JPH04230643A - ジアルコキシベンジリデンカンファー誘導体 - Google Patents

ジアルコキシベンジリデンカンファー誘導体

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JPH04230643A
JPH04230643A JP3248381A JP24838191A JPH04230643A JP H04230643 A JPH04230643 A JP H04230643A JP 3248381 A JP3248381 A JP 3248381A JP 24838191 A JP24838191 A JP 24838191A JP H04230643 A JPH04230643 A JP H04230643A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、化学式Ｉのジアルコキ
シベンジリデンカンファー誘導体、 【０００２】 【化３】 （但し、式中、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立にそれぞ
れ１ないし１０個の炭素原子を有する直鎖または分岐の
アルキル基であり、Ｘは、ＨまたはＳＯ３Ｈである）お
よびそれらの調製の方法および、とくに太陽光線放射か
らの保護のための、化粧用調製物における、および皮膚
の炎症およびアレルギーまたはあるタイプの癌の予防的
処置のための医薬調製物における、それらの使用に関す
る。 【０００３】 【従来の技術】周知のように、皮膚は太陽光線に対して
敏感な反応を示し、これによって通常の日焼けや紅斑、
しかしまた、多少著しい炎症が引き起こされる。 【０００４】しかし、太陽光線には他のマイナスの影響
がある。すなわち、太陽光線は皮膚の弾性を失わせてし
わを生じせしめ、その結果、若年老化の原因となる。場
合によっては皮膚病も観察することができる。極端な場
合、ひとによっては或る種の皮膚癌が起きる。 【０００５】毛髪の色合いの変化、退色や物理的な損傷
を防ぐために、光化学的損傷から毛髪を保護することも
また望ましい。 【０００６】化粧用調製物に含まれる成分は、光に対し
て必ずしも常に充分に安定ではなく、光線の作用下で分
解することが知られている。 【０００７】周知のように、太陽光線の最も有害な部分
は、４００ｎｍ以下の波長を有する紫外線で構成されて
いる。また、太陽放射熱の一部分を吸収する地球大気の
オゾン層の存在によって、地球表面に到達する紫外線の
下限は約２８０ｎｍであることも知られている。 【０００８】 【本発明が解決しようとする課題】したがって、２８０
から４００ｎｍまでの範囲の波長のＵＶ光線、すなわち
、太陽紅斑の形成に決定的な役割をはたす２８０から３
２０ｎｍの範囲の波長を有するＵＶ−Ｂ光線、そして皮
膚を日焼けさせてさらに老化させ、紅斑的反応の誘発を
促進し、またはある集団においてはこの反応を増進し、
または光毒性または光アレルギー性反応さえも誘導する
ことができる３２０から４００ｎｍのまでの波長を有す
るＵＶ−Ａ光線、を吸収することができるような化合物
を得ることが望ましく思われる。 【０００９】ＵＶ−Ｂフィルターは、標準的に、ケイ皮
酸の、フェニルベンズイミダゾールの、パラアミノ安息
香酸の又はベンジリデンカンファーのそれぞれの誘導体
であることが当業者に良く知られている。 【００１０】化粧品において今日通常に用いられている
日焼け止めフィルターは、ＵＶＡおよびＵＶＢフィルタ
ーに分けられる。ＵＶＢの範囲（２８０−３２０ｎｍ）
においてはユーソレックス６３００（Ｅｕｓｏｌｅｘ、
登録商標、３−（４−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｉｌｉｄｅ
ｎ）ｃａｍｐｈｏｒ）またはユーソレックス２３２（Ｅ
ｕｓｏｌｅｘ、登録商標、４ーｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｉ
ｍｉｄａｚｏｌ−５−ｓｕｌｐｈｏｎｉｃ　ａｃｉｄ）
などの物質が良好なフィルターとなるが、ＵＶＡの範囲
（３２０−４００ｎｍ）におけるフィルターには問題が
ある。すなわち、パーソル１７８９（Ｐａｒｓｏｌ、登
録商標、ｂｕｔｙｌ−ｍｅｅｈｏｘｙｄｉｂｅｎｚｏｙ
ｌｍｅｔｈａｎｅ）またはユーソレックス８０２０（Ｅ
ｕｓｏｌｅｘ、登録商標、ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ−ｄｉｂ
ｅｎｚｏｙｌｍｅｔｈａｎｅ）のようなジベンゾイルメ
タンはＵＶ照射下では無期限に安定ではなく、ＵＶ光線
は一方では時間の経過とともにフィルター効果を低減さ
せ、他方、特殊な場合には皮膚の光感作を促進すること
ができる。ベンゾフェノンもまたＵＶＡフィルターとし
て用いられるが、これは化粧品中に用いられる油脂中で
限定された範囲で溶解するのみで、これらは比較的低い
吸収を有する。一方、わずかに二、三の水溶性ＵＶＡフ
ィルターが現在知られているが、それらのＵＶ吸収は低
い。 【００１１】同様のベンジリデンカンファー誘導体が特
開平１−１２１、２３５に開示されている。しかし、こ
れらは少なくとも一つの第三級アルキル基（ｔｅｒｔｉ
ａｒｙ　ａｌｋｙｌａｒｏｎｐ）　を有している。これ
らの化合物はまた日焼け止め組成物においてＵＶフィル
ターとして用いることができるが、フェノール性水酸基
のために、むしろ抗酸化剤としてより適している。これ
らの第三級アルキル基のために、これらの化合物は従来
の化粧品用担体において、とくに水性懸濁液において、
限られた範囲のみで可溶であり、そのために日焼け止め
組成物においてはこれらは常に他のＵＶフィルターとと
もに用いなければならない。 【００１２】 【課題を解決するための手段】３−（２’、５’−ジア
ルコキシベンジリデン）カンファー、とくに３−（２’
、５’−ジメトキシベンジリデン）カンファー、が顕著
なＵＶＡ濾光性を有することが見出された。化粧品に用
いられる油脂中におけるその溶解度がきわめて良好で、
したがって複雑な調製物中においてさえも調製物の少な
くとも１０％までの濃度で使用が可能である。３−（２
’、５’−ジアルコキシベンジリデン）カンファー−１
０−スルフォン酸は、新規フィルターの水溶性型である
。水溶解性がきわめて優れているのでここでも１０％の
濃度の使用が同様に可能である。さらに、吸収はＵＶＢ
の範囲においては最少であるが、これは、ＵＶＢフィル
ターが問題なく調製物中に追加して取り込まれ得るので
欠点とはならない。 【００１３】これらの化合物は紫外線照射によって引き
起される皮膚癌特にマリノーム（ｍａｌｉｎｏｍｅｓ）
に対して用いられる。 【００１４】さらに、化学式Ｉの化合物はまた、皮膚の
炎症およびアレルギーの予防的処置のため、およびある
タイプの癌の予防のために用いることができる。 【００１５】フィルターとしてのこれらの好ましい性質
に加えて、本発明による化合物は、良好な熱および光化
学的安定性によって特徴づけられる。 【００１６】これらの化合物はさらに、皮膚に対して非
毒性または非刺激性でそして完全に無害であるという長
所を有している。 【００１７】これらは従来の化粧品基剤、とくに油脂性
基剤、において均質に分散して連続した被膜を形成する
ことができる。また、効果的な防護被膜を形成するため
にこのように皮膚に適用することができる。 【００１８】本発明は上記の化学式Ｉの化合物に関する
。 【００１９】本式中、Ｒ１およびＲ２は、例えば、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル
、ｉ−ブチル、ｔ−ブチルまたは１、１、３、３−テト
ラメチルブチル基である。 【００２０】一般式Ｉの好ましい化合物には、３−（２
’、５’−ジメトキシベンジリデン）カンファー ３−（２’、５’−ジエトキシベンジリデン）カンファ
ー ３−（２’、５’−ジプロポキシベンジリデン）カンフ
ァー ３−（２’、５’−ジメトキシベンジリデン）カンファ
ー−１０−スルフォン酸 ３−（２’、５’−ジエトキシベンジリデン）カンファ
ー−１０−スルフォン酸 ３−（２’、５’−ジプロポキシベンジリデン）カンフ
ァー−１０−スルフォン酸が含まれる。 【００２１】化学式Ｉの化合物は、例えば化学式ＩＩの
芳香族アルデヒトを縮合して得られる。 【００２２】 【化４】 但し、式中、Ｒ１およびＲ２は既述の意味を有しており
、天然または合成のカンファーまたはカンファー−１０
−スルフォン酸を無機塩基またはジアルキルアシロキシ
ボランの存在下で有している。 【００２３】基準として０．９から２．０モル、好まし
くは１．０から１．３モルの化学式ＩＩのジアルコキシ
ベンズアルデヒドがカンファーの１モルとの反応に用い
られる。 【００２４】基準として０．４から１．２モル、好まし
くは０．５から１．０モルの化学式ＩＩのジアルコキシ
ベンズアルデヒドがカンファー−１０−スルフォン酸の
１モルとの反応に用いられる。 【００２５】化学式ＩＩのアルデヒドは既知の方法で調
製される。 【００２６】２．５−ジメトキシベンズアルデヒド（化
学式ＩＩでＲ１＝Ｒ２＝ＣＨ３）は市場で入手可能であ
り、他の同族体も同じ様に調製することができる。 【００２７】相当するｐ−ジアルコキシハイドロキノン
類は好ましくは１．１−ジクロロジメチルエステルとル
イス酸、好ましくはＳｎＣｌ４又はＴｉＣｌ４、最も好
ましくはＴｉＣｌ４と、ハウベン−ウェイル（Ｈｏｕｂ
ｅｎ−ｗｅｙｌ）の方法（Ｍｅｔｈｏｄ　ｏｆ　ｏｒｉ
ｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｅ３巻２３頁）で反
応に供される。 【００２８】アルデヒドＩＩのカンファーとの縮合は、
下記の二つの方法の一つによって行うことが好ましい。 【００２９】方法１ 縮合は、メトキシドナトリウムまたはｔ−ブトキシドカ
リウムなどのアルカリ金属アルコキシドの存在下で、ト
ルエンなどの溶媒中で、溶媒の還流温度で行われる。縮
合はまた、アルカリ金属アミドまたは水素化物などの無
機塩基の存在下で、ジメトキシエタンなどの溶媒の存在
下で、溶媒の還流温度で行うこともできる。 【００３０】方法２アルデヒドＩＩのカンファーとの縮
合は、下記の化学式ＩＩＩのボランの存在下で行われる
。 【００３１】 【化５】 但し、式中、Ｒ３は１ないし６個の炭素原子を有するア
ルキル基であり、Ｒ４は１ないし４個の炭素原子を有す
るアルキル基である。 【００３２】この化合物はＪ．　Ａｍ．　Ｃｈｅｍ．　
Ｓｏｃ．　８７，　１２３６　（１９６５）に記載の方
法によって得られる。アルデヒドＩＩとカンファーとの
縮合を行うためには化合物を単離して精製する必要はな
い。 【００３３】縮合は、溶媒なしで１４０−１６０℃で行
われる。 【００３４】本発明はまた、化学式Ｉの新規の化合物の
調製方法に関する。 【００３５】方法の発明はさらに、少なくとも一つの上
記の化学式Ｉのベンジリデンカンファー誘導体の有効量
を化粧品として容認し得る基剤中に含んでなる化粧用調
製物に関する。 【００３６】とくに好ましい化粧用調製物は、基剤が少
なくとも一つの脂質相を有し、化学式Ｉの化合物のＸが
Ｈであるもの、または基剤が少なくとも一つの水性相を
有し、ＸがＳＯ３Ｈであるものである。 【００３７】本発明による化粧用組成物は、ヒトの皮膚
または毛髪の保護のための組成物としてあるいは日焼け
止め組成物として使用することができる。 【００３８】本発明はさらに、少なくとも一つの化学式
Ｉの化合物の有効量を皮膚または毛髪に適用することに
よって、皮膚および自然のまたは感作された毛髪を太陽
光線から保護する方法に関する。 【００３９】「感作された毛髪」とは、パーマネントウ
ェーブ処理、毛染め処理またはブリーチ処理された毛髪
を意味する。 【００４０】本発明はさらに、着色されたまたは非着色
の光安定化粧用調製物に関し、これには少なくとも一つ
の上記の化学式Ｉのベンジリデンカンファー誘導体の有
効量が含まれる。 【００４１】本発明による化粧用組成物をヒト皮膚表皮
のＵＶ光線に対する保護のための組成物として用いる場
合には、これは通常このタイプに用いられる種々のかた
ちで存在する。すなわち、とくにクリームや乳液などの
油性または油性アルコールローションまたは乳濁液の形
状で、油性アルコール、油性−水性または水性−アルコ
ールのゲル状または固形スティックとして存在すること
ができ、またはエアゾルとして調製することもできる。 【００４２】これはこのタイプの組成物に通常用いられ
る化粧品用助剤を含むことができる。助剤には、例えば
、濃縮剤、軟化剤、湿潤剤、界面活性剤、保存料、発泡
防止剤、香料剤、ワックス、ラノリン、推進剤（ｐｒｏ
ｐｅｌｌａｎｔ）、組成物そのものまたは皮膚を着色す
る着色剤および／または顔料、および化粧品に通常用い
られる他の成分が含まれる。 【００４３】化学式Ｉの化合物は、一般に、ヒト皮膚表
皮の保護のための化粧用組成物の全重量に対して１ない
し１０％の量で存在する。 【００４４】用いられる可溶化剤は、油脂、ワックスま
たは他の脂肪物質、低級モノアルコールまたは低級ポリ
オールまたはこれらの混合物をあげることができる。と
くに好ましいモノアルコールまたはポリオールとしては
、エタノール、ｉ−プロパノール、プロピレングリコー
ル、グリセロールおよびソルビトールがあげられる。 本発明の好ましい態様のひとつは乳濁液で、これは保護
クリームまたは乳液として存在し、化学式Ｉの化合物に
加えて水の存在下で脂肪族アルコール、脂肪酸エステル
、とくに脂肪酸のトリグリセリド、脂肪酸、ラノリン、
天然または合成油脂またはワックスおよび乳化剤を含む
。 【００４５】他の好ましい態様は、天然または合成油脂
およびワックス、ラノリン、脂肪酸エステル、とくに脂
肪酸のトリグリセリド、を基礎とする油性ローション、
またはエタノールなどの低級アルコールまたはプロピレ
ングリコールなどのグリコールおよび／またはグリセロ
ールなどのポリオール、および油脂、ワックスならびに
脂肪酸のトリグリセリドなどの脂肪酸エステルを基礎と
する油性アルコールローションである。 【００４６】本発明による化粧用組成物はまた、エタノ
ール、プロピレングリコールまたはグリセロールなどの
一つまたはそれ以上の低級アルコールまたはポリオール
、およびシリカなどの濃縮剤を含む、アルコール性ゲル
として存在することができる。油性アルコールゲルは、
加えて天然または合成油脂またはワックスを含む。 【００４７】固形スティックは、天然または合成ワック
スおよび油脂、脂肪アルコール、脂肪酸エステル、ラノ
リンおよび他の脂肪物質からなる。 【００４８】本発明はまた化粧用日焼け止め組成物に関
し、少なくとも一つの化学式Ｉの化合物を含み、他のＵ
ＶＢおよび／またはＵＶＡフィルターを含むことができ
る。この場合、化学式Ｉのフィルターの量は、日焼け止
め組成物の全重量に対して一般に１．０ないし８．０重
量％である。 【００４９】組成物がエアゾルとして調製される場合に
は、アルカン類、フルオロアルカン類およびクロロフル
オロアルカン類などの通常の推進剤が一般に用いられる
。 【００５０】本発明の組成物が自然のまたは感作された
毛髪をＵＶ光線から保護することを意図する場合には、
濯ぎ落とされるシャンプー、ローション、ゲルまたは乳
濁液として存在することができ、それぞれの調製物は洗
髪の前または後、毛染めまたはブリーチの前または後、
またはパーマネントウェーブ処理の前または後に適用さ
れる。あるいは、本剤は調髪およびトリートメントのた
めのローションまたはゲルとして、ブラッシングまたは
ウォーターウェーブ処理のためのローションまたはゲル
として、ヘアスプレー、パーマネントウェーブ用組成物
、または毛染め用またはブリーチ用組成物として存在す
る。本発明による化合物に加えて、この組成物は、界面
活性剤、濃縮剤、ポリマー、軟化組成物、保存料、発泡
安定剤、電解質、有機溶媒、シリコーン誘導体、油脂、
ワックス、抗グリース組成物、組成物そのものまたは毛
髪を着色する着色剤および／または顔料、および毛髪の
手入れのために通常用いられる他の成分など、このタイ
プの組成物に用いられる種々の助剤を含むことができる
。本組成物は一般に化学式Ｉの化合物の１．０ないし５
．０重量％を含む。 【００５１】本発明はまた、ＵＶ光線からの防護のため
の組成物としておよび抗酸化剤として少なくとも一つの
化学式Ｉの化合物を含む化粧用組成物に関する。これら
の組成物には、ヘアースプレー、毛髪のセットのための
、適切であればトリートメントまたはより容易な調髪の
ための、ウォーターウェーブローション、シャンプー、
毛染めシャンプー、毛髪着色剤などの毛髪用製品、マニ
キュア液、皮膚手入れ用のクリームおよびオイル、メイ
クアップ（ファンデーションクリーム）、口紅などの化
粧用製品、バスオイルまたはクリームなどのスキンケア
組成物、および成分の点から貯蔵の段階で光安定性およ
び／または酸化について問題が起き得る他の化粧用組成
物が含まれる。このタイプの組成物は、一般に化学式Ｉ
の化合物の１．０ないし５．０重量％を含む。 【００５２】本発明はさらに、化粧用組成物のＵＶ光線
および酸化からの防護の方法に関し、このために少なく
とも一つの化学式Ｉの化合物の有効量がこれらの組成物
に加えられる。 【００５３】本発明はさらに、化学式Ｉの化合物の、３
２０から４００ｎｍの波長における広い幅の吸収を示す
太陽光線フィルターとしての使用に関する。 【００５４】本発明はさらに、化学式Ｉの化合物の、化
粧用製品としての使用に関する。 【００５５】既に上記したように、本発明者は研究の途
中でさらに、化学式Ｉの化合物が、炎症および皮膚アレ
ルギーの予防的処置の分野で重要な薬理学的活性を有す
ることを見出した。　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　【００５６】本発明はまた、化学式Ｉの
化合物の、医薬物としての使用に関する。 【００５７】本発明はさらに、非毒性の基剤または賦形
剤中に少なくとも一つの化学式Ｉの化合物の有効量を活
性化合物として含む、医薬組成物に関する。 【００５８】本発明による医薬組成物は、経口的にまた
は局所的に投与することができる。経口投与のためには
、医薬組成物は錠剤、ゼラチンカプセル、被覆錠剤のか
たちで、またはシロップ、懸濁液、溶液、乳濁液などと
して存在する。局所投与のためには、軟膏、クリーム、
ヘアークリーム、溶液、ローション、ゲル、スプレー、
懸濁液などとして存在する。 【００５９】この組成物は不活性または薬効学的に活性
の添加物、とくに水和剤、抗生物質、ステロイド性また
は非ステロイド性抗炎症剤、カロチノイドおよび抗乾癬
剤を含むことができる。 【００６０】この組成物はまた、芳香促進剤、保存料、
安定剤、湿潤調整剤、ｐＨ調整剤、浸透圧調整剤、乳化
剤、局所麻酔剤、緩衝剤などを含むことができる。 【００６１】これはまた、持続放出型または活性化合物
が迅速に放出される型に既知の方法にて調製することが
できる。 【００６２】 【調製実施例】［実施例１］ＤＬ−３−（２’−５’−
ジメトキシベンジリデン）カンファー ９．２ｇ（０．１７モル）のメトキシドナトリウムの２
００ｍｌのシクロヘキサン懸濁液を窒素で不活性にした
装置中に先ず導入して、混合物を１８．２ｇ（０．１２
モル）のＤＬ−カンファーの１００ｍｌのシクロヘキサ
ン溶液で処理する。混合物を攪拌しながら５０℃まで加
熱して、次いで２５ｇ（０．１５モル）の融解した２、
５−ジメトキシベンズアルデヒドを加える。反応混合液
を還流下で３時間加熱する。冷却の後、これを３００ｍ
ｌの水で処理する。有機相を分離して、１Ｎ塩酸で、次
いで飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄して、硫酸ナトリウ
ム上で乾燥させる。シクロヘキサンを真空中で除去した
後、１７．１ｇの粗製物が得られる。過剰のＤＬ−カン
ファーを水蒸気蒸留によって除去する。溶出液としてト
ルエン／酢酸エチルを３：１の割合で用いるシリカゲル
６０上のクロマトグラフィーの後に油脂が得られるが、
これはしばらくの後に固化して、９．２ｇの融解点７０
−７２℃の結晶の３−（２’、５’−ジメトキシベンジ
リデン）−カンファーとなる。 【００６３】この物質は期待される構造に対応するＩＲ
、ＮＭＲおよびマススペクルを有する。 ＵＶ（イソプロパノール）　　λｍａｘ１＝２８７ｎｍ
、ε＝１２０００　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　λｍａｘ２＝３５２ｎｍ、ε＝　　
６５００次の化合物は同様にして調製される。 Ｄ−（＋）−３−（２’、５’−ジメトキシベンジリデ
ン）カンファー 融解点９５−９８℃、［α］２０Ｄ＝＋３８８．１ｏ（
ｃ＝１、エタノール） ＤＬ−３−（２’、５’−ジエトキシベンジリデン）カ
ンファー ＤＬ−３−（２’、５’−ジ−ｎ−プロポキシベンジリ
デン）カンファー ＤＬ−３−（２’、５’−ジイソプロポキシベンジリデ
ン）カンファー ＤＬ−３−（２’、５’−ジ−ｎ−ブトキシベンジリデ
ン）カンファー ＤＬ−３−（２’、５’−ジ−タート−ブトキシ）ベン
ジリデン）カンファー ＤＬ−３−（２’、５’−ジ−ｎ−ヘキシルオキシ）ベ
ンジリデン）カンファー ［実施例２］ ＤＬ−３−（２’、５’−ジメトキシベンジリデン）−
カンファー−１０−スルフォン酸 ４６．５ｇ（０．２モル）のＤＬ−カンファー−１０−
スルフォン酸（無水物）を窒素で不活性にした装置中に
先ず導入して、４００ｍｌのトルエンおよび２０ｍｌの
メタノールを加える。２７．０ｇ（０．５モル）のメト
キシナトリウムをこの溶液に導入して、混合物を加熱し
て還流する。３０分後、１６．６ｇ（０．１モル）の２
、５−ジメトキシベンズアルデヒドを４００ｍｌのトル
エンとメタノールの３：１混合液に溶かして得た溶液を
、還流下で沸騰させながら１時間内に溶液に滴下して加
える。 次いで、混合物を還流下でさらに３０時間加熱する。混
合物を１５０ｍｌの半濃縮塩酸でｐＨが３以下になるま
で処理する。水相を分離して、酢酸エチルで２回（それ
ぞれ１００ｍｌづつ）抽出する。合わせた有機溶媒相を
硫酸ナトリウム上で乾燥させて、次いで結晶化が始まる
まで真空中で濃縮する（槽温度約４０℃）。残存する結
晶懸濁液を一晩−２０℃で保持して、次いで吸引によっ
て濾過する。このようにして２０ｇの融解点１２１〜１
２３℃のＤＬ−３−（２’、５’−ジメトキシベンジリ
デン）−カンファー−１０−スルフォン酸が得られる。 【００６４】この物質は期待される構造に対応するＩＲ
、ＮＭＲおよびマススペクルを有する。 ＵＶ（メタノール）　　λｍａｘ１＝２５８ｎｍ、ε＝
　　８４００　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　λｍａｘ２＝２８６ｎｍ、ε＝１３４００　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　λｍａｘ３＝３５２ｎ
ｍ、ε＝　　７４００次の化合物は同様にして調製され
る。 ＤＬ−３−（２’、５’−ジエトキシベンジリデン）カ
ンファー−１０−スルフォン酸 ＤＬ−３−（２’、５’−ジ−ｎ−プロポキシベンジリ
デン）カンファー−１０−スルフォン酸ＤＬ−３−（２
’、５’−ジ−ｎ−ブトキシベンジリデン）カンファー
−１０−スルフォン酸 ＤＬ−３−（２’、５’−ジ−ｎ−ヘキシルオキシベン
ジリデン）カンファー−１０−スルフォン酸ＤＬ−３−
（２’、５’−ジ−タート−ブチルオキシベンジリデン
）カンファー−１０−スルフォン酸ＤＬ−３−（２’、
５’−ジイソプロポキシベンジリデン）カンファー−１
０−スルフォン酸 以下の使用実施例ＡからＤおよびＨにおいて、それぞれ
の場合に次のＵＶフィルターを選択的に用いることがで
きる。 【００６５】１．１０％　　実施例１からの化合物２．
　　５％　　実施例１からの化合物２％、ベンゾフェノ
ン−３ ３％　　オクチルジメチル　　ｐ−アミノベンゾエイト
（オクチルジメチルパバ（ｏｃｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌ
ｐａｂａ））３．　　６％　　実施例１からの化合物３
％　　３−（４−メチルベンジリデン）カンファー４．
　　４％　　実施例１からの化合物１％　　オクチルト
リアゾン ５．　　８％　　実施例１からの化合物６％　　オクチ
ルメトキシシナメート ６．　　６％　　実施例１からの化合物４％　　オクチ
ルサリシレート ２％　　４−イソプロピルジベンゾイルメタン７．　　
８％　　実施例１からの化合物２％　　ベンゾフェノン
−３ 括弧中に示した会社名はそれぞれの成分の標準的な入手
元を示す。 【００６６】 【使用実施例】［実施例Ａ：日焼け止め組成物Ｏ／Ｗ］
次の成分を混合して、均質化のために任意に７０−８５
℃に加熱する。芳香油を３５−４５℃で添加する。 【００６７】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　重量％ＵＶフィルター　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：充分量ア
ーラセル１６５「モノステアリン酸グリセロールおよび
ステアリン酸ＰＯＥ」（ＩＣＩ、エッセン）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　：９．５アトラスＧ−
１７９０「ポリオキシエチレン（２０）ラノリン誘導体
」（ＩＣＩ、エッセン）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　：６．６０ラネ
ットＯ「セチルステアリルアルコール」、（ヘンケル　
　ＡＧ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：３．０
０流動性パラフィン油（Ｅ．メルク）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：３．００
ミリスチン酸イソプロピル　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：１
．５０アビルＡＶ２０　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　：１．００ブチルヒドロキシトルエンを含
む抗酸化剤「オキシネックス２００４」（Ｅ．メルク）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：０．０２
アラントイン（Ｅ．メルク）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：０．
３０ソルビトール「液状カリオンＦ」（Ｅ．メルク）　
　　　　　　　　　　　　　　　：６．００エチレンジ
アミンテトラ−酢酸のジナトリウム塩「チトリプレック
ス」（Ｅ．メルク）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　：０．０５パントテニルアルコー
ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　：０．３０保存料（Ｅ．
メルク）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：０．５脱イ
オン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　：１００まで　［実施例Ｂ：日焼け止めクリーム（Ｏ
／Ｗ）］　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　重量％ＵＶフィル
ター　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：
充分量セチルジメチコンコポリオール（ｃｅｔｙｌｄｉ
ｍｅｔｈｉｃｏｎｅ　ｃｏｐｏｌｙｏｌ）、ポリグリセ
リル−４−イソステアレートおよびラウリン酸ヘキシル
の混合物「アビルＷＥ０９」（Ｔｈ．ゴールドシュミッ
ト）　　　　　　　　　　　　　　：５．００流動性パ
ラフィン油（Ｅ．メルク）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　：１６．００塩化ナトリウ
ム（Ｅ．メルク）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　：２．００グリセロー
ル（Ｅ．メルク）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　：３．００保存料
（Ｅ．メルク）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：充分
量脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：１
００．００までデライラ芳香油（ドラゴコ）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　：０．５０成分を混合して、均質化のために任
意に７０−８５℃に加熱する。芳香油を３５−４５℃で
添加する。 【００６８】 　［実施例Ｃ：日焼け止めクリーム（Ｏ／Ｗ）］　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　重量％Ａ　　　　ＵＶフィルター
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　：充分量　　　　　
　ＰＯＥグリセロールソルビタンオレオステアレート　
　　　　　「アーラセル５８１」（ＩＣＩ）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：７．０　　
　　　　流動性パラフィン油（Ｅ．メルク）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　：６．０　　　　
　　ＰＰＧ−１５ステアリルエーテルおよびシクロメチ
コン　　　　　　１０「アーラモルＳ７］（ＩＣＩ）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：２．０
　　　　　　０２０ケビットワックス「ルナセラＭ」　
　　　　　（ＬＷフラー）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　：５．０　　　　　　シクロメチコン（ｃｙｃｌｏ
ｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）「ダウコーニング３４４」　　　
　　　（ダウコーニング）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：４
．００　　　　　　トリグリセリド油「ミグリオール８
１２」　　　　　　（フュルストロイスドルフＡＧ）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：２
．００Ｂ　　　　グリセロール（カタログＮｏ．４０９
３）（Ｅ．メルク）　　：２．００　　　　　　硫酸マ
グネシウム７水和物　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（Ｅ．メルク）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：
０．１７　　　　　　保存料（Ｅ．メルク）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　：充分量　　　　　　脱イオン水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　：１００．００まで成分を７０−８５℃で均
質化する。調製物は３５−４５℃で任意に芳香づけされ
る。 【００６９】 　［実施例Ｄ：日焼け止めクリーム（Ｏ／Ｗ）］　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　重量％Ａ　　　　ＵＶフィルター
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　：充分量　　　　　
　セテアリルアルコール（ｃｅｔｅａｒｙｌ　ａｌｃｏ
ｈｏｌ）とセテアレス（ｃｅｔｅａｒｅｔｈ）−２０と
の混合物「エマルゲード１０００Ｎｉ」　　　　　　（
ヘンケル）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　（２）　　：１０．００　　
　　　　流動性パラフィン油 　　　　　　（Ｅ．メルク）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１）　　　　
：２．００　　　　　　ジメチルシロキサン「ダウコー
ニング　　　　　　２００（１００ｃｓ）」　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　（３）　　　　：
０．５０　　　　　　オキシネックス２００４（Ｅ．メ
ルク）　　　　　　　　（１）　　　　：０．１０Ｂ　
　　　グリセロール（Ｅ．メルク）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　（１）　　　　：５．００　　　　
　　チトリプレックスＩＩＩ（Ｅ．メルク）　　　　　
　　　（１）　　　　：０．１０　　　　　　保存料（
Ｅ．メルク）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　（１）　　　　：充分量　　　　　　脱イオ
ン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　：１００．００まで成分を
７０−８５℃で均質化する。調製物は３５−４５℃で任
意に芳香づけされる。 【００７０】［実施例Ｅ：日焼け止めクリーム（Ｏ／Ｗ
）］ユーソレックス（登録商標）２３２を中和するため
に、トリス（ヒドロキシメチル）−アミノメタンを水に
溶解させて、ユーソレックス２３２を攪拌しながら加え
る。完全に溶解させた後、残りの成分を７５−８５℃で
加えて、均質化する。攪拌しながら冷却して、任意に４
０℃で芳香をつける。 【００７１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　重量％実施例１からの化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　：５．００ステアリン
酸（Ｅ．メルク）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　：２０．００トリグリ
セリド油「ミグリオール８１２」（ヒュルストロイスド
ルフＡＧ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　：２０．００ＵＶフィルター　　２−
フェニルベンズイミダゾール−５−スルフォン酸「ユー
ソレックス２３２」（Ｅ．メルク）　　　　　　　　　
　：１．５０トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン
（Ｅ．メルク）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　：０．６６ソルビトール「液状カリオンＦ」（Ｅ
．メルク）　　　　　　　　　　　　　　　　：５．０
０アラントイン（Ｅ．メルク）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　（１）：０．２０
トリエタノールアミン（Ｅ．メルク）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　（１）：６．００保存料（Ｅ
．メルク）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　（１）　　：充分量脱イ
オン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：１００．
００まで実施例１からの化合物はまた、３％の実施例１
からの化合物と２％の３−（４−メチルベンジリデン）
カンファーとの混合物で置き換えることができる。 【００７２】［実施例Ｆ：ＵＶフィルターを含む調髪ゲ
ル（オイル含有）］実施例１からの化合物はまた、２％
の実施例１からの化合物と１％のベンゾフェノン−３ま
たは１％の３−（４−メチルベンジリデン）カンファー
との混合物で置き換えることができる。 【００７３】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　重量％実施例１からの化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　：３　　　　ポリオキ
シエチレン−３０−セチルステアリルアルコール「エマ
ルギンＢ３」（ヘンケルＡＧ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　（２）：１３．００ポリオール脂肪酸エ
ステル「セチオールＨＥ」（ヘンケルＡＧ）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　（２）：２０．００ユータノールＧ「オク
チルデカノール」（ヘンケルＡＧ）（２）　　：５．０
０保存料（Ｅ．メルク）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　：充分量脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　：１００．００まで成分を混合して、７０−８５℃
で均質化する。調製物は任意に３５−４５℃で芳香づけ
される。 【００７４】 　［実施例Ｇ：ＵＶフィルターを含む毛髪トリートメン
ト（クリーム（Ｏ／Ｗ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　重量
％ＵＶフィルター　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　：３．００セチルステアリルアルコール「ラネ
ッテＯ」（ヘンケルＡＧ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　：２．５０ポリオキシエチレン−２０−ス
テアリルアルコール「エマルギンＢ２」（ヘンケルＡＧ
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　：１．００ワックスエステル（ホホバ油代替物） 「セチオールＪ６００」（ヘンケルＡＧ）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　：１．００Ｎ−セチ
ル−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチルアンモニウムブロミド（Ｅ
．メルク）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　：１．００保存料（Ｅ．メルク）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　：充分量脱イオン水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　：１００．００まで調製は実施例Ａ
と同様にして行う。 【００７５】実施例１からの化合物はまた、実施例１か
らの化合物（２％）とベンゾフェノン−３（１％）また
は３−（４−メチルベンジリデン）カンファー（１％）
との混合物で置き換えることができる。 【００７６】 　［実施例Ｈ：サンオイル］ 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　重量％ＵＶフィルター　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：充分量Ｐ
ＯＥ−４０−ソルビトールセプタオレエート「アーラト
ンＴ」（ＩＣＩ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　：２．００トリグ
リセリド油「ミグリオール８１２」（ヒュルストロイス
ドルフＡＧ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　（３）：１６．００ジ−ｎ−ブチルアジペート「
セチオールＢ」（ヘンケルＡＧ）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　（４）：２２．５０ミリスチン酸イソプロピル（ヘン
ケルＡＧ）　　　　　　　　　　　　（４）　　：７．
５０流動性パラフィン（Ｅ．メルク）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　：１００．００までブチ
ルヒドロキシトルエンを含む抗酸化剤「オキシネックス
２００４」（Ｅ．メルク）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　：０．２保存料　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　：充分量芳香油
７２９７９（ハーマン＆ライマー）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　：充分量調製は実施例Ａと
同様にして行われる。 【００７７】 　［実施例Ｉ：日焼け止めゲル（水性−アルコール性）
］水相： 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　重量％実施例２からの化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　：１０．００トリス（ヒド
ロキシメチル）アミノメタン（Ｅ．メルク）　　　　　
　　　：２．８０アラントイン（Ｅ．メルク）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　：０．２０ソルビトール「液状カリオンＦ」
（Ｅ．メルク）　　　　　　　　　　　　　　　　：５
．００保存料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　：充分量脱イオン水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　：１００．００までアルコール
相： 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　重量％芳香油（ハーマン＆ラ
イマー）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　：０．３０ＰＯＥ−３５水素添加
ヒマシ油 「アーラトン９８０」（ＩＣＩ）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：１．００
カルボキシビニルポリマー「カルボポル９４０」（グッ
ドリッチ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：
１．５０脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　：３５．５０トリエタノールアミン（Ｅ
．メルク）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　：３．００脱イオン水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　：１０．００エタノール
（９６％）（Ｅ．メルク）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　：１００．００まで実施例２からのＵＶフィ
ルターを中和するために、トリス（ヒドロキシメチル）
アミノメタンを水に溶解して、実施例２からのＵＶフィ
ルターを攪拌しながら加える。 完全に溶解した後、残りの材料を加えて、混合物を溶解
するまで７５℃に加熱する。次いでこれを攪拌しながら
冷却する。 【００７８】 　［実施例Ｊ：日焼け止めクリーム（Ｏ／Ｗ）］　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　重量％Ａ　　　　ＵＶフィルター
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　：充分量　　　　　
　ステアリン酸（Ｅ．メルク）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　：２０．００　　　　
　　トリグリセリド油「ミグリオール８１２」　　　　
　　　　　　　　　　：２０．００Ｂ．　　実施例２か
らの化合物 　　　　　　（Ｅ．メルク）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１）　　：１
０．００　　　　　　トリス（ヒドロキシメチル）アミ
ノメタン　　　　　　（Ｅ．メルク）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１）
　　　　：２．８０　　　　　　ソルビトール「液状カ
リオンＦ」　　　　　　（Ｅ．メルク）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１
）　　　　：５．００　　　　　　アラントイン（Ｅ．
メルク）　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１）
　　　　：０．２０　　　　　　トリエタノールアミン
（Ｅ．メルク）　　　　　　　　　　（１）　　　　：
６．００　　　　　　保存料（Ｅ．メルク）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１）　　　
　：充分量　　　　　　脱イオン水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　：１００．００まで　　次の化合物をＵＶフィルタ
ーとして選択的に用いることができる。 　　　　　　 【００７９】 　　　　−　　３％　　３−（４−メチルベンジリデン
）カンファーまたは　　　　−　　５％　　オクチルジ
メチルパバ（ｏｃｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｐａｂａ）ま
たは　　　　−　　２％、ベンゾフェノン−３または　
　　　−　　４％　　オクチルメトキシシナメート調製
：中和のために、実施例２からのＵＶフィルター、トリ
ス（ヒドロキシメチル）アミノメタンを相Ｂの水中に溶
解させて、実施例４からのＵＶフィルターを攪拌しなが
ら加える。完全に溶解した後、相Ｂの残りの材料を加え
て、混合物を８０℃に加熱する。相Ａを７５℃に加熱す
る。相Ｂを緩やかに攪拌して相Ａに入れる。均質化する
。攪拌しながら冷却し、任意に４０℃で芳香をつける。 【００８０】 　［実施例Ｋ：日焼け止めクリーム（Ｏ／Ｗ）］　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　重量％Ａ　　　　ＵＶフィルター
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　：充分量　　　　　
　ステアリン酸（Ｅ．メルク）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　：２０．００　　　　
　　トリグリセリド油「ミグリオール８１２」　　　　
　　　　　　　　　　：２０．００　　　　　　（ヒュ
ルストロイスドルフＡＧ）Ｂ．　　実施例２からの化合
物 　　　　　　（Ｅ．メルク）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１）　　　　
：５．００　　　　　　水酸化ナトリウム（１０％　　
溶液）　　　　　　（Ｅ．メルク）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１）　
　　　：０．４０　　　　　　ソルビトール「液状カリ
オンＦ」　　　　　　（Ｅ．メルク）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１）
　　　　：５．００　　　　　　アラントイン（Ｅ．メ
ルク）　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１）　
　　　：０．２０　　　　　　トリエタノールアミン（
Ｅ．メルク）　　　　　　　　　　（１）　　　　：６
．００　　　　　　保存料（Ｅ．メルク）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１）　　　　
：充分量　　　　　　脱イオン水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　：１００．００まで　　次の化合物をＵＶフィルター
として選択的に用いることができる。 　　　　　　 【００８１】 　　　　−　　３％　　３−（４−メチルベンジリデン
）カンファーまたは　　　　−　　５％　　オクチルジ
メチルパバまたは　　　　−　　２％、ベンゾフェノン
−３または　　　　−　　４％　　オクチルメトキシシ
ナメート調製：中和のために、実施例２からのＵＶフィ
ルターを水酸化ナトリウム溶液および相Ｂの水に入れて
攪拌する。完全に溶解した後、相Ｂの残りの材料を加え
て、混合物を８０℃に加熱する。相Ａを７５℃に加熱す
る。相Ｂを緩やかに攪拌して相Ａに入れる。均質化する
。攪拌しながら冷却し、任意に４０℃で芳香をつける。 　　［実施例Ｌ：日焼け止めクリーム（Ｏ／Ｗ）］　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　重量％Ａ　　　　ＵＶフィルタ
ー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　：充分量　　　　
　　ステアリン酸（Ｅ．メルク）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　（１）　　：２０．００　　　　　　
トリグリセリド油「ミグリオール８１２」　　　　　　
（ヒュルストロイスドルフＡＧ）　　　　　　　　　　
　　　　（２）　　：２０．００Ｂ．　　実施例２から
のＵＶフィルター　　　　　　（Ｅ．メルク）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　（１）　　　　：５．００　　　　　　ソルビトール
「液状カリオンＦ」　　　　　　（Ｅ．メルク）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（１）　　　　：５．００　　　　　　アラントイ
ン（Ｅ．メルク）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　（１）　　　　：０．２０　　　　　　トリエタノー
ルアミン（Ｅ．メルク）　　　　　　　　　　（１）　
　　　：６．１７　　　　　　保存料（Ｅ．メルク）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１
）　　　　：充分量　　　　　　脱イオン水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　：１００．００まで次の化合物をＵＶフィ
ルターとして用いることができる。 【００８２】−　　３％　　３−（４−メチルベンジリ
デン）カンファーまたは −　　５％　　オクチルジメチルパバまたは−　　２％
、ベンゾフェノン−３または−　　４％　　オクチルメ
トキシシナメート調製：中和のために、実施例２からの
ＵＶフィルターおよびトリエタノールアミンを相Ｂの水
に溶解して、実施例４からのＵＶフィルターを攪拌しな
がら加える。完全な溶解の後、相Ｂの残りの材料を加え
て、混合物を８０℃に加熱する。相Ａを７５℃に加熱す
る。相Ｂを緩やかに攪拌して相Ａに入れる。均質化する
。攪拌しながら冷却し、任意に４０℃で芳香をつける。

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　式中のＲ１およびＲ２が互いに独立に
    それぞれ１ないし１０個の炭素原子を有する直鎖または
    分岐のアルキル基であり、ＸがＨまたはＳＯ３Ｈである
    、化学式Ｉのジアルコキシベンジリデンカンファー誘導
    体。 【化１】
  2. 【請求項２】　　以下からなる群から選択される、請求
    項１に記載の化合物。 ３−（２’、５’−ジメトキシベンジリデン）カンファ
    ー ３−（２’、５’−ジエトキシベンジリデン）カンファ
    ー ３−（２’、５’−ジプロポキシベンジリデン）カンフ
    ァー
  3. 【請求項３】　　以下からなる群から選択される、請求
    項１に記載の化合物。 ３−（２’、５’−ジメトキシベンジリデン）カンファ
    ー−１０−スルフォン酸 ３−（２’、５’−ジエトキシベンジリデン）カンファ
    ー−１０−スルフォン酸 ３−（２’、５’−ジプロポキシベンジリデン）カンフ
    ァー−１０−スルフォン酸
  4. 【請求項４】　　式中のＲ１およびＲ２が請求項１に記
    載の意味を有している化学式ＩＩの芳香族アルデヒドと
    カンファーまたはカンファー−１０−スルフォン酸を無
    機塩基、ジアルキルアシロキシボランまたは金属アルコ
    キシドの存在下で縮合させることを特徴とする、請求項
    １〜３のいずれか１項に記載の化学式Ｉの化合物の調製
    法。 【化２】
  5. 【請求項５】　　請求項１に記載の化学式Ｉの少なくと
    も一つの化合物の有効量を化粧用に許容できる基剤中に
    含むことを特徴とする、化粧用調製物。
  6. 【請求項６】　　ＸがＨである化学式Ｉの少なくとも一
    つの化合物を含むことを特徴とする、基剤が少なくとも
    一つの脂質相を有する、請求項５に記載の化粧用調製物
    。
  7. 【請求項７】　　ＸがＳＯ３Ｈである化学式Ｉの少なく
    とも一つの化合物を含むことを特徴とする、基剤が少な
    くとも一つの水性相を有する、請求項５に記載の化粧用
    調製物。
  8. 【請求項８】　　少なくとも一つの化学式Ｉの化合物を
    １ないし１０重量％含むことを特徴とする、請求項５〜
    ７のいずれか１項に記載の化粧用調製物。
  9. 【請求項９】　　ＵＶ−Ｂフィルターを加えて含むこと
    を特徴とする、請求項５〜８のいずれか１項に記載の化
    粧用調製物。
  10. 【請求項１０】　　請求項１〜３のいずれか１項に記載
    の化学式Ｉの化合物の、化粧品としての使用。
  11. 【請求項１１】　　医薬品として使用するための、請求
    項１〜３のいずれか１項に記載の化学式Ｉの化合物。
  12. 【請求項１２】　　皮膚の炎症およびアレルギーの予防
    的処理における使用のための、化学式Ｉの化合物。
  13. 【請求項１３】　　あるタイプの癌の予防における使用
    のための、化学式Ｉの化合物。
  14. 【請求項１４】　　請求項１〜３のいずれか１項に記載
    の化学式Ｉの少なくとも一つの化合物の有効量を生理学
    的に許容できる基剤または賦形剤中に含むことを特徴と
    する、医薬調製物。
  15. 【請求項１５】　　局所的に用いられることを特徴とす
    る、請求項１４に記載の医薬調製物。
  16. 【請求項１６】　　請求項１〜３のいずれか１項に記載
    の化学式Ｉの化合物の、医薬品としての使用。
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2006309C (fr) * 1988-12-29 2001-12-18 Jean Hutt Azolylmethylcyclopentane benzylidene fongicide
US5637081A (en) * 1993-12-14 1997-06-10 Nof Corporation Anticoagulant composition for use in blood dialysis circuit
US5853768A (en) * 1995-03-01 1998-12-29 Altadonna; James Topical preparation and method for pain relief
US5840282A (en) * 1995-06-21 1998-11-24 Givaudan-Roure (International) Sa Light screening compositions
US6059991A (en) * 1997-12-12 2000-05-09 Troy Technology Corporation, Inc. Stabilized composition containing halopropynyl compounds
US5938825A (en) * 1998-05-21 1999-08-17 Troy Technology Corporation Inc. Stabilized antimicrobial compositions containing halopropynyl compounds
US6472424B1 (en) 2000-06-07 2002-10-29 Troy Technology Corporation, Inc. Stabilized antimicrobial compositions containing halopropynyl compounds and benzylidene camphors
US7138394B2 (en) * 2002-09-27 2006-11-21 Alpharx Inc. Vehicle for topical delivery of anti-inflammatory compounds
US20060241175A1 (en) * 2002-09-27 2006-10-26 Joseph Schwarz Vehicle for topical delivery of anti-inflammatory compounds
CN106831499B (zh) * 2017-02-27 2019-02-26 浙江云涛生物技术股份有限公司 一种亚苄基樟脑磺酸的制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2430938A1 (fr) * 1978-07-11 1980-02-08 Oreal Nouvelles oxybenzylidenes bornanones, leur procede de preparation, et compositions cosmetiques les contenant
FR2528420A1 (fr) * 1982-06-15 1983-12-16 Oreal Nouveaux 3-benzylidene camphres, leur procede de preparation et leur utilisation pour la protection contre les rayons uv
US4663088A (en) * 1982-06-15 1987-05-05 L'oreal 3-benzylidene-camphors, process for their preparation and their use in protection against UV rays
LU87008A1 (fr) * 1987-10-05 1989-05-08 Oreal Nouveaux derives tertiobutyles du benzylidene camphre;leur procede de preparation,leur utilisation en tant qu'agents anti-oxydants et compositions cosmetiques et pharmaceutiques les contenant
LU87093A1 (fr) * 1987-12-23 1989-07-07 Oreal Nouveaux derives insatures du benzylidene-3 camphre,leur procede de preparation et leur utilisation en tant qu'absorbeurs du rayonnement ultra-violet en cosmetique et en tant qu'intermediaires de synthese de composes organo-siliciques
FR2645145B1 (fr) * 1989-03-31 1991-07-19 Oreal Compositions cosmetiques et pharmaceutiques contenant des derives lipophiles du benzylidene camphre et nouveaux derives lipophiles du benzylidene camphre
FR2645148B1 (fr) * 1989-03-31 1991-10-04 Oreal Compositions cosmetiques et pharmaceutiques contenant des derives hydrophiles du benzylidene camphre et nouveaux derives sulfones hydrophiles du benzylidene camphre

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