JPH1171348A - インドール誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ケラチン繊維の染色に有用なインドール化合
物の提供。 【解決手段】 【化１】 （式中、Ｒ′₁ は水素原子を表し、Ｒ′₂ とＲ′₃ は水
素原子、低級アルキル基等を表し、Ｒ′₄ とＲ′₅ はＣ
₉ −Ｃ₂₀の直鎖又は分枝鎖アルキル基等を表わす）を有
するインドール誘導体又はその塩類。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ケラチン質の繊維
および特に人間の毛髪の染色を目的とする新規インドー
ル誘導体に関する。

【０００２】

【従来の技術】インドール系の着色剤、特に５，６−ジ
ヒドロキシインドールはよく知られており、既に毛髪の
染色に使用されている。この種の化合物の使用は出願人
のフランス特許第１，２６４，７０７号、第１，１３
３，５９４号および第１，１６６，１７２号、およびフ
ランス特許出願第２，５３６，９９３号各明細書の対象
をなしている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題およびその解決手段】出
願人は、ある特定の部類のインドールがケラチン質の繊
維、そして特に人間の毛髪を染色する特性を有すること
を発見した。興味あることに、これらの化合物はしか
も、５，６−ジヒドロキシインドールを主成分とする染
料の適用のために一般に用いられている染料媒体の中で
安定であるという利点を有する。５，６−ジヒドロキシ
インドールは黒色または多少とも灰色の染色に導くが、
これと反対に本発明による特定の部類のインドールはよ
り明るいそしてより自然な色合い、また日光および悪天
候に対して不変の色合いを得ることができる。

【０００４】本発明はそれ故ある種のインドールを主成
分とするケラチン繊維、特に人間の毛髪のための新規な
染料組成物を目的とする。

【０００５】本発明の目的はこれらの組成物中に利用で
きる新規なインドール誘導体の化合物から成る。

【０００６】本発明の目的は以下に述べる説明および実
施例により明らかになるであろう。

【０００７】本発明に従う組成物は本質的に、ケラチン
質の繊維、特に人間の毛髪の染色のために適する化粧品
用媒体中に次式に相当する少なくとも１種の着色剤、お
よびアルカリ金属、アルカリ土類、アンモニウムおよび
アミンの相当する塩を含有することを特徴とする。

【化２】

【０００８】式中、Ｒ₁ は水素原子または低級アルキル
基または−ＳｉＲ₉ Ｒ₁₀Ｒ₁₁を表わす。Ｒ₂ とＲ₃ は、
同一または異なり、水素原子、低級アルキル基、カルボ
キシル基、低級アルコキシカルボニル基または−ＣＯＯ
ＳｉＲ₉ Ｒ₁₀Ｒ₁₁基を表わす。Ｒ₄ とＲ₅ は、同一また
は異なり、少なくとも１つの直鎖または分枝鎖のＣ₁−
Ｃ₂₀のアルキル基、ホルミル基、直鎖または分枝鎖のＣ
₂ −Ｃ₂₀のアシル基、直鎖または分枝鎖のＣ₃ −Ｃ₂₀の
アルケノイル基、−ＳｉＲ₉ Ｒ₁₀Ｒ₁₁基、−Ｐ（Ｏ）
（ＯＲ₆ ）₂ 基、Ｒ₆ ＯＳＯ₂ −基を表わし、また他の
Ｒ₄ またはＲ₅ は水素原子であることもでき、Ｒ₄ とＲ
₅ は同時にアセチル基を示さず、あるいはＲ₄ とＲ₅ は
それらが結合している酸素原子と共に場合によりカルボ
ニル基、チオカルボニル基、＞Ｐ（Ｏ）ＯＲ₆ 基または
＞ＣＲ₇ Ｒ₈ 基を含む環を形成する。Ｒ₆ は水素原子ま
たは低級アルキル基を表わし、Ｒ₇ は水素原子、または
低級アルキル基を表わし、Ｒ₈ は低級アルコキシ基ある
いはモノまたはジアルキルアミノ基を表わし、Ｒ₉ 、Ｒ
₁₀、およびＲ₁₁は、同一または異なり、直鎖または分枝
鎖の低級アルキル基を表わす。上記に規定される基のう
ち低級アルキル基また低級アルコキシ基は１〜６炭素原
子を有する基を表わすことが好ましい。

【０００９】式（Ｉ）の化合物として、第Ｉ表に記載さ
れる化合物を挙げることができる。

【表１】

【００１０】特に好ましい化合物は式（Ｉ）においてＲ
₁ が水素原子を表わし、Ｒ₂ とＲ₃は、同一または異な
り、水素原子または低級アルキル基を表わし、Ｒ₄ また
はＲ ₅ はＣ₁ −Ｃ₂₀の直鎖または分枝鎖のアルキル基、
Ｃ₂ −Ｃ₂₀の直鎖または分枝鎖のアシル基、Ｃ₃ −Ｃ₂₀
の直鎖または分枝鎖アルケノイル基を表わし、その他は
水素を表わすか、あるいはＲ₄ とＲ₅ が同時にＳｉＲ₉
Ｒ₁₀Ｒ₁₁を表わし、その際Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は前記に示
された意味を有する、式（Ｉ）に相当する化合物であ
る。

【００１１】式Ｉの化合物は好ましくは本発明の組成物
中に組成物の全重量に関して０．０１〜５重量％、好ま
しくは０．０３〜２．５％の割合に存在する。

【００１２】本発明にて使用できる組成物は、多少濃厚
な液、クリーム、ゲル、油または粉体の組成物であり、
使用前にカタプラスムとも呼ばれる液により希釈するこ
ともある。これらの組成物は同様に、１つまた複数の仕
切りまたは「キット」のある装置の中に存在することが
でき、その仕切りは使用の際に混合されることになって
いる種々の成分を収容している。

【００１３】組成物は特定の条件で存在するが、化粧品
用の媒体は本質的に水性であり、３．５〜１１の範囲、
好ましくは５〜１０．５の範囲に変動し得るｐＨを有す
る。それは公知のアルカリ剤または酸剤により所望の値
に調節される。

【００１４】これらの組成物は界面活性剤を含むことが
でき、組成物の全重量に関して０．１〜５５重量％、好
ましくは１〜４０重量％の割合に存在する。

【００１５】これらの水性組成物はまた化粧品分野で許
容される溶媒も含むことができる。その例として挙げる
ことができるのはＣ₁ −Ｃ₄ の低級アルコール（例えば
エタノール、イソプロパノール、ｔ−ブチルアルコー
ル）、エチレングリコールのモノメチル、モノエチルま
たはモノブチルエーテルおよびエチレングリコールモノ
エチルエーテルアセテートである。

【００１６】これらの溶媒は好ましくは組成物の全重量
に関して１〜６０重量％、特に３〜３０重量％の割合で
使用される。

【００１７】これらの組成物はまたアニオン性、非イオ
ン性、カチオン性、両性のポリマーまたはそれらの混合
物を、組成物の全重量に関して、０．１〜５重量％の割
合に含むことができる。

【００１８】それらは薬剤によって増粘することができ
るが、増粘剤として選ばれるものにアルギン酸ナトリウ
ム、アラビアガム、グアーガムまたはカロブガム、キサ
ンタンガムのようなバイオポリマー、ペクチン、セルロ
ース誘導体（例えば、メチルセルロース、ヒドロキシメ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース）、およ
びアクリル酸誘導体のような増粘機能を有する種々のポ
リマーである。

【００１９】増粘剤は好ましくは組成物の全重量に関し
て０．１〜５重量％、特に０．５〜３重量％の割合で存
在する。

【００２０】組成物は当然、毛髪の染色に慣用のその他
の添加物を含むことができる。それらの添加物は、例え
ば、膨潤剤、金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、緩衝剤、
電解質、香料などである。

【００２１】本発明の一実施態様は無水の媒体、すなわ
ち１％以上の水を含まない媒体を使用することから成り
得る。そのような組成物は、前記に規定されたような水
性の化粧品用媒体と使用直前に混合されることになって
いる。

【００２２】無水の媒体は本発明のこの態様に従って、
飽和モノアルコール（例えば、エタノール、イソプロパ
ノール、ｔ−ブチルアルコール）、エチレングリコール
のモノメチル、モノエチルまたはモノブチルエーテルま
たはエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート
の中から選択される無水溶媒から成る。

【００２３】ある態様に従うと、まず初めに少なくとも
１種の式（Ｉ）の着色剤を含む酸性または中性の組成物
を毛髪の上に適用してから、初めの組成物と繊維との接
触の５〜６０分後に、水分を絞り取り、酸化または着色
剤の発色を引き起し易い組成物を塗りつける。この目的
のために単に空気の酸素を使用することもできるし、ま
た過酸化水素のような過酸化物を用いることもできる。

【００２４】他の１つの実施態様は、２番目に加えられ
る溶液の中に酸化触媒、例えば、マンガン、銅、アルミ
ニウムを添加することから成る。

【００２５】本発明の他の１つの態様は、アルカリ剤と
して、例えば、アンモニアあるいはモノエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、モルホリン、ジエチルアミ
ン、ヒドロキシルアミンのようなアミンを含むアルカリ
性媒体中で式（Ｉ）の化合物を使用することから成る。
これらの組成物の使用に際して、またいわゆる「漸進
的」染色を実施することもできる。これは組成物が初め
に得させることのできる色合いよりも濃い色合いを呈す
る染色が得られるまで組成物の複数回の塗布を重ねるこ
とから成る。

【００２６】毛髪上の染料の生成は、毛髪上であれ、使
用前の組成分の中であれ、酸化剤または酸化触媒の溶液
を添加することにより促進される。酸化剤は過酸化水素
あるいはまた過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム、
過硫酸アンモニウム、臭素酸ナトリウムのような過酸化
塩から構成されることができる。

【００２７】酸化触媒を用いる場合に、マンガン、コバ
ルト、鉄、銅、銀の塩のようないろいろな金属の塩を使
用することができる。例として、硫酸マンガン、乳酸マ
ンガン、塩化コバルト、塩化鉄、塩化銅、アンモニア性
硝酸銀などを挙げることができる。

【００２８】本発明の第３の態様は、式（Ｉ）の着色剤
を含む組成物を適用する前または後に毛髪を金属塩と接
触させ、毛髪を２つの段階の間にリンスすることから成
る。この染色方法は、式（Ｉ）の着色剤により得られた
着色を場合により明るくするために毛髪をリンスの後に
過酸化水素溶液と接触させることを次に行なうことがで
きる。

【００２９】それらの金属塩は前記に述べたものと同じ
種類のものである。特に銅、鉄、コバルト、マンガン、
アルミニウムの塩、および一般的に式（Ｉ）の着色剤か
らメラニンの生成をし易くするすべての塩が使用され
る。

【００３０】いろいろな方法を適用するため必然的に、
毛髪染料用の複数の「キット」とも呼ばれる仕切りのあ
る装置をあらかじめ準備することができる。この装置は
独特の様式で、多数の容器を包含しており、１つの容器
は化粧品として許容される媒体の中に少なくとも１種の
式（Ｉ）の着色剤を、他の容器は金属塩を、そして第３
の容器は場合により酸化剤を収容している。

【００３１】これらの実施態様のすべてにおいて、式
（Ｉ）の着色剤を含む媒体は前記に示された組成を有す
ることができる。

【００３２】本発明に従ってケラチン質の繊維そして特
に人間の毛髪の染色のために使用される化合物の中で、
ある化合物は新規なものである。それらの化合物は次の
一般式に相当する。 一般式ＩＩ

【化３】

【００３３】式中、Ｒ′₁ は水素原子または低級アルキ
ル基を表わし、Ｒ′₂ とＲ′₃ は、同一または異なり、
水素原子、低級アルキル基、カルボキシル基、低級アル
コキシカルボニル基または−ＣＯＯＳｉ（ＣＨ₃ ）₃ 基
を表わし、Ｒ′₄ とＲ′₅ は、同一または異なり、Ｃ₉
−Ｃ₂₀の直鎖または分枝鎖のアルキル基、Ｃ₁₀−Ｃ₂₀の
直鎖または分枝鎖のアシル基、Ｃ₃ −Ｃ₂₀の直鎖または
分枝鎖のアルケノイル基、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ₆ ）₂ 基を
表わし、他のＲ′₄ またはＲ′₅ は水素原子、Ｃ ₁ −Ｃ
₈ のアルキル基、ホルミル基、Ｃ₂ −Ｃ₉ のアシル基ま
たはアラルキル基であり、Ｒ′₄ および／またはＲ′₅
は、Ｒ′₁ がメチル基以外である時、−Ｓｉ（ＣＨ₃ ）
₃ 基を示すことができ、あるいはＲ′₄ とＲ′₅ はそれ
らが結合している酸素原子と共に、場合によりカルボニ
ル基、チオカルボニル基、＞Ｐ（Ｏ）ＯＲ₆ 基、または
＞ＣＲ₇ Ｒ₈ 基を含む環又はＲ′₁ 、Ｒ′₂ またはＲ′
₃ の１つが水素以外である時、Ｒ₆ は水素原子又は低級
アルキル基を表わし、そしてＲ₇ は水素原子又は低級ア
ルキル基を表わし、Ｒ₈ は低級アルコキシ基あるいはモ
ノまたはジアルキルアミノ基を表わすが、上記低級アル
キル基又は低級アルコキシ基は１〜６個の炭素原子を含
む）。

【００３４】それらの化合物はそれ自体既知の方法に従
って製造される。２および／または３の位置で置換され
またはされていない５，６−ジヒドロキシインドールの
誘導体はすでに５と６の位置において置換された化合物
から合成されることができ、後者の形成過程はβ−２−
ジニトロスチレン誘導体の還元環化である。すなわち、

【化４】 あるいは１，２および／または３で置換された５，６−
ジヒドロキシインドールの誘導体は１，２および／また
は３で置換された５，６−ジヒドロキシインドールから
合成されることができるが、その方法では１，２および
／または３に置換された５，６−ジヒドロキシインドー
ルの塩基性媒体中での不安定のために反応混合物中に遊
離塩基の存在を避ける。

【００３５】このために、エーテル化（特に化合物２
６、２７および２８のために使用される）の場合に相の
転移によるか、または１，２および／または３で置換さ
れた５，６−ジヒドロキシインドールのエステルの場合
（化合物１４、１５、１８および２２のためのような）
におけるエステル交換の方法により、加工することがで
きる。後者の場合に、モノアシルおよびアシル誘導体は
クロマトグラフィのカラムにより分離される。

【００３６】次の実施例は本発明に従う化合物を説明す
るためのものであって、限定的性格を示すものではな
い。第ＩＩ表は吸収スペクトルの主要特性を与えるもの
であり、番号は第Ｉ表のそれに準拠している。

【表２】

【表３】

【００３７】

【実施例】実施例１ 第Ｉ表のＮｏ．５の化合物の製造（５，６−カルボニル
ジオキシインドール） ８０℃において窒素下に、５０ｍｌの乾燥トルエン中
に、７．１４ｇ（０．０４４モル）のＮ，Ｎ′−カルボ
ニルジイミダゾールの４００ｍｌの熱いトルエン中溶液
と、２．０１ｇ（０．０１３５モル）の５，６−ジヒド
ロキシインドールの１００ｍｌのイソプロピルエーテル
および５０ｍｌの熱い乾燥トルエン中溶液とを同時に加
えた（導入継続：４時間）。それから９０℃に１時間３
０分維持した。冷却の後、有機相を水で２回洗ってから
硫酸ナトリウムで乾燥させた。濾液を回転蒸発機で濃縮
した。得られた残渣を５ｍｌのエタノール中に溶解し
て、３０ｍｌの水の中で再沈殿させた。誘導体５の白色
粉末１．９６ｇ（収率：８３％）。 分 析：Ｃ₉ Ｈ₅ ＮＯ₃ 計算値：Ｃ６１．７２；Ｈ２．８８；Ｎ８．００ 実測値：Ｃ６１．３８；Ｈ２．８９；Ｎ７．８９

【００３８】実施例２ 第Ｉ表のＮｏ．６の化合物の製造 （５−ホルミル−６−ヒドロキシインドールおよび６−
ホルミル−５−ヒドロキシインドール） １．８ｇ（０．０１２２モル）の５，６−ジヒドロキシ
インドールの２０ｍｌの乾燥エーテル中溶液に２．３９
ｇ（０．０２５７モル）の無水ホルミル酢酸を−５℃で
滴下した。６時間内に温度を漸次２０℃まで上げた。攪
拌しながら１夜放置した。白色沈殿を濾別し、トルエン
−アセトン混液（３／２）中で再結晶させた。化合物６
の２１８ｍｇ（収率：１０％）を白色粉末の形で得た。
化合物６はプロトンＲＭＮスペクトルの示すように２種
のホルミルの６０／４０の混合物である。 Ｃ₉ Ｈ₇ ＮＯ₃ のＭＳ（７０ｅＶ）：１７７（Ｍ⁺ 、５
８．５）、１４９（１００）、１２０（１７）、１０３
（４５）および６５（２１）。

【００３９】実施例３ 第Ｉ表の化合物Ｎｏ．７の製造 （６−アセトキシ−５−ホルミルオキシインドールおよ
び５−アセトキシ−６−ホルミルオキシインドール） 前記誘導体６（１５０ｍｇ、８．５×１０^-4モル）を
２．２５ｍｌの無水酢酸と０．１２ｍｌのピリジンと共
に４時間攪拌した。溶媒を蒸発させた後、ジクロロメタ
ン中に溶解してから、順次０．１Ｎ ＨＣｌ、２％Ｎａ
ＨＣＯ₃ の各水溶液、および水で洗い、乾燥させ、化合
物７の１５０ｍｇ（収率：８０％）を得た。これはＲＭ
Ｎスペクトルによると２種の異性体の６０／４０の混合
物である。

【００４０】実施例４ 第Ｉ表の化合物Ｎｏ．８の製造 （６−ホルミルオキシ−５−メトキシインドール） １２ｇ（０．０７３５モル）の６−ヒドロキシ−５−メ
トキシインドールと１２．９５ｇ（０．１４７モル）の
無水ホルミル酢酸の１００ｍｌのトルエン中溶液を窒素
下に１６時間還流加熱した。冷却の後、３０ｇのＳｉｌ
ｉｃｅ ６０を反応液に加えた。濾過してから、その濾
液を濃縮した。得られた白色沈殿を濾別してから、新た
に３０ｍｌのトルエン中で再結晶させた。真空乾燥の
後、４．２ｇの誘導体８（白色粉末、収率３０％）を得
た。 分 析：Ｃ₁₀Ｈ₉ ＮＯ₃ 計算値：Ｃ６２．８２；Ｈ４．７４；Ｎ７．３３ 実測値：Ｃ６２．８４；Ｈ４．７５；Ｎ７．２９

【００４１】実施例５ 第Ｉ表の化合物Ｎｏ．１２の製造 〔５，６−（ジトリメチルシリルオキシ）−インドー
ル〕 ０．８１ｇ（０．００４モル）のＮ，Ｏ−ビス（トリメ
チルシリル）アセトアミドに、０．３ｇ（０．００２モ
ル）の５，６−ジオキシインドールを周囲温度で攪拌し
ながら加えた。溶解が完了したとき、２ｍｌのジクロロ
メタンを加えてから、その溶液をジクロロメタンで溶離
させながらＳｉｌｉｃｅ ６０のカラムを通した。得ら
れた第１のフラクションを回転蒸発機で濃縮してから真
空乾燥させた。かくして０．４２ｇ（収率：７１％）の
白色結晶の誘導体１２を得た。 分 析：Ｃ₁₄Ｈ₂₃ＮＯ₂ Ｓｉ₂ 計算値：Ｃ５７．２９；Ｈ７．９０；Ｎ４．７７ 実測値：Ｃ５７．３９；Ｈ７．９６；Ｎ４．７２

【００４２】実施例６ 第Ｉ表の化合物Ｎｏ．１３の製造 ５，６−〔１，１（１−エトキシエチル）ジオキシ〕−
インドール 蒸留系列に取りつけられたフラスコ中で、１４．６ｍｌ
（０．０８モル）のトリエチルオルトアセテートと３ｇ
（０．０２モル）の５，６−ジヒドロキシ−インドール
を１２０℃に保たれた油浴上で加熱し、生成するエタノ
ールを連続的に蒸留させた（反応時間：４時間）。過剰
のトリエチルオルトアセテートを蒸留して、１．０６×
１０² Ｐａで１６０℃の沸点の留分を単離した。得られ
た無色の油を再結晶して、化合物１３（２．７１ｇ、収
率：６２％）を得た。 分 析：Ｃ₁₂Ｈ₁₃ＮＯ₃ 計算値：Ｃ６５．７４；Ｈ５．９８；Ｎ６．３９ 実測値：Ｃ６５．３４；Ｈ６．０１；Ｎ６．２９

【００４３】実施例７ 第Ｉ表の化合物Ｎｏ．１１の製造 ５−ヒドロキシ−６−（トリメチルシリルオキシ）イン
ドールと６−ヒドロキシ−５−（トリメチルシリルオキ
シ）インドール ３ｇ（０．０２モル）の５，６−ジヒドロキシインドー
ルと８．２ｇのビス（トリメチルシリル）尿素を含む２
００ｍｌの乾燥テトラヒドロフラン溶液を２時間半攪拌
した。１００ｍｌのトルエンを加えた後、その有機相を
水で洗ってから、硫酸ナトリウムで乾燥した後、真空濃
縮した。５ｇの残留物をシリカカラム上を速やかに通過
させた（溶離剤：ＣＨ₂ Ｃｌ₂ ）。ジシリル誘導体１２
のほかに、０．５ｇの誘導体１１（収率：１１％）を回
収した。これはプロトンＲＭＮスペクトルの示すように
２種のモノシリルの３０／７０の混合物である。 分 析：Ｃ₁₁Ｈ₁₅ＮＯ₂ Ｓｉ 計算値：Ｃ５９．６９；Ｈ６．８３；Ｎ６．３３ 実測値：Ｃ５９．２７；Ｈ６．８９；Ｎ６．３３

【００４４】実施例８ 第Ｉ表の化合物Ｎｏ．１４の製造 （５，６−ジヒドロキシインドールの環状ホスホジエス
テル ４．１４ｇ（０．０６モル）の１，２，４−トリアゾー
ルと１．８４ｍｌ（０．０２モル）のオキシ塩化リンの
１５０ｍｌの乾燥ジオキサン中溶液に、窒素下の周囲温
度でかつ湿気の不在で、６．０６ｇ（０．０６モル）の
トリエチルアミンを１５分間内に加えた。４０分間２０
℃で攪拌を保った。生成したトリエチルアミン塩酸塩を
空気との接触を避けながら濾別した。得られたホスホリ
ル−（１，２，４−トリアゾール）の溶液を、２．６８
ｇ（０．０１８モル）の５，６−ジヒドロキシインドー
ルの溶液に窒素下に２０℃で２時間内に加えた。それか
ら３時間半攪拌してから、１夜放置し、得られた沈殿
（２．９ｇ乾燥量）を濾別した。その沈殿を１００ｍｌ
の水の中で１時間周囲温度で攪拌し、再び濾過してから
乾燥させた。誘導体１４（１ｇ、収率：２６％）が回収
された。ＲＭＮスペクトルは予期された構造に一致し
た。

【００４５】実施例９ 第Ｉ表の化合物Ｎｏ．１５の製造 ５，６−チオカルボニルジオキシインドール １．４９ｇ（０．０１モル）の５，６−ジヒドロキシイ
ンドールの１００ｍｌのイソプロピルエーテルおよび５
０ｍｌのトルエン中溶液に、２．８２ｇ（０．０１５８
モル）のチオカルボニルジイミダゾールの４００ｍｌの
トルエン中溶液を６０℃で窒素下に滴下した。攪拌を６
０℃で２時間続けた。反応混合物を真空濃縮した。得ら
れた残留物に、２００ｍｌの水を加えた。淡黄色沈殿を
濾別し、多量の水で洗った。それを５０ｍｌのアセトン
に溶解してから、３００ｍｌの水により再沈殿させた。
１３．３Ｐａの真空乾燥の後、１．２ｇ（収率：６３
％）の誘導体１５（淡黄色の粉末）を得た。 分 析：Ｃ₉ Ｈ₅ ＮＯ₂ Ｓ 計算値：Ｃ５６．５６；Ｈ２．６４；Ｎ７．３３；Ｓ１
６．７７ 実測値：Ｃ５６．５７；Ｈ２．５８；Ｎ７．１９；Ｓ１
６．６４

【００４６】実施例１０ 第Ｉ表の化合物Ｎｏ．９の製造 （５−ブトキシ−６−ヒドロキシインドール） 第１段階 ６−ベンジルオキシ−５−ブトキシインドールの製造 ８０ｍｌのジメチルホルムアミド中で５−ブトキシ−４
−ヒドロキシ−２−ニトロ−ベンズアルデヒド（３１
ｇ、０．１３モル）、塩化ベンジル（２０．２ｇ、０．
１６モル）および炭酸カリウム（２２．１１ｇ、０．１
６モル）の混合物を攪拌しながら還流下に２時間加熱し
た。その反応混合物を２００ｍｌの氷水中に注ぎ、沈殿
を濾別した。ヘキサン−トルエン混液中で再結晶させた
後、４−ベンジルオキシ−５−ブトキシ−２−ニトロ−
ベンズアルデヒド（３０．２ｇ、収率７１％、黄色粉
末）を得た。融点＝９４℃ 前記誘導体（２６．３ｇ、０．０８モル）の氷酢酸中溶
液と乾燥酢酸アンモニウム（８．８５ｇ、０．１１５モ
ル）との混合物にニトロメタン（１０．１ｍｌ、０．１
８５モル）を加えた。５時間還流の後、その反応混合物
を２００ｍｌの氷水中に注いだ。褐色の沈殿を濾別し、
エタノール中で再結晶させた。４−ベンジルオキシ−５
−ブトキシ−２−ニトロ−β−スチレン（１８．４ｇ、
収率６２％、褐色粉末）を得た。融点＝１５２℃。１６
０ｍｌの無水エタノールと８０ｍｌの酢酸の溶液を６０
℃に維持した。この溶液に、活性化鉄（４８ｇ）を加え
た。その混合物を８０−８５℃でよく攪拌して、前記に
得られた誘導体（８．９ｇ、０．０２４モル）を１５分
内に加えた。８５℃で３０分間の攪拌の後、鉄の沈殿を
濾別し、それを３００ｍｌの酢酸で、次に３００ｍｌの
エタノールですすいだ。その濾液を氷で希釈した。生成
された沈殿を濾別し、水で洗い、乾燥させた。Ｓｉｌｉ
ｃｅ ６０（溶離剤：ＣＨ₂Ｃｌ₂ ）のカラムを通した
後、予期された生成物を回収した（５ｇ、収率７０
％）。 分 析：Ｃ₁₉Ｈ₂₁ＮＯ₂ 計算値：Ｃ７７．２６；Ｈ７．１６；Ｎ４．７４ 実測値：Ｃ７７．３６；Ｈ７．１７；Ｎ４．７２第２段階 ５−ブトキシ−６−ヒドロキシインドールの製造 前記の誘導体（４ｇ、０．０１３５モル）をボンべ中で
４０ｍｌのエタノールと０．６ｇの炭素担持１０％のパ
ラジウムと共に６０気圧の水素の下で３時間水素化し
た。濾過の後、溶媒を蒸発させ、残留物をベンゼン−ヘ
キサン混液中で再結晶させて、誘導体９（２．５ｇ、収
率９０％）を得た。 分 析：Ｃ₁₂Ｈ₁₅ＮＯ₂ 計算値：Ｃ７０．２２；Ｈ７．３７；Ｎ６．８２ 実測値：Ｃ７０．３１；Ｈ７．２８；Ｎ６．７７

【００４７】実施例１１ 第Ｉ表の化合物Ｎｏ．１０の製造 （６−ブトキシ−５−ヒドロキシインドール） 第１段階 ５−ベンジルオキシ−６−ブトキシインドール ２８ｍｌの無水エタノールと１４ｍｌの酢酸の溶液に６
０℃で８．６ｇの活性化鉄を加えた。８０℃に１５分間
保ってから、５−ベンジルオキシ−４−ブトキシ−２−
ニトロ−β−スチレン（１．６ｇ、０．００４３モル）
を加えた。８０℃に１時間保ってから、鉄の沈殿を濾別
し、それを４０ｍｌのエタノールと４０ｍｌの酢酸です
すいだ。その濾液を１００ｍｌの氷水で希釈した。その
溶液を塩化メチレンで抽出した後、有機相を硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、これを濃縮してから、Ｓｉｌｉｃｅ ６
０上でクロマトグラフにかけた（溶離剤：トルエン／Ｃ
Ｈ ₂ Ｃｌ₂ ５０：５０）。予期の誘導体の０．５ｇ
（収率４０％）を得た。 分 析：Ｃ₁₉Ｈ₂₁ＮＯ₂ 計算値：Ｃ７７．２６；Ｈ７．１６；Ｎ４．７４ 実測値：Ｃ７７．０６；Ｈ７．１４；Ｎ４．８２第２段階 ６−ブトキシ−５−ヒドロキシインドール 前記誘導体（０．５ｇ、０．００１７モル）をボンべ中
で５ｍｌの無水エタノールと炭素担持１０％のパラジウ
ム７０ｍｇと共に５０気圧の水素の下で２時間水素化し
た。濾過と溶媒の蒸発の後、残留物をＳｉｌｉｃｅ ６
０上のクロマトグラフィにより精製し、誘導体１０
（０．１９ｇ、ベージュ色粉末、収率５５％）を得た。 分 析：Ｃ₁₂Ｈ₁₅ＮＯ₂ 計算値：Ｃ７０．２２；Ｈ７．３７；Ｎ６．８２ 実測値：Ｃ７０．１１；Ｈ７．３７；Ｎ６．７５

【００４８】実施例１２ 第Ｉ表の化合物Ｎｏ．１６の製造 （５−メトキシ−６−トリメチルシリルオキシインドー
ル） 常温で６−ヒドロキシ−５−メトキシインドール１
（２．０４ｇ、０．０１２５モル）とＮ，Ｏ−ビス（ト
リメチルシリル）アセトアミド（５．０８ｇ、０．０２
５モル）を溶解が完了するまで混合した。Ｓｉｌｉｃｅ
６０のカラム上でクロマトグラフィ（溶離剤：ＣＨ₂
Ｃｌ₂ ）の後、誘導体１６（２．５４ｇ、収率８６％）
を得た。 分 析：Ｃ₁₂Ｈ₁₇ＮＯ₂ Ｓｉ 計算値：Ｃ６１．２４；Ｈ７．２８；Ｎ５．９５ 実測値：Ｃ６１．３０；Ｈ７．３２；Ｎ６．０１

【００４９】実施例１３ 第Ｉ表の化合物Ｎｏ．１７の製造 ５，６−ジ（トリメチルシリルオキシ）−２−メチルイ
ンドール ５，６−ジヒドロキシ−２−メチルインドール（９０ｍ
ｇ、５．５×１０^-4モル）とＮ，Ｏ−ビス（トリメチル
シリル）アセトアミド（２２０ｍｇ、１．１×１０^-3モ
ル）を常温で溶解が完了するまで攪拌した。得られた生
成物をＳｉｌｉｃｅ ６０のカラム上で精製した（溶離
剤：トルエン／ＣＨ₂ Ｃｌ₂ ５０：５０）。誘導体１
７（０．１４ｇ、収率８３％）を得た。 分 析：Ｃ₁₅Ｈ₂₅ＮＯ₂ Ｓｉ 計算値：Ｃ５８．５８；Ｈ８．１９；Ｎ４．５５ 実測値：Ｃ５８．５４；Ｈ８．１６；Ｎ４．６０

【００５０】実施例１４ 第Ｉ表の化合物Ｎｏ．１８の製造 （５，６−カルボニルジオキシ−２−メチルインドー
ル） ５０ｍｌのイソプロピルエーテルに溶解された５，６−
ジヒドロキシ−２−メチルインドール誘導体（０．５１
ｇ、０．００３１モル）に、カルボニルジイミダゾール
（１．６７ｇ、０．０１０３モル）の３００ｍｌのトル
エン中溶液を還流しながら加えた。２時間還流の後、２
００ｍｌの水を加え、トルエン相を分離し、それを次に
硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を蒸発させて、生成
物を水とエタノール５０：５０の混液中で再結晶させ
た。誘導体１８（０．４５ｇ、収率７６％）を得た。 分 析：Ｃ₁₀Ｈ₇ ＮＯ₃ 計算値：Ｃ６３．４９；Ｈ３．７３；Ｎ７．４０ 実測値：Ｃ６３．４４；Ｈ３．７５；Ｎ７．０６

【００５１】実施例１５と１６ 第Ｉ表の化合物Ｎｏ．１９と２０の製造 〔（５または６）−ヒドロキシ−（６または５）−ミリ
ストイルオキシインドールと５，６−ジミリストイルオ
キシインドール〕 ５，６−ジヒドロキシインドール（２．９８ｇ、０．０
２モル）の３００ｍｌのＴＨＦ溶液とＮ−ミリストイル
イミダゾール（５．５７ｇ、０．０２モル）を４時間還
流させた。真空濃縮の後、残留物をＳｉｌｉｃｅ ６０
のカラム上でクロマトグラフィし（溶離剤：ＣＨ₂ Ｃｌ
₂ ）、化合物１６（２．６ｇ、収率２３％） 分 析：Ｃ₃₆Ｈ₅₉ＮＯ₄ 計算値：Ｃ７５．８８；Ｈ１０．４４；Ｎ２．４６ 実測値：Ｃ７５．６０；Ｈ１０．４０；Ｎ２．７１ および化合物１５（２．７ｇ、収率３８％）を得た。こ
れはプロトンＲＭＮスペクトルの示すように２種のモノ
エステルの７０／３０混合物である。 分 析：Ｃ₂₂Ｈ₃₃ＮＯ₃ 計算値：Ｃ７３．５０；Ｈ９．２５；Ｎ３．９０ 実測値：Ｃ７３．５９；Ｈ９．２５；Ｎ３．８７

【００５２】実施例１７と１８ 第Ｉ表の化合物Ｎｏ．２１と２２の製造 〔（５または６）−ヒドロキシ−（６または５）−オレ
オイルオキシインドールと５，６−ジオレオイルオキシ
インドール〕 ５，６−ジヒドロキシインドール（２．９８ｇ、０．０
２モル）の５０ｍｌのテトラヒドロフラン中溶液にＮ−
オレイルイミダゾールの１００ｍｌテトラヒドロフラン
中溶液を２０℃で窒素下に滴下した。４時間還流させ
た。溶媒を真空下に除去し、残留物をＳｉｌｉｃｅ ６
０上でクロマトグラフィーし（溶離剤：トルエン／ＣＨ
₂ Ｃｌ₂ ５０：５０）、化合物２２（１．９ｇ、収率
１４％）を得た。 分 析：Ｃ₄₄Ｈ₇₁ＮＯ₄ 計算値：Ｃ７７．９４；Ｈ１０．５５；Ｎ２．０６ 実測値：Ｃ７７．８４；Ｈ１０．３４；Ｎ２．１１ および化合物２１（溶離剤：ＣＨ₂ Ｃｌ₂ ）（５ｇ、収
率６０％）を得た。これはプロトンＲＭＮスペクトルが
示すように２種のモノエステルの７０／３０混合物であ
る。 分 析：Ｃ₂₆Ｈ₃₉ＮＯ₃ 計算値：Ｃ７５．５０；Ｈ９．５０；Ｎ３．３９ 実測値：Ｃ７５．６２；Ｈ９．５４；Ｎ３．４１

【００５３】実施例１９ 第Ｉ表の化合物Ｎｏ．２３の製造 〔５，６−ジ（トリメチルシリルオキシ）−２−カルベ
トキシインドール〕 ５，６−ジヒドロキシ−２−カルベトキシインドール
（４４２ｍｇ、０．００２モル）とＮ，Ｏ−ビス（トリ
メチルシリル）アセトアミド（８１４ｍｇ、０．００４
モル）を４０℃で３０分間攪拌した。得られた溶液をＳ
ｉｌｉｃｅ ６０上でクロマトグラフィした（溶離剤：
トルエン／ＣＨ₂ Ｃｌ₂ ５０：５０）。真空濃縮した
後、誘導体２３（０．５９ｇ、収率７３％）を得た。 分 析：Ｃ₁₇Ｈ₂₇ＮＯ₄ Ｓｉ₂ 計算値：Ｃ５５．８５；Ｈ７．４４；Ｎ３．８３ 実測値：Ｃ５５．９０；Ｈ７．５５；Ｎ３．７７

【００５４】実施例２０ 第Ｉ表の化合物Ｎｏ．２４の製造 〔５，６−ジ（トリメチルシリルオキシ）−２−トリメ
チルシリルオキシカルボニル−インドール〕 ５，６−ジヒドロキシ−２−カルボキシルインドール
（０．２ｇ、０．００１０３モル）とＮ，Ｏ−ビス（ト
リメチルシリル）アセトアミド（２．５ｇ、０．０１２
４モル）を６０℃で１時間攪拌した。その溶液を５０ｇ
の氷の中へ注ぎ、沈殿を濾別して、水で洗った。それを
ジクロロメタンに溶解してから、硫酸ナトリウムで乾燥
させた。真空蒸発の後、誘導体２４（０．３５ｇ、収率
８３％）を得た。Ｃ₁₈Ｈ₃₁ＮＯ₄ Ｓｉ₃ についてのＭＳ
（７０ｅＶ）：４０９（Ｍ⁺ 、１２．５）、３３７（４
１）、３１９（１４）、２３２（３０）、７５（７５）
および７３（１００）。

【００５５】実施例２１ 第Ｉ表の化合物Ｎｏ．２５の製造 ５，６−ジ（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルイ
ンドール ５，６−ジヒドロキシ−３−メチルインドール（０．３
ｇ、０．００１８モル）とＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシ
リル）アセトアミド（０．６１ｇ、０．００３６モル）
を３０分間常温で攪拌した。得られた溶液をＳｉｌｉｃ
ｅ ６０上でクトマログラフィして（溶離剤：ＣＨ₂ Ｃ
ｌ₂ ）、誘導体２５（０．４３ｇ、収率７８％）を得
た。 分 析：Ｃ₁₅Ｈ₂₅ＮＯ₂ Ｓｉ₂ 計算値：Ｃ５８．５７；Ｈ８．１９；Ｎ４．５５ 実測値：Ｃ５８．５５；Ｈ８．１８；Ｎ４．５３

【００５６】実施例２２ 第Ｉ表の化合物Ｎｏ．２６の製造 （６−ヘキサデコキシ−５−メトキシインドール） １０ｍｌのジメチルホルムアミドに溶解された６−ヒド
ロキシ−５−メトキシインドール（２ｇ、０．０１２３
モル）を、１−ブロモ−ヘキサデカン（４．５ｇ、０．
０１４８モル）と炭酸カリウム（１．８７ｇ、０．０１
３５モル）の４５ｍｌ ＤＭＦ溶液に７０℃で窒素下に
２０分以内に滴下した。反応混合物を窒素下に８０℃で
３時間半攪拌した。その黒みがかった混合物を氷水の上
に攪拌しながら注ぎ、生成した褐色がかった固体を直ち
に濾別して、水で洗った。それをジクロロメタンに溶解
して、硫酸ナトリウムで乾燥させた。Ｓｉｌｉｃｅ ６
０上のクロマトグラフィ（溶離剤：トルエン／ＣＨ₂ Ｃ
ｌ₂ ５０：５０）の後、ヘキサン中で再結晶させて、
誘導体２６（１．６６ｇ、収率３５％）を得た。 分 析：Ｃ₂₅Ｈ₄₁ＮＯ₂ 計算値：Ｃ７７．４７；Ｈ１０．６６；Ｎ３．６１ 実測値：Ｃ７７．３５；Ｈ１０．６２；Ｎ３．７１

【００５７】実施例２３と２４ 第Ｉ表の化合物Ｎｏ．２７と２８の製造 （６−ヘキサデコキシ−５−ヒドロキシインドールと５
−ヘキサデコキシ−６−ヒドロキシインドール） ３０ｍｌの乾燥ＤＭＦ中に、５０℃で窒素下に順次、炭
酸カリウム（２．７６ｇ、０．０２モル）、５，６−ジ
ヒドロキシインドール（３ｇ、０．０２モル）および１
−ブロモ−ヘキサデカン（６．１４ｇ、０．０２モル）
を導入した。６０−７０℃に２時間半加熱した。黒みが
かった混合物を活発に攪拌している氷水の中に注入し、
濃い栗色の沈殿を直ちに濾別し、水で洗い、ジクロロメ
タンに溶解し、硫酸ナトリウムで５分間乾燥させた。そ
の溶液を濃縮してからＳｉｌｉｃｅ ６０上でクロマト
グラフィして（溶離剤：トルエン／ＣＨ₂ Ｃｌ₂ ５
０：５０）、フラクション１４〜１８中に化合物２７
（１．８ｇ、収率２４％） 分 析：Ｃ₂₄Ｈ₃₉ＮＯ₂ 計算値：Ｃ７７．１６；Ｈ１０．５２；Ｎ３．７５ 実測値：Ｃ７７．４４；Ｈ１０．５４；Ｎ３．８５ を、またフラクション２３〜３３に化合物２８（０．８
ｇ、収率１１％）を得た。 分 析：Ｃ₂₄Ｈ₃₉ＮＯ₂ 計算値：Ｃ７７．１６；Ｈ１０．５２；Ｎ３．７５ 実測値：Ｃ７７．０７；Ｈ１０．５９；Ｎ３．９１

【００５８】実施例２５と２６ 第Ｉ表の化合物Ｎｏ．２９と３０の製造 〔５，６−ジピバロイルオキシインドールと（５または
６）−ヒドロキシ−（６または５）−ピバロイルオキシ
インドール〕 ピバル酸（１．１２２ｇ、０．０１１モル）の２５ｍｌ
の塩化メチレン中溶液に、Ｎ，Ｎ′−カルボニルジイミ
ダゾール（１．７８ｇ、０．０１１モル）を加えた。常
温で攪拌しながらＣＯ₂ ガスの発生が止むまで保った。
窒素下にかつ常温で、５，６−ジヒドロキシインドール
（１．６４ｇ、０．０１１モル）を加えてから、４時間
攪拌を続けた。有機相を水で洗ってから、硫酸ナトリウ
ムで乾燥させた。Ｓｉｌｉｃｅ ６０のクロマトグラフ
ィカラム上で分離した後、誘導体２６を得た（溶離剤：
トルエン／ＣＨ₂ Ｃｌ₂ ５０：５０）（０．５９ｇ、
収率１７％）。 分 析：Ｃ₁₈Ｈ₂₃ＮＯ₄ 計算値：Ｃ６８．１２；Ｈ７．３０；Ｎ４．４１ 実測値：Ｃ６８．０２；Ｈ７．２７；Ｎ４．４９ また誘導体３０も得た（溶離剤：ＣＨ₂ Ｃｌ₂ ）（１．
７４ｇ、収率６８％）。分 析：Ｃ₁₃Ｈ₁₅ＮＯ₃ 計算値：Ｃ６６．９４；Ｈ６．４８；Ｎ６．００ 実測値：Ｃ６６．７７；Ｈ６．４９；Ｎ５．９０

【００５９】実施例２７と２８ 第Ｉ表の化合物Ｎｏ．３１と３２の製造 ５，６−ジヘキサノイルオキシインドールと（５または
６）−ヘキサノイルオキシ−（６または５）−ヒドロキ
シインドール 前記の実施例と同じ操作により、ヘキサン酸（２．６５
ｇ、０．０２２モル）を塩化メチレン（５０ｍｌ）中で
Ｎ，Ｎ′−カルボニルジイミダゾール（３．７５ｇ、
０．０２２モル）と５，６−ジヒドロキシインドール
（３．２８ｇ、０．０２２モル）と共に処理した。かく
して誘導体３１（１．９０ｇ、収率２５％） 分 析：Ｃ₂₀Ｈ₂₇ＮＯ₄ 計算値：Ｃ６９．５４；Ｈ７．８９；Ｎ４．０５ 実測値：Ｃ６９．２６；Ｈ７．９３；Ｎ３．９６ および誘導体３２（３．２１ｇ、収率５９％）を得た。 分 析：Ｃ₁₄Ｈ₂₇ＮＯ₃ 計算値：Ｃ６８．００；Ｈ６．９３；Ｎ５．６６ 実測値：Ｃ６７．６５；Ｈ６．９８；Ｎ５．６４

【００６０】実施例２９と３０ 第Ｉ表の化合物Ｎｏ．３３と３４の製造 ５，６−ジブタノイルオキシインドールと（５または
６）−ブタノイルオキシ−（６または５）−ヒドロキシ
インドール 前記実施例と同じ操作により、ブタン酸（２．９ｇ、
０．０３３モル）を塩化メチレン（７５ｍｌ）中でＮ，
Ｎ′−カルボニル−ジイミダゾール（５．３５ｇ、０．
０３３モル）と５，６−ジヒドロキシインドール（４．
９２ｇ、０．０３３モル）と共に処理した。かくして誘
導体３３（２．７７ｇ、収率２９％） 分 析：Ｃ₁₆Ｈ₁₉ＮＯ₄ 計算値：Ｃ６６．４２；Ｈ６．６２；Ｎ４．８４ 実測値：Ｃ６６．６５；Ｈ６．６４；Ｎ４．７６ および誘導体３４（２．６４ｇ、収率３６．５％）を得
た。 分 析：Ｃ₁₂Ｈ₁₃ＮＯ₃ 計算値：Ｃ６５．７４；Ｈ５．９８；Ｎ６．３９ 実測値：Ｃ６５．４６；Ｈ５．９４；Ｎ６．１４

【００６１】組成物の適用例 下記の組成物が作られる。溶液Ａ ５分子の水の付いた硫酸銅 １．０ｇ モノエタノールアミン ＱＳ ｐＨ ９．５ 脱イオン水 ＱＳＰ １００．０ｇ溶液Ｂ１ ６−ヒドロキシ−５−メチルインドール １．０ｇ エチルアルコール ２０．０ｇ ソーダ ＱＳ ｐＨ ８．５ 脱イオン水 ＱＳＰ １００．０ｇ溶液Ｂ２ ５，６−ジ（トリメチルシリルオキシ） １．０ｇ −インドール エチルアルコール ５０．０ｇ ソーダ ＱＳ ｐＨ １０．５ 脱イオン水 ＱＳＰ １００．０ｇ溶液Ｂ３ ５−ヒドロキシ−６−メトキシインドール １．３ｇ エチルアルコール ２０．０ｇ ソーダ ＱＳ ｐＨ ８．５ 脱イオン水 ＱＳＰ １００．０ｇ溶液Ｂ４ （５または６）−アセトキシ−（６または １．０ｇ ５）−ヒドロキシ−インドールの混合物 エチルアルコール ２０．０ｇ 自然発生的ｐＨ ５．４ 脱イオン水 ＱＳＰ １００．０ｇ溶液Ｂ５ ５，６−カルボニルジオキシインドール １．２５ｇ ２０％ソーダ ０．０５ｇ エタノール ＱＳＰ １００．０ｇ

【００６２】例 １ ９０％の白髪を含む灰色の髪の房に溶液Ａを塗る。５分
間ポーズの後、リンスする。次の５分間に溶液Ｂ１を塗
る。リンスと乾燥の後に、髪房の上に金色の光沢ある濃
いブロンドの染色が得られる。

【００６３】例 ２ 例１と同じタイプの毛髪に初めに溶液Ａを５分間塗る。
リンスの後、溶液Ｂ２を５分間塗ってから、リンスす
る。乾燥させる。得られる染色はつやのない濃いブロン
ドである。もし髪にパーマネントウェーブがかけられて
いる場合には、得られる色合いは栗色になる。

【００６４】例 ３ パーマネントウェーブした９０％白髪を含む灰色の髪に
溶液Ａを５分間含浸させてからリンスし、溶液Ｂ３を５
分間塗る。リンスと乾燥の後、つやのないブロンドの染
色が得られる。

【００６５】例 ４ 例３において溶液Ｂ３を溶液Ｂ４に取替えると、実質的
に黒い最終の色合いが得られる。もし溶液Ｂ４のｐＨ
を、ソーダによって、ｐＨ８．５に調整すると、最終の
色合いは濃い黒色になる。

【００６６】例 ５ 増感された１房の毛髪を溶液Ｂ５の中に５分間浸漬す
る。リンスして乾燥させると、明るい銀白色のブロンド
色が得られる。

【００６７】例 ６ もし溶液Ａにより前処理されていない９０％白髪を含む
灰色の毛髪に溶液Ｂ１を塗ると、５分間のポーズの後、
リンスと乾燥をすると、光沢あるブロンドの染色が得ら
れる。

【００６８】例 ７ パーマネントウェーブした、９０％白髪を含む灰色の毛
髪の１房を溶液Ｂ２に浸漬する。５分間のポーズの後リ
ンスしてから乾燥させる。自然な濃いブロンドの色合い
が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マドレーヌ ルドユック フランス国 パリ，ブールバール ボルテ ール 75 (72)発明者 アレックス ジュニノ フランス国 リブリィ − ガルガン，リ ュ ドュ ドクチュール ブルゴニエ 16

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（ＩＩ） 【化１】 （式中、Ｒ′₁ は水素原子または低級アルキル基を表
   し、Ｒ′₂ とＲ′₃ は同一または異なり、水素原子、低
   級アルキル基、カルボキシル基、低級アルコキシカルボ
   ニル基または−ＣＯＯＳｉ（ＣＨ₃ ）₃ 基を表し、Ｒ′
   ₄ とＲ′₅ は同一または異なり、Ｃ₉ −Ｃ₂₀の直鎖また
   は分枝鎖のアルキル基、Ｃ₁₀−Ｃ₂₀の直鎖または分枝鎖
   のアシル基、Ｃ₃ −Ｃ₂₀の直鎖または分枝鎖のアルケノ
   イル基、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ₆ ）₂ 基を表し、他のＲ′₄
   またはＲ′₅ は水素原子、Ｃ₁ −Ｃ₈のアルキル基、ホ
   ルミル基、Ｃ₂ −Ｃ₉ のアシル基またはアラルキル基で
   あり、Ｒ′₄ および／またはＲ′₅ は、Ｒ′₁ がメチル
   基以外である時、−Ｓｉ（ＣＨ ₃ ）₃ 基を示すことがで
   き、あるいはＲ′₄ とＲ′₅ はそれらが結合している酸
   素原子と共に、チオカルボニル基、＞Ｐ（Ｏ）ＯＲ₆ ま
   たは＞ＣＲ₇ Ｒ₈ 基を含む環又はＲ′₁ 、Ｒ′₂ または
   Ｒ′₃ の１つが水素以外である時、カルボニル基含有環
   を形成し、Ｒ₆ は水素原子または低級アルキル基を表
   し、そしてＲ₇ は水素原子または低級アルキル基を表
   し、Ｒ₈ は低級アルコキシ基又はモノ又はジアルキルア
   ミノ基を表すが、上記低級アルキル又は低級アルコキシ
   基は１〜６個の炭素原子を含む）に相当する化合物又は
   そのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムま
   たはアミン塩。