NL8700547A - Verfsamenstellingen voor keratinevezels op basis van indoolderivaten alsmede nieuwe indoolderivaten. - Google Patents
Verfsamenstellingen voor keratinevezels op basis van indoolderivaten alsmede nieuwe indoolderivaten. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8700547A NL8700547A NL8700547A NL8700547A NL8700547A NL 8700547 A NL8700547 A NL 8700547A NL 8700547 A NL8700547 A NL 8700547A NL 8700547 A NL8700547 A NL 8700547A NL 8700547 A NL8700547 A NL 8700547A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- group
- composition
- hydrogen atom
- hydroxyindole
- branched
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 81
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims description 22
- 102000011782 Keratins Human genes 0.000 title claims description 8
- 108010076876 Keratins Proteins 0.000 title claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 30
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- SGNZYJXNUURYCH-UHFFFAOYSA-N 5,6-dihydroxyindole Chemical compound C1=C(O)C(O)=CC2=C1NC=C2 SGNZYJXNUURYCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- -1 1-ethoxyethylidenedioxy Chemical group 0.000 claims description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 17
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 9
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 9
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- RWEBZZKCIMKUTO-UHFFFAOYSA-N 5-methoxy-1h-indol-6-ol Chemical compound C1=C(O)C(OC)=CC2=C1NC=C2 RWEBZZKCIMKUTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical class N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims description 4
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 125000002813 thiocarbonyl group Chemical group *C(*)=S 0.000 claims description 4
- QTRRXJJTBWCRJT-UHFFFAOYSA-N (5-methoxy-1h-indol-6-yl) formate Chemical compound C1=C(OC=O)C(OC)=CC2=C1NC=C2 QTRRXJJTBWCRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AGZDDUZXVQNFBI-UHFFFAOYSA-N (5-methoxy-1h-indol-6-yl)oxy-trimethylsilane Chemical compound C1=C(O[Si](C)(C)C)C(OC)=CC2=C1NC=C2 AGZDDUZXVQNFBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- KJMDVEHPSPNDGN-UHFFFAOYSA-N 5-butoxy-1h-indol-6-ol Chemical compound C1=C(O)C(OCCCC)=CC2=C1NC=C2 KJMDVEHPSPNDGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VXERAZKPCRAQKZ-UHFFFAOYSA-N 6-butoxy-1h-indol-5-ol Chemical compound C1=C(O)C(OCCCC)=CC2=C1C=CN2 VXERAZKPCRAQKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NQPFDBHCUDJVSE-UHFFFAOYSA-N 6-hexadecoxy-5-methoxy-1h-indole Chemical compound C1=C(OC)C(OCCCCCCCCCCCCCCCC)=CC2=C1C=CN2 NQPFDBHCUDJVSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 3
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- MFEOTGAAALFQBR-UHFFFAOYSA-N (6-butanoyloxy-1h-indol-5-yl) butanoate Chemical compound C1=C(OC(=O)CCC)C(OC(=O)CCC)=CC2=C1NC=C2 MFEOTGAAALFQBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RXWJAWYBSJJEKF-UHFFFAOYSA-N (6-tetradecanoyloxy-1h-indol-5-yl) tetradecanoate Chemical compound C1=C(OC(=O)CCCCCCCCCCCCC)C(OC(=O)CCCCCCCCCCCCC)=CC2=C1NC=C2 RXWJAWYBSJJEKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- IYIRXYZIQFPCJQ-UHFFFAOYSA-N 5-hexadecoxy-1h-indol-6-ol Chemical compound C1=C(O)C(OCCCCCCCCCCCCCCCC)=CC2=C1NC=C2 IYIRXYZIQFPCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GUTYYZBNHCJOIB-UHFFFAOYSA-N 6-hexadecoxy-1h-indol-5-ol Chemical compound C1=C(O)C(OCCCCCCCCCCCCCCCC)=CC2=C1C=CN2 GUTYYZBNHCJOIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WZARGPVIAOAKMH-UHFFFAOYSA-N 6-methoxy-1h-indol-5-ol Chemical compound C1=C(O)C(OC)=CC2=C1C=CN2 WZARGPVIAOAKMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NKNPVMARJQCPTB-UHFFFAOYSA-N [6-(2,2-dimethylpropanoyloxy)-1h-indol-5-yl] 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound C1=C(OC(=O)C(C)(C)C)C(OC(=O)C(C)(C)C)=CC2=C1NC=C2 NKNPVMARJQCPTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YGSFHMLFQRXRSJ-CLFAGFIQSA-N [6-[(z)-octadec-9-enoyl]oxy-1h-indol-5-yl] (z)-octadec-9-enoate Chemical compound C1=C(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)C(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)=CC2=C1NC=C2 YGSFHMLFQRXRSJ-CLFAGFIQSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000006071 cream Substances 0.000 claims description 2
- JGDZMFVCSHAANK-UHFFFAOYSA-N ethyl 5,6-bis(trimethylsilyloxy)-1h-indole-2-carboxylate Chemical compound C[Si](C)(C)OC1=C(O[Si](C)(C)C)C=C2NC(C(=O)OCC)=CC2=C1 JGDZMFVCSHAANK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 2
- PHXLPEADKGCMLW-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[(2-methyl-5-trimethylsilyloxy-1h-indol-6-yl)oxy]silane Chemical compound C[Si](C)(C)OC1=C(O[Si](C)(C)C)C=C2NC(C)=CC2=C1 PHXLPEADKGCMLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YQQFWHXOWCVOEC-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[(5-trimethylsilyloxy-1h-indol-6-yl)oxy]silane Chemical compound C1=C(O[Si](C)(C)C)C(O[Si](C)(C)C)=CC2=C1NC=C2 YQQFWHXOWCVOEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims 2
- PBTPMXPHNHNPPD-UHFFFAOYSA-N (5-methoxy-1h-indol-6-yl) acetate Chemical compound C1=C(OC(C)=O)C(OC)=CC2=C1NC=C2 PBTPMXPHNHNPPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003581 cosmetic carrier Substances 0.000 claims 1
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 26
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 12
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 10
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N carbonyldiimidazole Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N1C=CN=C1 PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 7
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 6
- 150000002475 indoles Chemical class 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 5
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940054051 antipsychotic indole derivative Drugs 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-triethoxyethane Chemical compound CCOC(C)(OCC)OCC NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNTGIJLWHDPAFN-UHFFFAOYSA-N 1-bromohexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCBr HNTGIJLWHDPAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FRCBXVOJGJXDHK-UHFFFAOYSA-N 5-butoxy-6-phenylmethoxy-1h-indole Chemical compound CCCCOC1=CC=2C=CNC=2C=C1OCC1=CC=CC=C1 FRCBXVOJGJXDHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUMBMVFBXHLACL-UHFFFAOYSA-N Melanin Chemical compound O=C1C(=O)C(C2=CNC3=C(C(C(=O)C4=C32)=O)C)=C2C4=CNC2=C1C XUMBMVFBXHLACL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORWKVZNEPHTCQE-UHFFFAOYSA-N acetic formic anhydride Chemical compound CC(=O)OC=O ORWKVZNEPHTCQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000000118 hair dye Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- LLYCMZGLHLKPPU-UHFFFAOYSA-M perbromate Chemical compound [O-]Br(=O)(=O)=O LLYCMZGLHLKPPU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- UVAIFFKTZJFIRE-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[(3-methyl-5-trimethylsilyloxy-1h-indol-6-yl)oxy]silane Chemical compound C[Si](C)(C)OC1=C(O[Si](C)(C)C)C=C2C(C)=CNC2=C1 UVAIFFKTZJFIRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIOVKLKJSOKLIF-HJWRWDBZSA-N trimethylsilyl (1z)-n-trimethylsilylethanimidate Chemical compound C[Si](C)(C)OC(/C)=N\[Si](C)(C)C SIOVKLKJSOKLIF-HJWRWDBZSA-N 0.000 description 2
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 2
- UAOUIVVJBYDFKD-XKCDOFEDSA-N (1R,9R,10S,11R,12R,15S,18S,21R)-10,11,21-trihydroxy-8,8-dimethyl-14-methylidene-4-(prop-2-enylamino)-20-oxa-5-thia-3-azahexacyclo[9.7.2.112,15.01,9.02,6.012,18]henicosa-2(6),3-dien-13-one Chemical compound C([C@@H]1[C@@H](O)[C@@]23C(C1=C)=O)C[C@H]2[C@]12C(N=C(NCC=C)S4)=C4CC(C)(C)[C@H]1[C@H](O)[C@]3(O)OC2 UAOUIVVJBYDFKD-XKCDOFEDSA-N 0.000 description 1
- SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N (1s,2s,3s,5r)-1-(carboxymethyl)-3,5-bis[(4-phenoxyphenyl)methyl-propylcarbamoyl]cyclopentane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound O=C([C@@H]1[C@@H]([C@](CC(O)=O)([C@H](C(=O)N(CCC)CC=2C=CC(OC=3C=CC=CC=3)=CC=2)C1)C(O)=O)C(O)=O)N(CCC)CC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N 0.000 description 1
- GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N (2S,3R)-N-[(2S)-3-(cyclopenten-1-yl)-1-[(2R)-2-methyloxiran-2-yl]-1-oxopropan-2-yl]-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2-[[(2S)-2-[(2-morpholin-4-ylacetyl)amino]propanoyl]amino]propanamide Chemical compound C1(=CCCC1)C[C@@H](C(=O)[C@@]1(OC1)C)NC([C@H]([C@@H](C1=CC=C(C=C1)OC)O)NC([C@H](C)NC(CN1CCOCC1)=O)=O)=O GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N 0.000 description 1
- ITOFPJRDSCGOSA-KZLRUDJFSA-N (2s)-2-[[(4r)-4-[(3r,5r,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-3-hydroxy-10,13-dimethyl-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]pentanoyl]amino]-3-(1h-indol-3-yl)propanoic acid Chemical compound C([C@H]1CC2)[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H](CC[C@]13C)[C@@H]2[C@@H]3CC[C@@H]1[C@H](C)CCC(=O)N[C@H](C(O)=O)CC1=CNC2=CC=CC=C12 ITOFPJRDSCGOSA-KZLRUDJFSA-N 0.000 description 1
- WWTBZEKOSBFBEM-SPWPXUSOSA-N (2s)-2-[[2-benzyl-3-[hydroxy-[(1r)-2-phenyl-1-(phenylmethoxycarbonylamino)ethyl]phosphoryl]propanoyl]amino]-3-(1h-indol-3-yl)propanoic acid Chemical compound N([C@@H](CC=1C2=CC=CC=C2NC=1)C(=O)O)C(=O)C(CP(O)(=O)[C@H](CC=1C=CC=CC=1)NC(=O)OCC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 WWTBZEKOSBFBEM-SPWPXUSOSA-N 0.000 description 1
- QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N (3S)-3-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[5-[(3aS,6aR)-2-oxo-1,3,3a,4,6,6a-hexahydrothieno[3,4-d]imidazol-4-yl]pentanoylamino]-3-methylbutanoyl]amino]-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]-4-[1-bis(4-chlorophenoxy)phosphorylbutylamino]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCC(NC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@H](Cc1ccc(O)cc1)NC(=O)[C@@H](NC(=O)CCCCC1SC[C@@H]2NC(=O)N[C@H]12)C(C)C)P(=O)(Oc1ccc(Cl)cc1)Oc1ccc(Cl)cc1 QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N 0.000 description 1
- QNNHWNGPHCODLB-UHFFFAOYSA-N (5-formyloxy-1h-indol-6-yl) acetate Chemical compound C1=C(OC=O)C(OC(=O)C)=CC2=C1C=CN2 QNNHWNGPHCODLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSWSZHAJYJGJLX-UHFFFAOYSA-N (5-hydroxy-1h-indol-6-yl) acetate Chemical compound C1=C(O)C(OC(=O)C)=CC2=C1C=CN2 XSWSZHAJYJGJLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQRGYKBPMFEIIW-UHFFFAOYSA-N (5-methoxy-1h-indol-2-yl) acetate Chemical compound COC1=CC=C2NC(OC(C)=O)=CC2=C1 XQRGYKBPMFEIIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXUZHIONVFKNPI-UHFFFAOYSA-N (6-formyloxy-1h-indol-5-yl) acetate Chemical compound C1=C(OC=O)C(OC(=O)C)=CC2=C1NC=C2 CXUZHIONVFKNPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCFAZTHHMXGSHM-UHFFFAOYSA-N (6-hexanoyloxy-1h-indol-5-yl) hexanoate Chemical compound C1=C(OC(=O)CCCCC)C(OC(=O)CCCCC)=CC2=C1NC=C2 JCFAZTHHMXGSHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSYSJTXGNHBKHU-UHFFFAOYSA-N (6-hydroxy-1h-indol-5-yl) acetate Chemical compound C1=C(O)C(OC(=O)C)=CC2=C1NC=C2 FSYSJTXGNHBKHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQUWYNWNQJYWBB-UHFFFAOYSA-N (6-hydroxy-1h-indol-5-yl) formate Chemical compound C1=C(OC=O)C(O)=CC2=C1C=CN2 SQUWYNWNQJYWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQLXRQZBINYSHF-UHFFFAOYSA-N (6-hydroxy-1h-indol-5-yl) hexanoate Chemical compound C1=C(O)C(OC(=O)CCCCC)=CC2=C1NC=C2 ZQLXRQZBINYSHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLVFNKRGKLUGOJ-KTKRTIGZSA-N (z)-1-imidazol-1-yloctadec-9-en-1-one Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)N1C=CN=C1 JLVFNKRGKLUGOJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- MASDFXZJIDNRTR-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(trimethylsilyl)urea Chemical compound C[Si](C)(C)NC(=O)N[Si](C)(C)C MASDFXZJIDNRTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIRATRUDPNBMTB-UHFFFAOYSA-N 1-imidazol-1-yltetradecan-1-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(=O)N1C=CN=C1 JIRATRUDPNBMTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHFAEUICJHBVHB-UHFFFAOYSA-N 1h-indol-2-ol Chemical compound C1=CC=C2NC(O)=CC2=C1 JHFAEUICJHBVHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLHHXRRHNQZUGO-UHFFFAOYSA-N 2,2-dinitroethenylbenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C([N+]([O-])=O)=CC1=CC=CC=C1 FLHHXRRHNQZUGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVTJUIAKQFIXCE-HUKYDQBMSA-N 2-amino-9-[(2R,3S,4S,5R)-4-fluoro-3-hydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]-7-prop-2-ynyl-1H-purine-6,8-dione Chemical compound NC=1NC(C=2N(C(N(C=2N=1)[C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H]1O)F)CO)=O)CC#C)=O TVTJUIAKQFIXCE-HUKYDQBMSA-N 0.000 description 1
- KSNGEYQWLMRSIR-UHFFFAOYSA-L 2-hydroxypropanoate;manganese(2+) Chemical compound [Mn+2].CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O KSNGEYQWLMRSIR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QGJCWKNNWOVPTJ-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-indole-5,6-diol Chemical compound OC1=C(O)C=C2NC(C)=CC2=C1 QGJCWKNNWOVPTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUTZCXDHPIACCR-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1h-indole-5,6-diol Chemical compound OC1=C(O)C=C2C(C)=CNC2=C1 ZUTZCXDHPIACCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFTGOBNOJKXZJC-UHFFFAOYSA-N 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid Chemical compound OC1=C(O)C=C2NC(C(=O)O)=CC2=C1 YFTGOBNOJKXZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWGREWLDALKVLN-UHFFFAOYSA-N 5-[bis(1h-1,2,4-triazol-5-yl)phosphoryl]-1h-1,2,4-triazole Chemical compound N1=CNN=C1P(C1=NNC=N1)(=O)C=1N=CNN=1 SWGREWLDALKVLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFIHYSXXASFADZ-UHFFFAOYSA-N 5-butoxy-2-nitrobenzaldehyde Chemical compound CCCCOC1=CC=C([N+]([O-])=O)C(C=O)=C1 PFIHYSXXASFADZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVWQZYXKRPUCBO-UHFFFAOYSA-N 6-butoxy-5-phenylmethoxy-1h-indole Chemical compound CCCCOC1=CC=2NC=CC=2C=C1OCC1=CC=CC=C1 CVWQZYXKRPUCBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N Caprylic acid Natural products CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229940126639 Compound 33 Drugs 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 102100032700 Keratin, type I cytoskeletal 20 Human genes 0.000 description 1
- 108010066370 Keratin-20 Proteins 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNUZDKCDAWUEGK-CYZMBNFOSA-N Sitafloxacin Chemical compound C([C@H]1N)N(C=2C(=C3C(C(C(C(O)=O)=CN3[C@H]3[C@H](C3)F)=O)=CC=2F)Cl)CC11CC1 PNUZDKCDAWUEGK-CYZMBNFOSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJOOWESTVASNOG-UFJKPHDISA-N [(1s,3r,4ar,7s,8s,8as)-3-hydroxy-8-[2-[(4r)-4-hydroxy-6-oxooxan-2-yl]ethyl]-7-methyl-1,2,3,4,4a,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl] (2s)-2-methylbutanoate Chemical compound C([C@H]1[C@@H](C)C=C[C@H]2C[C@@H](O)C[C@@H]([C@H]12)OC(=O)[C@@H](C)CC)CC1C[C@@H](O)CC(=O)O1 LJOOWESTVASNOG-UFJKPHDISA-N 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N benzyl(trichloro)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC1=CC=CC=C1 GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N butyl alcohol Substances CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 229940125797 compound 12 Drugs 0.000 description 1
- 229940126543 compound 14 Drugs 0.000 description 1
- 229940125810 compound 20 Drugs 0.000 description 1
- 229940126208 compound 22 Drugs 0.000 description 1
- 229940125851 compound 27 Drugs 0.000 description 1
- 229940127204 compound 29 Drugs 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- RAFNCPHFRHZCPS-UHFFFAOYSA-N di(imidazol-1-yl)methanethione Chemical compound C1=CN=CN1C(=S)N1C=CN=C1 RAFNCPHFRHZCPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- LOEPZYUWYZWRJE-UHFFFAOYSA-N ethyl 5,6-dihydroxy-1h-indole-2-carboxylate Chemical compound OC1=C(O)C=C2NC(C(=O)OCC)=CC2=C1 LOEPZYUWYZWRJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 1
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 1
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 1
- 229920000591 gum Polymers 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 229920003063 hydroxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229940031574 hydroxymethyl cellulose Drugs 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 description 1
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- YMZYXRXAOBGMQY-UHFFFAOYSA-N n-(4-acetyl-3,5-dimethylphenyl)acetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC(C)=C(C(C)=O)C(C)=C1 YMZYXRXAOBGMQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N n-hexanoic acid Natural products CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWFWUJCJKPUZLV-UHFFFAOYSA-N n-trimethylsilylacetamide Chemical compound CC(=O)N[Si](C)(C)C LWFWUJCJKPUZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 1
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 1
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- HAAYBYDROVFKPU-UHFFFAOYSA-N silver;azane;nitrate Chemical compound N.N.[Ag+].[O-][N+]([O-])=O HAAYBYDROVFKPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006276 transfer reaction Methods 0.000 description 1
- 229940086542 triethylamine Drugs 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPXZDAGTYPGSOQ-UHFFFAOYSA-N trimethylsilyl 5,6-bis(trimethylsilyloxy)-1h-indole-2-carboxylate Chemical compound C[Si](C)(C)OC1=C(O[Si](C)(C)C)C=C2NC(C(=O)O[Si](C)(C)C)=CC2=C1 CPXZDAGTYPGSOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
- C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D491/04—Ortho-condensed systems
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
- A61K8/4913—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having five membered rings, e.g. pyrrolidone carboxylic acid
- A61K8/492—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having five membered rings, e.g. pyrrolidone carboxylic acid having condensed rings, e.g. indol
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/08—Indoles; Hydrogenated indoles with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07F9/572—Five-membered rings
- C07F9/5728—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
- C09B69/007—Dyestuffs containing phosphonic or phosphinic acid groups and derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
- C09B69/008—Dyes containing a substituent, which contains a silicium atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
£: O' ✓ * Ν.0. 34380 .
‘ 1
Verfsamenstellingen voor keratinevezels op basis van indool derivaten alsmede nieuwe indoolderivaten._
De uitvinding heeft betrekking op nieuwe verfsamenstellingen bestemd voor het verven van keratinevezels en in het bijzonder van menselijk haar, op basis van indoolderivaten, alsmede op nieuwe in deze samenstellingen gebruikte verbindingen.
5 Indoolkleurstoffen en in het bijzonder 5,6-dihydroxyindool zijn bekend en ook reeds gebruikt voor het verven van haar. De toepassing van dit type verbindingen is beschreven in de Franse octrooischriften 1.264.707, 1.133.594 en 1.166.172 van aanvraagster en in het Franse octrooi schrift 2.536.993.
10 Gevonden is dat een bijzondere klasse van indolen interessante eigenschappen heeft voor het verven van keratinevezels, en in het bijzonder van menselijk haar, terwijl deze verbindingen bovendien het voordeel hebben in het milieu dat in het algemeen voor de toepassing van verven op basis van 5,6-dihydroxyindool wordt gebruikt stabiel te 15 zijn. In tegenstelling tot 5,6-dihydroxyindool dat zwarte of min of meer grijze tinten geeft zijn met de bijzondere klasse van indolen volgens de uitvinding lichtere en meer natuurlijke kleurschakeringen te verkrijgen die bovendien bestendig zijn in het licht en onder weersinvloeden.
20 De uitvinding is derhalve gericht op nieuwe verfsamenstellingen voor keratinevezels en in het bijzonder voor menselijk haar, op basis van bepaalde indoolderivaten.
De uitvinding is verder gericht op nieuwe van indool afgeleide verbindingen die in deze samenstellingen kunnen worden gebruikt.
25 Verder behelst de uitvinding een werkwijze voor het verven onder gebruikmaking van deze verbindingen en de samenstellingen daarmee.
Andere doelen van de uitvinding blijken uit de beschrijving en de voorbeelden.
De samenstellingen volgens de uitvinding worden gekenmerkt doordat 30 deze in een voor het verven van keratinevezels, in het bijzonder van menselijk haar, geschikt cosmetisch medium tenminste een kleurstof bevatten die aan formule 1 voldoet waarin
Rj een waterstofatoom, een kleine alkyl groep of een kleine trial kyl si lyl groep voorstelt; 35 R2 en R3 elk een waterstofatoom, een kleine alkylgroep, een carboxyl groep, een kleine alkoxycarbonylgroep of een kleine tri alkylsi-lyloxycarbonylgroep voorstellen; 870 0 54 7 ï
V
2 R4 en R5 elk een rechte of vertakte Ci-C20-alkylgroep, een formyl groep, een rechte of vertakte C2-C20-acylgroep, een rechte of vertakte C3-C20-alkenoylgroep, een kleine trialkylsi-lylgroep, een groep -P(0)(OR5)2, een groep -SO2(OR5)Λ of een 5 waterstofatoom voorstellen, mits R4 en R5 niet beide een waterstofatoom en niet beide een acetyl groep voorstellen, of R4 en R5 tezamen met de zuurstofatomen waaraan zij zijn gebonden een ring vormen, die eventueel een carbonyl groep, een thiocarbonylgroep, een groep •^P(0)ORg of een groep ^CRyRs bevat; 10 waarbij Rg een waterstofatoom of een kleine alkyl groep, R7 een waterstofatoom of een kleine alkyl groep en Rs een kleine alkoxygroep of een mono- of dialkylaminogroep voorstelt; alsmede al kalimetaal-, aardalkalimetaal- en ammoniumzouten daarvan.
In de bovenstaande betekenissen wordt onder een kleine alkyl- of 15 alkoxygroep bij voorkeur een groep met 1-6 kool stofatomen verstaan.
Van de verbindingen met formule 1 kunnen in het bijzonder worden genoemd de verbindingen die zijn vermeld in tabel A.
870 o 54 7 * ? 3
Tabel A
Nr. Benaming van de verbinding_Smeltpunt, °C
1 6-hydroxy-5-methoxyindool 111° 2 5-hydroxy-6-methoxyindool 116° 3 6~acetoxy-5-methoxyindool 140° 4 (5 of 6)-acetoxy-(6 of 5)-hydroxyindool 184° 5 5,6-carbonyldioxy-indool 180° 6 (5 of 6)-formyloxy-(6 of 5)-hydroxyindool 161° 7 (5 of 6)-acetoxy-(6 of 5)-formyloxyindool 8 6-formyloxy-5-methoxyindool 118° 9 5-butoxy-6-hydroxyindool 91° 10 6-butoxy-5-hydroxyindool 105°.
11 (5 of 6)-hydroxy-(6 of 5)-trimethylsilyloxyindool 97° 12 5,6-bis(trimethylsilyloxy)indool 67° (1) 13 5,6-(l-ethoxyethylideendioxy)indool 69° (2) 14 cyclisch fosfaat van 5,6-dihydroxyindool >260° 15 5,6-thiocarbonyldi oxyi ndool >260° 16 5-methoxy-6-trimethylsilyloxyindool 90-91° 17 2-methyl-5,6-bis(trimethylsilyloxy)indool 99° 18 5,6-carbonyldioxy-2-methylindool 143° 19 (5 of 6)-hydroxy-(6 of 5)-myristoyloxyindool 125-126° 20 5,6-dimyristoyloxyindool 92° 21 (5 of 6)-hydroxy-(6 of 5)-oleoyloxyindool 94-100° 22 5,6-dioleoyloxyindool 38-40° 23 ethyl-5,6-bis(trimethylsilyloxy)-2-indoolcarboxylaat 143° 24 trimethylsilyl-5,6-bis(trimethylsilyloxy)-2-indool- carboxylaat 173° 25 3-methyl-5,6-bis(trimethylsilyloxy)indool 84° 26 6-hexadecyloxy-5-methoxyindool 68,5° 27 6-hexadecyloxy-5-hydroxyindool 80° 28 5-hexadecyloxy-6-hydroxyindool 79° 29 5,6-dipivaloyloxyindool 139° 30 (5 of 6)-hydroxy-(6 of 5)-pivaloyloxyindool 130° 31 5,6-dihexanoyloxyindool 60-63° 32 (5 of 6)-hexanoyloxy-(6 of 5)-hydroxyindool 88° 33 5,6-dibutyryloxyindool 74° 34 (5 of 6)-butyryloxy-(6 of 5)-hydroxyindool 121°
(1) kookpunt bij 1,06 x 102 Pa = 151°C
(2) kookpunt bij 1,06 x 102 Pa = 160°C
3700547 4 « 5 \
Verbindingen met bijzondere voorkeur zijn de verbindingen met formule 1 waarin Ri een waterstofatoom voorstelt, Rg en R3 elk een waterstofatoom of een kleine alkyl groep voorstellen en een van de groepen; R4. en R5 een rechte of vertakte Ci-C20-all<yl groep, een 5 rechte of vertakte C2-C20-acylgroep of een rechte of vertakte C3-C20-alkenoylgroep en de andere een waterstofatoom voorstelt of R4 en R5 beide een kleine trialkylsilylgroep voorstellen.
De verbindingen met formule 1 zijn in de samenstelling volgens de uitvinding bij voorkeur aanwezig in gehalten tussen 0,01 en 5 gew.% be-10 rekend op de gehele samenstelling en bij voorkeur tussen 0,03 en 2,5%.
De volgens de uitvinding bruikbare samenstellingen zijn meer of minder verdikte vloeibare samenstellingen, crimes, gels, oliën of poeders die bij gebruik met vloeistoffen worden verdund en ook wel papjes heten. De samenstellingen kunnen ook worden aangeboden in inrich-15 tingen met een of meer compartimenten of in "kits" die de verschillende bestanddelen bevatten welke bij gebruik dienen te worden gemengd.
Wanneer de samenstelling zich in een enkele verpakking bevindt bestaat het medium hoofdzakelijk uit water met een pH tussen 3,5 en 11 en· bij voorkeur tussen 5 en 10,5. De gewenste pH kan met behulp van beken-20 de basische of zure stoffen worden ingesteld.
De samenstellingen kunnen oppervlakte-actieve stoffen bevatten in gehalten tussen 0,1 en 55 gew.% en bij voorkeur tussen 1 en 40 gew.% van de gehele samenstelling.
Deze samenstellingen op waterbasis kunnen ook uit cosmetisch oog-25 punt aanvaardbare organische oplosmiddelen bevatten bijvoorbeeld Ci-C4-alkanolen zoals ethanol, isopropyl alcohol of tert-butylalcohol, 2-methoxy-, 2-ethoxy- of 2-butoxyethanol of 2-ethoxyethylacetaat.
Deze oplosmiddelen worden bij voorkeur in hoeveelheden van 1 tot 60 gew.% en in het bijzonder van 3 tot 30 gew.%, berekend op het totale 30 gewicht van de samenstelling, gebruikt.
De samenstellingen kunnen ook anionische, niet-ionogene, kationi-sche en/of amfotere polymeren bevatten in hoeveelheden van 0,1 tot 5 gew.% van de samenstelling.
De samenstellingen kunnen ook worden verdikt, bijvoorbeeld met na-35 triumalginaat, arabische gom, guar-gom, caruba-gom, biopolymeren zoals xanthaan, pectinen, cellulosederivaten zoals methyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcel1ulose en uiteenlopende polymeren met verdikkende werking zoals acrylzuurderivaten. Ook anorganische verdikkingsmiddelen zoals bentoniet kunnen worden ge-40 brui kt.
870 0 54 7 * * 5
Deze verdikkingsmiddelen zijn bij voorkeur in gehalten tussen 0,1 en 5 gew.% en in het bijzonder tussen 0,5 en 3 gew.% berekend op het totale gewicht van de samenstelling aanwezig.
De samenstellingen kunnen verder uiteraard andere in haarverfpre-5 paraten gangbare hulpstoffen bevatten zoals penetratiemiddelen, zwel-middelen, sequestreermiddelen, antioxydanten, buffers, elektrolyten, parfums, enz.
In een bijzondere uitvoeringsvorm van de uitvinding kan een water-vrij medium worden gebruikt, d.w.z. met niet meer dan 1% water. Een 10 dergelijke samenstelling is bestemd om vlak voor gebruik te worden gemengd met een waterig cosmetisch medium, zoals boven beschreven.
Bij deze variant van de uitvinding wordt het watervrije milieu gevormd door een oplosmiddel zoals ethanol, isopropylalcohol, tart-butyl-alcohol, 2-methoxy-, 2-ethoxy- of 2-butoxyethanol of 2-ethoxyethylace-15 taat.
Het verven van keratinevezels, in het bijzonder van menselijk haar, volgens de uitvinding kan op verschillende wijzen geschieden.
Volgens een variant brengt men een zure of neutrale samenstelling met daarin tenminste een van de kleurstoffen met formule 1 op de kera-20 tinevezels aan en laat men deze 5 tot 60 minuten op de vezels inwerken waarna men de vezels afdroogt en een samenstelling aanbrengt die de kleurstof kan oxyderen of ontwikkelen. Voor dit doel kunnen eenvoudig luchtzuurstof of peroxiden zoals waterstofperoxide worden gebruikt.
In een andere uitvoeringsvorm kan men aan de oplossing na de in-25 werktijd een oxydatiekatalysator zoals een kobalt-, mangaan-, koper- of aluminiumzout toevoegen.
Een andere variant van de uitvinding omvat de toepassing van verbindingen met formule 1 in alkalisch milieu dat als basische stof bijvoorbeeld ammoniak of een amine zoals mono-ethanol amine, tri ethanolami-30 ne, morfoline, diethyl amine of hydroxyl amine bevat. Met deze samenstellingen kunnen ook "opbouwspoelingen" worden verkregen doordat men de samenstelling meermalen aanbrengt totdat een donkerder kleur wordt verkregen dan de begintint die men in een keer met de verbinding kan verkrijgen.
35 De vorming van de kleurstof op het haar kan worden versneld door toevoeging van een oplossing, hetzij op het haar, hetzij in de samenstelling vlak voor gebruik, van een oxydatiemiddel of een oxydatiekatalysator. Het oxydatiemiddel kan waterstofperoxide of een perzout zoals natriumperboraat, natriumpercarbonaat, ammoniumpersulfaat of natrium-40 perbromaat zijn.
870 0 54 7 - if 6 ATs oxydatiekatalysator kunnen verschillende metaal zouten worden gebruikt zoals de zouten van mangaan, kobalt, ijzer, koper en zilver. Als voorbeeld kunnen worden genoemd mangaansulfaat, mangaan!actaat, ko-baltchloride, ijzer(III)chloride, koper(II)chloride en ammoniakaal zil-5 vernitraat-
In een derde variant van de uitvinding wordt een metaal zout opgebracht voordat of nadat de samenstelling die de kleurstof met formule 1 bevat wordt opgebracht, waarbij het haar tussen de twee stappen wordt gespoeld. Hierna kan het haar, na spoelen, nog met waterstofperoxide in 10 contact worden gebracht om de met de kleurstof met formule 1 verkregen tint lichter te maken.
De hiervoor gebruikte metaal zouten zijn van dezelfde soort als eerder genoemd. In het bijzonder worden zouten van koper, ijzer, kobalt, mangaan, aluminium en in het algemeen zouten die de vorming van 15 melanine uit de kleurstoffen met formule 1 bevorderen gebruikt.
Voor de uitvoering van de verschillende werkwijzen kunnen uiteraard vooraf inrichtingen met verschillende compartimenten worden bereid, ook wel haarverfkits genoemd, waarbij bij elkaar verschillende houders worden aangeboden waarvan de een tenminste de kleurstof met 20 formule 1 in een uit cosmetisch oogpunt aanvaardbaar milieu bevat, de tweede het metaalzout en de eventuele derde het oxydatiemiddel.
In elk van deze uitvoeringsvormen kan de kleurstof met formule 1 de bovengenoemde samenstelling hebben.
Van de verbindingen die volgens de uitvinding voor het verven van 25 keratinevezels en in het bijzonder van menselijk haar worden gebruikt zijn er enkele nieuw en deze vormen een ander doel van de uitvinding. Deze verbindingen voldoen aan de algemene formule 2, waarin R*χ een waterstofatoom of een kleine alkyl groep voorstelt, R'2 en R13 elk een waterstofatoom, een kleine alkyl groep, een carboxyl groep, een klei-30 ne alkoxycarbonylgroep of een trimethylsilyloxycarbonylgroep voorstellen; R14 en R15 elk een rechte of vertakte Cg-C20-alkylgroep, een rechte of vertakte Cio-C20-acylgroep of een rechte of vertakte C3-C20-a1kenoylgroep of een groep -P(0)(0Rg)2 voorstellen en een van de groepen R'4 en R15 een waterstofatoom, een 35 Ci-C8-alkylgroep, een formyl groep, een C2-C9-acylgroep of een aralkylgroep kan zijn, waarbij R'4 en/of R'5 een trimethylsilyl-groep kunnen zijn wanneer R'χ anders is dan methyl, of waarin R'4 en R'5 met de zuurstofatomen waaraan zij zijn gebonden een ring vormen die eventueel een thiocarbonylgroep, een groep ^P(0)0R6 of 40 >CR7Rq of, indien een van de substituenten R'x, R*2 en R'3 870 0 54 7 . ? 7 geen waterstofatoom is, een carbonyl groep bevat, waarbij R5 en Ry elk eèn waterstofatoom of een kleine alkyl groep voorstellen en Rg een kleine alkoxygroep of een mono- of dialkylaminogroep voorstelt, alsmede de overeenkomstige zouten daarvan met alkalimetalen, aardalkalimetalen 5 of aminen.
Deze verbindingen kunnen volgens op zich bekende werkwijzen worden bereid. De al of niet op de 2- en/of 3-positie gesubstitueerde derivaten van 5,6-dihydroxyindool kunnen worden bereid uitgaande van reeds op de juiste plaatsen gesubstitueerde verbindingen, waarbij als laatste 10 stap een reductieve rings!uiting van een 3,2-dinitrostyreen optreedt volgens fig. 1; anderzijds kunnen op de 1-, 2- en/of 3-plaats gesubstitueerde derivaten van 5,6-dihydroxyindool worden bereid uitgaande van op de 1-, 2- en/of 3-plaats gesubstitueerde 5,6-dihydroxyindol en, volgens methoden waarbij de aanwezigheid van vrije basen in het reactie-15' mengsel wegens de instabiliteit van de op de 1-, 2- en/ορ 3-plaats gesubstitueerde 5,6-dihydroxyindolen in basisch milieu worden vermeden.
Bijgevolg kan men te werk gaan volgens een fase-overdrachtsreactie in het geval van veretheringen (in het bijzonder toegepast voor verbin- * dingen 26, 27 en 28), hetzij volgens omesteringsmethoden in het geval 20 van de esters van op de 1-, 2- en/of 3-positie gesubstitueerde 5,6-di-hydroxyindolen (zoals voor de verbindingen 14, 15 en 18 t/m 22). In de laatste gevallen worden de mono- en di-geacyleerde derivaten gescheiden met behulp van kolorachromatografie.
De volgende voorbeelden dienen ter illustratie van de verbindingen 25 volgens de uitvinding zonder enige beperking.
Tabel B geeft de belangrijkste kenmerken van het UV-absorptiespec-trum weer waarbij de nuiraners overeenkomen met die van tabel A.
§700547 * 8
Tabel B
Gegevens UV-spectra van de verbindingen van tabel A; oplosmiddel: ethanol, tenzij anders vermeld
Nr._Xmax (nm)_£max (1 ./mol .cm) 1 (*) 300 5360 275 3780 230 4590 2 (*) 300 4020 282 (schouder) 275 4750 230 6800 4 296 6500 274 4920 5 294 8440 218 22200 8 (*) 296 5120 288 4800 228 7320 9 302 3960 274 2950 10 301 6010 274 3990 12 300 3800 276 2950 (schouder) 13 305 6480 274 3750 15 312 24100 263 8750 16 298 6100 274 4400 17 300 8300 275 5520 18 301 8170 278 5370 (schouder) 219 20900 19 296 6500 273 4860 20 284 6870 220 29500 870 0 54 7 9 φ «
Tabel Β (vervolg)
Gegevens UV-spectra van de verbindingen van tabel A; oplosmiddel: ethanol, tenzij anders vermeld
Nr._Xmax (nm)_£.max (1./mol .cm) 21 296 6730 273 5050 22 284 7000 23 317 22000 26 297 5800 273 3900 27 300 5990 273 4000 28 300 6500 273 4170 29 284 6900 30 295 6340 273 ' 4700 31 284 7100 32 295 6400 273 4910 33 284 6600 34 295 6400 273 4880 (*) oplosmiddel: propyleenglycol.
8700547
Φ V
10
Berei di nqsvoorbeelden
De bij de namen van de verbindingen vermelde nummers verwijzen naar de nummers in tabel A.
Voorbeeld I
5 5,6-Carbonyldloxyindool (verb. nr. 5)
Bij 80°C en onder stikstof druppelt men in 4 uur tijd in 50 ml droge tolueen tegelijk een oplossing van 7,14 g (0,044 mol) N,N'-carbonyl diimidazool in 400 ml warme tolueen en 2,01 g (0,0135 mol) 5,6-dihy-droxyindool in 100 ml diisopropyl ether en 50 ml droge tolueen toe. De 10 temperatuur wordt daarna nog 1 uur en 30 minuten op 90°C gehouden. Na afkoelen wordt de organische fase tweemaal met water gewassen en op na-triumsulfaat gedroogd. Het filtraat wordt aan een rotatieverdamper ingedampt. Het residu wordt in 5 ml ethanol opgelost en met 30 ml water neergeslagen. Opbrengst: 1,96 g (83%) wit poeder.
15
Elementairanalyse: C9H5NO3 berekend (%): C 61,72; H 2,88; N 8,00 gevonden (%): C 61,38; H 2,89; N 7,89
20 Voorbeeld II
5- Formyloxy-6-hydroxyindool en 6-form,yloxy-5-hydroxyindool (verb. nr.
6)
Aan een oplossing van 1,8 g (0,0122 mol) 5,6-dihydroxyindool in 20 ml droge ether voegt men bij -5°C druppelsgewijs 2,39 g (0,0257 mol) 25 azijnzuur-mierezuuranhydride toe. In 6 uur verhoogt men de temperatuur geleidelijk tot 20°C waarna men het mengsel een nacht laat roeren. Er wordt een wit neerslag verkregen dat wordt afgefiltreerd en uit een to-Tueen-acetonmengsel (3:2) wordt herkristalliseerd. Opbrengst 218 mg (10%) van een wit poeder, dat volgens het lH-NMR-spectrum een 60/40-30 mengsel van de bovengenoemde twee formyl verbindingen is. Massaspectrum (70 eV) voor C9H7NO3: m/z 177 (M+, 58,5%), 149 (100%), 120 (17%), 103 (45%) en 65 (21%).
Voorbeeld III
6- Acetoxy-5-formyl oxyindool en 5-acetoxy-6-form,yl oxyi ndool (verb. nr.
35 7)
Verbinding 6_ (van voorbeeld II) (150 mg, 0,85 mmol) wordt 4 uren met 2,25 ml azijnzuuranhydride en 0,12 ml pyridine geroerd. Vervolgens worden de oplosmiddelen afgedampt, wordt het residu in dichloormethaan opgenomen en de oplossing achtereenvolgens met 0,1N HC1, 2% NaHC03 en 40 water gewassen en gedroogd. Opbrengst 150 mg (80%) van verbinding 1_ die 870 0 54 7 * * 11 volgens het NMR-spectrum een 60/40-mengsel van de twee isoraeren is.
Voorbeeld IV
6-Formyloxy-5-methoxyindool (verb. nr. 8)
Een oplossing van 12 g (0,0735 mol) 6-hydroxy-5-methoxyindool en 5 12,95 g (0,147 mol) azijnzuur-mierezuuranhydride in 100 ml tolueen wordt onder stikstof gedurende 16 uren onder terugvloei koeling gekookt.
Na afkoel en voegt men 30 g silicagel-60 aan het reactiemengsel toe, waarna men affiltreert en het filtraat tot de helft indampt. Het witte neerslag wordt afgefiltreerd en uit 30 ml tolueen herkristalliseerd. Na 10 drogen onder verminderde druk is de opbrengst 4,2 g (30¾) van een wit poeder.
Elementairanalyse: (40H9NO3 berekend (%): C 62,82; H 4,74; N 7,33 15 gevonden (%): C 62,84; H 4,75; N 7,29
Voorbeeld V
4.5- Bisftrimethylsilyloxy)indool (verb. nr. 12)
Aan 0,81 g (0,004 mol) N,0-bis(trimethylsilyl)aceetamide voegt 20 men bij kamertemperatuur onder roeren 0,3 g (0,002 mol) 5,6-dihydroxy-indool toe. Wanneer alles is opgelost voegt men 2 ml dichloormethaan toe en brengt men de oplossing op een silicagel-60 kolom die men elueert met dichloormethaan. De eerste verkregen fractie wordt ingedampt en onder verminderde druk gedroogd. Opbrengst 0,42 g (71¾) witte 25 kristallen.
*
Elementairanalyse: (44H23NO2ST2 berekend (%): C 57,29; H 7,90; N 4,77 gevonden {%): C 57,39; H 7,96; N 4,72 30
Voorbeeld VI
5.6- (1-Ethoxyethylideendioxy)indool (verb. nr. 13) 14,6 ml (0,08 mol) triethylorthoacetaat en 3 g (0,02 mol) 5,6-dihydroxyindool worden in een met een destillatie-opzet uitgeruste kolf 35 verhit op een oliebad van 120°C, zodanig dat de gevormde ethanol continu wordt afgedestilleerd (reactietij'd: 4 uren). Vervolgens wordt de overmaat tri ethylorthoacetaat afgedestilleerd en isoleert men de fractie die bij' 1,06 x 10^ Pa bij' 160°C kookt. De verkregen kleurloze vloeistof kristalliseert uit: opbrengst 2,71 g (62¾).
870 0 54 7 12
Elementairanalyse: C12H13NO3 berekend (%): C 65,74; H 5,98; N 6,39 gevonden (%): C 65,34; H 6,01; N 6,29 5
Voorbeeld VII
5-H.ydroxy-6-trimethyl si 1 yloxyindool en 6-h.ydroxy-5-trimeth.ylsil.yloxy-indool (verb. nr. 11)
Een oplossing van 3 g (0,02 mol) 5,6-dihydroxyindool en 8,2 g 10 (0,04 mol) bis(trimethylsilyl)ureum in 200 ml droge tetrahydrofuran wordt 2 1/2 uur geroerd. Vervolgens wordt 100 ml tolueen toegevoegd en wordt de organische fase met water gewassen. Na drogen op natriumsul-faat en indampen van de oplossing worden de 5 g residu snel over een silicagelkolom geleid (elueermiddel: CH2CI2)· Naast de disilylver-15 binding 12, verkrijgt men 0,5 g van de verbinding11 (opbrengst 11¾) die volgens het lH-NMR-spectrum een 30/70-mengsel van de twee monosi-lylverbindingen is.
Elementairanalyse: CixHi5N02Si 20 berekend (%): C 59,69; H 6,83; N 6,33 gevonden (%): C 59,27; H 6,89; N 6,33
Voorbeeld VIII
Cyclisch fosfaat van 5,6-dihydroxyindool (verb. nr. 14) 25 Aan een oplossing van 4,14 g (0,06 mol) 1,2,4-triazool en 1,84 ml (0,02 mol) fosforoxychloride in 150 ml droge dioxaan voegt men bij kamertemperatuur onder stikstof en onder uitsluiting van vocht in 15 minuten 6,06 g (0,06 mol) tri ethyl amine toe. Na 40 minuten roeren bij 20°C filtreert men het gevormde tri ethyl amine-hydrochloride af zodanig 30 dat het filtraat niet met lucht in contact komt. De verkregen oplossing van fosforyltris(l,2,4-triazool) wordt in 2 uur bij 20°C onder stikstof aan een oplossing van 2,68 g (0,018 mol) 5,6-dihydroxyindool toegevoegd. Na nog 3 1/2 uur roeren laat men het mengsel een nacht staan en filtreert men het neerslag af (2,9 g droog). Dit neerslag wordt bij 35 kamertemperatuur 1 uur in 100 ml water geroerd, nogmaals afgefiltreerd en gedroogd. Opbrengst 1 g (26%). Het NMR-spectrum is in overeenstemming met de verwachte structuur van verbinding 14.
Voorbeeld IX
5,6-Thiocarbonyldioxyindool (verb. nr. 15) 40 Aan een oplossing van 1,49 g (0,01 mol) 5,6-dihydroxyindool in 870 0 5 4 7 13 100 ml diisopropyl ether en 50 ml tolueen voegt men bij 60°C onder stikstof druppelsgewijs een oplossing van 2,82 g (0,158 mol) thiocarbonyl-diimidazool in 400 ml tolueen toe. Na nog 2 uur roeren bij 60°C wordt het reactiemengsel onder verminderde druk ingedampt. Aan het verkregen 5 residu voegt men 200 ml water toe. Het lichtgele neerslag wordt gefiltreerd en grondig met water gewassen. Het wordt opgelost in 50 ml ace-ton en neergeslagen door toevoeging van 300 ml water. Na drogen onder verminderde druk bij 13,3 Pa verkrijgt men 1,2 g (opbrengst 63%) van een lichtgeel poeder.
10
Elementairanalyse: C9H5NO2S
berekend (%): C 56,56; H 2,64; N 7,33; S 16,77 gevonden (%): C 56,57; H 2,58; N 7,19; S 16,64
15 Voorbeeld X
5- Butoxy-6-hydroxyindool (verb. nr. 9)
Eerste stap 6- Benzyloxy-5-butoxyindool
Een mengsel van 31 g (0,13 mol) 5-butoxy-4-hydroxy-2-nitrobenz-20 aldehyd, 20,2 g (0,16 mol) benzyl chloride en 22,11 g (0,16 mol) kalium-carbonaat in 80 ml dimethylformamide wordt 2 uur onder roeren onder terugvloei koeling gekookt. Daarna wordt het reactiemengsel in 200 ml ijswater uitgegoten en het neerslag afgefiTtreerd. Na herkristallisatie uit een mengsel van hexaan en tolueen verkrijgt men 30,2 g 4-benzyloxy-25 5-butoxy-2-nitrobenzaldehyd (opbrengst 71%, geel poeder) met een smeltpunt van 94°C.
Aan een mengsel van 26,3 g van deze verbinding (0,08 mol) en 8,85 g (0,115 mol) droog ammoniumacetaat in 90 ml ijsazijn voegt men 10,1 ml (0,185 mol) nitromethaan toe. Na 5 uur koken onder terugvloei koeling 30 giet men het reactiemengsel in 200 ml ijswater uit. Het bruine neerslag wordt afgefiltreerd en uit ethanol herkristal liseerd. Men verkrijgt 18,4 g 4-benzyloxy-5-butoxy-2,g-dinitrostyreen (opbrengst 62%, geel poeder) met een smeltpunt van 152°C.
Aan een mengsel van 160 ml absolute ethanol en 80 ml azijnzuur 35 wordt bij 60°C 48 g geactiveerd ijzer toegevoegd. Het mengsel wordt onder goed roeren op 80-85°C gebracht en 8,9 g van het bovengenoemde sty-reenderivaat (0,024 mol) wordt in 15 minuten toegevoegd. Na 30 minuten roeren bij 85°C filtreert men het ijzerhoudende slib af en spoelt het na met 300 ml azijnzuur en 300 ml ethanol. Het filtraat wordt met ijs' 40 verdund. Het gevormde neerslag wordt afgefiltreerd, met water gewassen ¢70 0 54 7 14 en gedroogd. Na kolomchromatografie (silicagel 60, CH2CI2) verkrijgt men 5 g van het produkt (opbrengst 70%).
Elementairanalyse: (49H21NO2 5 berekend (%): C 77,26; H 7,16; N 4,74 gevonden (%): C 77,36; H 7,17; N 4,72
Tweede stap 5- Butox,y-6-hydroxyi ndool 10 4 g 6-benzyloxy-5-butoxyindool zoals hierboven verkregen (0,0135 mol) wordt met 40 ml ethanol en 0,6 g 10-procents palladium op kool gedurende 3 uur in een autoclaaf onder 50 atmosfeer waterstof gereduceerd. Na filtratie, verdampen van het oplosmiddel en herkristallisatie van het residu uit een mengsel van benzeen en hexaan wordt 2,5 g van de 15 verbinding £ verkregen (opbrengst 90%).
Elementairanalyse: C12H15NO2 berekend (%): C 70,22; H 7,37; N 6,82 gevonden (%): C 70,31; H 7,28; N 6,77 20
Voorbeeld XI
6- Butox.y-5-hydroxyindool (verb. nr. 10)
Eerste stap 5-Benzyloxy-6-butoxyindool 25 Aan een mengsel van 28 ml absolute ethanol en 14 ml azijnzuur voegt men bij 60°C 8,6 g geactiveerd ijzer toe. Na 15 minuten bij 80°C voegt men 1,6 g (0,0043 mol) 5-benzyloxy-4-butoxy-2,3-dinitrostyreen toe. Na. nog eens 1 uur bij 80°C filtreert men het ijzerhoudende slib af en spoelt dit na met 40 ml ethanol en 40 ml azijnzuur. Het filtraat 30 wordt met 100 ml ijswater verdund. Na extractie van de oplossing met dichloormethaan, drogen van de organische laag op natriumsulfaat en indampen wordt het residu op een silicagel 60 kolom gechromatografeerd (elueermiddel: tolueen/CHgC^ 50:50). Opbrengst 0,5 g (40%).
35 Elementairanalyse: C49H21NO2 berekend (%): C 77,26; H 7,16; N 4,74 gevonden (%): C 77,06; H 7,14; N 4,82 670 0 54 7
Jr £ 15
Tweede stap 6-Butoxy-5-hydroxyindool 0,5 g (0,0017 mol) van het volgens hierboven verkregen styreen wórdt met 5 ml absolute ethanol en 70 mg 10-procents palladium op kool 5 in een autoclaaf gedurende 2 uur onder 50 atmosfeer waterstof gereduceerd. Na filtratie en afdampen van het oplosmiddel wordt het residu gezuiverd door chromatografie op silicagel 60 (elueermiddel: CH2C12): opbrengst 0,19 g (55%) van een beige poeder.
10 ETementairanalyse: CX2H15NO2 berekend (%): C 70,22; H 7,37; N 6,82 gevonden (%): C 70,11; H 7,37; N 6,75
Voorbeeld XII
15 5-Methoxy-6-trimethylsilyloxyindool (verb. nr. 16)
Bij kamertemperatuur worden 2,04 g 6-hydroxy-5-methoxyindool 1_ (0,0125 mol) en 5,08 g N,0-bis(trimethylsilyl)aceetamide (0,025 mol) geroerd tot een homogene oplossing is verkregen. Na chromatografie op een silicagel-60 kolom (elueermiddel CH2CI2) verkrijgt men 2,54 g 20 (opbrengst 86%) van het derivaat 16.
Elementairanalyse: Ci2Hi7NÖ2Si berekend (%): C 61,24; H 7,28; N 5,95 gevonden (%): C 61,30; H 7,32; N 6,01 25
Voorbeeld XIII
5.6- Bis(trimethvlsilyloxy)-2-methylindool (verb. nr. 17) 90 mg 5,6-dihydroxy-2-methylindool (0,55 mmol) en 220 mg N,0-bis(trimethylsilyl)aceetamide (1,1 mmol) worden bij kamertemperatuur 30 geroerd totdat alles is opgelost. Het verkregen produkt wordt gezuiverd op een silicagel-60 kolom (elueermiddel; tolueen/CH2Cl2 50:50).
Opbrengst 0,14 g (83%).
Elementairanalyse: Cx5H25NÖ2Si 35 berekend (%): C 58,58; H 8,19; N 4,55 gevonden (%): C 58,54; H 8,16; N 4,60
Voorbeeld XIV
5.6- Carbonyldioxy-2-methy1indool (verb. rir. 18) 40 Aan een oplossing van 0,51 g (0,0031 mol) 5,6-dihydroxy-2-me- 670 0 54 7 ·♦ ^ 16 thylindool in 50 ml diisopropyl ether voegt men onder terugvloei koeling een oplossing van 1,67 g (0,0103 mol) carbonyldiimidazool in 300 ml tolueen toe. Na 2 uur verwarmen onder terugvloei koeling voegt men 200 ml water toe, scheidt men de organische fase af en droogt deze op natrium-5 sulfaat. Het oplosmiddel wordt afgedampt en het produkt wordt uit een mengsel van water en ethanol (50:50) herkristalliseerd. Opbrengst 0,45 g (76¾).
Elementairanalyse: C10H7NO3 10 berekend (%): C 63,49; H 3,73; N 7,40 gevonden (%): C 63,44; H 3,75; N 7,06
Voorbeeld XV
5-Hydroxy-6-myristoylox.yindool, 6-hydroxy-5-mvristoylox.yindool (verb.
15 nr. 19) en 5,6-dimyri stoyl ox.yi ndool (verb. nr. 20)
Een oplossing van 2,98 g (0,02 mol) 5,6-dihydroxyindool en 5,57 g (0,02 mol) N-myristoylimidazool in 300 ml THF wordt 4 uur gekookt onder terugvloei koeling. Na indampen wordt het residu door kolomchromato-grafie op een silicagel 60 kolom (elueermiddel CH2CI2) gefractio-20 neerd tot verbinding 20 (2,6 g, opbrengst 23¾)
Elementairanalyse: C36H59NO4 berekend (%): C 75,88; H 10,44; N 2,46 gevonden (%): C 75,60; H 10,40; N 2,71 25 en produkt 19 (2,7 g, opbrengst 38%) dat volgens het lH-NMR-spectrum een 70/30-mengsel van de twee mono-esters is.
Elementairanalyse: C22H33NO3 30 berekend (%): C 73,50; H 9,25; N 3,90 gevonden (%): C 73,59; H 9,25; N 3,87
Voorbeeld XVI
5-Hydroxy-6-oleoyloxyi ndool, 6-hydroxy-5-oleoyloxyi ndool (verb. nr. 21) 35 en 5,6-di oleoyl oxyi ndool (verb. nr. 22)
Aan een oplossing van 2,98 g 5,6-dihydroxyindool (0,02 mol) in 50 ml tetrahydrofuran voegt men druppelsgewijs bij 20°C onder stikstof een oplossing van N-oleoylimidazool in 100 ml tetrahydrofuran toe. Daarna kookt men 4 uur onder terugvloei koel ing. Het oplosmiddel wordt 40 onder verminderde druk afgedampt en het residu op een silicagel-60 ko- 870 0 54 7 ^ .¾ 17 lom gebracht en geëlueerd met tolueen/CH2Cl2 50:50. Hieruit wordt ; 1,9 g van de verbinding 22 verkregen (opbrengst 14%)
Eleraentairanalyse: C44H71NO4 5 berekend (%): C 77,94; H 10,55; N 2,06 gevonden (%}: C 77,84; H 10,34; N 2,11 en na elueren met CH2C12 5 g van produkt 21 (60%) dat volgens het lH-NMR-spectrum een 70/30-mengsel van de twee mono-esters is.
10
Elementairanalyse: C26H39NO3 berekend (%): C 75,50; H 9,50; N 3,39 gevonden (%): C 75,62; H 9,54; N 3,41
15 Voorbeeld XVII
Ethyl-5*6-bis(trimethylsilyloxy)-2-indoolcarboxylaat (verb. nr. 23) 442 mg (0,002 mol) ethyl-5,6-dihydroxy-2-indoolcarboxylaat en 814 mg (0,004 mol) N,0-bis(trimethylsilyl)aceetamide worden 30 minuten bij 40°C geroerd. De verkregen oplossing wordt gechromatografeerd op 20 een silicage!-60 kolom (elueermiddel: tolueen/CH2Cl2 50:50). Na indampen onder verminderde druk verkrijgt men 0,59 g van het derivaat 23 (opbrengst 73%).
Elementalranalyse: C]jH27N04Si2 25 berekend (%): C 55,85; H 7,44; N 3,83 gevonden (%): C 55,90; H 7,55; N 3,77
Voorbeeld XVIII
Trimethyl si lyl -5,6-bi s (trimethyl si 1 yl ox.y) -2- i ndool carboxyl aat (verb* 30 nr. 24) 0,2 g 5,6-dihydroxy-2-indoolcarbonzuur (0,00103 mol) en 2,5 g N,0-bis(trimethylsilyl)aceetamide (0,0124 mol) worden 1 uur op 60°C geroerd. De oplossing wordt op 50 g ijs uitgegoten en het neerslag gefiltreerd en gewassen met water. Het neerslag wordt opgenomen in dichloor-35 methaan en gedroogd op natriumsulfaat. Na indampen onder verminderde druk verkrijgt men 0,35 g van het derivaat 24 (opbrengst 83%). Massa-spectrum (70 eV) voor CisH3iN04Si3: m/z 409 (M4·, 12,5%), 337 (41%), 319 (14%), 232 (30%), 75 (75%) en 73 (100%).
S7 0 0 5·i· 7 18
Voorbeeld XIX
5,6-Bis(trimethylsilyloxy)-3-methylindool (verb. nr. 25) 0,3 g 5,6-dihydroxy-3-methylindool (0,0018 mol) en 0,61 g N,0-bis(trimethylsilyl)aceetamide (0,0036 mol) worden 30 minuten bij kamer-5 temperatuur geroerd. De verkregen oplossing wordt gechromatografeerd op een silicagel 60 kolom (elueermiddel CH2CI2) waarna 0,43 g produkt wordt verkregen (opbrengst 78¾).
Elementairanalyse: Ci5H25N02Si2 10 berekend {%): C 58,57; H 8,19; N 4,55 gevonden {%): C 58,55; H 8,18; N 4,53
Voorbeeld XX
'6-Hexadecylox.y-5-methoxyindool (verb. nr. 26) 15 Aan een mengsel van 4,5 g (0,0148 mol) 1-broomhexadecaan en 1,87 g (0,0135 mol) kaliumcarbonaat in 45 ml dimethylformamide (DMF) voegt men onder stikstof bij 70°C in 20 minuten druppelsgewijs een oplossing van 2 g (0,0123 mol) 6-hydroxy-5-methoxyindool in 10 ml DMF toe. Het reactiemengsel wordt 3 1/2 uur bij 80°C onder stikstof geroerd. Ver-20 volgens wordt het zwartachtige mengsel onder roeren in ijswater uitge-goten waarna de gevormde bruine vaste stof onmiddellijk wordt afgefiltreerd en met water wordt gewassen. De stof wordt in dichloormethaan opgenomen en op natriumsulfaat gedroogd. Na chromatografie op silica-geT-60 (elueermiddel: tolueen/CH2Cl2 50:50) en herkristallisatie 25 uit hexaan verkrijgt men 1,66 g produkt (opbrengst 35¾).
Elementairanalyse: C25H41NO2 berekend {%): C 77,47; H 10,66; N 3,61 gevonden {%): C 77,35; H 10,62; N 3,71 30
Voorbeeld XXI
6-Hexadecyl ox.y-5-hydroxy i ndool en 5-hexadecyl ox.y-6-hydroxy indool (verb, nr. 27 en 28)
In 30 ml droge DMF brengt men bij 50°C onder stikstof en onder 35 roeren achtereenvolgens 2,76 g (0,02 mol) kaliumcarbonaat, 3 g (0,02 mol) 5,6-dihydroxyindool en 6,14 g (0,02 mol) 1-broomhexadecaan. Het mengsel wordt 2 1/2 uren op 60-70°C verwarmd. Het zwartachtige mengsel wordt onder krachtig roeren in ijswater uitgegoten en het donkerbruine neerslag onmiddellijk afgefiltreerd, met water gewassen, in dichloorme-40 thaan opgenomen en 5 minuten op natriumsulfaat gedroogd. De oplossing 87 0 0 54 7 19 wordt ingedampt en gechromatografeerd op een silicage!-60 kolom (elueermiddel: tolueen/CH2Cl2 50:50) waarna uit de fracties 14-18 1,8 g van de verbinding 27 (opbrengst 24%) wordt verkregen 5 Elementairanalyse: C24H39NO2 berekend (%): C 77,16; H 10,52; N 3,75 gevonden (%): C 77,44; H 10,54; N 3,85 en uit de fracties 23-33 0,8 g van de verbinding 28 (opbrengst 11%) 10 wordt verkregen
Elementairanalyse: C24H39NQ2 berekend (%): C 77,16; H 10,52; N 3,75 gevonden (%): C 77,07; H 10,59; N 3,91 15
Voorbeeld XXII
5,6-Di pi valoyToxyindool (verb. nr. 29) en 5-hydroxy-6-pivaloyloxyi ndool en/of 6-hydrox.y-5-pivaloyloxyi ndool (verb. nr. 30)
Aan een oplossing van 1,122 g (0,011 mol) pivalinezuur in 25 ml 20 dichloormethaan voegt men 1,78 g (0,011 mol) N,N‘-carbonyldiimidazool toe. Men roert het mengsel onder kamertemperatuur totdat de gasontwikkeling (CO2) voorbij is (1 uur). Vervolgens voegt men bij kamertemperatuur onder stikstof 1,64 g (0,011 mol) 5,6-dihydroxyindool toe en roert daarna nog 4 uur. De organische fase wordt gewassen met water en 25 gedroogd op natriumsulfaat. Na chromatografie op een silicagel-60 kolom verkrijgt men verbinding 29. (elueermiddel: tolueen/CH2Cl2 50:50) in een opbrengst van 0,59 g (17%)
Elementairanalyse: C18H23NO4 30 berekend (%): C 68,12; H 7,30; N 4,41 gevonden (%): C 68,02; H 7,27; N 4,49 en produkt 30 (elueermiddel: CH2CI2) in een opbrengst van 1,74 g (68%) 35
Elementairanalyse: (43H15NO3 berekend (%): C 66,94; H 6,48; N 6,00 gevonden (%): C 66,77; H 6,49; N 5,90 870 0 54 7
w TV
20
Voorbeeld XXIII
5.6- Dihexanoyloxvindool (verb. nr. 31) en 5-hexanoyloxy-6-hydroxyi ndool en/of 6-hexano,ylox.y-5-hydrox.yindool (verb. nr. 32)
Op dezelfde wijze als in het voorgaande voorbeeld wordt 2,65 g 5 (0,022 mol) hexaanzuur in 50 ml dichloormethaan behandeld met 3,75 g (0,022 mol) N,N'-carbonyldiimidazool en 3,28 g (0,022 mol) 5,6-dihydro-xyindool. Men verkrijgt verbinding 31_ in een opbrengst van 1,90 g (25¾) 10 Elementairanalyse: C20H27NO4 berekend (%): C 69,54; H 7,89; N 4,05 gevonden (%): C 69,26; H 7,93; N 3,96 en produkt 32 in een opbrengst van 3,21 g (59%) 15
Elementairanalyse: (44H17NO3 berekend (%): C 68,00; H 6,93; N 5,66 gevonden (%): C 67,65; H 6,98; N 5,64
20 Voorbeeld XXIV
5.6- Dibutyryloxyindool (verb. nr. 33) en 5-butyryloxv-6-hydroxyindool en/of 6-butyrvloxy-5-hydroxyindool (verb. nr. 34)
Op dezelfde wijze als in de voorgaande voorbeelden wordt 2,9 g (0,033 mol) boterzuur in 75 ml dichloormethaan behandeld met 5,35 g 25 (0,033 mol) Ν,Ν'-carbonyldiimidazool en 4,92 g (0,033 mol) 5,6-dihydro- xyindool. Men verkrijgt verbinding 33 in een opbrengst van 2,77 g (29%)
Elementairanalyse: C16H19NO4 30 berekend (%): C 66,42; H 6,62; N 4,84 gevonden (%): C 66,65; H 6,64; N 4,76 en produkt 34 in een opbrengst van 2,64 g (36,5%) 35 Elementairanalyse: C12H13NO3 berekend (%): C 65,74; H 5,98; N 6,39 gevonden (%): C 65,46; H 5,94; N 6,14
Toepassi ngsvoorbeelden 40 Men bereidt de volgende samenstellingen: 8700547 21
Oplossing A
- kopersulfaat-pentahydraat 1,0 g - mono-ethanol ami ne qs ad pH 9,5 5 - gedemineraliseerd water qs ad 100,0 g
Oplossing BI
- 6-hydrox.y-5-tnethox.yi ndool 1,0 g - ethanol 2Q,0 g 10 - soda qs ad pH 8,5 - gedemineraliseerd water qs ad 100,0 g
Oplossing B2 - 5,6-bis(trimethylsilyloxy)indool 1,0 g 15 - ethanol 50,0 g - soda qs ad pH 10,5 - gedemineraliseerd water qs ad 100,0 g
Oplossing B3 20 - 5-hydroxy-6-*methoxyi ndool 1,3 g - ethanol 20,0 g - soda qs ad pH 8,5 - gedemineraliseerd water qs ad 100,0 g 25 Oplossing B4 - mengsel van 5-acetoxy-6-hydroxyindool en 6-acetoxy-5-hydroxyindool 1,0 g - ethanol 20,0 g - pH zonder bijstelling 5,4 30 - gedemineraliseerd water qs ad 100,0 g
Oplossing B5 - 5,6-carbonyldioxyindool 1,25 g - 20¾ soda 0,05 g 35 - ethanol qs ad 100,0 g
Voorbeeld XXV
Men brengt oplossing A op plukken grijs haar met 90¾ wit aan. Na 5 minuten inwerken wordt gespoeld.
40 Vervolgens brengt men oplossing BI gedurende 5 minuten op.
870 0 54 7 ^ *0* * *' 22
Na spoelen en drogen krijgt men een goudachtig parelmoeren donkerblonde kleur.
Voorbeeld XXVI
Op hetzelfde type haar als voorbeeld XXV brengt men eerst 5 mis' nuten oplossing A op.
Na spoelen wordt 5 minuten oplossing B2 opgebracht, waarna wordt gespoeld en gedroogd.
De verkregen kleur is dof donkerblond. Wanneer het haar wordt gepermanent wordt een kastanje-achtige tint verkregen.
10 Voorbeeld XXVII
Op gepermanent grijs haar met 90¾ wit wordt 5 minuten oplossing A opgebracht waarna wordt gespoeld en 5 minuten oplossing B3 wordt op-gebracht.
Na spoelen en drogen krijgt men een dofblonde kleur.
15 Voorbeeld XXVIII
Door in het voorgaande voorbeeld oplossing B3 te vervangen door oplossing B4 verkrijgt men uiteindelijk een vrijwel zwarte kleur.
Indien de pH van oplossing B4 met soda op 8,5 wordt gebracht is de uiteindelijke kleur diepzwart.
20 Voorbeeld XXIX
Men behandelt een pluk gesensibiliseerd haar 5 minuten met oplossing B5.
Na spoelen en drogen verkrijgt men een licht asblonde kleur. Voorbeeld XXX
25 Men brengt op grijs haar met 90¾ wit dat niet is voorbehandeld met oplossing A oplossing BI op en verkrijgt na 5 minuten inwerken ge- . volgd door spoelen en drogen een parelmoerblonde kleur.
Voorbeeld XXXI
Men behandelt een pluk grijs haar met 90¾ wit met oplossing B2.
30 Na 5 minuten inwerken wordt gespoeld en gedroogd.
Men verkrijgt een natuurlijke donkerblonde kleur.
870 0 54 7
Claims (21)
1. Verfsamenstelling voor keratinevezels, in het bijzonder voor menselijk haar, met het kenmerk, dat deze in een voor het kleuren van deze vezels geschikt, uit cosmetisch oogpunt aanvaardbaar medium ten-5 minste één kleurstof bevat die voldoet aan formule 1, waarin Rl een waterstofatoom, een kleine alkyl groep of een kleine trial kylsilylgroep voorstelt; R2 en R3 elk een waterstofatoom, een kleine alkylgroep, een carboxyl groep, een kleine alkoxycarbonylgroep of een kleine trialkylsi-10 lyloxycarbonylgroep voorstellen; R4 en R5 elk een rechte of vertakte Ci-C20-alkylgroep, een formyl groep, een rechte of vertakte C2-C20-acylgroep, een rechte of vertakte C3-C20-alkenoylgroep, een kleine trialkylsi-lylgroep, een groep -P(0)(0Rg)2, een groep -S02(0Rg) of een wa-15 terstofatoom voorstellen, mits R4 en R5 niet beide een waterstofatoom en niet beide een acetyl groep zijn, of R4 en R5 tezamen met de zuurstofatomen waaraan zij zijn gebonden een ring vormen, die eventueel een carbonyl groep, een thiocarbonylgroep, een groep ^:P(0)0R6 of een groep ÜCR7R8 bevat; 20 waarbij Rg en R7 elk een waterstofatoom of een kleine alkyl- groep voorstellen en Rs een kleine alkoxygroep of een mono- of dialkyl aminogroep voorstelt, of een uit cosmetisch oogpunt aanvaardbaar al-kalimetaal-, aardalkalimetaal- of ammoniurazout daarvan.
2. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de 25* kleine alkyl- en alkoxygroepen 1-6 kool stofatomen hebben.
3. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze tenminste een van de volgende verbindingen volgens formule 1 bevat: 6-hydroxy-5-methoxyindool, 5-hydroxy-6-methoxyindool, 6-acetoxy-5-me-thoxyindool, (5 of 6)-acetoxy-(6 of 5)-hydroxyindool, 5,6-carbonyldi- 30 oxy-indoo!» (5 of 6)-formyloxy-(6 of 5)-hydroxyindool, (5 of 6)-aceto-xy-(6 of 5)-formyloxyindool, 6-formyloxy-5-methoxyindool, 5-butoxy-6-hydroxyindool, 6-butoxy-5-hydroxyindool, (5 of 6)-hydroxy-(6 of 5)-tri-methylsilyloxyindool, 5,6-bis(trimethylsilyloxy)indool, 5,6-(l-ethoxy-ethylideendioxy)indool, cyclisch fosfaat van 5,6-dihydroxyindool, 5,6-35 thiocarbonyldioxyindool, 5-methoxy-6-trimethylsilyloxyindool, 2-methyl- 5.6- bis(trimethylsilyloxy)indool, 5,6-carbonyldioxy-2-methylindpol, (5 of 6)-hydroxy-(6 of 5)-myristoyloxyindool, 5,6-dimyristoyloxyindool, (5 of 6)-hydroxy-(6 of 5)-oleoyloxyindool, 5,6-dioleoyloxyindool, ethyl- 5.6- bis(trimethylsilyloxy)-2-indoolcarboxylaat, trimethylsilyl-5,6-bis- 40 (tri methyls ily1oxy)-2-i ndool-carboxylaat, 3-methyl-5,6-bis(trimethylsi- 870 0 54 7 V ’’ 24 lyloxy)i ndool, 6-hexadecyloxy-5-methoxyi ndool, 6-hexadecyloxy-5-hydro-xyindool, 5-hexadecyloxy-6-hydroxyindool, 5,6-dipivaloyloxyindool, (5 of 6)-hydroxy-(6 of 5)-pivaloyloxyindool, 5,6-dihexanoyloxyindool, (5 af 6}-hexanoyloxy-(6 of 5)-hydroxyindool, 5,6-dibutyryloxyindool, (5 of 5 6)-butyryloxy-(6 of 5)-hydroxyindool.
4. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze tenminste een kleurstof met formule 1 bevat, waarin een waterstofatoom, R2 en R3 elk een waterstofatoom of een kleine alkyl groep voorstellen, R4 of R5 een rechte of vertakte Ci-C20-alkyl- 10 groep, een rechte of vertakte C2-C20-acylgroep of een rechte of vertakte C3-C20-alkenoylgroep voorstelt en de andere groep R4 of R5 een waterstofatoom voorstelt of waarin R4 en R5 beide een kleine tri alkyl si lyl groep voorstellen.
5. Samenstelling volgens een der conclusies 1-4, met het kenmerk, 15 dat deze 0,01-5 gew.% en bij voorkeur 0,03-2,5 gew.% van de kleurstof met formule 1 bevat, berekend op het totale gewicht van de samenstelling.
6; Samenstelling volgens een der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat deze de vorm heeft van een meer of minder verdikte vloeistof, een 20 crème, een gel, een olie of een voor gebruik aan te lengen poeder.
7. Samenstelling volgens een der conclusies 1-6, met het kenmerk, dat het cosmetische medium waterhoudend is en een pH heeft tussen 3,5 en 11.
8. Samenstelling volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat het wa- 25 terhoudende medium eveneens oppervlakte-actieve stoffen en als oplosmiddel een kleine alkanol, 2-methoxy-, 2-et,hoxy- of 2-butoxyethanol en/of 2-ethoxyethylacetaat bevat.
9. Samenstelling volgens conclusie 7 of 8, met het kenmerk, dat de samenstelling tevens anionische, niet-ionogene, kationische en/of amfo- 30 tere polymeren, verdikkingsmiddelen en/of andere gewoonlijk in verfsa-menstellingen gebruikte cosmetische hulpstoffen bevat.
10. Samenstelling bestemd om te worden gebruikt voor het verven van keratinevezels, in het bijzonder van menselijk haar, met het kenmerk, dat deze in een watervrij medium tenminste een kleurstof zoals 35 omschreven in een der conclusies 1-5 bevat.
11. Samenstelling volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat het watervrije medium wordt gevormd door een verzadigde monoalcohol, 2-methoxy-, 2-ethoxy- of 2-butoxyethanol en/of 2-ethoxyethylacetaat als oplosmiddel .
12. Werkwijze voor het verven van keratinevezels en in het bijzon- 8 70 0 54 7 * *" der van menselijk haar, met het kenmerk, dat men op de vezels tenminste een samenstelling zoals omschreven in een der conclusies 1-9 opbrengt.
13. Werkwijze volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat men op de keratinevezels eerst een zure of neutrale samenstelling die tenminste 5 een van de kleurstoffen zoals omschreven in een der conclusies 1-4 bevat opbrengt en na 5-60 minuten de vezels afdroogt en een samenstelling opbrengt die oxydatie of ontwikkeling van de kleurstof teweeg kan brengen.
14. Werkwijze volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat de na het 10 afdrogen toegevoegde verbinding een oxydatiekatalysator zoals een ko- baltzout, mangaanzout, koperzout of aluminiumzout bevat.
15. Werkwijze volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat men op de keratinevezels eerst een alkalische oplossing die ammoniak of een amine als basische stof en een kleurstof zoals omschreven in een der conclu- 15 sies 1-4 bevat opbrengt, en het opbrengen van deze samenstelling al of niet herhaalt totdat de gewenste kleur is verkregen.
16. Werkwijze volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat men aan de samenstelling, hetzij op het tijdstip van gebruik, hetzij op het haar, oxydatiemiddelen of oxydatiekatalysatoren toevoegt.
17. Werkwijze volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat men de keratinevezels, voordat of nadat een verfsamenstelling met daarin een kleurstof zoals omschreven in een der conclusies 1-4 is opgebracht, in contact brengt met een metaal zout en de vezels tussen de twee behandelingen spoelt.
18. Werkwijze volgens conclusie 17, met het kenmerk, dat de vezels na spoelen en opbrengen van de verfsamenstelling in contact worden gebracht met een waterstofperoxide-oplossing teneinde de met de verfsamenstelling verkregen kleur te bleken.
19. Werkwijze volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat men vlak 30 voor gebruik de samenstelling zoals omschreven in conclusie 10 of 11, mengt met een waterhoudende cosmetische drager die uit cosmetisch oogpunt aanvaardbare hulpstoffen bevat.
20. Inrichting met meer dan een compartiment, waarvan één compartiment tenminste een samenstelling met daarin een kleurstof zoals om- 35 schreven in een der conclusies 1-5 bevat en waarvan de inhoud is bestemd om te worden gebruikt bij de werkwijze volgens een der conclusies 12-19 hetzij door menging van de bestanddelen voor gebruik hetzij door na elkaar opbrengen.
21. Nieuwe verbindingen die voldoen aan formule 2, met het ken- 40 merk, dat R'i een waterstofatoom of een kleine alkyl groep voorstelt, 870 0 34 7 W ***" ·' R12 en R’3 elk een waterstofatoom, een kleine alkyl groep, een carboxyl groep, een kleine alkoxycarbonylgroep of een trimethyl silyloxycar-bonylgroep voorstellen; R*4 en R'5 elk een rechte of vertakte Cg-C20-alkylgroep, een rechte of vertakte CiQ-C20-acyl-5 groep, een rechte of vertakte C3-C20-alkenoylgroep of een groep -P(0)(0R6)2 voorstellen en een van de groepen R14 en R15 een waterstofatoom, een Ci-Cs-alkylgroep, een formyl groep, een C2-Cg-acylgroep of een aralkyl groep kan voorstellen, en wanneer R'l geen methyl groep is R'4 en/of R'5 een trimethyl silylgroep 10 kunnen voorstellen; of R'4 en R15 met de zuurstofatomen waaraan zij zijn gebonden een ring vormen die een thiocarbonylgroep, een groep >P(0)0Rg of ^CRyRs of, wanneer een der groepen R'x, R'2 en R * 3 geen waterstofatoom is, een carbonyl groep kan bevatten, waarbij Rq en R7 elk een waterstofatoom of een kleine alkyl groep voorstel-15 len en Rg een kleine alkoxygroep of een mono- of dialkylaminogroep voorstelt, alsmede de overeenkomstige al kalimetaal-, aardalkalimetaal-of ammoniumzouten daarvan. +++++++ 870 0 54 7
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU86346A LU86346A1 (fr) | 1986-03-06 | 1986-03-06 | Compositions tinctoriales pour fibres keratiniques a base de derives d'indole et composes nouveaux |
| LU86346 | 1986-03-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8700547A true NL8700547A (nl) | 1987-10-01 |
Family
ID=19730658
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8700547A NL8700547A (nl) | 1986-03-06 | 1987-03-06 | Verfsamenstellingen voor keratinevezels op basis van indoolderivaten alsmede nieuwe indoolderivaten. |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4822375A (nl) |
| JP (2) | JP2803780B2 (nl) |
| AT (1) | AT400397B (nl) |
| BE (1) | BE1000139A5 (nl) |
| CA (1) | CA1285955C (nl) |
| CH (1) | CH674802A5 (nl) |
| DE (1) | DE3707088A1 (nl) |
| ES (1) | ES2005547A6 (nl) |
| FR (1) | FR2595245B1 (nl) |
| GB (1) | GB2187456B (nl) |
| GR (1) | GR870368B (nl) |
| IT (1) | IT1207370B (nl) |
| LU (1) | LU86346A1 (nl) |
| NL (1) | NL8700547A (nl) |
| PT (1) | PT84412B (nl) |
| SE (1) | SE503080C2 (nl) |
Families Citing this family (45)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU86346A1 (fr) * | 1986-03-06 | 1987-11-11 | Oreal | Compositions tinctoriales pour fibres keratiniques a base de derives d'indole et composes nouveaux |
| LU86347A1 (fr) * | 1986-03-06 | 1987-11-11 | Oreal | Compositions pour la coloration de la peau a base de derives d'indole |
| LU86668A1 (fr) * | 1986-11-17 | 1988-06-13 | Oreal | Procede de teinture des fibres keratiniques avec des derives d'indole associes avec un iodure |
| US4776857A (en) * | 1986-11-21 | 1988-10-11 | Repligen Corporation | Use of hydroxylated indoles as dye precursors |
| LU86833A1 (fr) * | 1987-04-02 | 1988-12-13 | Oreal | Procede de teinture des fibres keratiniques avec le 5,6-dihydroxyindole associe a un iodure et une composition de peroxyde d'hydrogene a ph alcalin |
| US5180396A (en) * | 1987-12-18 | 1993-01-19 | L'oreal | Process for dyeing keratinous fibres with oxidation dyes combined with indole derivatives and dyeing composition employed |
| LU87097A1 (fr) * | 1987-12-30 | 1989-07-07 | Oreal | Procede de teinture des fibres keratiniques et composition de teinture mettant en oeuvre du 5,6-dihydroxyindole,un colorant direct nitre et un iodure |
| LU87113A1 (fr) * | 1988-01-26 | 1989-08-30 | Oreal | Procede de teinture des fibres keratiniques et composition de teinture mettant en oeuvre du 5,6-dihydroxyindole,un colorant quinonique et iodure |
| LU87128A1 (fr) * | 1988-02-08 | 1989-09-20 | Oreal | Composition de teinture des fibres keratiniques mettant en oeuvre du 5,6-dihydroxyindole et au moins une paraphenylenediamine disubstituee sur l'un des groupements amino et procede de mise en oeuvre |
| JP2566808B2 (ja) * | 1988-03-15 | 1996-12-25 | 花王株式会社 | 染毛剤組成物及び染毛方法 |
| CA1324320C (en) * | 1988-03-31 | 1993-11-16 | Thomas M. Schultz | Use of n-substituted-5,6-dihydroxyindoles as a hair coloring agent |
| LU87196A1 (fr) * | 1988-04-12 | 1989-11-14 | Oreal | Procede de conservation du pouvoir tinctorial du 5,6-dihydroxyindole en milieu aqueux,composition et procede de teinture |
| US5346509A (en) * | 1988-05-12 | 1994-09-13 | Clairol Incorporated | Process for dyeing hair by the sequential treatment of hair with metal ion-containing composition and with a dye composition containing 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid and certain derivatives thereof |
| CA1333690C (en) * | 1988-05-12 | 1994-12-27 | Thomas Matthew Schultz | Process for dyeing hair by the sequential treatment with metal ion containing composition and dye composition containing 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid |
| LU87256A1 (fr) * | 1988-06-21 | 1990-02-28 | Oreal | Procedes de teinture de fibres keratiniques a base de 5,6-dihydroxyindole et d'au moins un sel de terre rare et compositions de mise en oeuvre |
| US5354870A (en) * | 1988-09-12 | 1994-10-11 | L'oreal | Indole derivatives for dyeing keratin materials |
| LU87338A1 (fr) * | 1988-09-12 | 1990-04-06 | Oreal | Utilisation de derives d'indole pour la teinture de matieres keratiniques,compositions tinctoriales,composes nouveaux et procede de teinture |
| LU87336A1 (fr) * | 1988-09-12 | 1990-04-06 | Oreal | Procede de teinture des fibres keratiniques avec un monohydroxyindole associe a un iodure et compositions mises en oeuvre |
| LU87403A1 (fr) * | 1988-12-06 | 1990-07-10 | Oreal | Procede de teinture de fibres keratiniques avec un hydroxyindole,associe a un derive quinonique |
| FR2640504B1 (fr) * | 1988-12-16 | 1991-03-15 | Oreal | Procede de teinture des fibres keratiniques avec des derives d'indole associes a des nitrites et composition de mise en oeuvre |
| FR2649886B1 (fr) * | 1989-07-21 | 1991-10-11 | Oreal | Composition de teinture des fibres keratiniques mettant en oeuvre un colorant indolique et au moins une paraphenylenediamine comportant un groupement amino secondaire et procede de mise en oeuvre |
| US5167669A (en) * | 1989-07-21 | 1992-12-01 | L'oreal | Composition for dyeing keratinous fibers employing an indole dye and at least one para-phenylenediamine containing a secondary amino group and process for use |
| US5126125A (en) * | 1989-10-06 | 1992-06-30 | Yale University | Decreasing the melanin content in mammalian skin and hair using 5,6-dihydroxindole derivatives |
| US5032178A (en) * | 1990-02-02 | 1991-07-16 | Demetron Research Corporation | Dental composition system and method for bleaching teeth |
| LU87672A1 (fr) * | 1990-02-05 | 1991-10-08 | Oreal | Procede de preparation d'un pigment melanique par voie enzymatique |
| FR2663651B1 (fr) * | 1990-06-21 | 1992-10-09 | Oreal | Procede de teinture des fibres keratiniques avec des composes indoliques, compositions et dispositifs de mises en óoeuvre. |
| US6238439B1 (en) | 1990-06-21 | 2001-05-29 | L'oreal | Method for dyeing keratinous fibers with indole compounds, compositions and devices for implementation |
| US5874091A (en) * | 1990-09-27 | 1999-02-23 | L'oreal | Cosmetic composition comprising a dispersion of lipid vesicles as well as melanin pigments |
| FR2681318A1 (fr) * | 1991-09-12 | 1993-03-19 | Oreal | Composition tinctoriale a base de derives d'hydroxyindoline, procede de teinture des fibres keratiniques et nouveaux derives d'hydroxyindoline. |
| US5273550A (en) * | 1991-09-26 | 1993-12-28 | Clairol Incorporated | Process and kit for dyeing hair |
| US6569211B2 (en) | 1991-11-19 | 2003-05-27 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | 5,6-dihydroxyindolines as additives for hair dyeing preparations |
| DE4208297A1 (de) * | 1992-03-16 | 1993-09-23 | Henkel Kgaa | Faerben von keratinischen fasern mit indolinen unter metallkatalyse |
| ZA939516B (en) * | 1992-12-22 | 1994-06-06 | Smithkline Beecham Corp | Endothelin receptor antagonists |
| US5686481A (en) * | 1993-12-21 | 1997-11-11 | Smithkline Beecham Corporation | Endothelin receptor antagonists |
| US5486619A (en) * | 1994-04-29 | 1996-01-23 | Clairol, Inc. | Method of producing DAI from DOPA, using one reaction vessel |
| FR2722687A1 (fr) | 1994-07-22 | 1996-01-26 | Oreal | Utilisation de gomme de guar dans des compositionsnon rincees pour la teinture des fibres keratiniques et procede de teinture |
| FR2722684A1 (fr) * | 1994-07-22 | 1996-01-26 | Oreal | Utilisation d'un sel metallique dans un procede de teinture en deux temps mettant en oeuvre un compose indolique |
| US5684032A (en) * | 1994-12-13 | 1997-11-04 | Smithkline Beecham Corporation | Compounds |
| WO1999066890A1 (de) | 1998-06-23 | 1999-12-29 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Färbemittel zum färben von keratinfasern |
| JP2003525873A (ja) | 1999-12-20 | 2003-09-02 | ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン | タブレット化増粘系 |
| DE19961910A1 (de) | 1999-12-20 | 2001-06-21 | Henkel Kgaa | Färbemittel |
| ATE366602T1 (de) * | 1999-12-20 | 2007-08-15 | Henkel Kgaa | Festförmiges färbemittel für keratinfasern |
| FR2814947B1 (fr) * | 2000-10-09 | 2003-01-31 | Oreal | Composition tinctoriale favorisant la pigmentation naturelle procede d'obtention et utilisation pour la coloration de la peau et/ou des fibres keratiniques |
| EP1562538B1 (fr) * | 2002-11-07 | 2010-11-03 | L'Oréal | Composition cosmetique comprenant au moins un carbonate cyclique particulier apte a polymeriser |
| JP5187616B2 (ja) * | 2007-07-31 | 2013-04-24 | 住友化学株式会社 | β−ニトロスチレン化合物の製造方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE564450A (nl) * | 1957-02-02 | |||
| AT222277B (de) * | 1959-07-24 | 1962-07-10 | Oreal | Verfahren und Mittel zum Färben menschlichen Haares |
| BE593306A (nl) * | 1959-07-24 | |||
| US3976639A (en) * | 1970-11-04 | 1976-08-24 | Hoffmann-La Roche Inc. | Intermediates for indoles |
| US4013404A (en) * | 1970-12-06 | 1977-03-22 | American Cyanamid Company | Method of dyeing hair with indolines, indoles and indazoles |
| US4127501A (en) * | 1974-09-03 | 1978-11-28 | Eastman Kodak Company | Polychromophoric ultraviolet stabilizers and their use in organic compositions |
| FR2390158A1 (fr) * | 1977-05-10 | 1978-12-08 | Oreal | Compositions liquides de colorants de la famille des indoles destinees a la teinture des cheveux |
| US4599357A (en) * | 1979-12-17 | 1986-07-08 | Ciba-Geigy Corporation | 1-mercaptoalkanoylindoline-2-carboxylic acids |
| CA1201067A (en) * | 1982-12-07 | 1986-02-25 | Keith Brown | Hair dyeing process and composition |
| LU86346A1 (fr) * | 1986-03-06 | 1987-11-11 | Oreal | Compositions tinctoriales pour fibres keratiniques a base de derives d'indole et composes nouveaux |
-
1986
- 1986-03-06 LU LU86346A patent/LU86346A1/fr unknown
-
1987
- 1987-03-04 SE SE8700909A patent/SE503080C2/sv not_active IP Right Cessation
- 1987-03-05 BE BE8700213A patent/BE1000139A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1987-03-05 IT IT8767157A patent/IT1207370B/it active
- 1987-03-05 FR FR8703015A patent/FR2595245B1/fr not_active Expired
- 1987-03-05 AT AT0051387A patent/AT400397B/de not_active IP Right Cessation
- 1987-03-05 GR GR870368A patent/GR870368B/el unknown
- 1987-03-05 DE DE19873707088 patent/DE3707088A1/de not_active Withdrawn
- 1987-03-05 US US07/021,932 patent/US4822375A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-05 PT PT84412A patent/PT84412B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-03-05 ES ES8700603A patent/ES2005547A6/es not_active Expired
- 1987-03-05 CH CH815/87A patent/CH674802A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1987-03-06 CA CA000531382A patent/CA1285955C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1987-03-06 GB GB8705345A patent/GB2187456B/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-03-06 JP JP62051817A patent/JP2803780B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1987-03-06 NL NL8700547A patent/NL8700547A/nl not_active Application Discontinuation
-
1998
- 1998-03-24 JP JP10075587A patent/JPH1171348A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATA51387A (de) | 1995-05-15 |
| GR870368B (en) | 1987-07-10 |
| US4822375A (en) | 1989-04-18 |
| DE3707088A1 (de) | 1987-09-10 |
| BE1000139A5 (fr) | 1988-04-26 |
| ES2005547A6 (es) | 1989-03-16 |
| JPH1171348A (ja) | 1999-03-16 |
| GB8705345D0 (en) | 1987-04-08 |
| GB2187456A (en) | 1987-09-09 |
| SE8700909L (sv) | 1987-09-07 |
| IT8767157A0 (it) | 1987-03-05 |
| JPS62270663A (ja) | 1987-11-25 |
| FR2595245A1 (fr) | 1987-09-11 |
| GB2187456B (en) | 1990-04-18 |
| SE8700909D0 (sv) | 1987-03-04 |
| JP2803780B2 (ja) | 1998-09-24 |
| CA1285955C (fr) | 1991-07-09 |
| CH674802A5 (nl) | 1990-07-31 |
| PT84412B (pt) | 1989-10-04 |
| SE503080C2 (sv) | 1996-03-18 |
| IT1207370B (it) | 1989-05-17 |
| LU86346A1 (fr) | 1987-11-11 |
| PT84412A (fr) | 1987-04-01 |
| FR2595245B1 (fr) | 1988-09-23 |
| AT400397B (de) | 1995-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8700547A (nl) | Verfsamenstellingen voor keratinevezels op basis van indoolderivaten alsmede nieuwe indoolderivaten. | |
| JP3040369B2 (ja) | ケラチン物質を染色するための１，４−ジヒドロキシナフタレンおよび１，４−ナフトキノンのピロール誘導体の用途、新規化合物、およびそれを含有する組成物 | |
| US5131911A (en) | Use of indole derivative for dyeing keratin materials, tinctorial compositions, new compounds and dyeing process | |
| EP0740931B1 (fr) | Compositions pour la teinture des fibres kératiniques contenant des diamino pyrazoles, procédé de teinture, nouveaux diamino pyrazoles et leur procédé de préparation | |
| EP1412348A1 (fr) | Composes derives de diaminopyrazole substitues par un radical heteroaromatique et leur utilisation en teinture d'oxydation des fibres keratiniques | |
| EP0728464A1 (fr) | Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant un dérivé de diaminopyrazole et un coupleur hétérocyclique et procédé de teinture | |
| CA2271085C (fr) | Nouveaux composes de la famille des indole-carboxyliques et leur utilisation | |
| CA2004742A1 (fr) | Procede de teinture de fibres keratiniques avec un hydroxyindole, associe a un derive quinonique et nouvelles 1,4-benzoquinones | |
| EP0239826B1 (fr) | Compositions pour la coloration de la peau à base de dérivés d'indole | |
| CA2043672A1 (fr) | Composition tinctoriale a base de 5,6-dihydroxy-indolines et procede de teinture des fibres keratiniques | |
| CA2021731A1 (fr) | Procede de coloration mettant en oeuvre des colorants indoliques et des precurseurs de colorants d'oxydation et agents de teinture mis en oeuvre | |
| EP0780118B1 (fr) | Compositions de teinture des fibres kératiniques contenant des dérivés N-substitués de la 4-hydroxy indoline, et certains de ces dérivés | |
| CA2028046A1 (fr) | Procedes de teinture des fibres keratiniques avec des amino, indoles, compositions et dispositifs de mise en oeuvre | |
| CN111132965B (zh) | 针对其美容用途的间苯二酚衍生物 | |
| US20030213071A1 (en) | 5-Aryl-1.3.3.-trimethyl-2-methylene-indoline derivatives and salts thereof, methods for the production and use of said compounds for the temporary coloration of fibres | |
| FR2640504A1 (fr) | Procede de teinture des fibres keratiniques avec des derives d'indole associes a des nitrites et composition de mise en oeuvre | |
| EP1066264A2 (fr) | 2-sulfonylaminophenols cationiques, leur utilisation a titre de coupleur pour la teinture d'oxydation, compositions les comprenant, et procedes de teinture | |
| FR2681318A1 (fr) | Composition tinctoriale a base de derives d'hydroxyindoline, procede de teinture des fibres keratiniques et nouveaux derives d'hydroxyindoline. | |
| EP0446131A1 (fr) | Procédés de teinture des fibres kératiniques avec des monohydroxyindoles substitués, compositions et dispositifs de mise en oeuvre | |
| FR2688502A1 (fr) | Composes 1,4-naphtoquinone ou 1,4-naphtalenediol di- ou tri-indolyl-substitues, leurs procedes de preparation et leur utilisation en coloration des matieres keratiniques. | |
| FR2752574A1 (fr) | Derives de 2-imino-2,3-dihydro-1h-indoles, procedes de preparation, utilisations en cosmetique et dermatologie, compositions les mettant en oeuvre, procedes de teinture | |
| FR2752578A1 (fr) | Produit derives de 2-imino-2,3-dihydro-1h-indoles, procedes de preparation, utilisation en cosmetique et compositions cosmetiques les mettant en oeuvre |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |