NL8103667A

NL8103667A - Quaternaire dibenzoylmethaanderivaten, hun gebruik als zonnefilter en kosmetisch preparaat dat ze bevat.

Info

Publication number: NL8103667A
Application number: NL8103667A
Authority: NL
Original assignee: Oreal
Priority date: 1980-08-06
Filing date: 1981-08-04
Publication date: 1982-03-01
Also published as: AU7369981A; ES504560A0; AU553001B2; IT1144823B; GB2081716B; GR74989B; ES8306590A1; IT8168095A0; CA1168659A; PT73484B; CH649987A5; GB2081716A; PT73484A

Description

m - * * - 1 - \

Quaternaire dibenzoylmethaanderivaten, hun gebruik als zonne-filter en kosmetisch preparaat, dat ze bevat.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op quaternaire dibenzoylmethaanderivaten, op hun toepassing als zonnefilter en op preparaten, die deze verbindingen bevatten en met name bedoeld zijn voor gebruik ter bescherming van de 5 huid tegen UV-stralen.

Het is bekend, dat lichtstralen tussen 290 en 400 nanometer (nm) de menselijke opperhuid bruin kunnen kleuren en de zone tussen 290 en 320 nm, die bekend is onder de naam UV.B erytheem en huidverbrandingen opwekt, waarvan de 10 ernst snel toeneemt met de duur van de blootstelling. Niette min heeft men vastgesteld dat al wekken UV.A-stralen met een golflengte tussen 320 en 400 nanometer bruin worden van de huid op, deze toch veranderingen van de huid kunnen opwekken, met name bij een gevoelige huid of bij een huid, die voort-15 durend aan zonnestralen is blootgesteld. Bovendien heeft men vastgesteld, dat UV.A-stralen de werking van de UV.B kunnen potentieren als reeds door een aantal groepen auteurs is geschreven en in het bijzonder door J. Willis, A. Kligman en J. Epstein (The Journal of Investigative Dermatology Vol. 59 no.

20 6 biz 416, 1073) onder de titel Photo augmentation.

Het is dus wenselijk gebleken ook te trachten te ÏÏV.A-stralen te filtreren.

Dibenzoylmethaan en zijn derivaten met een alkyl- of alkoxysubstituent zijn reeds in niet-waterige dragers 25 toegepast.

Oplosbaarheid in water is ook een gezocht kri-terium voor bepaalde zonnefliters, men wenst in bepaalde gevallen tegelijkertijd een bescherming te verkrijgen voor de waterfase en voor de vetfase van de preparaten in emulsievorm, 30 die op dit gebied vaak worden gebruikt. Een dergelijke ver deling maakt de absorbtie van de UV-stralen optimaal.

3103667 - 2 - « s·*

Tenslotte is het bekend, dat de componenten van bepaalde kosmetische preparaten, met name bepaalde verf-kleurstoffen, gekleurde haarlakken, shampoos, watergolflotions of verfcremes niet altijd voldoende bestand zijn tegen licht 5 en onder inwerking van lichtstralen worden afgebroken.

Dientengevolge is het gewenst in dergelijke preparaten verbindingen op te nemen, die lichtstralen filtreren en die dus behalve goede filtereigenschappen een goede stabiliteit en een voldoende oplosbaarheid moeten hebben in 10 de media die gewoonlijk in de kosmetiek worden gebruikt en in het bijzonder in waterige media.

Er werd nu een nieuwe groep van dibenzoylme-thaanderivaten gevonden met goede filtereigenschappen ten opzichte van UV-stralen en in het bijzonder ten opzichte van 15 UV.A-stralen. Deze groep verbindingen heeft bovendien een uit stekende oplosbaarheid in waterig medium, een goede fotochemi-sche en thermische stabiliteit en een zodanig goede substan-tiviteit ten opzichte van de huid, dat zij door transpiratie niet wordt verdreven of afgebroken. Deze verbindingen hebben 20 ook het voordeel niet toxisch of irriterend te zijn en geen enkel schadelijk effect op de huid te hebben.

Deze verbindingen verdelen zich gelijkmatig in de klassieke kosmetische dragers, die een kontinue film moeten vormen en kunnen dus ter vorming van eén doeltreffend bescher-25 mende film gemakkelijk op de huid worden aangebracht.

De uitvinding heeft aldus betrekking op nieuwe quaternaire dibenzoylmethaanderivaten.

Zij heeft ook betrekking op het gebruik als zonnefliter, in het bijzonder ten opzichte van UV.A-stralen 30 van deze verbindingen en de kosmetische preparaten, die deze verbindingen als zonnefilter bevatten.

De uitvinding heeft ook betrekking op een werkwijze voor het beschermen tegen zonnestralen onder gebruikmaking van deze verbindingen.

35 De verbindingen van de onderhavige uitvinding 8103667 r a - 3 - hebben de algemene formule 1, waarin en een lager alkyl- of hydroxyalkylradi- kaal voorstellen, R^ een lager alkyl- of alkyloxyradikaal voor- 5 stelt, n een getal van 0 tot 3 is en X een van een anorganisch of organisch zuur afgeleid anion voorstelt.

De verbindingen met de formule 1 kunnen ook 10 verkeren in de tautomere vorm met de formule la, waarin de verschillende substituent®dezelfde betekenis hebben als in de formule 1.

Wanneer in de loop van de beschrijving wordt gesproken over de verbindingen met de formule 1 worden hier-15 mede tevens de tautomere vormen van deze verbindingen met de formule 1a bedoeld.

Het alkylradikaal in de formule 1 is bij voorkeur een radikaal met 1 tot 4 koolstofatomen en in het bijzonder een methyl-, ethyl- of propylradikaal. Het alkoxyradi-20 kaal is in het bijzonder een methoxy-, ethoxy-, of butoxyra- dikaal. X is met name een sulfaation, methosulfaation, halo-genideion als chloride of bromide, alsmede elk ander kosme-tisch aanvaardbaar anion. De quaternaire ammoniumgroep bevindt zich bij voorkeur op de 4-plaats van de benzeenring.

25 De kosmetische preparaten van de uitvinding ter bescherming van de opperhuid tegen ultraviolette stralen en in het bijzonder tegen UV.A-stralen kunnen in de verschillende gebruikelijke vormen voor dit type preparaten verkeren.

Zij kunnen met name als oplossing in de vorm van lotion of 30 als emulsie in de vorm van creme, gel of melk verkeren of als aerosol zijn afgevuld in de vorm van schuim of versproeiing.

Zij kunnen de in dit type preparaten gebruikelijke kosmetische toevoegsels bevatten als verdikkingsmiddelen, verzachters, overvettingsmiddelen, oppervlakteaktieve 35 stoffen, konserveermiddelen, schuimtegengaande middelen, oliën, 8103667 - 4 - 4r ·* Ί o wassen, kleurstoffen en/of pigmenten, die ten doel hebben het preparaat zelf of de huid te kleuren en elk ander bestanddeel, dat kosmetische gebruikelijk is.

De verbindingen van de uitvinding zijn bij 5 voorkeur aanwezig in een hoeveelheid van 0,05 tot 10 gew%, berekend op het totale gewicht van het preparaat. Als oplosmiddel kan men water, een monoalkohol of een lagere polyalko-hol of een mengsel van water en alkohol gebruiken. De mono-en polyalkoholen, die de bijzondere voorkeur verdienen, zijn 10 ethanol, isopropanol, propyleenglycol en glycerol.

Uitvoeringsvormen, die de bijzonders voorkeur verdienen, zijn cremes of zonnemelk, die behalve de verbindingen van de uitvinding, vetalkoholen, geoxyethyleneerde vet-alkoholen, vetzuuresters, natuurlijke of synthetische oliën 15 en wassen in aanwezigheid van water bevatten.

Een andere uitvoeringsvorm zijn lotions als oliealkohollotions op basis van een lagere alkohol als ethanol, polyethyleenglycol en/of glycerol.

De werkwijze voor het beschermen tegen ultra-20 violette stralen van kosmetische preparaten bestaat in wezen uit het in deze kosmetische preparaten opnemen van tenminste één verbinding met de bovengenoemde formule 1 in de boven aangegeven hoeveelheden. Dergelijke preparaten zijn met name kapillaire preparaten als haarlakken, weekmakende watergolf-25 lotions, behandelende of ontwarrende watergolflotions, shampoos, kleurshampoos, haarverfpreparaten, make-up produkten, huidcremes alsmede elk ander kosmetisch preparaat dat vanwege deze bestanddelen stabiliteitsproblemen kan geven, wanneer het aan licht wordt gehouden.

30 De preparaten van de uitvinding kunnen behalve de verbindingen met de formule 1 andere zonnefilters bevatten. Zij kunnen met name gekombineerd zijn met zonnefilters die selektief de UV.B-stralen filtreren. Men kan in dit verband als zonnefilter in water oplosbare filters noemen als de 35 camferbenzylideenderivaten, beschreven in de Franse octrooi- , 1 8103667 1 Jt -5-.

aanvrage 2.199.971 en in het bijzonder (cxo-2“bornylideen-3-methyl)-4-fenyltrimethylammoniummethylsulfaat.

De verbindingen van de uitvinding kunnen ook worden gecombineerd met in vet oplosbare verbindingen of met 5 oliën met zonnefilterende eigenschappen zoals in het bijzonder koffieolie. Als lypofielzonnefilter kunnen met name salicyl-zuurderivaten worden genoemd zoals 2-ethylhexylsalicylaat, homomentylsalicylaat, kaneelzuurderivaten als ethylhexyl-2-p-methoxycinnamaat en 2-ethoxyethyl-p-methoxycinnamaat, deri-10 vaten van p-aminobenzoezuur zoals amyl-p-aminobenzoaat en octyl-p-dimethylaminobenzoaat, benzofenonderivaten als 2-hy-droxy-4-methoxybenzofenon en 2,2*-dihydroxy-4-methoxybenzo-fenon, kampferderivaten als (methyl-4-benzylideen)-3-kampfer, eventueel gecombineerd met isopropyl-4-dibenzoylmethaan en 15 3-benzylideenkampfer.

Het spreekt vanzelf, dat deze lijst van in combinatie met verbindingen van de uitvinding te gebruiken filters niet limitatief is.

De verbindingen van de uitvinding zijn nieuw 20 en kunnen worden bereid door quaternisering van bekende of nieuwe produkten, die bereid zijn door aanpassing van bekende werkwijzen als bijvoorbeeld beschreven in het Franse octrooi-schrift 2.326.405.

Men kan in beginsel twee werkwijzen gebruiken, 25 die worden weergegeven door bijgaande reaktieschema1s A en B.

In deze reaktieschema’s hebben , R^, R^ en X bovengenoemde betekenis.

Voorbeeld I

Bereiding van 4-trimethylammoniodibenzoylme-30 thaanmethosulfaat.

A. Werkwijze 1.

Eerste trap: Bereiding van 4-dimethylaminoben-zylideenacetofenon.

In een reaktor van 4 liter, voorzien van een 35 thermometer, een toevoegampul, een koeler en een roerder ver- 8103667 4 * ψ - 6 - mengt men 1 liter 10% natriumhydroxyde in water, 800 ml ethanol en 240 g acetofenon. Men koelt het mengsel tot 20-25°C af en voegt bij deze temperatuur in 10 uur 298 g p-dimethylamino-benzaldehyde toe.

5 Het reaktiemengsel wordt 48 uur geroerd en de verkregen vaste stof wordt afgefiltreerd, met water gewassen, gedroogd en herkristalliseerd uit isopropylalkohol. Men verkrijgt 481 g chalcon met een zuiverheid van meer dan 99%. Smeltpunt 113 ° C.

10 Tweede trap: Bereiding van 4-dimethylaminodi- benzoylmethaan.

In een reaktor van 4 liter, waaraan de nodige voorzieningen zijn aangebracht, brengt men 251 g chalcon en 1 liter ethanol. Men voegt 250 ml 4,2 N HBr in alkohol onder 15 roeren bij heersende temperatuur toe. Men roert nog 30 minuten voort, verdrijft de alkohol onder vacuum en wast de vaste stof met isopropylalkohol. Na droging verkrijgt men 327 g chalcon-hydrobromide.

Het produkt is voor meer dan 99% zuiver.

20 In een reaktor van 2 liter lost men 327 g chal- conhydrobromide op in 600 ml chloroform. Men voegt 174,2 g broom in 200 ml chloroform in 2 uur toe terwijl men de temperatuur tussen 15 en 20°C houdt. Na de toevoeging laat men het mengsel een nacht met rust en precipiteert daarna met 5 liter 25 isopropylether. De vaste stof wordt meermalen met isopropyl- ether gewassen, afgezogen en onder vacuum gedroogd. Men verkrijgt 500 g gebromeerd produkt, dat men in 400 ml alkohol oplost.

Daarna voegt men in 20 minuten 1,5 liter natri-30 ummethylaat (bereid uit 80 g natrium in 1,6 liter ethanol) toe en verwarmt het mengsel 1 uur en 45 minuten aan een terug-vloeikoeler. Men neutraliseert het mengsel door toevoeging van geconcentreerd zoutzuur (50 ml), verwarmt het 5 tot 10 minuten aan een terugvloeikoeler en voegt daarna 500 ml water 35 toe. Door afkoeling precipiteert het produkt, dat wordt afge- 8103667 0 ί - 7 - zogen, onder vacuum gedroogd en herkristalliseer^ uit ethyl-acetaat.

Men verkrijgt 112 g dibenzoylmethaan. Smelt” punt 150°C.

5 Z theorie C 76,39 H 6,41 N 5,24 Z gevonden C 76,43 H 6,40 N 5,07 NMR (CDCl^) bevestigt de stuctuur.

Derde trap: Bereiding van 4-trimethylammonio-dibenzoylmethaan.

10 In een reaktor van 2 liter, waaraan de nodige voorzieningen zijn aangebracht, brengt men een mengsel van 112 g voorafgaand produkt en 950 ml ethylacetaat op 80°C tot^dat een oplossing is verkregen. Men voegt in 5 minuten 386 ml dimethylsulfaat toe en verwarmt het mengsel 20 uur op 15 80-100°C.

Het mengsel wordt op 1Q°C afgekoeld en de quatemaire stof wordt afgezogen, met ethylacetaat gewassen en onder vacuum gedroogd.

Men verkrij gt 115 g gequaterniseerd dibenzoyΙΣΟ methaan.

Smeltpunt 170-180°C.

Z theorie C 58,01 H 5,89 N 3,56 Z gevonden C 58,00 H 5,93 N 3,54 max (EtOH) ** 345 nm (£ = 15600).

25 De aldus verkregen verbinding heeft de formu le 2.

B. Werkwijze 2

In een reaktor, waaraan de nodige voorzieningen zijn aangebracht en die onder stikstof wordt gehouden 30 brengt men 7,8 g natriumamide in suspensie in 50 ml tolueen.

Men voegt in 10 minuten 12 g acetofenon, opgelost in 20 ml tolueen toe. Na 1 uur roeren voegt men ineens 40 g ethyl-p-dimethylaminobenzoaat, opgelost in 120 ml tolueen toe. Men roert het mengsel 48 uur bij heersende temperatuur.

35 Na toevoeging van 200 ml tolueen en vervolgens 8103667 V Vp - 8 - 11 ml verdund zoutzuur wordt de organische fase afgescheiden, gedroogd en onder vacuum geconcentreerd.

Het residu wordt herkristalliseerd uit ethyl-acetaat onder verkrijging van 12,5 g 4-dimethylaminodibenzoyl-5 methaan. De aldus verkregen verbinding wordt onder dezelfde omstandigheden als bij de derde trap van werkwijze 1 gequa-terniseerd.

Voorbeelden II en 1,11

De verbindingen van de voorbeelden II & III die 10 in onderstaande tabel zijn weergegeven, worden op dezelfde wijze bereid als de verbinding van voorbeeld I.

Voorbeeld IV

Bereiding van 4-trimethylammoniumdibenzoylme- thaanchloride.

15 Hen lost 100 g 4-trimethylammoniodibenzoylme- thaanmethosulfaat op in een mengsel van 150 ml water en 150 ml methanol.

Men brengt 250 g IRA. 400 hars in chloridevorm in een chromatografiekolom, waarna men spoelt met 1 liter 20 water/ethanol 50/50 mengsel.

De vooraf bereide oplossing wordt op de hars gegoten tot dat zij deze geheel heeft doordrongen. Na 1 uur wachten begint men te elueren met een debiet van 50 druppels/ minuut onder gebruikmaking van een ethanol-water 50/50 meng-25 sel. De gewonnen oplossing wordt onder vacuum afgedampt en het residu opgenomen in ethylacetaat. De verkregen kristallen worden afgezogen, met ethylacetaat gewassen en onder vacuum gedroogd onder verkrijging van 75 g 4-trimethylammoniodiben-zoylmethaanchloride.

30 Onderstaande tabel A heeft betrekking op de verbindingen van de voorbeelden II tot IV» die de formule 3 hebben. De betekenis van de symbolen in de formule is voor elke verbinding in de tabel weergegeven. De verschillende eigenschappen van deze molekulen worden in de tabel verge-35 leken.

8103667 - 9 -

TABEL A

Vb ld Rg Plaats X Xmax Molekuul smelt- tfo. R3 gewicht punt.

5 II -CH3 4 CH3S04“ 345 £*25500 407,49 169 (ethanol) III -OCH. 4 CH.SO " 350 3 3 4 10 £=29000 423,49 148 (ethanol) IV H 4 Cl“ 345 £=21100 317,82 180 ^_____(ethanol)___

Deze 3 produkten zijn oplosbaar in water en ethanol.

= molekulaire extinctiecoefficient.

20 Voorbeelden V tot VII

Men bereidt op dezelfde wijze als beschreven in voorbeeld I en onder gebruikmaking van werkwijze 2 de verbindingen van onderstaande tabel B. Deze verbindingen hebben de formule 4. De betekenis van de symbolen in de formule 4 is 25 voor elke verbinding m tabel B aangegeven.

30 8103667 - 10 - --———- _ ...................._ ....................—--·| u - § ‘

o< I

+j -- <0 I

h m cm ο i s o ^ !

CO o I

!---:--I

a> *ά ο o /"n i

•H *rt' OH OH O

us on o (no o /-> i &<a S <n c ε cn 0 S ο Μ i ο xc*-te c — co cio ai Ο H χ-N to 43 fG H j

COCUHgOill-U Ο II U vollco I

,oo<u m <u m <u io & | <* w ό cn cn ^ «η ^ |

G

0) * Ό a) 0 m — cn ιο Ό in coo mr^ocNcovovo — cno cnco j

^ ^ A * * Λ A * A «Η M A * A

t-ho) (^OcnomincnocnONO

co o m m cn m g ί to i M .

"Η !

CO „ I

4J o) cn -- c cvjp^oo I

OH τ->3·σ»νθνοοοΌ·ιηιηΓ^<τιΓ^. i fl) ΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛΑΛ j

So r^voiNOtnincncricnincMO i ο o) m m -- m i

H Ö J-ι I

w h oascnoaaaoascn I

«----u ! J 0) S ί 1 * tJ ί ca -a· st- <0

-3 I O I Ο S

É-t X cn V* cn M nf1 li 1 u “ 5 ' . - 0) h i

----g J

S ; SB <- i O ! I u CM 0) cn cn a cn ε i ί a a o a „ .

Ο I O G

CM 0) a i-( u 0) I «

Η I

H

. ...... —--cO

u

CO

cn cn ·η — ia ϊ-ι a a a g a § ......... . ........... — jj ja cn cn 3 cn a a a a -a· a u o Ο O 1-( ο a ____0) Ν α)

Ό HO

rH Η H

O >- > > * μ La-1-_l- 8103667

«P

- 11 -

Voorbeelden van preparaten Preparaat 1 Zonnecrème

Cetylstearylalkohol + oleocetylalkohol, 5 geoxyethyleneerd met 25 molen ethyleenoxyde 7,00 g

Glycerolmonostearaat 2,00 g

Vaselineolie 15,00 g

Dimethylpolysiloxan 1,50 g

Cetylalkohol 1,50 g 10 3-Benzylideenkamfer 2,50 g

Glycerol 20,00 g

Verbinding van voorbeeld I 2,00 g

Conserveermiddelen 0,30 g

Parfum 0,60 g 15 Steriel, gedemineraliseerd water als nodig tot 100 g

Deze emulsie wordt op de klassieke wijze bereid. Men lost eerst het 3-benzylideenkamfer in de vetfase en de verbinding van voorbeeld I in de waterfase, die de glycerol bevat, op en 20 bereidt de emulsie.

Preparaat 2 Zonnemelk

Cetylstearylalkohol + oleocetylalkohol, geoxyethyleneerd met 25 molen ethyleenoxyde 5,00 g 25 Vaselineolie 6,00 g

Isopropylmyristaat 3,00 g

Polysiloxanolie 1,00 g

Cetylalkohol 1,00 g

Oplossing in water van 30% 3-(4-trimethylam-30 moniobenzylideen)kamfermethosulfaat (UV.B- filter) 13,33 g

Verbinding van voorbeeld I 2,00 g

Conserveermiddelen 0,30 g

Parfum 0,50 g 35 Steriel, gedemineraliseerd water als nodig tot 100 g 8103667 - 12 - v s,

De beide filters worden in de waterfase opgelost en de emulsie wordt volgens de klassieke wijzen bereid.

Preparaat 3 Zonnecrème 5 Cetylstearylalkohol, geoxyethyleneerd met 16 molen ethyleenoxyde 2,00 g

Mengsel van glycerolmono en distearaat 4,00 g

Cetylalkohol 4,00 g

Butylstearaat 5,00 g 10 Vaselineolie 5,00 g‘

Propaandiol-1,2 7,00 g

Octyl p-dimethylaminobenzoaat 2,00 g

Polysiloxanolie 0,125 g

Verbinding van voorbeeld IV 2,00 g 15 Conserveermiddelen 0,30 g

Parfum 0,60 g

Steriel, gedemineraliseerd water als nodig tot 100 g

Het octyl p-dimethylaminobenzoaat wordt in de vetfase opgelost en de verbinding volgens de uitvinding in water.

20 Preparaat 4

Aerosolschuim

Sipolwas 3,50 g

Vaselineolie 6,00 g

Isopropylpalmitaat 3,00 g 25 Glycerol 10,00 g

Conserveermiddelen 0,30 g

Verbinding van voorbeeld I 2,00 g

Parfum 0,50 g

Steriel, gedemineraliseerd water als nodig tot 100 g 30 Men vult dit preparaat af in een aerosolvat in de hoeveelheden van 87% preparaat en 13% Freon F12.

Preparaat 5 Olie-alkohollotion

Glycerol 5,00 g 35 Polyethyleenglycol 400 0,50 g 8103667 * 9 - 13 -

Parfum 2,00 g

Verbinding van voorbeeld I 2,00 g 96% ethanol 50,00 g

Steriel, gedemineraliseerd water als nodig tot 100 g 5 Preparaat 6

Zonnecrème

Cetylstearylalkohol + oleocetylalkohol, ge-oxyethyleneerd met 25 molen ethyleenoxyde 7,00 g

Glycerolmonostearaat 2,00 g 10 Vaselineolie 15,00 g

Dimethylpolisiloxan 1,50 g

Cetylalkohol 1,50 g 3-Benzylideenkamfer 2,50 g

Glycerol 20,00 g 15 Verbinding van voorbeeld V 2,00 g

Conserveermiddelen 0,30 g

Parfums 0,60 g

Steriel, gedemineraliseerd water als nodig tot 100 g Deze emulsie wordt volgens de klassieke wijze bereid.

20 Men lost eerst 3-benzylideenkamfer in de vetfase en de verbinding van voorbeeld V in de waterfase, die de glycerol bevat op en bereidt de emulsie.

Preparaat 7 Aerosolschuim 25 Sipolwas 3,50 g

Vaselineolie 6,00 g

Isopropylpalmitaat 3,00 g

Glycerol 10,00 g

Conserveermiddelen 0,30 g 30 Verbinding van voorbeeld VI 2,00 g

Parfum 0,50 g

Steriel, gedemineraliseerd water als nodig tot 100 g

Men vult dit preparaat af in een aerosolhouder in de hoeveelheden van 87% preparaat en 13% Freon F12.

35

Ifcr L.

8103667 - 14 -

Wf V»

Preparaat 8 Zonnemelk

Cetylstearylalkohol + oleocetylalkohol, geoxy-ethyleneerd met 25 molen ethyleenoxyde 5,00 g 5 Vaselineolie 6,00 g

Xsopropylmyristaat 3,00 g

Polysiloxanolie 1,00 g

Cetylalkohol 1,00 g

Oplossing in water van 30%· 3-(4~trimethyl-* 10 ammoniobenzylideen)kamfermethosulfaat (UV.B-filter) 13,33 g

Verbinding van voorbeeld VII 2,00 g

Conserveermiddelen 0,30 g

Parfum 0,50 g 15 Steriel, gedemineraliseerd water als nodig tot 100 g

De beide filters worden opgelost in de waterfase en de emulsie wordt volgens de klassieke wijzen bereid.

20 8103667

Claims

1. Nieuw dibenzoylmethaanderivaat, met het kenmerk, dat het beantwoordt aan de formule 1 of haar tautomere vorm 1a, waarin en R£ een lager alkyl- of hydroxyalkylradicaal voorstellen, R^ een lager alkyl of alkyloxyradicaal voorstelt, n 5 een getal van 0 tot 3 is en X een van een anorganisch of orga- anion nisch zuur afgeleid/voorstelt.

2. Benzoylmethaanderivaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het is: 4-trimethylammoniodibenzoylmethaanmethosulfaat, 10 4-trimethylammonio 4,-methyldibenzoylmethaanmethosulfaat, 4-trimethylammonio 4f-methoxydibenzoylmethaanmethosul- faat 4-trimethy1ammoniodibenzoylmethaanchloride, 4-trimethylammonio 2,-butoxydibenzoylmethaanmethosul- 15 faat, 4-(dimethyl, B-hydroxyethyl)dibenzoylmethaanbromide of 4-trimethylammonio, 2 *, 41 -dimethoxydibenzoylmethaanme-thosulfaat.

3. Kosmetisch preparaat met het kenmerk, dat het ten- 20 minste één verbinding als gedefinieerd in conclusie 1 of 2 bevat.

4. Preparaat volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het verkeert in de vorm van een oplossing, lotion, emulsie, creme, gel, schuim of melk, eventueel af gevuld in aerosolvorm.

5. Preparaat volgens één der conclusies 3 of 4 met het kenmerk, dat het een verdikkingsmiddel, verzachter, overvet tingsmiddel, weekmaker, bevochtigingsmiddel, oppervlakteak-tieve stof, conserveermiddel, schuimtegengaand middel, kleurstof en/of pigment, olie, was en/of parfum bevat.

6. Preparaat volgens één der conclusies 4 en 5 met het kenmerk, dat de verbinding met de formule 1 aanwezig is in een hoeveelheid van 0,05 tot 10 gew%, berekend op het totale gewicht van het preparaat. 8103667 - 16 -

7. Preparaat volgens één der conclusies 4 tot 6 met het kenmerk, dat het ook andere zonnefliters bevat, die in water of vet oplosbaar zijn en een filtrerende werking hebben ten opzichte van UV.B-stralen.

8. Werkwijze voor het beschermen van een kosmetisch preparaat, dat een voor UV-stralen gevoelige component bevat met het kenmerk, dat men in het preparaat tenminste één verbinding opneemt als gedefinieerd in conclusie 1.

9. Werkwijze voor het beschermen van de huid tegen

10 UV.A-stralen, met het kenmerk, dat men op de huid tenminste één verbinding als gedefinieerd in conclusie 1 aanbrengt in een kosmetisch aanvaardbaar medium, dat een gelijkmatige verdeling van deze verbinding over de huid toestaat. 15 8103667 θ R, X° H o No 1 >yc‘^c^cv^ !; CT a Ό-ΐ-' mT - ,a 0 n f^Y^Cv-CH1/CN^ ‘j*1* CHsS04® kJ CHj .1 2 ch3 ch* »!Ό“Γ“,“ι-0_ϊ*_"” x’ o O CH3 2 R? O o rr^n xch5 R'j — r2 x V 4 8103667 'L'°Real Société Anonyme volgens Frans recht, te Parijs, Frankrijk v - w -A- werkwïïze 1 -Γ—'" q R< O Rt Pycoc^ h^fyi -—>0-"-chschC5^n\ R/^ H W R, *> *1 (1) HBr (2) ΒΓί (3) CjH^ONa , (i) HjO.HCl * daarna neutralisatie -tyA S-o<] R» R, R* R’ «% X -H- werkwjjze 2 o Λ ^~\-C-CHj+ CjHjOCO Q- N NaNHa R1 condensatie van Cïaisen ' 1 fX-C-CHi-C-O- R* ^o- ^0\ P rC r, Rj R( 3 1 X' 8103667 . * L'OREAL, Sociëtë Anonyme volgens Frans· recht te Parijs, Frankrijk