JPH02115163A - インドール誘導体およびケラチン染色組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用） 本発明はケラチン質物質特にヒトの毛髪を染色するため
にインドール誘導体を使用すること、使用１°る染色組
成物、使用する新規なインドール誘導体化合物ならびに
染色方法に関する。

従来の技術および発明が解決しようとする課題フランス
特許箱２．５９５，２４５号明細書中に記載のインドー
ル族の染料、特に５．６−ジヒドロキシインドールおよ
びそれから誘導する塩をケラチン質繊維の染色に使用す
るのは周知である。

５．６−ジヒドロキシインドールは黒色のまたは幾分灰
色の染色を与える。

課題を解決するための手段 本発明者は芳香族核上で２置換または３置換され、４ま
たは７位置に少くとも一つの置換基を含む特別な部類の
インドールが、これらの染料でこれまで得ることのでき
た色の範囲を拡大できかつ一層自然な色合いを与え得る
ことを見出した。

従って、本発明はケラチン質物質、特にヒトのケラチン
質繊維、ことにヒトの毛髪、皮膚または毛皮を染色する
ために使用づることを目的とする。

本発明はまたこの特別な部類のインドールを基体とする
染色組成物もまた目的とする。

本発明の他の目的はこの組成物を使用する染色方法から
なる。

最後に、本発明は使用する新規のインドール族の化合物
を目的とする。

本発明の他の目的は以下の記載および実施例を閲読すれ
ば明らかとなるであろう。

ケラチン質繊維特にヒトの毛髪の染色のために本発明に
従って用いる化合物は、式： ［式中、Ｒ１は水素原子または低級アルキル基またはＳ
　ｉ　Ｒ１１Ｒ１２Ｒ１３基を表わし、Ｒ２およびＲ３
は同じであるか異なり、水素原子、アルキル基、カルボ
キシル基、低級アルコキジカルボニル基又は１〜ＣＯＯ
８ｉ　Ｒ１１Ｒ１２Ｒ１３基を表わし、 Ｒ、Ｒ、Ｒ６およびＲ７は同じであるか異なり、水素原
子またはＯ−Ｚ基（Ｚは水素原子または直鎖もしくは分
子鎖の０１〜Ｃ２ｏアルキルＶ、アルアルキル基、ホル
ミル基、直鎖もしくは分枝鎖のＣ１〜Ｃ２ｏアシル基、
直鎮もしくは分枝鎖のＣ３〜Ｃ２ｏアルケノイル基、Ｓ
’　Ｒ１１Ｒ１２Ｒ１３”、−Ｐ　（０）　　（ＯＲ）
　　基、Ｒ８０Ｓ０２−基を表わす）を表わし、 ＲおよびＲ５またはＲ５およびＲ６またはＲ６およびＲ
７はこれらが結合する炭素原子とともに、場合によって
はカルボニル基、チオカルボニル基、〉Ｐ（Ｏ）（ＯＲ
８）基または＞ＣＲ９’Ｒ１ｏＩを含む環を形成してよ
いが、ただしＲからＲ７の残塁の少くとも二つはＯＺ基
を表わすか、環を形成しかつＲ４またはＲ７基の少くと
も一つはＯＺ基を表わすものとし、Ｒ８およびＲ９は水
素原子または低級アルキル基を表わし、Ｒｌｏは低級ア
ルコキシ基またはモノ−もしくはジアルキル（低級）ア
ミノ基を表わし、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は同一で
あるが異なり、直鎖または分枝鎖の低級アルキル基を表
わす］に相当する化合物ならびにこれの対応するアルカ
リ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムおよびアミン
の塩である。

上記に規定する基のうち、低級アルキル基または低級ア
ルコキシ基は、望ましくは炭素原子１〜６個をもつ基、
−層特定的にはアルキル基としてはメチル、ｒチル、プ
ロピル、アルコキシ基としてはメトキシ、エトキシを表
わし、環は望ましくは４〜６　、Ｍ　ｙＪであり、アル
アルキル基はベンジル基を表わすのが望ましい。

式（Ｉ＞に相当する化合物のうち特に下記の化合物をあ
げることができる。

４−ヒドロキシ−５−メトキシインドール６−ヒドロキ
ジ−ツーメトキシインドールツーヒドロキシ−６−メト
キシインドール５−エトキシ−４−ヒドロキシインドー
ル５〜エトキシ−４−ヒドロキシ−１−メチルインドー
ル ７−エトキシ−６−ヒドロキシインドール４−ヒドロキ
シ−５−メトキシ−２−メチルインドール ６−ヒトロキシー７−メトキシー２−メチルインドール ５−エトキシ−４−ヒドロキシ−２−メチルインドール ７−ニトキシー６−ヒドロキシー２−メチルインドール ５．７−ジメトキシ−６−ヒドロキシインドール ５．６．７−ドリヒドロキシインドール４−ヒドロキシ
−５−メトキシインドール−２−エチルカルボキシレー
ト６ 一ヒドロキシ−７−メトキシインドール−−エチル力ル
ポキシレー（− ７〜ヒドロキシ−６−ノドキシインドール−２エチルカ
ルボキシレート ４−ヒドロキシ−５−メトキシインドール−２−カルボ
ン酸 ６−ヒトロキシー７ーメトキシインドールー２−カルボ
ン酸 ７−ビトロキシ−６−メトキシインドール−２−カルボ
ン酸 ５、６．７−ドリヒドロキシインドールー２−カルボン
酸 ２、３−ジメチル−４−メトキシ−７−ヒドロキシイン
ドール ２、３−ジメチル−７−メドキシー４−ヒドロキシイン
ドール。

ケラチン質物質特にヒトの毛髪を染色するのに使用する
ための染色組成物は、これらの物質を染色するのに十分
な量で存在する上記に規定した式（Ｉ）に相当する少く
とも一つの染料を、ｖａ雑の染色に適する媒体中に９有
することを実質的な特徴とする。

式＜Ｉ）の化合物は組成物の全重量に対して０、０１〜
５重量％、望ましくは０．０３〜２、５重量％の範Ｕｎ
の割合で本発明の組成物中に存在するのが好ましい。

本発明に従って使用できる組成物は幾分増粘した液体、
クリーム、泡沫、ゲル、油状物または巴布（ＣａｔａＤ
　ｌａｓｍｅ　）とも称する、使用時に液体によって稀
釈する粉末の形をとってよい。

本組成物はまた、使用時に混合するための種々の成分の
入った一つ以上の区画成分をもつ用具ないしは「キット
」中に入っていてよくあるいはエアロゾルの形をとって
よい。

組成物がただ一つの包装状態をとる場合、染色に適する
媒体は実質的に水性であり、また３、５〜１１、望まし
くは５〜１０．５の範囲のｐＨをもつ。ＤＩはそれ自体
知られたアルカリ剤または酸性剤を用いて所望の値に調
整する。

インドール染料の東伯能力を阻害しない２成分からなる
ｐ＋＋調整剤を使用できる。二成分系としてトリエタノ
ールアミン／酒石酸、＊Ｍジカリウム塩／燐酸モノカリ
ウム塩の組を用いるのが好ましい。

本組成物は組成物の全重量に対して０．１〜５５重量％
、望ましくは１〜４０重Ｍ％の割合で存在する界面活性
剤を含有してよい。

水性の組成物は有機溶媒も含有してよく、組成物をヒト
のケラチン質繊維または皮膚の染色のために用いる場合
、この有機溶媒は化粧品として許容できるものでなけれ
ばならず、また−層特定的には例えばエチルアルコール
、プロピルまたはイソプロピルアルコールのような０１
〜Ｃ４低級アルカノール、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、エチレングリコールのモノメチル、モ
ノエチルまたはモノブチルエーテル、プロピレングリコ
ールおよびジプロピレングリコールのモノメチルエーテ
ル、メチルラクテートのうちから選択することができる
。

特に好ましい溶媒はエチルアルコールおよびエチレング
リコールのモノブチルエーテルである。

これらの溶媒は組成物の全重量に対して１〜６０重量％
、特に３〜３０重量％の割合で用いるのが好ましい。

本発明の一実施Ｓ様は無水媒体つまり１％より多くの水
を含まない媒体を用いることからなる。

このような組成物は上記に規定するごとき水性の化粧品
媒体と使用の直前に混合される。

本組成物は湿潤した毛髪に直接適用してもよい。

本発明のこの変形した態様に従う場合、無水媒体はエチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、第３ブチルア
ルコールのようなＣ１〜Ｃ４飽和１価アルコール、エチ
レングリコールのモノメチル、モノエチルもしくはモノ
ブチルエーテルまたはエチレングリコールのモノエチル
エーテルのアセテートのうちから特に選択する無水溶媒
からなる。

本発明の組成物はケラチン質物質の染色、特にヒトのケ
ラチン質！Ｉ維および皮膚の染色の場合に通常用いる他
の補助剤を含有してよい。後者の場合、補助剤は化粧品
として許容できるものでなげればならない。

本組成物はその全重量に対して０．１〜５重量％の割合
で陰イオン、非イオン、陽イオン、両性ポリマーまたは
これらの混合物を特に混合してよい。

本組成物はアルギン酸ナトリウム、アラビアガム、グア
ーガムまたはカロブガム、キサンタンガム、ペクチンの
ような生物高分子物質、メチルセルロース、ヒドロキシ
メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ−ス ース 導体のような増粘作用をもつ種々のポリマーのうちから
選択する物質によって増粘することもできる。ベントナ
イトのような無機物質を用いることもできる。

これらの増粘剤は組成物の全重量に対して０、１〜５重
Ｍ％、特に０．５〜３重量％の割合で存在するのが好ま
しい。

本組成物中で使用０Ｉ能な他の補助剤は、増粘剤、浸透
剤、膨潤剤、金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、緩衝剤、
電解質、香料などのように化粧品組成物中に通常用いる
補助剤のうちから特に選択する。

本組成物はまた、毛髪または皮膚の染色に通常用いる伯
の染料、特に、フランス特許第２，５９５、２４５号明
細書中に記載の５．６−ジヒドロキシインドールまたは
そのｙｇ誘導体含有１ノでよい。

本染色組成物は他の染料、特に酸化染料前駆体、例えば
バラフェニレンジアミン、バラアミノフェノール、オル
トフェニレンジアミン、オルトアミノフェノール、オル
トジフェノール、ならびにメタフェニレンジアミン、メ
タアミノフェノール、メタンジフェノール、ピラゾロン
のようなカップラーあるいはまた自己酸化性の酸化染料
も含有してよい。

本組成物はまた、ベンゼン系のニトロ誘導体、アントラ
キノンなどの直接染料も含有ｌノでよい。

ケラチン質物質、特にヒトの毛髪の染色方法は、種々の
変形として、特にフランス特許束２，５９５．２４５．
２，５９３，０６１．２，５９３゜０６２．２，５９４
，３３１号明ｍ譜中に記載の方法に従って実施すること
ができる。

皮膚の染色方法は式（Ｉ）の化合物を含有する組成物を
皮膚に適用することからなり、空気中の酸素で発色が起
る。ある種の場合、紫外線が色の発現を賦活することが
ある。

第１の変形方法に従うに、ケラチン質物質、特に毛髪お
よび毛皮に、式（Ｉ）の少くとも一つの染料を含有する
酸性または中性の組成物をまづ適用し、５〜６０分の接
触時間の後、液を切りかつ酸化および染料の発色を惹起
しつる組成物を適用する。この目的のため、アルカリ反
応剤を含有する水溶液を用いることができ、ただ単に、
空気中の酸素により発色が起る。あるいは例えば過酸化
水素のような過酸化物、沃素Ｒ塩、過沃素酸塩または過
硫酸塩のごとき酸化性反応剤の水溶液を用いることがで
きる。

他の実施態様は、後から適用する溶液に例えばコバルト
、マンガン、銅、アルミニウムのｊｎのような酸化触媒
を添加することからなる。

さらに別な変形された態様は、アルカリ剤として例えば
アンモニア、モノエタノールアミンのようなアミンを含
有する、アルカリ性媒体中に式（Ｉ）の化合物を含有す
る組成物を適用することからなる。

５〜６０分の接触時間の後、すすぎ洗いし、必要なら洗
浄しかつ改めてすすぎ洗いした後、乾燥する。

本組成物を用いることによりいわゆる「漸進的、染色を
行なうこともでき、この染色は本組成物によって得るこ
とのできる最初の色合いよりも著しく濃い色合いの染色
となるまで組成物を複数回重ねて適用することからなる
。

染料の生成は、酸化剤のまたは酸化触媒の溶液をケラチ
ン質物質に適用するか、使用の直前に組成物中に添加す
ることによって促進できる。酸化剤は過酸化水素からま
たは過硼酸ナトリウム、過炭酸ナトリ１クム、過［Ｑア
ンモニウム、臭酸ナトリウムのような過酸塩からなって
よい。

酸化触媒を用いる場合、マンガン、コバルト、鉄、銅、
銀の塩のような種々の金属塩が利用できる。

例としては、［Ｑマンガン、乳酸マンガン、塩化コバル
ト、塩化第二鉄、塩化第二銅、アンモニア性硝酸銀をあ
げることができる。

本発明の第三の変形された態様は式（Ｉ＞の染料を含有
する組成物の適用の前または後に、ケラチン質物質特に
毛髪を金属塩と接触することからなり、二つの段階の間
ですすぎ洗いを行う。

この染色工程の後に、式（Ｉ）の染料によって得られる
染色を必要に応じて際立ったものとするために、引続い
て、すすぎ洗いの後、過酸化水素溶液との接触を行うこ
とができる。

金属塩は上記したものと同じタイプのものであり、−層
特定的には銅、鉄、コバルト、′？マンガンアルミニウ
ムの塩ならびに一般的には、式＜Ｉ）の染料から出発し
てニーメラニンを生成するのを助長するあらゆる塩が用
いられる。

本発明の別な変形された態様は、沃化物イオンと組合わ
せて式（Ｉ）の少くとも一つの染料を染色に適する媒体
中に含有する組成物（Ａ）をケラチン質物質に適用１ノ
、組成物（Ａ）の適用の前または後に、染色に適する媒
体中に過酸化水素を含有する組成物（Ｂ）を適用するこ
とからなる。

本発明方法は、２〜７のｐＨをもつ過酸化水素と組合わ
せた式（１）の少くとも一つの染料を染色に適する媒体
中に含有する少くとも一つの組成物（Ａ）をケラチン質
物質に適用し、組成物（Δ）の適用の前または後に、染
色に適する媒体中に沃化物イオンを含有する組成物（Ｂ
）を適用することによって実施できる。

本発明に従うこれらの二つの変形された態様において、
沃化物イオンはアルカリ金属、アルカリ土類金属または
アンモニウムの沃化物、−層特定的には沃化カリウムの
うちから選択するのが好ましい。

本発明の方法は酸化剤として亜硝酸塩を用いることによ
り実施することもできる。

本発明に従って特に使用できる亜硝酸塩は、・アルカリ
金属、アルカリ土類金属もしくはアンモニウムの亜硝酸
塩または生きたヒトの毛髪の染色にそれを使う場合は化
粧品として許容できる弛のあらゆる陽イオンの亜硝酸塩
、 ・例えば亜硝酸アミルのような亜硝酸塩の有ｎ誘導体、
あるいはまた ・亜硝酸塩の担持物、つまり変成によって亜硝酸塩を生
成する化合物 である。

特に好ましい亜硝酸塩はナトリウム、カリウムまたはア
ンモニウムの亜硝Ｍｊ！である。

この方法は上記に規定した式（Ｉ）の染料を基体とする
組成物（Ａ）をケラチン質物質に適用し、引続いて酸性
の水性組成物（Ｂ）を適用することにより実施するが、
組成物（Ａ）または（Ｂ）は少くとも一つの亜硝酸塩を
含有する。

本発明の別な実施態様は、ｐＨが２〜１０の染色に適す
る媒体中に、ケラチンとの親和性が良くかつ式（１）の
化合物よりも優れに酸化還元能力をもつ金属イオンを含
有する組成物をケラチン質物質に対して逐次適用するこ
とからなる。この陰イオンは過マンガン酸塩または重ク
ロム酸塩、−層特定的には過マンガン酸カリおよび徂ク
ロム酸ナトリウムのうちから選択するのが好ましい。７
から１０のｔｉｌｌをもつ染色に適する媒体中に上記に
規定した式（Ｉ）の染料を含有する組成物は、後から適
用する。

最後に、本発明の他の実施態様においては、過沃素酸、
次亜塩素酸ナトリウム、フェリシアン化カリ、酸化銀、
フェントン試薬、酸化鉛（ＩＮ）および硫酸セシウム（
ＩＶ）のうちから選択覆る少くとも一つの酸化剤を染色
に適する媒体中に含有する組成物（Ａ＞を少くとも一つ
のケラチン質物質に適用する。

ケラチン質物質特にヒトの毛髪または皮膚を染色するた
めに用いる化合物のうちあるものは既知でありまた仙の
ものは新規である。

本発明に従って用いる新規な化合物は、本発明の他の目
的をなし、それらは−層特定的には、式９式％ Ｒ７が下記の表中に示す意味をもつ式（１）の化合物の
うちから選択される。

一般式（Ｉ）に相当する化合物は種々の方法に従って製
造できる。

第１の方法は、下記の反応方式に従って式（ＩＩ［）に
相当するジニトロスチレンの環化的還元を実施すること
からなる。

式（ｒＶ）のアルデヒドは既知の方法で製造できる。

この第１の方法は、−能代（Ｉ）においてＲ１およびＲ
が水素原子を表わし、Ｒ２が水素原子またはアルキル基
を表わし、同一であるか異なるＲ　１Ｒ５、Ｒ６および
Ｒ７が水素原子またはｏ−ｚｕ　＜ｚは水素原子、アル
キル、またはアルアルキル基を表わす）を表ねり化合物
の製造に特に適している。

式（Ｘｌ）のオルトニトロトルエンは既知の方法によっ
て製造できる。

式（１ｂ）の化合物は反応式Ｋに従って加水分解するこ
とにより対応するカルボキシル誘導体（１Ｃ）に転化す
ることができる。

これらの各種の方法は、一般式（Ｉ）においてＲ１およ
びＲ３が水素原子を表わし、Ｒ２がカルボキシル基、低
級アルコキシカルボニル基またはＧＯＯ３ｉ　Ｒ１１Ｒ
１□Ｒ１３を表わす化合物の製造に適している。

第３の製造方法 式（１ｅ）の化合物の場合、つまり式（Ｉ）において基
Ｒ２および１テ３が同時にアルキル基を表わす場合、好
ましい方法は、反応器Ｍに従って、Ｒ２およびＲ３がア
ルキル塁を表わす式％式％ 式中の同一であるか異なるＲ　、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７
が上記した意味をもつ一般式（ＸＩ）のアニリンと縮合
することからなる。

反応器Ｍ （ＸＩ） （１ｅ） 式（ＸＩ）のアニリンは対応するニトロ化化合物の還元
により製造する。

第４の製造方法 Ｒ１がアルキル基である式（Ｉ）に相当する化合物（１
ｆ）は（１ａ）から（１ｅ）までの化合物のアルキル化
によって製造できる。

第５の製造方法 上記の方法に従って得られる式（１ａ）から（１ｆ）ま
での化合物であって、基Ｒ４からＲ７の少くとも一つが
ｏ−ｚｗ　＜ｚはアルアルキル基を表わす）を表わすも
のは、水素化分解反応にかけて、一般式（Ｉ）の置換Ｉ
Ｒ４からＲ７の少くとも一つがＯＨＭを表わす化合物を
得ることができる。

実施例 以下の諸例は本発明に従う化合物のいくつかの製造を例
解するためのものである。

製造例１ ５−エトキシ−４−ヒ゛ロキシイン゛−ルの製咄ａ）　
　２−ベンジロキシ−３−エトキシ−６−二トロベンズ
アルデヒドの製造 機械的撹拌手段、冷に１丁段および窒素の流入口を具備
した４１の反応器内に、水１．５１中の３−エトキシサ
リシルアルデヒド（４９８ｇ、３モル）および水酸化ナ
トリウム（１４０！７．３．５モル）を導入する。１５
分間７５℃に加熱する。時間のたつにつれ結晶となる油
状物が生成する。濾過し、水洗しかつ乾燥する。次の段
階においては、２−ヒドロキシ−３−エトキシベンズア
ルデヒドベンゼンスルホネート（９０１ｇ、収率９８％
）を用いる。これは９０：１０の酢Ｍ／水中で再結晶す
ることができる。融点６８〜６つ℃の白色粉末を得る。

上記の誘導体（８００ｇ）を、ドライアイス／エタノー
ル浴により一２０℃に冷却した発煙硝酸（ｄ＝１．５２
）１ｊ！中に撹拌下で３０分かけて導入する。１０分間
０℃に昇温しかつ混合物を氷水３１中に注入する。黄色
の油状物を浮上する。

この油状物をメタノール１．５１中に溶解し、これに水
１３０ＣＩ　　およびメタノール３００ｃＩ１３中のソ
ーダ（１００ｇ）の溶液を５０〜６０℃において添加す
る。

オレンジ色がかったフェネートが得られ、これを濾過し
、メタノール１００ｃｍ３で２回洗浄する。

濾過ケーキを水１．３１中にとり込み、８０℃に加熱し
かつ６Ｎの塩酸２５０α３により酸性化する。沈澱を濾
過し、水洗しかつ乾燥する。乾燥後、３−エトキシ−２
−ヒドロキシ−６−二トロベンゼンアルデヒド（１６２
ｇ、出発の３−エトキシサリシルアルデヒドに対する収
率は３２％、融点７７〜７８℃）の淡黄色の沈澱を得る
。

ジメチルホルム７シド３００ｃｍ３中の３−エトキシ−
２−ヒドロキシ−６−二トロベンゼンアルデヒド（５８
ｇ、０．２７５モル）、塩化ベンジル（３４，８０３，
０，３０２モル）および炭酸カリウム（４１，７９，０
，３０２モル）の混合物を撹拌しつつ還流下で３時間加
熱する。反応混合物を氷水１１中に注入しかつ沈澱を濾
過する。

沈澱を水洗しかつ乾燥する。２−ベンジロキシ−３−エ
トキシ−２−二トロベンズアルデヒド（７２ｇ、収率８
６％、融点１１０〜１１１℃）の明るいベージュ色の粉
末を得る。

純エタノール（８００ｃ屑３）中の上記の誘導体（７０
ｇ、０．２３２モル）とニトロメタン（２０，３ｇ、０
．３３モル）との混合物に、水６０ＣＲおよびエタノー
ル５００ＣＩＲ３中の水酸化カリウム（３４ｇ）を、窒
素下、−１５℃において３０分かけて添加する。十分に
撹拌しつつ一１０℃に２時間放置する。この不拘−註合
物に、０℃より低い温度の濃塩酸を添加する。水の添加
後、沈澱を濾過し、水洗しかつ乾燥する。明るいベージ
ュ色の沈澱＜８１９、収率９６％）を得る。

この沈澱を、無水酢１１４００ＣＩＲ３および無水酢酸
ナトリウム１２０ｇとともに１００℃で１０分間加熱す
る。冷却し氷水中に注入する。２−ベンジロキシ−３−
エトキシ−６、β−ジニトロスチレン（６２ｈ、収率８
３％、融点１１０℃）を得る。

ｃ）　　４−ベンジロキシ−５−エトキシインドールの
Ｉｌ造 粉末状の活性化鉄（２４０９）、無水酢酸アンモニウム
（１３４ｇ＞、純エタノール（８００ａＡ３）および木
酢ＷＡ　（５００ｃａ＋３）の混合物に、温度を８５℃
より低く保ちつつ、上記の誘導体（６０ｇ、０．１７４
モル）を少量づつ２０分かけて撹拌下で６５℃において
添加する。８５℃より低い温度に５分間放置し、５０℃
近くまで冷却し、第２鉄スラリーを熱時濾過する。熱エ
タノール２００７Ｊ３によってすすぎ洗いする。濾液を
水中に注入しかつ生成する沈澱を濾過し、水洗しかつ乾
燥する。沈澱をジクロロメタン中にとり込み、木炭で処
理しかつシリカ６０の床上で濾過する。

溶媒の蒸発および乾燥の後、４−ベンジロキシ−５−エ
トキシインドール（２２９、収率４７％、融点１２２〜
１２３℃）を得る。

分析　：Ｃ１□Ｈ１□ＮＯ２ 計算値：Ｃ７６，３８、Ｈ６，４１、Ｈ５，２４実測値
：Ｃ７６，２５、Ｈ６，４４、Ｈ５，３０ｄ）　　　　
−’− の製造 上記の誘導体（２２，６ｇ）を純エタノール（１８０ｃ
ｌＩ＋　）、シクロヘキセン（２５ｃ１１３）およびカ
ーボン上の１０％パラジウム（３，７６ｙ＞の６０℃に
加熱した混合物に１５分かけて添加づる。１時間３０分
にわたって還流下におく。熱時濾過し、乾固状態まで蒸
発しかつジイソプロピルエーテル中にとり込む。乾燥し
、１／３ま−ｃ′ａ縮しかつ沈澱させる。５−エトキシ
−４−ヒドロキシインドール（１４，４ｇ、収率９６％
、融点１２０〜１２１℃）を回収する。

分析　’　０１０Ｈ１１Ｎ　Ｏ２ 計桿値：Ｃ６７，７８、Ｈ６，２６、Ｈ７，９０実測値
：Ｃ６７，７２，１−１６，２８、Ｈ７，９８製造例２ 一ジニトロメチルスチレンのＩＭ 氷酢酸（３００α３）および無水の酢酸アンモニウム（
３０，８ｇ、０．４モル）中の例１ａｌ’得た２−ベン
ジロキシ−３−エトキシ−６−二トロベンズアルデヒド
（６０ｇ、０．２そル）の混合物に、ニトロエタン（２
８，７ａＲ３，０，４モル）を６０℃において少量づつ
３０分かけて添加する。５時間還流の後、反応混合物を
氷水８００ｏ３中に注入する。得られる褐色の沈澱を濾
過しかつエタノール中で再結晶する。黄色粉末（２４９
、収率３５％、融点８９〜９０℃）の形の２−ベンジロ
キシ−３−エトキシ−６、β−ジニトロメチルスチレン
を得る。

純エタノール４００ａＲおよび酢Ｍ　２００　ｃｍ　３
中の酢酸（４７ｇ）の懸濁液を６０℃にする。この溶液
に賦活した鉄（６６ｇ）を添加し、間合物を８０〜８５
℃にしかつ上記の誘導体く２２ｇ、０．０６１モル）を
良く撹拌しつつ３０分かけて添加する。８０℃で３０分
撹拌の後、第２鉄スラリーを濾過し、純エタノール２０
０ｃＩＩ３ですすぎ洗いする。濾液を氷で稀釈する。生
成する沈澱を濾過し、水洗しかつ乾燥する。シリカ６０
のカラムに通過の後、４−ベンジロキシ−５−エトキシ
−２−メチルインドール（５，１ｇ、収率３０％、融点
６７〜６８℃）を回収する。

分析　：Ｃｌ８Ｆ１１９Ｎｏ２ 計算値：Ｃ７６，８４、Ｈ６，８１、Ｈ４，９８実測値
：Ｃ７７，０１、Ｈ６，７８、Ｈ４，８６ｃ）　　５−
エトキシ−４−ヒドロキシ−２−メチルインドール 純エタノール（５０α３）、シクロヘキセン（８Ｃｍ”
）およびカーボン上の１０％パラジウム（１ｇ）の６０
℃に加熱した混合物に、上記の誘導体（５ｒＩ、０．０
１７７モル）を１５分かけて少量づつ添加する。還流下
に３時間おき、冷却しかつ濾過づる。溶液を乾固するま
で蒸発しかつジイソプロピルエーテル中にとり込む。エ
ーテル相を濃縮しかつ冷ｆＡする。得られる固体を濾過
しかつ乾燥し、５−エトキシ−４−ヒドロキシ−２−メ
チルインドール（３，２９、収率９４％、融点７７〜７
８℃）を得る。

分析　：Ｃ１１Ｈ１３ＮＯ２ 計算値：Ｃ６９゜０９、Ｈ６，８５、Ｈ７，３２実測値
：Ｃ６８，８４、Ｈ６，８３、Ｈ７，１９製造例 この化合物は、２−ベンジロキシ−３−エトキシ−６−
二トロベンズアルデヒドを２−ベンジロキシ−３−メト
キシ−６−ニドロベンズアルデヒドでおきかえた例１ｂ
に記載の操作方法に従って得る。淡黄色の粉末（収率８
３％、融点１１８〜１１９℃）を得る。

ｂ）　　４−ベンジロキシ−５−メトキシインドールの
製造 この化合物は、２−ベンジロキシ−３−エトキシ−６、
β−ジニトロスチレンを２−ベンジロキシ−３−メトキ
シ−６、β−ジニｌ−ロスチレンでおきかえた例１ｃに
記載の操作方法に従って得られる。白色粉末（収率８６
％、融点８３〜８４℃）を得る。

分析　：Ｃ１６Ｈ１５ＮＯ２ 計口１ａ：ｃ７５．８７、Ｈ５，９７、Ｈ５，５３実測
値二Ｇ７５．８８、Ｈ６，０３、Ｈ５，４８ｃ）　　４
−ヒドロキシ−５−メトキシインドールの製造 この化合物は、４−ベンジロキシ−５−エトキシインド
ールを４−ベンジロキシ−５−メトキシインドールでお
きかえた例１ｄに記載の操作方法に従って得る。白色粉
末（収率９０％、融点（分解）１４６℃）を１！′７る
。

分析　：Ｃ９１」９ＮＯ２ シ１　算　値　　：Ｃ６６、２５、Ｈ５，５６、Ｈ８，
５８実測値：Ｃ６６，３４、Ｈ５，５９、Ｈ８，５７製
造例４ 一ジニトロメチルスチレンの製造 この化合物は、２−ベンジロキシ−３−エトキシ−６−
二トロベンズアルデヒドを２−ベンジロキシ−３−メト
キシ−６−二トロベンズアルデヒドでおきかえた例２ａ
に記載の操作方法に従って得る。明るい黄色の粉末く収
率５３％、融点１４９〜１５０℃）を得る。

この化合物は、２−ベンジロキシ−３−エトキシ−６、
β−ジニトロメチルスチレンを２−ベンジロキシ−３−
メトキシ−６、β−ジニトロメチルスチレンでおきかえ
た例２ｂに記載の操作方法に従って得る。淡黄色の粉末
（収率４０％、融点７４〜７５℃）を得る。

分析　二Ｃ１□日１□ＮＯ□ 計算値：Ｃ７６，３８、Ｈ６，４１、Ｈ５，２４実測値
：Ｃ７６，３６、Ｈ６，４４、Ｈ５，２０ａ）　　２−
ベンジロキシ−３−メトキシ−６βこの化合物は、４−
ベンジロキシ−５−エトキシ−２−メチルインドールを
４−ベンジロキシ−５−メトキシ−２−メチルインドー
ルでおきかえた例２Ｃに記載の操作方法に従って得られ
る。例２の操作方法に従って、明黄色の粉末（収率８９
％、融点１１８〜１１９℃）を得る。

分析　：Ｃ１ｏＨ１１ＮＯ２ 計算値：Ｃ６７，７８、Ｈ６，２６、Ｈ７，９０実測＋
１１ｉ：Ｃ６７，７１、）（６，３２、Ｈ７，９０製造
例５ ルの製造 この化合物は、２−ベンジロキシ−３−エトキシ−６、
β−ジニトロスチレンを４−ベンジロキシ−３−メトキ
シ−６、β−ジニトロスチレンでおきかえた例１Ｃに記
載の操作方法に従って得る。

白色結晶（収率７５％、融点６６〜６７℃）を得る。

分析　：Ｃ１６Ｈ１５ＮＯ２ 計算値：Ｃ７５，８７、Ｈ５，９７、Ｈ５，５３実測値
：Ｃ７５，７４、Ｈ６，００、Ｈ５，３４ｂ）　　６−
ヒトロキシー７−メトキシインドールの製造 この化合物は、４−ベンジロキシ−５−エトキシインド
ールを６−ペンジロキシー７−メトキシインドールでお
きかえた例１ｄに従って得る。白色粉末（収率８６％、
融点８３〜８４℃）を得る。

分析　２０９日９ＮＯ２ 計算値：Ｃ６６，２５、Ｈ５，５６、Ｈ８，５８実測値
：Ｃ６６，２８、Ｈ５，６７、Ｈ８，５７製造例６ ５．７−ジメトキシ−６−ヒドロキシインドールの製造 無水酢Ｍ６０Ｃ１Ｒ３中の３，５−ジメトキシ−４−ヒ
ドロキシベンズアルデヒド２５ｇ （０，１３７モル）の懸濁液を約５℃に冷加する。

過塩素酸０．２（Ｊ３を少量づつ添加する。反応混合物
が凝固し、次いで流動化する。１時間撹拌し、次いで氷
水中に注入する。３０分撹拌の後、濾過し、水洗し次い
で９６℃のアルコールで洗浄しかつ真空Ｆで乾燥する。

白色結晶の形で所望の生成物４０．１７を１ｎる（収率
９３％）。

ンの製造 １００％硝Ｍ３２ｃｍ３を一３０℃に冷ＩＪ１する。

泣拌下で無水酢酸１０００１１１３を添加し、次いＣ４
−７セトキシー１−ジアセトキシメチル−３，５−ジメ
トキシベンピン４０ｇ（０，１２３モル）を添加する。

温度を−１５℃近くに上昇させる。

この温度で３０分撹１工の後、反応混合物を氷水中に注
入でる。濾過、水洗および真空下での乾燥の後、僅かに
黄色を帯びた粉末の形で所望の生成物４３．８ｇを得る
（収率９６％）。

２Ｎの塩１！ｔ５００国３中の４−アセトキシ−１−ジ
アセドキシメチル−３，５−ジメトキシ−２ニトロベン
ゼン４３ｇ（０，１１６モル）の懸濁液を還流下で２時
間加熱する。反応混合物を環境温度にし、次いで、生成
する沈澱を濾過する。水洗しかつ真空下で乾燥の後、僅
かに黄色がかった固体の形の所望の生成物２５．８９を
得る（収率９８％）、。

無水酢酸４００ｃｍ”Ｊ５よびニトロメタン１５．８ｇ
（０，２６モル）中の３．５−ジメトキシ−４−ヒドロ
キシ−２−ニトロベンズアルデヒド２０ｇ（０，０８８
モル）および無水の酢酸アンモニウム２１ｇ（０，２７
モル）を還流下で２時間加熱する。反応混合物を冷却し
、次いで沈澱を濾過する。水洗し、エタノールと水との
氾合物中で再結晶しかつ真空下で乾燥した侵、オレンジ
色がかった黄色結晶の形の所望の生成物１３．９ｇを得
る（収率５８％）。

ドー　ルの製造 エタノール４００ｏ＋　　および蟻酸７ｎ３中の３゜５
−ジメトキシ−４−ヒドロキシ−２，β−ジニトロスチ
レン１０ｇ（０，０３７モル）およびカーボン上の水酸
化パラジウム１０ｇの混合物を還流下で３時間加熱する
。冷却の後、反応混合物をＣ７ｒ　Ｉ　ｉ　ｔｅ上で濾
過する。残留分をジクロロメタン中に再び溶解しかつ溶
液をシリカゲル上で濾過する。

溶媒を減圧蒸溜しかつジイソプロピルエーテル中で再結
晶した後、白っぽい固体の形で所望の生成物１ｇを得る
（収率１４％）。

分析　：Ｃ１ｏＨ１１Ｎｏ３ 計算値：Ｃ５９，４０，１５，９４、Ｈ６，９３実測値
：Ｃ５９，３２、Ｈ５，７８、Ｈ７，２０製造例７ の粉末状亜鉛１．３１ｙおよび塩化アンモニウム１５ｇ
を８０℃に加熱する。３−ベンジロキシ−６−メトキシ
ニトロベンゼン２．５モル（６４８ｇ）を少量づつ添加
する。添加終了後１５分間、撹拌を続ける。反応混合物
から熱時濾過によって亜鉛を除去する。冷ｕ１すると濾
液から生成物が沈澱する。液切りした後、石油エーテル
で洗浄し、生成物を乾燥する。生成物は８１℃で融解す
る。

得られる生成物の分析により下記の結果を得る。

分析　：Ｃ１４Ｈ１５Ｎ０２ 計算値：Ｃ７３，３６、ｌ−１６，５５、Ｈ６，１１、
０１３，９７ 実測値：Ｃ７３，３８、ｌ−！６．５１、Ｈ６，０２、
０１４，０２ の製造 水６００威を添加したエタノール３．２５１中ジメチル
ホルムアミド７００ｄおよび２−ブロモブタノン０．５
モル＜７６９）中に３−ベンジロキシ−６−メトキシア
ニリン１モル（２２９９）を添加する。反応混合物を２
時間３０分４０℃に加熱し、次いで４５分間１２０℃に
加熱する。氷を添加し、次いで冷却すると、油状物を得
る。これを傾斜し、次いで酢酸エチル中に溶解する。２
Ｎの塩酸溶液で洗浄し次いで水洗しかつ酢酸エチルを蒸
発した後、無水の抽出物の形で所望の生成物を得る。こ
れをシクロヘキサンの還流下で再結晶づ゛る。所望の生
成物は１００℃で融ｗｔする。

得られる生成物を分析すると下記の結果を得る。

分析　：　Ｃ１８１−１１９Ｎ　Ｏ２ 計算値：Ｃ７６，８７、 Ｈ４，９８、 実測値：Ｃ７６，９４、 Ｈ５，０４、 Ｈ６，７６， ０１１，３９ ＋」　　６．７２． ０　　１０．４１ 時濾過により触媒を除去する。濾液を乾固するまで濃縮
することにより所望の生成物を得る。イソプロピルエー
テル中に高温で溶解し、カーボンブラックの存在で濾過
しかつ濾液を乾固するまで蒸発することにより、生成物
を精製する。

得られる生成物を分析すると下記の結果を得る。

分析　：Ｃ１１Ｈ１３ＮＯ２ 計算値：Ｃ６９，１１、Ｈ Ｈ７，３３、Ｏ 実測値：Ｃ６９，１２、Ｈ Ｈ７，３１、Ｏ 製造例８ ６、８１． １６．７５ ６、８６． １６．９３ シクロヘキセン８０ａｌ！を添加した９６°エタノール
１２０ｄ中の４〜ベンジロキシ−２，３−ジメチル−７
−メドキシインドール０．１４モル（３９，５’ｌＪ）
およびカーボン上の１０％パラジウム４ｇを還流下にお
く。１時間３０分の後、熱の製造 ３−ベンジロキシ−６−メトキシアニリンの製造につい
て記載した操作方法（例７ａ）に従って、６−ベンジロ
キシ−３−メトキシニトロベンゼンから６−ペンジロキ
シー３−メトキシアニリンを得る。生成物を９６°エタ
ノールから再結晶する。

生成物は４８℃で融解する。

生成物を分析すると下記の結果を得る。

分析　：Ｃ１４Ｈ１５ＮＯ２ 計算、値：Ｃ７３，３３、１−１６，５５、Ｈ６，１１
、０１３，９７ 実測１：Ｃ７３，２９、Ｈ６，４９、 Ｈ６，１５、０１３，９８ ４−ベンジロキシ−２，３−ジメチル−７−メトキシイ
ンドールの製造について記載した操作方法（例７ｂ）に
従って、６−ペンジロキシー３−メトキシアニリンから
７−ペンジロキシー２，３−ジメチル−４−メトキシイ
ンドールを製造する。

得られる生成物を７６℃で融解する。

生成物を分析により）記の結果を得る。

分析　：Ｃｌ８Ｈ１９ＮＯ２ 計算値：Ｃ７６，８７、Ｈ６，７６、 Ｎ　　４．９８、　０　１１．３９ 実測値：Ｃ７６，９０、Ｈ６，７７、 Ｈ４，９７、０１１，５４ ２，３−ジメチル−４−ヒトＯキシ−７−メドキシイン
ドールの製造について記載した操作方法（例７ｃ）に従
って、７−ペンジロキシー２，３−ジメチル−４−メト
キシインドールから２．３−ジメチル−７−ヒドロキシ
−４−メトキシインドールの製造する。生成物は１５９
℃で融解する。

得られる生成物の分析により下記の結果を１ｑる。

分析　：Ｃ１１Ｈ４３ＮＯ２ 計算値：Ｃ６９，１１、Ｈ６，８１、 Ｈ７，３３、０１６，７５ 実測＋１１１：Ｃ６９，１４、１−１６，８２、Ｈ７，
３７、０１６，８１ 製造例９ ５−エトキシ−４−ヒドロキシ−１−メチルインドール
の製造 ａ）　　４−ベンジロキシ−５−エトキシ−１−メチル
インドールの製造 例（１Ｃ）で得た４−ベンジロキシ−５−エトキシイン
ドール（１，８ＬＪＳ０．００６７モル）、５０％ソー
ダ（８７り、トルエン（５，４ａｅ）およびテトラブチ
ルアンモニウムの硫酸水素塩（１８０η）を逐次導入す
る。６０℃に加熱しかつジメチルサルフェート（１グ）
を導入する。３０分間６０℃に保ち、水で稀釈しかつ二
つの相を分離する。有機相を水洗し、乾燥しかつ溶媒を
蒸発する。４−ベンジロキシ−５−エトキシ−１−メチ
ルインドールの無色の油状物を嵜る（１．６９収率９５
％）。

得られる生成物の分析により下記の結果を得る。

分析　：Ｃｌ８Ｈ１９ＮＯ２ 計算値：Ｃ７６，８４、Ｈ６，８１、Ｈ４，９８実測値
：Ｃ７６，８２，１」６．７９、Ｈ４，８８上記の誘導
体＜１．５ｇ、０．００５３モル）、シクロヘキセン（
３！ｄ）、純エタノール（２５Ｉｄ）およびカーボン上
のパラジウム（０，３Ｌｊ）を２時間還流下におく。５
−エトキシ−４−ヒドロキシ−１−メチルインドールの
黄色粉末を得る＜０．９ｇ、収率８８％、融点６９〜７
０℃）。

得られる生成物の分析により下記の結果を得る。

分析　：Ｃ１１Ｈ１３Ｎｏ２ 計算値：Ｃ６９，０９、ｌ−１６，８５、Ｈ７，３２実
測値：Ｃ６９，０６、Ｈ６，８８、Ｈ７，４０以下の語
例は式（Ｉ）の化合物をケラチン質せんいの染色に使用
することを例解するだめのものである。

例に つの組成物を逐次適用しかつ中間的な１゛すざ洗いを実
施することにより、９０％が白髪である毛髪の染色を行
なう。

下記の組成物（Ａ）のゲルによって毛髪を１５分間含浸
する。

◆５−エトキシー４−ヒドロキシ ２−メチルインドール　　　　　　　　０．５ｇ・沃化
カリ　　　　　　　　　　　　　　０．５９・エヂルア
ルコール　　　　　　　　　　１ｏ、ｏｇ−ＨＥＹＩＩ
ＡＬＬ社ニヨリＪ八ＧＵＡＲＨへ　６０（７）名で発売
のヒドロキシプロピル グアー　　　　　　　　　　　　　　　１・Ｏｇ・５Ｅ
ＰＰＩＣ社によりＴＲＩＴＯＮ　ＣＧ　　１１０の名で
有効成分濃度６０％のものとし て発売のグリコシドアルキルニー テル　　　　　　　　　　有効成分　ｓ、ｏｇ・得られ
るｐＨ−６，５ ・水　　　　　　　　　全体を１００．０ｇとする量毛
髪から液を切り、水ですすぎ洗いし、次に、ｐ＋＋が３
の１２．５容の過酸化水素溶液を、マツサージしながら
毛髪に５分間適用する。

水ですすぎ洗いしかつ乾燥すると、くすんだ明るい灰白
色を得る。

健ユ 下記の組成物を１５分間適用することにより、９０％が
白髪である毛髪の染色を行なう。

・４−ヒドロキシ−５−メトキシ ２−メチルインドール　　　　　　　　０．６２　！？
・エチレングリコールのモノブチル ・トリエタノールアミン　　　　１１１を８とする量・
水　　　　　　　　　全体を１００．０！？とする量水
ですすぎ洗いしかつ乾燥すると普通の真珠母色を帯び、
ベージュがかった灰白色を得る。この色は適用回数を増
すとともに濃くなる。このようにして、２回目の適用を
行うと、かなり淵いモー１がかった灰白色を得る。

例３ 二つの組成物を逐次適用しかつ中間的なすすぎ洗いを実
施することにより、９０％が白髪である毛髪の染色を行
なう。

下記の組成物によって毛髪を５分間含浸する。

・硫酸銅５Ｈ２０１，ｏｇ ・エチレンオキサイド２モルでオキシ エチレン化したナトリウムラウリル エーテルサルフェート　　　有効成分０．３７・ＧＯＯ
ＤＲＩＣＨＣＨＥＨＩＣＡＬ社によりＣＡＲＢＯＰＯＬ
　９３４の名で発売の分子量が極めて大きいカルボキシ
ビニル ポリマー　　　　　　　　　有効成分０．５ｇ・モノエ
タノールアミン　　　ｐｌ＋を９．５とするＭ・水　　
　　　　　　　全体を１００．０ｇとする吊毛髪から液
を切り、水でｔｔぎ洗いし、次に下記の組成物を５分間
適用する。

・６−ヒトロキシー７−メトキシ インドール　　　　　　　　　　　　０．８３　ｌＪ・
エチレングリコールのモノブチル エーテル　　　　　　　　　　　　　１６．７９・１〜
リエタノールアミン　　　ｐｌ＋を８．７とする喰・水
　　　　　　　　　全体をｉｏｏ、ｏｇとする量水です
すぎ洗いしかつ乾燥すると、くすんだ灰白色を帯びた灰
色を得る。

例４ 二つの組成物を逐次適用しかつ中間的なすすぎ洗いを実
施することにより、９０％が白髪である毛髪の染色を行
なう。

Ｆ記の組成物（Ａ）のゲルによって毛髪を１５分間含浸
する。

・４−ヒドロキシ−５−エトキシ インドール　　　　　　　　　　　　１．Ｏｇ・沃化カ
リ　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇφエチルアル
コール　　　　　　　　　１０．０９・ＨＥＹＩＩＡＬ
Ｌ社によりＪＡＧＩＪＡＲＨＰ　６０の名で発売のヒド
ロキシプロピル グアー　　　　　　　　　　　　　　　１．Ｏ７令Ｓ［
ＰＰＩＣ社によりＴＲＩＴＯＩＩ　ＣＧ　　１１０の名
で有効成分濃度６０％のものとし て発売のグリコシドアルキルニー テル　　　　　　　　　　有効成分　ｓ、ｏｇ・得られ
るｐｌ＋＝６．４ 、水　　　　　　　　　全体を１００．０９とする遣毛
髪から液を切り、水でｔずぎ洗いし、次に、１１Ｈが３
の１２：５容の過酸化水素溶液を、マツサージしながら
毛髪に５分間適用する。

水ですすぎ洗いしかつ乾燥すると、普通の淵さの緋色を
得る。

パーマネントをか【）た９０％が白髪である毛髪の場合
、−層濃い緋色を得る。

例５ 二つの組成物を逐次適用しかつ中間的なすすぎ洗いを実
ｊＭすることにより、９０％が白髪である毛髪の染色を
行なう。

下記の組成物によって毛髪を５分間含浸する。

・硫酸銅５Ｈ，２００，２５ｇ ・エチレンオキサイド２モルでオキシ エチレン化したナトリウムラウリル エーテルサルフェート　　　有効成分０．３９拳ＧＯＯ
ＤＲＩＣＨＣＨＥＨＩＣＡＬ社によりＣＡＲＢＯＰＯＬ
　９３４の名で発売の分子量が極めて大きいカルボキシ
ビニル ポリマー　　　　　　　　　有効成分０．５ｇ・モノエ
タノールアミン　　　ｐＨを９．５とする滑・水　　　
　　　　　　全体を１００．０９とする聞毛髪から液を
切り、水ですすぎ洗いし、次に下記の組成物を５分間適
用する。

・４−ヒドロキシ−５−メトキシ インドール　　　　　　　　　　　　０．６２９・エチ
レングリコールのモノブチル エーテル　　　　　　　　　　　　　１０．０９・トリ
エタノールアミン　　　ｐＨを８とする量・水　　　　
　　　　　全体を１００．０ｇとする遣水ですすぎ洗い
しかつ乾燥すると、濃いモーブ色を得る。

λｌ 下記の組成物を２０分間適用することにより、パーマネ
ントをかけた９０％が白髪である毛髪の染色を行なう。

・４−ヒドロキシ−５−メトキシ− ２−メチルインドール　　　　　　　　０．５ｇ・エチ
レングリコールのモノブチル エーテル　　　　　　　　　　　　　２５０９・モノエ
タノールアミン　　　ｐｌｌを１０．２とする吊・水　
　　　　　　　　全体をｉｏｏ、　ｏびとする量水です
すぎ洗いしかつ乾燥すると真珠は色を帯びた灰白色を得
る。この色は適用回数を増すとともに濃くなる。

鰺ｌ 二つの組成物を逐次適用しかつ中間的なすすぎ洗いを実
施することにより、９０％が白髪である毛髪の染色を行
なう。

下記の組成物（Ａ＞のゲルによって毛髪を１５分間含浸
する。

・５−ヒドロキシ−５−メトキシ インドール　　　　　　　　　　　　０．５ｇ・沃化カ
リ　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ・エチルアル
コール　　　　　　　　　　１０．０９−　ＨＥＹＨＡ
ＬＬ社ニヨリＪＡＧＵＡＲＩＩＰ　６０（７）名で発売
のヒドロキシプロピル グアー　　　　　　　　　　　　　　　１．０３・５Ｅ
ＰＰＩＣ社によりＴＲＩＴＯＮ　ＣＧ　　１１０の名で
有効成分濃度６０％のものとし て発売のグリコシドアルキルニー チル　　　　　　　　　　有効成分　５．０ｇ・得られ
るＤＨ＝６．７ ・水　　　　　　　　　全体を１００．０ｇとする量毛
髪から液を切り、水ですすぎ洗いし、次に、ｐＨが３の
１２．５容の過酸化本丸溶液を、マツサージしながら毛
髪に５分間適用する。

水ですすぎ洗いしかつ乾燥すると、濃い緋色を得る。

トリエタノールアミンでｐＨを８．５に調整すると、そ
のまま得られるｐｌｌの場合と比べて緋色が僅かに明る
い。

例８ 二つの組成物を逐次適用しかつ中間的なすづ−ぎ洗いを
行なうことにより、９０％が白髪であるパーマネントを
かけた毛髪の染色する。

下記の組成（Ａ）をもつ溶液で毛髪を１５分間含浸する
。

・６−ヒトロキシー７−メトキシ インドール　　　　　　　　　　　　１．Ｏｇ・沃化カ
リ　　　　　　　　　　　　　　１．ＯｒＪ・エチルア
ルコール　　　　　　　　　１０．Ｏｇ・ＩＩＥＮＫＥ
Ｌ社より５ＩＮＮＯＰＡＬ　ＨＰ　９の名で発売のエチ
レンオキサイド ９モルでオキシエチレン化した ノニルフェノール　　　　　　　　　１０．０！？・ク
エン＠　　　　　　　　　　　　ｐＨを４とする吊・水
　　　　　　　　　全体をｉｏｏ、ｏｇとする石液切り
しかつ毛髪を水ですすぎ洗いし、次いで毛髪をマツサー
ジして、ｐＨが３である１２．５容の過酸化水素溶液を
５分間適用する。

水ですすぎ洗いの後、銅・金色を帯びた明るいブロンド
色を得る。

例９ 二つの組成物を逐次適用しかつ中間的なすすぎ洗いを実
施することにより、９０％が白髪である毛髪の染色を行
なう。

Ｆ記の組成物によって毛髪を５分間含浸する。

・Ｖｌｌ用銅５Ｈ２０１，Ｏｆｆ ・エチレンオキサイド２モルでオキシ エチレン化したナトリウムラウリル エーテルサルフェート　　　有効成分０．３３・ＧＯＯ
Ｉ）ＲＩＣＩＩ　ＣＨＥＨＴＣＡＬ社によりＣＡＲＢＯ
ＰＯＬ　９３４（７）名Ｔ：　’ｆｌ　売（ｒ）　分子
ａ　カ極めて大きいカルボキシビニル ポリマー　　　　　　　　　有効成分０．５ｇ・モノエ
タノールアミン　　　ｐＨを９．５とする吊・水　　　
　　　　　　全体を１００．０ｇとする量毛髪から液を
切り、水ですすぎ洗いし、次に下記の組成物を５分間適
用する。

・４−ヒドロキシ−５−メトキシ− ２−メチルインドール　　　　　　　０．５９・エチレ
ングリコールのモノブチル ニーデル　　　　　　　　　　　　　２５．０９・モノ
エタノールアミン　　　ｐＨを１０．２とする聞・水　
　　　　　　　　全体をｉｏｏ、ｏｇとする量水ですす
ぎ洗いしかつ乾燥すると、青色を帯びた濃い灰白色を得
る。

例１〇 二つの組成物を逐次適用しかつ中間的なすずき洗いを実
施することにより、９０％が白髪である毛髪の染色を行
なう。

Ｆ記の組成物（Ａ）のゲルによって毛髪を１５分間含浸
する。

・４−ヒドロキシ−５−メトキシ インドール　　　　　　　　　　　　０．５ｇ・５．６
−ジヒドロキシインドール　　０．３ｇ・沃化カリ　　
　　　　　　　　　　　　０，５ｇ・エチルアルコール
　　　　　　　　　１０、Ｏｇ・ＨＥＹＨＡＬＬ社ニヨ
リＪＡＧＵＡＩＩ　ＨＰ　６０（７）名で発売のヒドロ
キシプロピル グアー　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ・５Ｅ
ＰＰＩＣ社によりＴＩＩＩＩＴＯＮ　ＣＧ　　１１０の
名でイ１効成分溌度６０χのものとし て発売のグリコシドアルキルニー ゲル　　　　　　　　　　有効成分　５．０ｇ・得られ
るｐＨ＝６．７ ・水　　　　　　　　　全体をｉｏｏ、ｏｇとする吊毛
髪から液を切り、水ですすぎ洗いし、次に、ｐｌ＋が３
の１２．５容の過酸化水素溶液を、マツサージしながら
毛髪に５分間適用する。

水ですすぎ洗いしかつ乾燥すると、紫がかった黒色を得
る。

例１に つの組成物を逐次適用しかつ中間的なすすぎ洗いを実施
することにより、９０％が白髪である毛髪の染色を行な
う。

下記の組成物によって毛髪を５分間含浸する。

・硫酸銅５日２０　　　　　　　　　　　１．０９・エ
チレンオキサイド２モルでオキシ エチレン化したナトリウムラウリル エーテルザルフェート　　　有効成分０．３９・ＧＯＯ
ＤＲＩＣＩＩ　ＣＨＥＨＩＣＡＬ社によりＣＡＲＢＯＰ
ＯＬ　９３４の名で発売の分子量が極めて大きいカルボ
キシビニル ポリマー　　　　　　　　　有効成分０．５３・モノエ
タノールアミン　　　ｐＨを９，５とする量・水　　　
　　　　　　全体をｉｏｏ、ｏｇとする滑毛髪から液を
切り、水ですすぎ洗いし、次に下記の組成物を５分間適
用する。

・２．３−ジメチル−７−ヒドロキ シ−４−メトキシインドール　　　　１．０ｇ・エチレ
ングリコールのモノブチル エーテル　　　　　　　　　　　　　２５．ＪＪ・トリ
エタノールアミン　　　ｐＨを８，７とする量・水　　
　　　　　　　全体をｉｏｏ、ｏグとする量水ですすぎ
洗いしかつ乾燥すると、真珠母色を帯びたマホガニーブ
ロンド色を得る。

例１２ 下記の組成物を２０分間適用することにより、パーマネ
ントをかけた９０％が白髪の毛髪の染色を行なう。

・２．３−ジメチル４−ヒドロキシ −７−メトキシインドール　　　　　　１．０ｇ・エチ
レングリコールのモノブチル エーテル　　　　　　　　　　　　　　２５．　Ｏｇ・
トリエタノールアミン　　　ｐＨを８．５とする量・水
　　　　　　　　　全体を１００．０ｇとする量水です
すぎ洗いしかつ乾燥すると非常に明るいベージュ色を得
る。この色は適用回数を増すとともに著しく瀬進的に濃
くなる。

例１３ 二つの組成物を逐次適用しかつ中間的なすすぎ洗いを実
施することにより、９０％が白髪である毛髪の染色を行
なう。

下記の組成物（Ａ）のゲルによって毛髪を１５分間含浸
する。

・２．３−ジメチル−７−ヒドロキシ−４−メトキシイ
ンドール　　　　　　　０．２５グー沃化カリ　　　　
　　　　　　　　　　０．２５９・エチルアルコール　
　　　　　　　　１０．０９・ＨＥＹＨＡＬＬ社により
ＪＡＧＵＡＲＵＰ　６０の名で発売のヒトＯキシプロピ
ル グアー　　　　　　　　　　　　　　　１．Ｏｇ・５Ｅ
ＰＰＩＣ社によりＴＲＩＴＯＮ　ＣＧ　　１１０の名で
有効成分濃度６０ｙ４のものとし て発売のグリコシドアルキルニー チル　　　　　　　　　　有効成分　５．０ｇ・得られ
るｐｌ＋＝６．８ ・水　　　　　　　　　全体を１００．０ｇとする量毛
髪から液を切り、水ですすぎ洗いし、次に、ｐＨが３の
１２．５容の過酸化水素溶液を、マツサージしながら毛
髪に５分間適用する。

水ですすぎ洗いしかつ乾燥すると、真珠母色を帯びた明
るいブロンド色を得る。

例１４ 二つの組成物を逐次適用しかつ中間的なすすぎ洗いを実
ＩＮ　することにより、９０％が白髪である毛髪の染色
を行なう。

Ｆ記の組成物によって毛髪を５分間含浸する。

・　Ｄ（ｈ９銅５　　Ｈ２０１，０ｇ ・エチレンオキサイド２モルでオキシ エチレン化したナトリウムラウリル エーテルサルフＴ−ト　　　有効成分０．３ｇ・ＧＯＯ
ＤＲＩＣＩＩ　ＣＩＩＥＨＩＣＡＬ社によりＣＡＩｔＢ
ＯＰＯＬ　９３４の名で発売の分子量が極めて大きいカ
ルボキシビニル ポリマー　　　　　　　　　有効成分０．５９・モノエ
タノールアミン　　　ｐｔ＋を９．５とする量・水　　
　　　　　　　全体を１００．０ｇとするＭ毛髪から液
を切り、水ですすぎ洗いし、次に下記の組成物を５分間
適用する。

・２．３−ジメチル−４−ヒト［１キ シ−７−メトキシインドール　　　　１．０ｇ・エチレ
ングリコールのモノブチル エーテル　　　　　　　　　　　　　２５．０ｇ・トリ
エタノールアミン　　　ｐＨを８．５とする量・水　　
　　　　　　　全体を１００．０ｇとする澄水ですすぎ
洗いしかつ乾燥すると、 例１５ 下記の組成物を２５分間適用することにより、９０％が
白髪である毛髪の染色を行なう。

・２，３−ジメチル−７−ヒドロキ シ−４−メトキシインドール　　　　１．０９・エチレ
ングリコールのモノブチル エーテル　　　　　　　　　　　　　　２５．０９・ト
リエタノールアミン　　　ｐｌ＋を８．７とする最・水
　　　　　　　　　全体を１００．０ｇとする澄水です
すぎ洗いしかつ乾燥すると真珠母色を帯び、ベージュが
かったブロンド色を得る。この色は適用回数を増すとと
もに濃くなる。

例１６ 下記の組成物（Ａ）により９０％が白髪である毛髪を含
浸する。

組成物（Ａ） ・６−ヒドＯキシ−７−メトキシ インドール　　　　　　　　　　　　２．５９エタノー
ル　　　　　　　　　　　　２０．０ｇ・水　　　　　
　　　　全体を１００．０ｒＪとする量得られるｐＨは
約５．８である。

組成物を毛髪と１５分間接触し、流水ですすぎ洗いしか
つ水を切る。

次に下記の組成をもつ組成物（Ｂ）を適用する。

組成物（Ｂ） ・亜硝酸ナトリウム　　　　　　　　　　２６５ｇ・塩
酸　　　　　　　　　　　　　ＤＨを　３とする量・水
　　　　　　　　　全体を１００．０ｇとするＭこの組
成物を毛髪と９分間接触する。次に毛髪をすすぎ洗いし
、５％のナトリウムラウリルサルフェートを含むシャン
プーで洗浄する。このようにして、毛髪が銅色を帯びた
濃いマホガニー色に染まる。

例１７ 例１６におけるのと同様に操作するが、ただし下記の組
成物（Ａ）を用いる。

組成物（Ａ） ４−ヒドロキシ−５−エトキシ インドール　　　　　　　　　　　　２．５７令エタノ
ール　　　　　　　　　　　　４０．０９・水　　　　
　　　　　全体を１００．０　ｇとする格・得られるｐ
Ｈ−６ 組成物（Ｂ）は例１６で用いたものと同じである。

このようにして、同じ毛髪が金色を帯びた明るい栗色に
染まる。

例１８ 例１６におけるのと同様に操作するが、ただし下記の組
成物（Ａ＞を用いる。

組成物（Ａ） ・４−ヒドロキシ−５−メトキシ インドール　　　　　　　　　　　　２．５ｇ・エタノ
ール　　　　　　　　　　　　５０．０　！？・水　　
　　　　　　　全体を１００．０７とする伍得られるＤ
Ｈ＝６ 毛髪が金色を帯びた明るい栗色に染まる。

例１９ 例１６におけるのと同様に操作するが、ただし下記の組
成物（Ａ）を用いる。

組成物＜Ａ） ・２，３−ジメチル−７−メドキ シー４−ヒドロキシインドール　　　２．５９・エタノ
ール　　　　　　　　　　　　５０．　ＯＣｌ°水　　
　　　　　　　全体をｉｏｏ、　ｏびとする量・（１１
られるｐｌ＋＝６ 毛髪がオレンジ色に染まる。

例２０ 例１６におけるのと同様に操作するが、ただしＦ記の組
成物（Ａ）を用いる。

組成物（Ａ） ・２，３−ジメチル−４−メトキ シ−７−ヒドロキシインドール　　　２．０９・エタノ
ール　　　　　　　　　　　　３０．０ｇ・水　　　　
　　　　　全体をｉｏｏ、ｏｇとする聞・得られるｐＨ
＝５．８ 毛髪がオレンジがかった黄色に染まる。

例２１ 下肥の染毛組成物を調製する。

・５．６−ジヒドロキシインドール　　０．５ｇ・４−
ヒドロキシ−５−メトキシ インドール　　　　　　　　　　　　０．２ｇ・エチル
アルコール　　　　　　　　　　１０．０９毎ＲＩＩＯ
）４Ｅ　ＰＯＵＬＥＮＣ社によりＲＩＩＯ［１ＯＰＯＬ
の名で発売のキサンタンガム　　　　　２．０ｇ・５Ｅ
ＰＰＩＣ社によりＴＲＩＴＯＮ　ＣＧ１１０の名で発売
の有効成分濃度６０％のグ リフシトアルキルエーテル　　有効成分２．ｉｔＪ・酒
石酸　　　　　　　　　　　　　　　０．３９・トリエ
タノールアミン　　　　　　　　４．Ｏｇ・保存剤　　
　　　　　　　　　　　　十分な吊・脱ミネラル水　　
　　全体を１００．０ｇとするｍこのゲルを、９０％が
白髪である灰色の毛髪に１０分間適用する。

すすぎ洗いおよび乾燥の後、真珠母色を帯びた−様な灰
色を得る。この色は適用回数を増すと濃くなる。

例２２ 下記の染毛組成物を調製する。

組成物（Ａ） （２，３−ジメチル−４−メトキ シ−７−とドロキシインドール）　　　　０．４９（５
，６−シヒドロキシイン ドール）　　　　　　　　　　　　　　　０．２５　ｇ
・エチルアルコール　　　　　　　　　　１５．０ｇ−
ＲＩＩＯＮＥ　ＰＯＵＬＥＮＣ社ニヨリＣＥＨＵＬＳＱ
ＬＨＰ　９の名で発売のエチレンオキ　　２．０９サイ
ド９モルを含むノニルフェノ ール　　　　　　　　　　　　　　４、Ｏｇ・トリエタ
ノールアミン　　　ｐｉｔを７とする量・脱ミネラル水
　　　　全体を１００．０ｇとする雷組成物（Ｂ） ・過沃素酸ナトリウム　　　　　　　　５．Ｏｇ・塩酸
　　　　　　　　　　　　　ｐｉｔを　３とする聞・脱
ミネラル水　　　　全体を１００．０９とする量組成物
＜Ａ）を９０％が白髪の灰色の毛髪に２０分適用する。

すすぎ洗いの後、組成物（Ｂ）を１５分適用する。改め
てすすぎ洗いしかつ乾燥する。このようにして毛髪が、
灰白色を帯びた金色がかったブロンド色に染まる。

例２３ 下記の染毛組成物を調製する。

組成物（Ａ） ・６−ヒトロキシー７−メトキシ インドール　　　　　　　　　　　　０．２５９・５．
６−ジヒドロキシインドール　　０．１５　ｇ・１、Ｅ
ＶＥＲ社ニＪｌ：　Ｇｌ）　５ＡＣＴＩＰＯＮ　　８５
３３の名で発売のエチレンオキサイド ２モルを含むナトリウムラウリル エーテルサルフェート　　　有効成分３．ＯｔＪエチレ
ングリコールの七ノブチル エーテル　　　　　　　　　　　　　　８．Ｏｇ・トリ
エタノールアミン　　　ｐＨを６．５とする聞・脱ミネ
ラル水　　　　全体を１００．０ｇとする吊組成物（Ｂ
） ・過沃素酸ナトリウム　　　　　　　　５．０り・塩酸
　　　　　　　　　　　　　１）Ｉを　３とするＭ・脱
ミネラル水　　　　全体を１００．０ｇとする伍組成物
（Ａ＞を９０％が白髪の灰色の毛髪に３０分適用する。

すすぎ洗いの後、組成物（Ｂ）を１５分適用する。

改めてすすぎ洗いしかつ乾燥する。このようにして毛髪
は濶いブロンド色に染まる。

例２４ 下記の染毛組成物を調製する。

組成物（Ａ） ・４−ヒドロキシ−５−メトキシ インドール　　　　　　　　　　　　０．３ｇ・３−メ
チル−５，６−シヒドロ キシインドール　　　　　　　　　　　０．５ｇ・５．
６−ジヒドロキシインドール　　０．３ｇ・ＣＥＬＡＮ
ＥＳＥ社によりＪＡＧｔｌＡＲＩＩＰ　６０の名で発売
のグアーガム　　　　　　　１．０ｇ・５ＥＰＰＩＣ社
によりＴＩＩＩＴＯＮ　ＣＧ　１１０の名で発売の有効
成分濃度６０％のグ リコシドアルキルエーテル　　有効成分　　Ｊ・保存剤
　　　　　　　　　　　　　　十分な吊・ＤＩを６．７
とするよう調整する。

・脱ミネラル水　　　　全体を１００．０ｇとする聞組
成物（Ｂ） ・過沃素酸ナトリウム　　　　　　　　　５．０７、塩
酸　　　　　　　　　　　ｐｉｔを３とする予・脱ミネ
ラル水　　　　全体を１００．０９とする最組成物（Ａ
）を９０％が白髪の灰色の毛髪に組成物（Ａ）を適用す
る。すすぎ洗いしてから１５分後、組成物（Ｂ）を１５
分適用する。改めてすすぎ洗いしかつ乾燥する。このよ
うにすると毛髪は濃い栗色に染まる。

例２５ 下記の皮膚を染色するためのゲルを調製する。

・４−ヒドロキシ−５−エトキシ インドール　　　　　　　　　　　　０．５ｔＪ・エチ
ルアルコール　　　　　　　　　１５．０！７−　ＣＥ
ＬＡＮＥＳＥ社ニＪ：　リＪＡＧＵへＲＩＩＰ　６０ノ
名で発売のグアーガム　　　有効成分ＬＯ９・保存剤　
　　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ・トリエタノー
ルアミン　　　ＤＨを８．５とする吊・水　　　　　　
　　　全体を１００．１とする量このゲルを２　！１４
ｇ／　ｃｍ　”の割合で皮膚に適用する。

かなり濃いすみれ色を直ちに得る。この色は適用後、１
時間および５時間して変化しない。

例２６ 下記の毛皮用染色組成物を調製する。

・４−ヒドロキシ−５−メ］−キシ インドール　　　　　　　　　　　　１．０ｇ・ジエチ
レングリコールのモノブ チルエーテル　　　　　　　　　　　　５．０ｇ・ＨＥ
ＮＫＥ１社より５ＩＮＮＯＰＡ１．　ＨＰ　９の名で発
売のエチレンオキサイド ９モルを含むノニルフェノール　　　３．７５９−　Ｌ
ＥＶＥＲ社１．：　Ｊ：　Ｉ’）　５ＡＣＴＩＰＯＮ　
　８５３３の名で発売のエチレンオキサイド ２モルを含むナトリウムラウリル エーテルサルフェート　　　イ１効成分　１，５ｇ・Ｈ
ＥＮＫＥＬ社よりＣ０ＨＰＥＲＬＡＮＤ　ＫＤの名で発
売のコブラのジエクノールア ミド　　　　　　　　　　　　　　　０．７５　ｇ・ト
リエタノールアミン　　　ｌ）Ｈを４．２とする量・脱
ミネラル水　　　　全体を１００．０ｇとする■この組
成物中に下記の動物の毛皮を１５分間浸漬する。

・キツネ（尻尾の白い部分） ・マルモット（尻尾の白い部分） ・褐色のミンク すすぎ洗いの後、これらの毛皮をｌ）Ｈが３である２０
容の過酸化水素溶液中に３分間浸漬する。

づすぎ洗いし、空気中で乾燥した後下記の色を得る。

キツネ：瀾い紫色 マルモット：いぶしのかかった紫色 ミンク：深い黒色

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＿１は水素原子、低級アルキル基またはＳｉ
   Ｒ＿１＿１Ｒ＿１＿２Ｒ＿１＿３基を表わし、Ｒ＿２お
   よびＲ＿３は同じであるか異なり、水素原子、アルキル
   基、カルボキシル基、低級アルコキシカルボニル基又は
   −ＣＯＯＳｉＲ＿１＿１Ｒ＿１＿２Ｒ＿１＿３基を表わ
   し、 Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６およびＲ＿７は同じであるか異
   なり、水素原子またはＯ−Ｚ基（Ｚは水素原子または直
   鎖もしくは分子鎖のＣ＿１〜Ｃ＿２＿０アルキル基、ア
   ルアルキル基、ホルミル基、直鎖もしくは分枝鎖のＣ＿
   ２〜Ｃ＿２＿０アシル基、直鎖もしくは分枝鎖のＣ＿３
   〜Ｃ＿２＿０アルケノイル基、ＳｉＲ＿１＿１Ｒ＿１＿
   ２Ｒ＿１＿３基、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ＿８）＿２基、Ｒ＿
   ８ＯＳＯ＿２−基を表わす）を表わし、 Ｒ＿４およびＲ＿５またはＲ＿５およびＲ＿６またはＲ
   ＿６およびＲ＿７はこれらが結合する炭素原子とともに
   、場合によつてはカルボニル基、チオカルボニル基、＞
   Ｐ（Ｏ）（ＯＲ＿８）基または ＞ＣＲ＿９Ｒ＿１＿０基を含む環を形成してよいが、た
   だしＲ＿４からＲ＿７の残基の少くとも二つはＯＺ基を
   表わすか、環を形成しかつＲ＿４またはＲ＿７基の少く
   とも一つはＯＺ基を表わすものとし、 Ｒ＿８およびＲ＿９は水素原子または低級アルキル基を
   表わし、Ｒ＿１＿０は低級アルコキシ基またはモノ−も
   しくはジアルキルアミノ基を表わし、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿
   １＿２およびＲ＿１＿３は同一であるか異なり直鎖また
   は分枝鎖の低級アルキル基を表わす］に相当する染料お
   よびその対応するアルカリ金属、アルカリ土類金属、ア
   ンモニウムおよびアミン塩をケラチン質物質、特にヒト
   の毛髪、皮膚または毛皮を染色するのに使用すること。
2. （２）式（１）の化合物を ４−ヒドロキシ−５−メトキシインドール ６−ヒドロキシ−７−メトキシインドール ７−ヒドロキシ−６−メトキシインドール ５−エトキシ−４−ヒドロキシインドール ５−エトキシ−４−ヒドロキシ−１−メチルインドール ７−エトキシ−６−ヒドロキシインドール ４−ヒドロキシ−５−メトキシ−２−メチルインドール ６−ヒドロキシ−７−メトキシ−２−メチルインドール ５−エトキシ−４−ヒドロキシ−２−メチルインドール ７−エトキシ−６−ヒドロキシ−２−メチルインドール ５，７−ジメトキシ−６−ヒドロキシインドール ５，６，７−トリヒドロキシインドール ４−ヒドロキシ−５−メトキシインドール−２−エチル
   カルボキシレート ６−ヒドロキシ−７−メトキシインドール−２−エチル
   カルボキシレート ７−ヒドロキシ−６−メトキシインドール−２−エチル
   カルボキシレート ４−ヒドロキシ−５−メトキシインドール−２−カルボ
   ン酸 ６−ヒドロキシ−７−メトキシインドール−２−カルボ
   ン酸 ７−ヒドロキシ−６−メトキシインドール−２−カルボ
   ン酸 ５，６，７−トリヒドロキシインドール−２−カルボン
   酸 ２，３−ジメチル−４−メトキシ−７−ヒドロキシイン
   ドール ２，３−ジメチル−７−メトキシ−４−ヒドロキシイン
   ドール のうちから選択する、請求項１記載の使用。
3. （３）染色に適する媒体中に、請求項１または２のいづ
   れか１項に記載の化合物を少くとも一つ含有することを
   特徴とする、ケラチン質物質、特にヒトの毛髪、皮膚お
   よび毛皮のための染色組成物。
4. （４）式（ I ）の化合物が組成物の全重量に対して０
   ．０１〜５重量％、望ましくは０．０３〜２．５重量％
   の割合で存在する、請求項３記載の組成物。
5. （５）増粘されてもよい液状組成物、クリーム、泡沫、
   ゲル、油、使用時に液体で稀釈される粉末の形をとる、
   請求項３または４のいづれか１項に記載の組成物。
6. （６）染色に適する媒体が実質的に水性でありかつ３．
   ５〜１１、望ましくは５〜１０．５の範囲のｐＨをもつ
   、請求項３から５のいづれか１項に記載の組成物。
7. （７）染色に適する媒体が、Ｃ＿１〜Ｃ＿４低級アルカ
   ノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、
   エチレングリコールのモノメチル、モノエチルまたはモ
   ノブチルエーテル、プロピレングリコールおよびジプロ
   ピレングリコールのモノメチルエーテル、メチルラクテ
   ートのうちから選択する溶媒を含有する、請求項３から
   ６のいづれか１項に記載の組成物。
8. （８）染色に適する媒体中に、溶媒が、組成物の全重量
   に対して１〜６０重量％、望ましくは３〜３０重量％の
   割合で存在し、媒体は実質的に水性である、請求項７記
   載の組成物。
9. （９）染色に適する媒体が実質的に無水でありかつ請求
   項７に規定する溶媒からなる、請求項７記載の組成物。
10. （１０）組成物の全重量に対して０．１〜５５重量％、
    望ましくは１〜４０重量％の割合で存在する界面活性剤
    を含有する、請求項３から９のいづれか１項に記載の組
    成物。
11. （１１）陰イオン、非イオン、陽イオン、両性ポリマー
    またはこれらの混合物、増粘剤、浸透剤、膨潤剤、金属
    イオン封鎖剤、酸化防止剤、緩衝剤、電解質、香料およ
    び化粧品組成物中に通常用いる他のあらゆる補助剤を含
    有する、請求項３から１０のいづれか１項に記載の組成
    物。
12. （１２）５，６−ジヒドロキシインドールもまた含有す
    る、請求項３から１１のいづれか１項に記載の組成物。
13. （１３）酸化染料および直接染料のうちから選択する染
    料もまた含有する、請求項３から１２のいづれか１項に
    記載の組成物。
14. （１４）沃化物イオンも含有する、請求項３から１３の
    いづれか１項に記載の組成物。
15. （１５）ニトリルを含有する、請求項３から１３のいづ
    れか１項に記載の組成物。
16. （１６）式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ
    ＿６およびＲ＿７は表： ▲数式、化学式、表等があります▼ の意味をもつ）に相当することを特徴とする新規化合物
    。