/ou pigments ayant pour fonction de colorer la composition elle-même ou la peau, ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique.
Comme solvant de solubilisation, on peut utiliser une huile, une cire et de façon générale tout corps gras, un monoalcool ou un pol~alcool inférieur ou leurs mélanges.
Les monoalcools ou polyalcools plus particulièrement préférés sont l'éthanol, l'isopropanol, le propylèneglycol ou la glycérine.
Une forme de réalisation de l'invention est une émulsion sous forme de creme ou de lait protecteurs compre-nant en plus du composé de formule (I), des alcools gras, des esters d'acides gras et notamment des triglycerides d'acides gras, des acides gras, de la lanoline, des huiles ou cires naturelles ou synthetiques et des emulsionnants, en presence d'eau.
Une autre forme de realisation est constituee par des lotions huileuses à base d'huiles et cires naturelles ou synthétiques, de lanoline et d'esters d'acides gras, notamment de triglycérides d'acides gras, ou par des lotions oleoalcooliques à base d'un alcool inférieur tel que l'éthanol, ou d'un glycol tel que le propylèneglycol et/ou d'un polyol tel que la glycérine et d'huiles, de cires et d'esters d'acides gras tels que les triglycerides d'acides gras.
La composition cosmetique de l'invention peut egalement etre un gel alcoolique comprenant un ou plusieurs alcools ou polyalcools inférieurs tels que l'ethanol, le propylèneglycol ou la glycerine et un epaississant tel que la silice. Les gels oléoalcooliques contiennent en outre une huile ou une cire.
Les batonnets solides sont constitués de cires et d'huiles naturelles ou synthétiques, d'alcools gras, d'esters d'acides gras, de lanoline et autres corps gras.
La présente invention vise également les composi-tions cosmétiques anti-solaires contenant au moins un composé de formule (I). La composition peut contenir d'autres filtres UV-B et/ou UV-A.
Dans le cas, la quantité totale de filtres présents dans la composition antisolaire est de préférence comprise entre 0,5 et 10~ en poids, par rapport au poids total de la composition.
A titre de filtres solaires filtrant les rayons UV-B, on peut citer des filtres hydrosolubles tels que les dérives du benzylidène camphre decrits dans les brevets français nos. 2.199.971, 2.236.515 et 2.383.904 au nom de la Demanderesse et plus particulièrement le methyl-sulfate de (oxo-2 bornylidène-3 methyl)-4 phenyltrimethyl-ammonium, les sels de l'acide (oxo-2 bornylidene-3 methyl)-4 benzène sulfonique, de l'acide méthyl-2 (oxo-2 bornylidène-3 méthyl)-5 benzène sulfonique et de l'acide phényl-2 benzimidazole sulfonique-5.
Les composes selon l'invention peuvent egalement être associes à des filtres UV-s constitues par des composes liposolubles ou par des huiles ayant des proprietes filtrantes solaires telles qu'en particulier l'huile de cafe. A titre de filtres solaires UV-B lipophi-les, on peut citer les esters de l'acide salicylique tels que le salicylate d'ethyl-2 hexyle, le salicylate d'homo-menthyle, les esters de l'acide cinnamique tels que le p-méthoxycinnamate d'éthyl-2 hexyle, le p-méthoxycinnamate d'éthoxy-2 éthyle, les esters de l'acide p-aminobenzoïque tels que le p-aminobenzoate d'amyle, le p-diméthylamino-benzoate d'éthyl-2 hexyle, les derivés de benzophénone tels que l'hydroxy-2 méthoxy-4 benzophénone, la dihydroxy-2,2'-méthoxy-4 benzophénone, les dérivés du camphre tels que le (méthyl-4'benzylidène)-3-camphre et le benzylidène-3 samphre, les dialkyl benzalmalonates tels que le méthoxy-4'benzalmalonate de di-éthyl-2-hexyle.
s~
A titre de filtres solaires filtrant les rayons UV-A, on peut citer les derives du dibenzoylmethane et les derives du benzène [di(méthylidène camphre)] sulfonés sur le radical méthyle en position 10 du camphre tels que decrits dans le brevet français no. 2.528.420.
Il est entendu que la liste de filtres solaires utilisables en association avec les composes selon l'inven-tion indiquee ci-dessus n'est pas limitative.
Dans le cas d'une composition conditionnee en aerosol, on utilise les propulseurs classiques tels que les alcanes, les fluoroalcanes et les chlorofluoroalcanes.
Lorsque la composition cosmetique selon l'inven-tion est destinee a proteger les rayons UV les cheveux naturels ou sensibilises, cette composition peut se présen-ter sous forme de shampooing, de lotion, gel ou emulsion a rincer a appliquer avant ou apres le shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après permanen-te, de lotion ou gel coiffants ou traitants, de lotion ou gel pour le brushing ou la mise en plis, de laque pour cheveux, de composition de permanente, de coloration ou decoloration des cheveux. Cette composition peut contenir, outre le compose de l'invention, divers adjuvants habituel-lement utilises dans ce type de composition, tels que des agents tensio-actifs, des epaississants, des polymères, des adoucissants, des conservateurs, des stabilisateurs de mousses, des electrolytes, des solvants organiques, des derives siliconés, des huiles, des cires, des agents antigras, des colorants et/ou pigments ayant pour fonction -~9~5~
de colorer la composition elle-même ou la chevelure ou tout autre ingredient habituellement utilise dans le domaine capillaire.
Lorsque la composition constitue un shampooing, celui-ci est essentiellement caracterise par le fait qu'il contient au moins un agent de surface oleosoluble anioni-que, non ionique, amphotere ou leur melange et un composé
selon l'invention, en milieu huileux.
Lorsque la composition constitue une émulsion rincee, elle est appliquee avant ou apres coloration ou decoloration, avant ou après permanente, avant ou apres shampooing ou entre deux temps du shampooing puis rincee après un temps de pose.
Cette composition peut être pressurisee en aerosol.
La presente invention vise ega.lement les composi-tions cosmetiques contenant au moins un compose de formule (I) a titre d'agent de protection contre les rayons ultra-violets, constituees par des compositions capillaires telles que les laques pour cheveux, les lotions de mise en plis éventuelement traitantes ou demêlantes, les shampooings, les shampooings colorants, les compositions tinctoriales pour cheveux, par des produits de maquillage tels que les vernis à ongles, les cremes de traitement pour l'épiderme, les fonds de teint, les batons de rouge a levres, ainsi que toute autre composition cosmetique pouvant presenter du fait de ses constituants, des problemes de stabilité a la lumière au cours du stockage.
8~
Les exemples suivants sont destinés a illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractere limita-tif.
Exemple 1 Preparation de l'hydroxy-2 methoxy-4'-chalcone Un mélange de 3,8 g t,028 mole) d'hydroxy-2 acétophénone, de 30 g de potasse dissous dans 15l~ d'eau et 50 ml d'éthanol, et de 3,8 g (0,028 mole) d'anisaldéhyde, est agité a température ambiante, pendant 1 heure et demie. Le mélange est ensulte versé dans une solution d'acide chlorhydrique a 10%. Le précipité formé est filtré, lavé a l'eau et séché. Il est recristallisé dans l'éthanol.
Rendement 68%.
Point de fusion F = 94 C;
UV (CHC13) : longueur d'onde correspondant au maximum d'absorption : ~ max = 368 nm;
coef~icient d'extinction molaire : ~= 27000 Analyse élémentaire pour C16H1403 Calculé : C 75,57; H 5,55; 0 18,87;
Trouvé : C 75,28; H 5,56i 0 18,82.
Les principales caractéristiques d'autres compo-sés de formule (I) synthétisés selon le mode opératoire décrit ci-dessus sont résumées dans le tableau suivant.
l l ~ ~ c ~-c I '+~
~- - co :~
X 3~ 3~ 3~ ~ Y c ,. ~, x ~ x ~ x ~ ~ ~:
. . . . " . . ., - ,, ~ X . ~ . ~ ~ ~
~ ~ ~ ~ r~ ~ ~ ~
~ co , _l Ul Ul ~n ~J ~ ~ ~ cn o ~3 o3o~ O~n o ~cn~ cA~ ~CC~ r ~ C
~nO~P~ ~ co ~,, ~ a~,, ~ n O O O O n ~.~ _ w G~ _~n ~ L~
5~3~
Exemple 7 1) Preparation de la dihydroxy-2,4 methoxy-4' chalcone Un melange de 3,04 g (0,02 mole) de dihydroxy-2,4 acétophenone, de 10 ml de potasse aqueuse à 60% et de 10 ml d'ethanol est refroidi a 0C. Sous agitation, 2,72 g ~0,02 mole) d'anisaldehyde sont ajoutes, et le melange reaction-nel est chauffe à 50C pendant 4 heures. Le melange est ensuite verse dans une solution d'acide chlorhydri~ue à
10%. Le precipité forme est filtre, lave trois fois à
l'eau et seche. Il est ensuite repris par de l~acetate d'ethyle, traite au noir animal et filtre rapidement sur silice avec un melange pentane/acétate d'éthyle : 9/1. On obtient un produit jaune.
Rendement : 31%; point de fusion F = 194 C.
Z) Preparation de l'hydroxy-2 hexanoyloxy-4' methoxy-4' chalcone par acylation de la di-hydroxy-2,4 methoxy-4' chalcone Un melange de 1,35 g (0,005 mole) de dihydroxy-2,4 methoxy-4' chalcone, de 0,79 g (0,01 mole) de pyridine, de 15 ml de dichloromethane et de 0,67 g (0,005 mole) de chlorure d'hexanoyle est chauffe au reflux pendant 2 heures. Le melange reactionnel est ensuite versé dans une solution d'acide chlorhydrique à 10% et extrait au dichloromethane. La phase organique est lavee à l'eau, avec une solution de bicarbonate de sodium à 5%, puis à
l'eau. Elle est séchee et evaporée à sec; le residu obtenu est filtre rapidement sur silice avec un melange de pentane et d'acetate d'ethyle (9/1). On obtient un produit jaune.
~endement : 62%
g~S8~
Point de fusion F = 78 C
UV(CHC13) ~ max 368 nm; ~= 31000 Analyse élémentaire pour C22H2405 Calculé : C 71,71; H 6,56; 0 21,71;
Trouvé : C 71,83; H 6,66; 0 21,55.
EXEMPLE D'APPLICATION
Exemple 1 - Lait solaire - Composé de l'exemple 4 4 g - Mélange d'esters d'acides gras, d'esters polyglycerolés et de tensio-actif silicone vendu sous la marque de commerce ABIL WS 08 par GOLDSCHMIDT 5 g - Benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous la marque de commerce FINSOLV TN par WITCO 15 g - Cyclotétradiméthyl siloxane 4 g - Vaseline ~ 2 g - Cire d'abeille et palmitostearate cetostéarylique 2,5 g - Glycérine 5 g - Chlorure de sodium 2 g - Parfum, conservateurs qs.
--Eau qsp. 100 g Il s'agit d'une émulsion eau-dans-huile.
Elle est préparée de façon classique en dissol-vant le filtre dans les corps gras et les émulsionnants, en chauffant cette phase grasse vers 75-80C et en ajoutant, sous vive agitation, l'eau et la glycérine chauffées également à
75-80C. On main-tient l'agitation pendant 10 à 15 minutes, puis 30 on laisse refroidir sous agitation moderee et vers 40C, on ajoute parfum et conservateurs.
Exemple 2 - ~uile solaire On mélange les ingrédients suivants en chauffant éventuellement à 40-45C pour homogénéiser :
- Composé de l'exemple 4 2,5 g - Benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous la marque de commerce EINSOLV TN p~ar WITCO 30 g - Triglycérides d'acides oléique et linoléique 20 g - Antioxydants, parfum qs.
- Cyclotétradiméthyl siloxane qsp.100 g Exemple 3 - Creme de jour protectrice - Composé de l'exemple 2 2 g - Mélange d'alcools cétylstéarylique et Cétylstéarylique oxyéthyléné a 33 moles d'oxyde d'éthylène 7 g - Mélange de mono- et distéarate de glycérol 2 g - Alcool cétylique 1,5 g - Polydiméthyl siloxane modi~ié0,1 g - FINSOLV TN (marque de commerce) 20 g - Glycérine 15 g - Parfum, conservateurs qs~
- Eau qsp. 100 g I1 s'agit d'une émulslon huile-dans-eau.
On dissout le filtre dans les corps gras et on chauffe a 70-80C; on chauffe à la même temperature la phase aqueuse constituée par l'eau, la glycerine et les ernulsionnants, on ajoute sous vive agitation la phase grasse a la phase aqueuse. On maintient l'agitation ~L2~
-pendant 10 à 15 minutes, puis on laisse refroidir sous agitation moderée et vers 40C on ajoute parfum et conser-vateurs.
Exemple 4 - Bâtonnet solide - Composé de l'exemple 4 2,5 g - Mélange de cire d'abeille et de palmitostéarate cetostearylique 7 g - Cire minerale d'hydrocarbures20 g - Alcool oleique 12 g - Lanoline hydrogenee 8 g - Lanoline liquide 8 g - Cire de Carnauba l g - FINSOLV TN (marque de commerce) 20 g - Antioxydants, parfum qs.
- Huile de vaseline qsp. 100 g Exemple 5 - Crème solaire - Compose de l'exemple 4 5 g - Melange d'alcools cetylstearylique et cetylstearylique oxyethylene à 33 moles d'oxyde d'ethylène 7 g - Melange de mono- et distearate de glycerol 2 g - Alcool cetylique l,5 g - FINSOLV TN (marque de commerce) 20 g - Polydimethyl siloxane modifie0,1 g - Glycerine 15 g - Parfum, conservateurs qs.
- Eau qsp. 100 g Il s'agit d'une emulsion huile-dans-eau qu'on obtierlt de la même façon que dans l'exemple 3.
~99~;8~
Exemple ~ - Huile solaire --- Composé de l'exemple 4 2 g - p-méthoxy cinnamate d'éthyl-2 hexyle 2 g - Benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous la marque de commerce FINSOLV TN
par WITCO 30 g - Triglycérides d'acides oléique et linoléique 20 g - Antioxydants, parfum qs.
- Cyclotétradiméthyl siloxane qsp. 100 g Cette huile est préparée de la même façon que celle de l'exemple 2.
Exemple 7 : Lait solaire - Composé de liexemple 4 3 g - Méthoxy-4'benzalmalonate de di-éthyl-2-hexyle 4 g - Benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous la marque de commerce FINSOLV TN
par WITCO 15 g - Cyclotétradiméthyl siloxane 4 g - Vaseline 2 g - Cire d'abeille et palmitostéarate cétostéarylique 2,5 g - Glycérine 5 g - Chlorure de sodium 2 g - Parfum~ conservateurs qs.
- Eau qsp. 100 g I1 s'agit d'une émulsion eau-dans-l'huile, préparée de la même façon que celle de l'exemple 1.
Exemple 8 - Stick solaire - Compose de l'exemple 2 1,5 g - (Methyl-4lbenzylidène)-3 camphre1,5 g - Cire minerale d'hydrocarbures20 g - Melange de cire d'abeille e-t de palmitostearate cetostearylique 7 g - Alcool oleique 12 g - Lanoline hydrogenee 8 g - Lanoline liquide 8 g - Cire de carnauba 1 g - Benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous la marque de commerce FINSOLV TN
par WITCO 20 g - Antioxydants, parfum qs.
- Huile de vaseline qsp. 100 g Ce bâtonnet solide est prepare en chauffant les differents constituants vers 80C pour obtenir une phase liquide dans laquelle on dissout les filtres, puis on laisse revenir la masse à temperature ambiante.
Claims (30)
1. Procédé de préparation des hydroxy-2 chalcones répondant à la formule:
(I) dans laquelle R1, R2, R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C12 à chaîne droite ou ramifiée, un groupe alcoxy en C1 à C12 à
chaîne droite ou ramifiée ou un groupe acyloxy en C2 à C20 à
chaine droite ou ramifiée, caractérisé par le fait que:
a) pour la préparation d'un composé de formule (I) dans laquelle R1, R2, R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ou alcoxy, on fait réagir un aldéhyde de formule:
(II) sur une orthohydroxyacétophénone de formule:
(III) formules dans lesquelles R1, R2, R3 et R4 ont les significa-tions précitées, dans un solvant choisi parmi l'eau, les alcools inférieurs en C1-C4 ou un mélange d'eau et de ces alcools, en milieu basique comprenant un agent alcalin choisi parmi les hydroxydes alcalins ou alcalino-terreux et les alcoolates de sodium ou de potassium, à une température variant entre 0° et la température d'ébullition du solvant ou du mélange de solvants; ou b) pour la préparation d'un composé de formule (I) dans laquelle l'un des substituants R1 à R4 représente un groupe acyloxy, on fait réagir dans une première étape un aldéhyde de formule:
(II') sur une orthohydroxyacétophénone de formule:
(III') formules dans lesquelles l'un au moins des groupes R'1 à R'4 représente un groupe hydroxyle, les autres groupes représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à
C12 à chaîne droite ou ramifiée, ou un groupe alcoxy en C1 à
C12 a chaîne droite ou ramifiée dans un solvant choisi parmi l'eau, les alcools inférieurs en C1-C4 ou un mélange d'eau et de ces alcools, en milieu basique comprenant un agent alcalin choisi parmi les hydroxydes alcalins ou alcalino-terreux ou les alcoolates de sodium ou de potassium, a une température variant entre 0°C et la température d'ébullition du solvant ou du mélange de solvants, pour obtenir un composé de formule:
(I') dans laquelle R'1, R'2, R'3 et R'4 ont les significations précitées, et dans une seconde étape, on effectue une acylation du composé de formule (I') par un chlorure d'acide ou un anhydride d'acide carboxylique contenant 2 à 20 atomes de carbone, en présence d'une base organique ou minérale dans un solvant halogéné ou aromatique.
(I) dans laquelle R1, R2, R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C12 à chaîne droite ou ramifiée, un groupe alcoxy en C1 à C12 à
chaîne droite ou ramifiée ou un groupe acyloxy en C2 à C20 à
chaine droite ou ramifiée, caractérisé par le fait que:
a) pour la préparation d'un composé de formule (I) dans laquelle R1, R2, R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ou alcoxy, on fait réagir un aldéhyde de formule:
(II) sur une orthohydroxyacétophénone de formule:
(III) formules dans lesquelles R1, R2, R3 et R4 ont les significa-tions précitées, dans un solvant choisi parmi l'eau, les alcools inférieurs en C1-C4 ou un mélange d'eau et de ces alcools, en milieu basique comprenant un agent alcalin choisi parmi les hydroxydes alcalins ou alcalino-terreux et les alcoolates de sodium ou de potassium, à une température variant entre 0° et la température d'ébullition du solvant ou du mélange de solvants; ou b) pour la préparation d'un composé de formule (I) dans laquelle l'un des substituants R1 à R4 représente un groupe acyloxy, on fait réagir dans une première étape un aldéhyde de formule:
(II') sur une orthohydroxyacétophénone de formule:
(III') formules dans lesquelles l'un au moins des groupes R'1 à R'4 représente un groupe hydroxyle, les autres groupes représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à
C12 à chaîne droite ou ramifiée, ou un groupe alcoxy en C1 à
C12 a chaîne droite ou ramifiée dans un solvant choisi parmi l'eau, les alcools inférieurs en C1-C4 ou un mélange d'eau et de ces alcools, en milieu basique comprenant un agent alcalin choisi parmi les hydroxydes alcalins ou alcalino-terreux ou les alcoolates de sodium ou de potassium, a une température variant entre 0°C et la température d'ébullition du solvant ou du mélange de solvants, pour obtenir un composé de formule:
(I') dans laquelle R'1, R'2, R'3 et R'4 ont les significations précitées, et dans une seconde étape, on effectue une acylation du composé de formule (I') par un chlorure d'acide ou un anhydride d'acide carboxylique contenant 2 à 20 atomes de carbone, en présence d'une base organique ou minérale dans un solvant halogéné ou aromatique.
2. Procédé selon la revendication 1, pour la préparation d'un composé de formule (I) dans laquelle R1, R2, R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ou alcoxy, caractérisé par le fait que l'on fait réagir un aldéhyde de formule (II) sur une orthohydroxy-acétophénone de formule (III), dans lesquelles R1, R2, R3 et R4 ont les significations précitées, dans un solvant choisi parmi l'eau, les alcools inférieurs en Cl-C4 ou un mélange d'eau et de ces alcools, en milieu basique comprenant un agent alcalin choisi parmi les hydroxydes alcalins ou alcalino-terreux ou les alcoolates de sodium ou de potassium, à une température variant entre 0° et la température d'ébullition du solvant ou du mélange de solvants.
3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que l'on fait réagir un aldéhyde de formule (II) sur une orthohydroxyacétophénone de formule (III), dans lesquelles R1, R2, R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou un groupe hexyloxy.
4. Procédé selon la revendication 1, pour la préparation d'un composé de formule (I) dans laquelle l'un des substituants R1 à R4 représente un groupe acyloxy, caractérisé par le fait que, dans une première étape, on fait réagir un aldéhyde de formule (II') sur une orthohydroxy-acétophénone de formule (III') dans lesquelles R'1, R'2, R'3 et R'4 ont les significations précitées, dans un solvant choisi parmi l'eau, les alcools inférieurs en C1-C4 ou un mélange d'eau et de ces alcools, en milieu basique comprenant un agent alcalin choisi parmi les hydroxydes alcalins ou alcalino-terreux ou les alcoolates de sodium ou de potassium, à une température variant entre 0° et la température d'ébullition du solvant ou du mélange de solvants, pour obtenir un composé de formule (I') dans laquelle R'1, R'2, R'3 et R'4, et dans une seconde étape, on effectue une acylation du composé de formule (I') par un chlorure d'acide ou un anhydride d'acide carboxylique contenant 2 à 20 atomes de carbone, en présence d'une base organique ou minérale dans un solvant halogéné ou aromatique.
5. Procédé selon la revendication 4, pour la préparation de l'hydroxy-2 hexanoyloxy-4 méthoxy-4' chalcone, caractérise par le fait que dans une première étape, on fait réagir l'anisaldéhyde sur la dihydroxy-2,4 acétophénone pour obtenir la dihydroxy-2,4 méthoxy-4' chalcone, puis dans une seconde étape, on effectue une acylation de la dihydroxy-2,4 méthoxy-4' chalcone à l'aide de chlorure d'hexanoyle, en présence d'une base organique ou minérale dans un solvant halogéné ou aromatique.
6. L'hydroxy-2 hexanoyloxy-4 méthoxy-4' chalcone.
7. L'hydroxy-2 hexyloxy-4' chalcone.
8. L'hydroxy-2 hexyloxy-3' chalcone.
9. L'hydroxy-2 hexyloxy-4 méthyl-4' chalcone.
10. Composition cosmétique filtrante pour la protection de la peau et des cheveux contre les rayons ultraviolets, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un support cosmétiquement acceptable, à titre de composé filtrant le rayonnement ultra-violet de longueurs d'onde comprises entre 300 et 400 nm, une quantité efficace d'au moins un dérivé
d'hydroxy-2 chalcone de formule:
(I) dans laquelle R1, R2, R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C12 à chaîne droite ou ramifiée, un groupe alcoxy en C1 à C12 à
chaîne droite ou ramifiée ou un groupe acyloxy en C2 à C20 à
chaîne droite ou ramifiée.
d'hydroxy-2 chalcone de formule:
(I) dans laquelle R1, R2, R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C12 à chaîne droite ou ramifiée, un groupe alcoxy en C1 à C12 à
chaîne droite ou ramifiée ou un groupe acyloxy en C2 à C20 à
chaîne droite ou ramifiée.
11. Composition cosmétique selon la revendication 10, caractérisée par le fait que le composé filtrant est un dérivé d'hydroxy-2 chalcone de formule (I) dans laquelle R1, R2, R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle choisi parmi les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert.-butyle et n-hexyle, un groupe alcoxy choisi parmi les groupes méthoxy, éthoxy, butoxy et hexyloxy, ou un groupe acyloxy choisi parmi les groupes acétoxy, propionyloxy, butanoyloxy, isobutanoyloxy, tertiobutanoyloxy et hexa-noyloxy.
12. Composition cosmétique selon la revendication 10, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est choisi dans le groupe constitué par l'hydroxy-2 chalcone, l'hydroxy-2 méthoxy-4' chalcone, l'hydroxy-2 hexyloxy-4' chalcone, l'hydroxy-2 méthyl-4' chalcone, l'hydroxy-2 hexyloxy-3' chalcone, l'hydroxy-2 hexyloxy-4 méthyl-4' chalcone et l'hydroxy-2 hexanoyloxy-4 méthoxy-4' chalcone.
13. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est choisi dans le groupe constitué par l'hydroxy-2 hexanoyloxy-4 méthoxy-4' chalcone, l'hydroxy-2 hexyloxy-4' chalcone, l'hydroxy-2 hexyloxy-3' chalcone et l'hydroxy-2 hexyloxy-4 méthyl-4' chalcone.
14. Composition selon les revendications 10, 12 our 13, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est présent dans une proportion de 0,5 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
15. Composition cosmétique selon la revendication 10, caractérisée par le fait qu'elle est destinée à être appliquée sur la peau et qu'elle se présente sous forme de lotion huileuse ou oléoalcoolique, émulsion, gel oléoalcooli-que ou alcoolique, bâtonnet solide ou aérosol.
16. Composition cosmétique selon la revendication 15, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un adjuvant cosmétique choisi dans le groupe constitué par les épaississants, les adoucissants, les humectants, les tensio-actifs, les conservateurs, les anti-mousses, les parfums, les huiles, les cires, les lanolines, les mono-alcools et polyalcools inférieurs, les propulseurs, les colorants et les pigments.
17. Composition cosmétique selon la revendication 15, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de crème ou de lait protecteurs comprenant en outre des alcools gras, des esters d'acides gras, des acides gras, de la lanoline, des huiles ou cires naturelles ou synthétiques et des émulsionnants, en présence d'eau.
18. Composition cosmétique selon la revendication 15, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de lotion huileuse à base d'huiles et cires naturelles ou synthétiques, de lanoline et d'esters d'acides gras.
19. Composition cosmétique selon la revendication 15, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de lotion oléoalcoolique à base d'un alcool inférieur ou d'un glycol et/ou d'un polyol et d'huiles, de cires et d'esters d'acides gras.
20. Composition cosmétique selon les revendications 17, 18 ou 19, caractérisée par le fait que les esters d'acides gras sont des triglycérides d'acides gras.
21. Composition cosmétique selon la revendication 15, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de gel alcoolique comprenant en outre au moins un alcool ou polyalcool inférieur, un épaississant et, le cas échéant, une huile ou une cire.
22. Composition cosmétique selon la revendication 15, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de bâtonnet solide comprenant en outre des cires et huiles naturèlles ou synthétiques, des alcools gras, des esters d'acides gras et de lanoline.
23. Composition cosmétique selon la revendication 15, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de composition antisolaire et qu'elle contient en outre au moins un agent filtrant les rayons UV-B ou UV-A.
24. Composition cosmétique selon la revendication 23, caractérisée par le fait que le filtre UV-B est choisi dans le groupe constitué par le méthylsulfate d'(oxo-2 borny-lidène-3 méthyl)-4 phényltriméthylammonium, les sels de l'acide (oxo-2 bornylidène méthyl)-4 benzène sulfonique, de l'acide méthyl-2 (oxo-2 bornylidène-3 méthyl)-5 benzène-sulfonique et de l'acide phényl-2 benzimidazole sulfonique-5, l'huile de café, les es-ters de l'acide salicylique, les esters de l'acide cinnamique, les esters de l'acide p-aminobenzoïque, les dérivés de benzophénone, le benzy-lidène-3 camphre, le (méthyl-4' benzylidène)-3 camphre et les dialkylbenzalmalonates.
25. Composition cosmétique selon la revendication 23, caractérisée par le fait que le filtre UV-A est choisi dans le groupe constitué par les dérivés du dibenzoylméthane et les dérivés du benzène [di(méthylidène camphre)] sulfonés sur le radical méthyle en position 10 du camphre.
26. Composition cosmétique selon la revendication 10, caractérisée par le fait qu'elle est destinée à être appliquée sur les cheveux et qu'elle se présente sous forme de shampooing, lotion, gel ou émulsion à rincer, lotion ou gel coiffants ou traitants, lotion ou gel pour le brushing ou la mise en plis, laque pour cheveux, composition de permanente, de décoloration ou de coloration.
27. Composition cosmétique selon la revendication 26, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un adjuvant cosmétique choisi dans le groupe constitué par les agents tensio-actifs, les épaississants, les polymères, les adoucissants, les conservateurs, les stabilisateurs de mousse, les électrolytes, les solvants organiques, les dérivés siliconés, les huiles, les cires, les agents anti-gras, les colorants et les pigments.
28. Composition cosmétique selon la revendication 26, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de shampooing et qu'elle contient au moins un agent de surface oléosoluble anionique, non ionique, amphotère ou leur mélange en association avec le composé de formule (I), en milieu huileux.
29. Composition cosmétique selon la revendication 10, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une composition cosmétique colorée ou non, stabilisée à la lumière, et qu'elle est constituée par une composition capil-laire ou un produit de maquillage.
30. Procédé de protection de la peau et des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur la peau ou les cheveux une quantité efficace d'une composition cosmétique telle que définie dans les revendications 10, 12 ou 13.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU86715A LU86715A1 (fr) | 1986-12-16 | 1986-12-16 | Composition cosmetique contenant des derives hydroxyles de chalcone et son utilisation pour la protection de la peau et des cheveux contre les radiations lumineuses,nouveaux derives hydroxyles de chalcone utilises et leur procede de preparation |
| LU86715 | 1986-12-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA1299581C true CA1299581C (fr) | 1992-04-28 |
Family
ID=19730842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA000554514A Expired - Fee Related CA1299581C (fr) | 1986-12-16 | 1987-12-16 | Composition cosmetique contenant des derives hydroxyles de chalcone et son utilisation pour la protection de la peau et des cheveux contre les radiations lumineuses, nouveaux derives hydroxyles de chalcone utilises et leur procede de preparation |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4867964A (fr) |
| JP (1) | JPS63165311A (fr) |
| BE (1) | BE1000652A4 (fr) |
| CA (1) | CA1299581C (fr) |
| CH (1) | CH674933A5 (fr) |
| DE (1) | DE3742690A1 (fr) |
| FR (1) | FR2608150B1 (fr) |
| GB (1) | GB2198945B (fr) |
| IT (1) | IT1218836B (fr) |
| LU (1) | LU86715A1 (fr) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5230874A (en) * | 1986-06-27 | 1993-07-27 | The Procter & Gamble Company | Sunscreen agents, sunscreen compositions and methods for preventing sunburn |
| JPH0657650B2 (ja) * | 1987-05-20 | 1994-08-03 | 株式会社資生堂 | オイル状日焼けもしくは日焼け止め化粧料 |
| US5045307A (en) * | 1990-01-09 | 1991-09-03 | Colgate-Palmolive Company | Composition that protects dyed hair from fading |
| DK0634927T3 (da) * | 1992-03-06 | 2001-10-29 | Lica Pharmaceuticals As | Behandling og profylakse af sygdomme forårsaget af parasitter eller bakterier |
| US8039026B1 (en) | 1997-07-28 | 2011-10-18 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc | Methods for treating skin pigmentation |
| WO1999047119A1 (fr) * | 1998-03-16 | 1999-09-23 | The Procter & Gamble Company | Procedes pour modifier l'aspect exterieur de la peau |
| DE69914726T2 (de) | 1998-03-16 | 2004-12-02 | The Procter & Gamble Company, Cincinnati | Zusammensetzung zur regulierung des hauterscheinungsbildes |
| US8093293B2 (en) | 1998-07-06 | 2012-01-10 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Methods for treating skin conditions |
| US8106094B2 (en) | 1998-07-06 | 2012-01-31 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Compositions and methods for treating skin conditions |
| US6750229B2 (en) | 1998-07-06 | 2004-06-15 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Methods for treating skin pigmentation |
| JP2000328039A (ja) * | 1999-05-19 | 2000-11-28 | Hayashibara Biochem Lab Inc | 光吸収剤 |
| US7985404B1 (en) | 1999-07-27 | 2011-07-26 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Reducing hair growth, hair follicle and hair shaft size and hair pigmentation |
| US7309688B2 (en) * | 2000-10-27 | 2007-12-18 | Johnson & Johnson Consumer Companies | Topical anti-cancer compositions and methods of use thereof |
| GB0007401D0 (en) | 2000-03-27 | 2000-05-17 | Cancer Res Campaign Tech | Substituted chalcones as therapeeutic compounds |
| US8431550B2 (en) | 2000-10-27 | 2013-04-30 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Topical anti-cancer compositions and methods of use thereof |
| US6555143B2 (en) | 2001-02-28 | 2003-04-29 | Johnson & Johnson Consumer Products, Inc. | Legume products |
| US7192615B2 (en) | 2001-02-28 | 2007-03-20 | J&J Consumer Companies, Inc. | Compositions containing legume products |
| GB0123780D0 (en) | 2001-10-03 | 2001-11-21 | Cancer Res Ventures Ltd | Substituted chalcones as therapeutic agents |
| GB0123777D0 (en) | 2001-10-03 | 2001-11-21 | Cancer Res Ventures Ltd | Substituted chalcones as therapeutic agents |
| FR2839717A1 (fr) * | 2002-05-15 | 2003-11-21 | Synth E163 | Compose chimique de derive azote de chalcone, procede d'obtention d'un tel compose chimique, composition cosmetique et/ou filtrante, contenant un tel compose chimique |
| WO2004054527A1 (fr) * | 2002-12-13 | 2004-07-01 | L'oreal | Composition cosmétique et procédé pour le traitement des matières kératiniques, comprenant un composé photodimérisable |
| FR2848428B1 (fr) * | 2002-12-13 | 2006-11-10 | Oreal | Composition cosmetique et procede pour le traitement des matieres keratiniques, comprenant un compose photodimerisable |
| CA2645895A1 (fr) * | 2006-03-15 | 2007-09-27 | Rutgers, The State University Of New Jersey | Compositions de polymethoxyflavones hydroxylees |
| ATE516021T1 (de) * | 2006-04-21 | 2011-07-15 | Dsm Ip Assets Bv | Verwendung von opioid-rezeptor-antagonisten |
| FR2937247B1 (fr) * | 2008-10-16 | 2010-12-17 | Sederma Sa | Composition cosmetique blanchissante et anti-rougeurs |
| FR2939309B1 (fr) | 2008-12-08 | 2010-12-17 | Oreal | Utilisation d'un derive ester de 2-pyrrolidinone 4-carboxy comme solvant dans les compositions cosmetiques ; compositions cosmetiques les contenant |
| FR2940615B1 (fr) | 2008-12-30 | 2011-12-30 | Oreal | Association de monosaccharides avec des agents antioxydants et son utilisation en cosmetique |
| FR2947174B1 (fr) | 2009-06-24 | 2011-07-15 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polymere superabsorbant et un filtre uv organique |
| FR2956579B1 (fr) | 2010-02-24 | 2012-02-10 | Oreal | Composition comprenant un polymere superabsorbant et tensioactif gemine |
| FR2972346B1 (fr) | 2011-03-09 | 2013-11-08 | Oreal | Utilisation d'un derive diester d'acide 2-methyl succinique comme solvant dans les compositions cosmetiques ; compositions cosmetiques les contenant |
| TWI415600B (zh) | 2011-08-10 | 2013-11-21 | Univ Kaohsiung Medical | 用於治療動脈粥狀硬化的組合物及其製備方法 |
| EP3003255B1 (fr) | 2013-05-27 | 2017-01-04 | Unilever N.V. | Composition de soins personnels photoprotecteurs |
| JP7118591B2 (ja) | 2017-02-28 | 2022-08-16 | ロレアル | レゾルシノール又はその誘導体を含む組成物 |
| JP7412898B2 (ja) | 2019-04-26 | 2024-01-15 | ロレアル | 特異な粒子と親油性抗酸化剤との組み合わせ |
| JP2021095354A (ja) | 2019-12-16 | 2021-06-24 | ロレアル | 特定の成分の組合せを含む安定な組成物 |
| CN115998630B (zh) * | 2023-02-17 | 2023-06-06 | 北京普世安生物科技有限公司 | 一种乌发精华液及其制备方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE972785C (de) * | 1951-04-17 | 1959-09-24 | Johannes Saphir | Sonnen- und Lichtschutzmittel fuer das menschliche Haar |
| GB1250388A (fr) * | 1968-11-27 | 1971-10-20 | ||
| US3733297A (en) * | 1969-02-17 | 1973-05-15 | Buckman Labor Inc | Organic esters and their use as ultraviolet light absorbers and as heat stabilizers |
| IT1116848B (it) * | 1978-03-15 | 1986-02-10 | Wellcome Found | Perfezionamento nelle composizioni anti-virali particolarmente per il trattamento di infezioni rinovirali e procedimento per la loro preparazione |
| US4279930A (en) * | 1978-10-10 | 1981-07-21 | The Upjohn Company | Process for treating inflammation |
| NZ192641A (en) * | 1979-01-26 | 1984-10-19 | Hoffmann La Roche | Substituted acetophenones and pharmaceutical compositions |
| FR2509989A1 (fr) * | 1981-07-27 | 1983-01-28 | Oreal | Nouvelles compositions cosmetiques pour la protection de la peau et/ou des cheveux contre les effets du soleil, et leur application |
| FR2528420A1 (fr) * | 1982-06-15 | 1983-12-16 | Oreal | Nouveaux 3-benzylidene camphres, leur procede de preparation et leur utilisation pour la protection contre les rayons uv |
| DE3328376A1 (de) * | 1983-07-21 | 1985-01-31 | Helopharm W. Petrik & Co Kg, 1000 Berlin | Aminopropanolderivate von 2-hydroxy-ss-phenyl-propiophenonen, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende arzneimittel |
| DE3328379A1 (de) * | 1983-08-05 | 1985-02-21 | Incosym, Inc., Westlake Village, Calif. | Traegheitsinstrument mit becherfoermiger traegheitsmasse |
| JPS60109544A (ja) * | 1983-11-17 | 1985-06-15 | Kao Corp | 新規カルコン誘導体及びこれを含有する紫外線吸収剤 |
-
1986
- 1986-12-16 LU LU86715A patent/LU86715A1/fr unknown
-
1987
- 1987-12-15 CH CH4883/87A patent/CH674933A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1987-12-15 FR FR8717492A patent/FR2608150B1/fr not_active Expired
- 1987-12-15 GB GB8729184A patent/GB2198945B/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-15 IT IT68076/87A patent/IT1218836B/it active
- 1987-12-16 BE BE8701433A patent/BE1000652A4/fr not_active IP Right Cessation
- 1987-12-16 US US07/133,628 patent/US4867964A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-16 DE DE19873742690 patent/DE3742690A1/de not_active Withdrawn
- 1987-12-16 CA CA000554514A patent/CA1299581C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-16 JP JP62318478A patent/JPS63165311A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63165311A (ja) | 1988-07-08 |
| FR2608150B1 (fr) | 1989-08-18 |
| BE1000652A4 (fr) | 1989-02-28 |
| CH674933A5 (fr) | 1990-08-15 |
| FR2608150A1 (fr) | 1988-06-17 |
| IT1218836B (it) | 1990-04-24 |
| US4867964A (en) | 1989-09-19 |
| LU86715A1 (fr) | 1988-07-14 |
| DE3742690A1 (de) | 1988-06-30 |
| IT8768076A0 (it) | 1987-12-15 |
| GB8729184D0 (en) | 1988-01-27 |
| GB2198945A (en) | 1988-06-29 |
| GB2198945B (en) | 1990-08-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1299581C (fr) | Composition cosmetique contenant des derives hydroxyles de chalcone et son utilisation pour la protection de la peau et des cheveux contre les radiations lumineuses, nouveaux derives hydroxyles de chalcone utilises et leur procede de preparation | |
| CA1202327A (fr) | Compositions cosmetiques contenant des derives hydroxy les du dibenzoylmethane et leur utilisation pour la pr otection de l'epiderme humain contre les rayons ultrav iolets, nouveaux derives hydroxyles du dibenzoylmethan e utilises et leur procede de preparation | |
| CA2010162C (fr) | Utilisation en cosmetique de diorganopolysiloxanes a fonction benzotriazole et nouvelles compositions cosmetiques contenant ces composes, destinees a la protection de la peau et des cheveux | |
| CA2065117C (fr) | Derives s-triaziniques portant des substituants benzalmalonates, leur procede de preparation, compositions cosmetiques filtrantes les contenant et leur utilisation pour proteger la peau et les cheveux du rayonnement ultraviolet | |
| CA1211451A (fr) | Sulfonamides derives du 3-benzylidene camphre et leur application en tant que filtres u.v., notamment dans des compositions cosmetiques | |
| FR2528420A1 (fr) | Nouveaux 3-benzylidene camphres, leur procede de preparation et leur utilisation pour la protection contre les rayons uv | |
| CA1294884C (fr) | Composition cosmetique photostable contenant de la trihydroxyethylrutine en association avec des filtres hydrosolubles derives du benzylidenecamphre et son utilisation pour la protection de la peau et des cheveux | |
| CA2064930A1 (fr) | Derives de s-triaziniques portant des substituants benzylidene camphre, leur procede de preparation, compositions cosmetiques filtrantes les contenant et leur utilisation pour proteger la peau et les cheveux contre les rayonnements ultraviolets | |
| EP0368717B1 (fr) | Dérivés de la 5-benzylidène 3-oxa cyclopentanone, leur procédé de préparation et leur utilisation dans des compositions cosmétiques pour la protection de la peau et des cheveux contre le rayonnement solaire | |
| FR2620618A1 (fr) | Composition cosmetique filtrante photostable contenant de la bixine associee a un filtre uv liposoluble et son utilisation pour la protection de l'epiderme humain contre les radiations ultraviolettes | |
| LU87271A1 (fr) | Nouveaux derives insatures liposolubles des benzalmalonates et leur utilisation en tant qu'absorbeurs du rayonnement ultra-violet en cosmetique | |
| FR2717808A1 (fr) | Composition cosmétique stable à la lumière. | |
| CA1310912C (fr) | Utilisation en cosmetique de diorganopolysilozanes a fonction benzylidene-3 camphre et nouvelles compositions cosmetiques contenant ces composes, destinees a la protection de la peau et des cheveux | |
| CH649987A5 (fr) | Derives de dibenzoylmethane quaternaire, leur utilisation comme agent filtrant solaire et composition cosmetique les contenant. | |
| EP0383655B1 (fr) | Utilisation en cosmétique de diorganopolysiloxanes à fonction dibenzoyleméthane et nouvelles compositions cosmétiques contenant ces composés, destinées à la protection de la peau et des cheveux | |
| FR2488252A1 (fr) | Derives de dibenzoylmethane quaternaire, leur utilisation comme agent filtrant solaire et composition cosmetique les contenant | |
| FR2513992A1 (fr) | Nouveaux derives hydroxyles du dibenzoylmethane et leur procede de preparation | |
| FR2526658A2 (fr) | Compositions cosmetiques contenant des derives hydroxyles du dibenzoylmethane et leur utilisation pour la protection de l'epiderme humain contre les rayons ultraviolets, nouveaux derives hydroxyles du dibenzoylmethane utilises et leur procede de preparation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MKLA | Lapsed |