CH649987A5 - Derives de dibenzoylmethane quaternaire, leur utilisation comme agent filtrant solaire et composition cosmetique les contenant. - Google Patents

Derives de dibenzoylmethane quaternaire, leur utilisation comme agent filtrant solaire et composition cosmetique les contenant. Download PDF

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CH649987A5
CH649987A5 CH5036/81A CH503681A CH649987A5 CH 649987 A5 CH649987 A5 CH 649987A5 CH 5036/81 A CH5036/81 A CH 5036/81A CH 503681 A CH503681 A CH 503681A CH 649987 A5 CH649987 A5 CH 649987A5
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dibenzoylmethane
trimethylammonio
methosulfate
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Gerard Lang
Alain Malaval
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Description

La présente invention est relative à des dérivés de dibenzoylméthane quaternaire, à leur application comme agent filtrant solaire et aux compositions contenant ces composés des-40 tinées notamment à être utilisées dans la protection de la peau contre les rayonnements UV.
On sait que les radiations lumineuses comprises entre 290 et 400 nanomètres (nm) permettent le brunissement de l'épi-derme humain et que la zone comprise entre 290 et 320 nm 45 connue sous la dénomination UV.B provoque l'érythème et les brûlures cutanées dont la gravité croît rapidement avec la durée de l'exposition. On a constaté néanmoins que si les radiations UV.A, ayant une longueur d'onde comprise entre 320 et 400 nm provoquaient le brunissement de la peau elles so pouvaient provoquer des altérations de celle-ci notamment pour les peaux sensibles ou les peaux continuellement exposées au rayonnement solaire. Par ailleurs on a constaté que les radiations UV.A pouvaient potentialiser l'action des UV.B comme celà a été décrit par plusieurs groupes d'auteurs et plus 55 particulièrement par J. WILLIS, A. KLIGMAN et J.EPSTEIN (The Journal of Investigative Dermatology Vol. 59 n° 6 page 416,1073) sous le nom de Photo augmentation.
Il est donc apparu comme souhaitable d'essayer également de filtrer les rayonnements UV.A. 60 Le dibenzoylméthane ou ses dérivés substitués par un groupement alkyle ou alcoxy ont déjà été utilisés dans des véhicules non-aqueux.
La solubilité dans l'eau est également un critère recherché pour certains filtres solaires car l'on souhaite dans certains cas 65 une protection obtenue simultanément pour la phase aqueuse et pour la phase grasse des compositions sous forme d'émul-sions fréquemment utilisées dans ce domaine. Une telle répartition permet d'optimiser l'absorption des rayonnement UV.
3
649 987
Enfin, on sait que les composants de certaines préparations cosmétiques notamment certains colorants de teintures, laques colorées pour cheveux, shampooings, lotions de mise en plis, ou crèmes teintées ne possèdent pas toujours une stabilité suffisante à la lumière et qu'ils se dégradent sous l'action des radiations lumineuses.
En conséquence, il est souhaitable d'incorporer à ces préparations des composés susceptibles de filtrer les radiations lumineuses et qui doivent donc présenter outre les bonnes qualités filtrantes une bonne stabilité et une solubilité suffisante dans les milieux habituellement utilisés en cosmétique et en particulier dans les milieux aqueux.
La titulaire a découvert maintenant une nouvelle famille de composés dérivés du dibenzoylméthane présentant de bonnes propriétés filtrantes vis-à-vis des rayonnements UV et en particulier vis-à-vis des rayonnements UV.A. Cette famille de composés présente par ailleurs une excellente solubilité en milieu aqueux, une bonne stabilité photochimique et thermique, une bonne substantivité vis-à-vis de la peau de façon à ne pas être éliminé ou dégradé par la transpiration. Ces composés présentent également l'avantage de ne pas être toxiques ou ir-5 ritants et de n'avoir aucun effet nuisible sur la peau.
Ces composés se répartissent uniformément dans des supports cosmétiques classiques aptes à former un film continu et peuvent ainsi être appliqués aisément sur la peau pour constituer un film protecteur efficace.
io L'invention a donc pour objet de nouveaux dérivés quaternaires du dibenzoylméthane.
Elle a également pour objet l'application comme agent filtrant solaire en particulier vis-à-vis des rayonnements UV.A de ces composés et les compositions cosmétiques contenant i5 ces composés comme agent filtrant solaire.
Les composés conformes à la présente invention sont essentiellement caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule générale:
(RJ
3 n dans laquelle:
Ri et R2 représentent un radical alcoyle ou hydroxyal-coyle inférieur,
R3 représente un radical alcoyle ou alcoyloxy inférieur, n est un nombre entier de 0 à 3,
(I)
r,
.©
x
35 X" est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. Les composés de formule (I) ci-dessus peuvent également se trouver sous la forme tautomère (la) suivante:
H.
0
h
R
1
R,
r.
(la)
Jp1
dans laquelle les différents substituants ont la même signification que celle indiquée ci-dessus.
Il est entendu dans la suite de la description que lorsqu'on parle des composés de formule (I), on englobera également la forme tautomère de ces composés de formule (la) ci-dessus.
Le radical alcoyle dans la formule (I) ci-dessus désigne de préférence un radical ayant entre 1 et 4 atomes de carbone et plus particulièrement un radical méthyle, éthyle, propyle, le radical alcoyloxy désigne plus particulièrement un radical méthoxy ou éthoxy butoxy, X" désigne notamment un anion sulfate, méthosulfate, halogènure tel que chlorure ou bromure, ainsi que tout autre anion cosmétiquement acceptable. Le groupement ammonium quaternaire est de préférence en position 4 du cycle benzénique.
55 Les compositions cosmétiques destinées à protéger l'épi-derme contre les rayonnements ultraviolets en particulier contre les rayonnements UV.A conformes à la présente invention peuvent se présenter sous les formes diverses habituellement utilisées pour ce type de compositions. Elles peuvent notam-60 ment se présenter en solution sous forme de lotion, en émul-sion sous forme de crème, ou de lait de gel, ou être conditionnées en aérosol sous forme de mousse ou de spray.
Elles peuvent contenir les adjuvants cosmétiques habituellement utilisés dans ce type de compositions telles que des 65 épaississants, des adoucissants, des surgraissants, des émol-lients, des mouillants, des agents de surface, des conservateurs, des anti-mousses, des huiles, des cires, des colorants et/ou pigments ayant pour fonction de colorer la composition
649 987 4
elle-même ou la peau, des conservateurs, et tout autre ingré- filtres solaires. Ils peuvent notamment être associés avec des dient habituellement utilisé en cosmétique. filtres solaires filtrants de façon sélective les rayonnements
Les composés conformes à l'invention sont présents de UV.B. On peut citer à cet effet comme agent filtrant solaire préférence dans des proportions en poids comprises entre 0,05 des agents filtrants hydrosolubles tels que les dérivés du et 10% par rapport au poids total de la composition comme 5 benzylidène camphre décrit dans le brevet ou demande de bre-
solvant de solubilisation, on peut utiliser l'eau, un monoal- vet français 2 199 971, de la titulaire et plus particulièrement cool ou polyalcool inférieur ou une solution hydroalcoolique, le méthylsulfate de (oxo -2- bornylidène -3méthyl) -4- phényl-
Les mono ou polyalcools plus particulièrement préférés sont triméthylammonium,
choisis parmi l'éthanol, l'isopropanol, le propylèneglycol ou Les composés selon l'invention peuvent également être as-
la glycérine. 10 sociés à des composés liposolubles ou à des huiles ayant des
Parmi les formes de réalisation particulièrement préférées propriétés filtrantes solaires telles que en particulier l'huile de on peut citer les crèmes ou laits solaire comprenant en plus café. A titre d'agent filtrant solaire lipophile on peut citer les des composés conformes à l'invention, des alcools gras, des dérivés de l'acide salicylique tel que le salicylate de 2-éthyl-
alcools gras oxyéthylénés, des esters d'acides gras, des huiles hexyle, le salicylate d'homomenthyle, les dérivés de l'acide naturelles ou synthétiques, des cires en présence d'eau. 15 cinnamique tels que l'éthylhexyl -2- p-méthoxycinnamate, le
Une autre forme de réalisation est constituée par des lo- 2-éthoxy-éthyl-p-méthoxycinnamate, des dérivés de l'acide tions telles que des lotions oléoalcooliques à base d'alcool in- paraaminobenzoïque tel que le paraaminobenzoate d'amyle,
férieur tel que l'éthanol, le polyéthylèneglycol et/ou la le para diméthylaminobenzoate d'octyle, les dérivés de benzo-
glycérine. phénone tels que la 2-hydroxy -4- méthoxybenzophénone, la
Le procédé de protection vis-à-vis des rayonnements ul- 20 2,2'-dihydroxy -4- méthoxybenzophénone, les dérivés du cam-
traviolets des compositions cosmétiques consiste essentielle- phre tel que le (méthyl -4- benzylidène) -3- camphre associé
ment à introduire dans ces compositions cosmétiques au éventuellement avec l'isopropyl -4- dibenzoylméthane, le moins un composé répondant à la formule (I) susmentionnée 3-benzylidène camphre.
dans les proportions indiquées ci-dessus. De telles compositions peuvent être constituées notamment par les composi- 25 II va de soi que cette liste de filtres utilisables en associations capillaires telles que les laques pour cheveux, les lotions tion avec les composés conformes à la présente invention n'est de mise en plis plastifiantes, des lotions de mise en plis traitan- pas limitative.
tes ou démêlantes, des shampooings, des shampooings colo- Les composés selon l'invention sont nouveaux et peuvent rants, des compositions tinctoriales pour cheveux, des pro- être préparés par quaternisation de produits connus ou nou-
duits de maquillage, des crèmes de traitement pour l'épiderme m veaux préparés par adaptation de procédés connus tels que ainsi que toute autre composition cosmétique pouvant pré- par exemple ceux décrits dans le brevet français 2 326 405.
senter du fait de ces constituants des problèmes de stabilité au On peut essentiellement utiliser deux procédés schématisés stockage à la lumière. par les réactions suivantes:
Les compositions conformes à l'invention peuvent égale- Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention ment contenir en plus des composés de formule (I), d'autres 35 sans pour autant présenter un caractère limitatif.
Procédé 1.
(1) HBr
(2) Br2
f.Vi C-H.ONa 2 à
(4) Ho0,HCl puis neutralisation
R-
-CR
•n
0
ii c
®/R1 R Y
# v / 1 R-,x
N-R,,
R.,
X
G
Procédé 2
5
649 987
0
FL
io*-
R~
ù
ch. + c.hccx;o j 2
O
/
n
\
R
1
Na-NR,
condensation de claisen
>
CH-
r-
Les groupements Rb R2, R3, Xe ayant les significations indiquées ci-dessus.
Exemple 1
Préparation du méthosulfate de triméthylammonio-4 dibenzoylméthane.
A) Procédé 1
1ère étape: Préparation de la diméthylamino-4 benzylidène acétophénone. Dans un réacteur de 4 litres équipé d'un thermomètre, d'une ampoule à addition, d'un réfrigérant et d'une agitation, sont mélangés 1 litre d'une solution aqueuse de soude à 10%, 800 ml d'éthanol et 240 g d'acétophénone. Le mélange est refroidi à 20-25 °C et 298 g de p-diméthylami-nobenzaldéhyde sont ajoutés à cette température pendant 2 heures.
Le mélange réactionnel est agité pendant 48 heures et le solide obtenu est filtré, lavé à l'eau, séché et recristallisé dans de l'alcool isopropylique. On obtient 481 g de chalcone ayant un degré de pureté supérieur à 99%. Point de fusion = 113 °C.
2ème étape: Préparation du diméthylamino-4 dibenzoylméthane. Dans un réacteur de 4 litres équipé, 251 g de chalcone et 1 litre d'étanol sont chargés. 250 ml d'une solution alcoolique de HBr 4,2 N sont ajoutés sous agitation à température ambiante. L'agitation est maintenue pendant 30 minutes, l'alcool est chassé sous vide et le solide lavé à l'alcool isopropylique. Après séchage on obtient 327 g de bromhydrate de chalcone.
Le dosage donne une pureté supérieur à 99%.
Dans un réacteur de 2 litres, on dissout 327 g de bromhydrate de chalcone dans 600 ml de chloroforme. 174,2 g de brome dans 200 ml de chloroforme sont additionnés en 2 heures environ en maintenant la température entre 15 et 20 °C.
25 Après addition, le mélange est laissé au repos une nuit puis précipité avec 5 litres d'éther isopropylique. Le solide est lavé plusieurs fois à l'éther isopropylique, essoré et séché sous vide. On obtient 500 g de produit bromé que l'on dissout dans 400 ml d'alcool.
30 On ajoute ensuite 1,51 d'éthylate de sodium (préparé à partir de 80 g de sodium dans 1,6 litre d'éthanol) en 20 minutes et le mélange est porté à reflux pendant 1 heure 45 le mélange est neutralisé par addition d'acide chlorhydrique concentré (environ 50 ml), porté à reflux 5 à 10 minutes puis ad-35 dition de 500 ml d'eau. Par refroidissement le produit précipite, il est essoré, séché sous vide et recristallisé dans de l'acétate d'éthyle.
On obtient 112 g de dibenzoylméthane. Point de fusion = 150 °C.
40% théorie C 76,39 H 6,41 N5,24 % trouvé C 76,43 H 6,40 N5,07 RMN (dcei3) conforme à la structure.
3ème étape: Préparation du méthosulfate de triméthylammonio-4 dibenzoylméthane. Dans un réacteur de 2 litres 45 équipé, un mélange de 112 g de produit précédent et 950 ml d'acétate d'éthyle sont portés à 80 °C jusqu'à dissolution. 386 ml de diméthylsulfate sont introduits en 5 minutes et le mélange est chauffé à 80-100 "C pendant 20 heures.
Le mélange est refroidi à 10 °C, le quaternaire est essoré, 50 lavé à l'acétate d'éthyle et séché sous vide.
On obtient 155 g de dibenszoylméthane quaternisé. Point de fusion 170-180 °C.
% théorie C 58,01 H 5,89 N3,56 % trouvé C 58,00 H 5,93 N3,54 55 max (EtOH) = 345 nm (s = 15600).
Le composé ainsi obtenu répond à la formule:
ch3 so4
©
•ch.
649987
6
B) Procédé 2
Dans un réacteur équipé et maintenu sous azote sont placés 7,8 g d'amidure de sodium en suspension dans 50 ml de toluène. 12 g d'acetophénone en solution dans 20 ml de toluène sont introduits en 10 minutes environ. Après 1 heure d'agitation 40 g de p. dimethylaminobenzoate d'éthyle en solution dans 120 ml de toluène sont introduits à leur tout. Le mélange est agité à température ambiante pendant 48 heures.
Après addition de 200 ml de toluène puis de 11 d'acide chlorhydrique dilué, la phase organique est séparée, séchée et concentrée sous vide.
Le résidu est recristallisé dans l'acétate d'éthyle pour obtenir 12,5 g de dimethylamino-4 dibenzoylmethane. Le composé ainsi obtenu est quaternisé dans les mêmes conditions que dans l'étape 3 du procédé 1.
Les préparations des composés des exemples 2 et 3 sont identiques à celles de l'exemple 1.
Exemple 4
Préparation du chlorure de triméthylammonio-4 dibenzoylméthane. 100 g de methosulfate de trimethyl ammonio-4 dibenzoylméthane sont dissouts dans un mélange de 150 ml s d'eau et 150 ml d'éthanol.
250 g de résine IRA 400 sous forme de CI9 sont placés dans une colonne à chromatographier puis rincés avec 1 litre de mélange eau-ethanol 50/50.
La solution préalablement préparée est versée sur la résine io jusqu'à ce qu'elle y pénètre entièrement. Après 1 heure d'attente l'élution est commencée avec un débit d'environ 50 gouttes/mn en utilisant le mélange ethanol-eau 50/50. La solution récupérée est évaporée sous vide et le résidu repris à l'acétate d'éthyle. Les cristaux obtenus sont essorés, lavés à l'a-15 cétate d'éthyle et séchés sous vide, pour obtenir 75 g de chlorure de trimethyl- ammonio -4- dibenzoylmethane.
Le tableau 1 rassemble les caractéristiques de ces molécules.
Tableau 1
C - CHo-C-
2 II
0
/ \\
CH.
N
- CH^; X°
ch3
Ex Ri
2
3
4
Position deR3
-CH3 4 -OCH3 4 H 4
Xmax
CH3S04 345
8=25500 (éthanol) CH3S04- 350
8=29000 (éthanol) Cl" 345
e=21100 (éthanol)
Masse molaire Point de fusion 407,49 169
423,49 148
317,82 180
Ces 3 produits sont solubles dans l'eau, l'éthanol. e=coefficient d'extinction molaire
Tableau II
Exemples 5 A 7 On prépare de la même façon que celle décrite dans l'exemple 1 en utilisant le procédé 2, les composés du tableau II ci-dessous.
Ex. R3 R'3 R?
5 oc4h9 H CH3
X©
CH3S04e x®
Analyse élémentaire* Absorption Théorie Trouvé (solvant) imax
C 57,13 H 6,41 N 2,90 S 6,61
57,55 6,7 3,01 6,23
359 nm £= 19300 (Ethanol)
Point de fusion °C
151
Tableau II (suite)
7
649 987
Ex. R}
R'3
R,
X@ Analyse élémentaire' Absorption
Théorie Trouvé (solvant) Xmax
Point de fusion °C
6
h h
ch2-ch2-oh
Bre
C55,6
55,8
350 nm
h 5,8
5,66
s= 13200
N 3,4
3,6
(Ethanol)
Brl9,5
10,1
7
och3
och3
ch3
ch3so4q
C53,5
53,3
366 nm
h 5,72
6,06
8= 6000
N 2,97
2,95
(Eau)
s 6,78
6,3
127
163
* Ces produits cristallisent avec une molécule d'eau.
Exemples de compositions
Composition 1
Crème solaire
Alcool cétylstéarylique + alcool oléocétylique oxyéthylé-né avec 25 moles d'oxyde d'éthylène 7,00 g
Monostéarate de glycérol 2,00 g
Hijiile de vaseline 15,00 g
Diméthylpolysiloxane 1,50 g
Alcool céylique 1,50 g
3-benzylidène camphre 2,50 g
Glycérine 20,00 g
Composé de l'exemple 1 2,00 g
Conservateurs 0,30 g
Parfum 0,60 g
Eau déminéralisée stérile .. .q.s.p 100 g
Cette émulsion est réalisée selon les techniques classiques. On dissout au préalable le 3-benzylidène camphre dans la phase grasse et le conposé de l'exemple 1 dans la phase aqueuse contenent la glycérine et on prépare l'émulsion.
Composition 2
Lait solaire
Alcool cétylstéarylique + alcool oléocétylique oxyéthylé-né avec 25 moles d'oxyde d'éthylène 5,00 g
Huile de vaseline 6,00 g
Myristate d'isopropyle 3,00 g
Huile de silicone 1,00 g
Alcool cétylique 1,00 g
Solution aqueuse à 30% de 3-(4-triméthylammonio-benzylidène) camphre méthosulfate (filtre UV.B) 13,33 g Composé de l'exemple 1 2,00 g
Conservateurs 0,30 g
Parfum 0,50 g
Eau déminéralisée stérile .. .q.s.p 100 g
Les deux foiltres sont solubilisés dans la phase aqueuse: l'émulsion est réalisée selon les techniques classiques.
Composition 3
Crème solaire
Alcool cétyléarylique oxyéthyléné avec 16 moles d'oxyde d'éthylène 2,00 g
Mélange de mono et distéarate de glycérol 4,00 g
Alcool cétylique 4,00 g
Stéarate de butyle 5,00 g
Huile de vaseline 5,00 g
1-2-propane-diol 7,00 g p-diméthylamino benzoate d'octyle 2,00 g
Huile de silicone 0,125 g
25
Composé de l'exemple 4 2,00 g
Conservateurs 0,30 g
Parfum 0,60 g
Eau déminéralisée stérile .. .q.s.p 100 g
Le p-diméthylamino benzoate d'octyle est dissous dans la phase grasse et le composé selon l'invention dans l'eau.
Composition 4 Mousse aérosol 3o Cire de Sipol Huile de vaseline Palmitate d'isopropyle Glycérine Conservateurs 35 Composé de l'exemple 1 Parfum
Eau déminéralisée stérile .. .q.s.p
3,50 g 6,00 g 3,00 g 10,00 g 0,30 g 2,00 g 0,50 g 100 g
On conditionne dans un récipient aérosol cette composition dans des proportions de 87% de composition et 13% de ■«o Freon F12.
Composition 5
Lotion oléo alcoolique Glycérine 5,00 g
45 Polyéthylène glycol 400 0,50 g
Parfum 2,00 g
Composé de l'exemple 1 2,00 g
Ethanol à 96° 50,00 g
Eau déminéralisée stérile .. .q.s.p 100,00 g
50
Composition 6
Crème solaire
Alcool cétylstéarylique + alcool oléocétylique oxyéthyléné avec 25 moles d'oxyde d'éthylène 7,00 g 55 Monostéarate de glycérol 2,00 g Huile de vaseline 15,00 g Diméthylpolysiloxane 1,50 g Alcool cétylique 1,50 g 3-benzylidène camphre 2,50 g so Glycérine 20,00 g Composé de l'exemple 5 2,00 g Conservateurs 0,30 g Parfums 0,60 g Eau déminéralisée stérile .. .q.s.p 100 g 65 Cette émulsion est réalisée selon les techniques classiques. On dissout au préalable le 3-benzylidène camphre dans la phase grasse et le composé de l'exemple 5 dans la phase aqueuse contenant la glycérine et on prépare l'émulsion.
649 987
Composition 7 Mousse aérosol Cire de Sipol Huile de vaseline Palmitate d'isopropyle Glycérine Conservateurs Composé de l'exemple 6 Parfum
Eau déminéralisée stérile .. .q.s.p
On conditionne dans un récipient aérosol cette tion dans des proportions de 87% de composition Fréon F12.
3,50 g 6,00 g 3,00 g 10,00 g 0,30 g 2,00 g 0,50 g
Composition 8 Lait solaire
Alcool cétylstéarylique + alcool oléocétylique oxyéthylé-
né avec 25 moles d'oxyde d'éthylène s Huile de vaseline Myristate d'isopropyle Huile de silicone Alcool cétylique
Solution aqueuse à 30% de 3-(4-triméthylammonio-
100 g io benzylidène) camphre méthosulfate (filtre UV.B)
composi-et 13% de
5,00 g 6,00 g 3,00 g 1,00 g 1,00 g
Composé de l'exemple 7 Conservateurs Parfum
Eau déminéralisée stérile .. .q.s.p 15 Les deux filtres sont solubilisés dans la phase aqueuse: Va.-mulsion est réalisée selon les techniques classiques.
13,33 g 2,00 g 0,30 g 0,50 g 100 g
C

Claims (8)

  1. 649987
    REVENDICATIONS I. Dérivé du dibenzoylméthane caractérisé par le fait qu'il répond à la formule:
    ou sa forme tautomère r,
    A"
    dans lesquelles Rj et R2 représentent un radical alcoyle ou hydroxyalcoyle inférieur, R3 représente le radical alcoyle ou alcoyloxy inférieur, n est un nombre entier de 0 à 3, X est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.
  2. 2. Dérivé dubenzoyle méthane selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il est choisi parmi:
    le méthosulfate de triméthylammonio-4 dibenzoylméthane,
    le méthosulfate de triméthylammonio-4 méthyl-4' dibenzoylméthane,
    le méthosulfate de triméthylammonio-4 méthoxy-4' dibenzoylméthane,
    le chlorure de triméthylammonio-4 dibenzoylméthane,
    le méthosulfate de triméthylammonio-4 butoxy-2' dibenzoylméthane,
    le bromure de (diméthyl,P-hydroxyéthyl)ammonio-4 dibenzoylméthane,
    le méthosulfate de triméthylammonio-4, diméthoxy-2',4' dibenzoylméthane.
  3. 3. Composition cosmétique, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un composé tel que défini dans la revendication 1 ou 2 dans un milieu cosmétiquement acceptable.
  4. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de solution, de lotion, d'émulsion, de crème, de gel, de mousse ou de lait éventuellement conditionnée sous forme aérosol.
  5. 5. Composition selon l'une des revendications 3 ou 4, caractérisée par le fait qu'elle contient des épaississants, des adoucissants, des surgraissants, des émollients, des humectants, des tensio-actifs, des conservateurs, des anti-mousses, des coulorants et/ou pigments, des huiles, des cires, des parfums.
  6. 6. Composition selon l'une des revendications 4 à 5, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est présent dans les proportions comprises entre 0,05 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
  7. 7. Composition selon l'une des revendications 4 à 6, caractérisée par le fait qu'elle contient également d'autres agents filtrants solaires hydrosolubles ou liposolubles ayant une action filtrante vis-à-vis des rayonnements UV.B.
  8. 8. Procédé de protection des compositions cosmétiques 30 contenant des composants sensibles aux rayonnements UV, caractérisée par le fait que l'on introduit dans ces compositions au moins un composé tel que défini dans la revendication!.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2526658B2 (fr) * 1981-05-20 1986-05-23 Oreal Compositions cosmetiques contenant des derives hydroxyles du dibenzoylmethane et leur utilisation pour la protection de l'epiderme humain contre les rayons ultraviolets, nouveaux derives hydroxyles du dibenzoylmethane utilises et leur procede de preparation
JPS60190708A (ja) * 1984-03-12 1985-09-28 Kao Corp 長波長紫外線吸収剤
LU86703A1 (fr) * 1986-12-08 1988-07-14 Oreal Composition cosmetique photostable contenant un filtre uv-a et un filtre uv-b,son utilisation pour la protection de la peau contre les rayons uv et procede de stabilisation du filtre uv-a par le filtre uv-b
US4904697A (en) * 1987-04-09 1990-02-27 Merrell Dow Pharmaceuticals Inc. Controlling the growth of certain tumor tissue with chalcone derivatives
ZA882388B (en) * 1987-04-09 1988-09-22 Merrell Dow Pharmaceuticals Inc. Chalcone derivatives and their preparation and use
US4753965A (en) * 1987-04-09 1988-06-28 Merrell Dow Pharmaceuticals, Inc. Method of treating multiple sclerosis with chalcone derivatives
US4863968A (en) * 1987-04-09 1989-09-05 Merrell Dow Pharmaceuticals Inc. Methods of treating gout with chalcone derivatives
US5543083A (en) * 1994-07-26 1996-08-06 The Procter & Gamble Company Fatty amine derivatives of butylated hydroxy toluene for the protection of surfaces from physical and chemical degradation
US5474691A (en) * 1994-07-26 1995-12-12 The Procter & Gamble Company Dryer-added fabric treatment article of manufacture containing antioxidant and sunscreen compounds for sun fade protection of fabrics
CN1158634A (zh) * 1994-07-26 1997-09-03 普罗格特-甘布尔公司 漂洗时添加的、含有能防止织物日晒褪色的防晒剂的织物软化剂组合物
DK0773982T3 (da) * 1994-07-26 2001-01-15 Procter & Gamble Skyllemiddel tilsat tekstilblødgøringsmiddelsammensætninger indeholdende antioxidanter til beskyttelse af tekstiler mod sol
WO2010020668A1 (fr) * 2008-08-22 2010-02-25 Unilever Nv Composition cosmétique

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