JPH02121913A - ケラチン染色組成物および染色用キット - Google Patents

ケラチン染色組成物および染色用キット

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JPH02121913A
JPH02121913A JP1236769A JP23676989A JPH02121913A JP H02121913 A JPH02121913 A JP H02121913A JP 1236769 A JP1236769 A JP 1236769A JP 23676989 A JP23676989 A JP 23676989A JP H02121913 A JPH02121913 A JP H02121913A
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hydroxy
dyeing
hydrogen peroxide
formula
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JP1236769A
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Alex Junino
アレックス　ユニノ
Gerard Lang
ジェラール　ラング
Jean J Vandenbossche
ジャン―ジャック　バンデンボッシェ
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LOreal SA
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は沃化物イオンと組合わせたモノヒトＯキシイン
ドールによるケラチン質繊維、−層特定的には毛髪のご
ときヒトのケラチン質ｌａｇ４を染色するための新規な
方法に関し、またこの方法において使用する組成物に則
する。
従来の技に インドールのヒトＵキシル化誘導体による毛髪およびド
イツ特許出願第３，０３１，７０９号各明細山中で提案
されている。
これらの従来方法においては、染料を酸化染料として用
いる場合、発色のために過酸化水素または秤々の過塩を
一般に用いる。
発明が解決しようとする課題 従来技術によるこれらの方法はしかしながら、長い放置
時間にもかかわらず得られる色合いが弱いという限りで
、また雨天らしくは太陽光といった外部的作用に対する
あるいはまたシャンプーおよび発汗に対する耐久性が極
めて低い表面染色がなされるという限りで欠点をもつ。
課題を解決するための手段 本発明者は、沃化物イオンを以）に規定するモノヒトＯ
キシインドールと組合わせることにより、特に強力でか
つ耐久性のある染色を驚くべきことに実施できることを
発見しており、このことが本発明の目的をなしている。
さらに、この組合わせによって白髪をうまく被Ｗｉ（る
こと、融和性が一層よくなることおよび染色の選択性の
減少が可能になる。
従って本発明は過酸化水素の存在でモノヒドロキシイン
ドールと沃化物イオンとを使用することを目的とする。
本発明の他の目的は、この方法に用いる組成物ならびに
本発明の方法において用いるための種々の成分が入った
複数の区画部分をもつ染色用キットないしは用具からな
る。
本発明の他の目的は以下の記載および実施例を１ｌｌＩ
読すれば明らかとなるであろう。
本発明に従うケラチン質！＆ｌ帷、望ましくはヒトのケ
ラチンｌｉ＋２繊維の染色方法は、染色に適した媒体中
に、式： （式中、Ｒは水素またはＣ１〜Ｃ４アルキル基を表わし
、ＲおよびＲ３は同じであるか異なり、水素原子、Ｃ−
０４低級アルキル基、カルホキシル基、Ｃ１〜Ｃ４アル
」キシカルボニル基を表わし、ＯＨ基は芳香環の４．５
．６または７位置の一つを占めるが、ただしＯＨ３ｍが
５位置を占める場合、ＭＲ，ＲまたはＲ３の少くとも一
つは水素原子とは責なるものとする）に相当する少くと
も一つの化合物または少くとも一つのこれの塩もしくは
前駆体に沃化物イオンまたは過酸化水素を組合わせて含
有する組成物（Ａ＞を少くとも一つつ°ラチン質繊維上
に適用し、しかも組成物（Ａ）の適用の前または後に、 ・組成物（Ａ）が沃化物イオンを含有づる場合は、ｐＨ
が２〜１２である過酸化水素を、 ・組成物（Ａ）が過酸化水素を含有する場合は、ｐｆｌ
が２〜１１である沃化物イオンを染色に適した媒体中に
含有する組成物（Ｂ）を適用することを調製する、。
式（Ｉｌのヒト０キモ ０２　（ＺはＣ２〜Ｃ６アシル基、望ましくはアセチル
基である）の形をとってよいが、この場合、組成物（Ａ
＞のｐｔ＋はヒドロキシル官能基の発生がみられるよう
なものでなければならない。
式Ｉ１１の化合物のうち特に好ましい化合物は、アルキ
ル ルボニル基がメトキシカルボニルまたはエトキシカルボ
ニルである化合物である。
式（Ｉ）の化合物として、６−ヒドロキシインドール、
６−ヒドロキシ−１−メチルインドール、６＝ヒドロキ
シメトキシ−３−カルボニルインドール、６一ヒド日１
シー１ーメチルメトキシ−３−カルボニルインドール、
６−７セトキシー１−メチル−３−メトキシカルボニル
インドールアセドヤシー１−メチル−２．３−ジメトキ
シカルボニルインドール、６−アセトキシ−１．２−ジ
メチルインドール、６−ヒドロキシ−１．２−ジメチル
インドール、６−ヒドＯキシ−２−メチルインドール、
６−ヒドロキシ−２−カルボキシインドール、６−ヒド
ロキシ−２．３−ジメチルインドール、６−ヒドロキシ
−３−カルボキシインドール ニルインドール、６−ヒドＯキシ−２−エトキシカルボ
ニルインドール ル、６−ヒド０４シー３−メチルインドール、７−ヒド
ロキシインドール、４−ヒドロキシインドール、５−ヒ
ドロキシ−３−メチルインドール、７−ヒドロキシ−３
−メチルインドール、５−ヒドロキシ−２−カルボキシ
インドール、５−ヒドロキシ−２−エトキシカルボニル
インドールげることができる。これらのうち６−ヒドロ
キシ−１−メチルインドール、５−ヒドロキシ−３−メ
チルインドールおよび７−ヒドロキシ−３−メチルイン
ドールは新規な化合物であるので、これらの合成につい
ては後記するこれらの新規な化合物は本発明の別な目的
をなす。
好ましい化合物、６−ヒドＯキシインドール、４−ヒド
ロキシインドール、７−ヒドロキシインドール、６−ヒ
ドロキシ−１−メチルインドール、５−ヒドロキシ−３
−メチルインドール、５−ヒドロキシ−２−カルボキシ
インドール、７−ヒドＯキシ−３−メチルインドールお
よび６−じドロキシ−２，３−ジメチルインドールであ
る。
本発明により用いる沃化物イオンは、望ましくはアルカ
リ金属、フルｈり上類金属またはアンモニウムの沃化物
、−層特定的には沃化カリウムである。
本発明の方法は、アルカリ金属、アルカリ土類金属また
はアンモニウムの沃化物の形の沃化物イオンと上記に規
定した式＋１１に相当するインドール誘導体とを含有す
る組成物（Ａ）を第１段階において適用し、次いで第２
段階において、必要ならば中間的なｑすぎ洗いの後、過
酸化水素を含有する組成物（Ｂ）を適用することにより
、選択的に実施される。
本発明の方法は毛髪、特にヒトの生きた毛髪を染色する
ために適用するのが好ましく、その場合、使用する媒体
は化粧品としてｒｆ容できねばならない。
好ましい一実施態様に従うに、二つの段階の聞でケラチ
ン質ｉ＆１ｍの′ｔｊｔｊぎ洗いを行うが、このことは
、ヒトの毛髪の染色に本組成物を用いる際に、頭皮の汚
れを回′ａすることを特に可能にする。
本発明はまた中間的すすぎ洗いなしでも実施でき、その
ために放Ｍ時局が著しく短縮する。
本発明の他の目的をなすこの変形方法において用いる組
成物（Ａ＞は、上記に規定１６式山に相当する少くとも
一つのインドール誘導体と少くとも一つの沃化物イオン
とを染色に適する媒体中に含有することを本質的に調製
する、。
本発明に従って用いる組成物中に式（１）のインドール
は一般に、組成物（Ａ）の全重石に対して０．０１〜５
重邑％、望ましくは０．０３〜３重ａ％の割合で存在す
る。
沃化物イオンの９１合は組成物（Ａ）または（Ｂ）の全
ｆｉｎに対してＩ−イオンとして表わ１として０．００
７〜４Φ吊％、−層特定的には０．０８〜１．５重量％
であるのが好ましい。
使用する過酸化水素溶液中の過酸化水素の含有率は一般
に、１〜４０容、望ましくは２〜２０容そして一層特定
的には３〜１０容である。
本方法の一変形に従うに、過酸化水素のｐＨは２〜９の
範囲であるのが好ましい。
式＋１１のインドール誘導体と沃化物イオンとの重量比
は０．０５〜１０、−Ｎ特定的には０．５〜２であるの
が望ましい。
本発明はその各段階において適用する各々の組成物に対
して１０秒から４５分、望ましくは２〜２５分程度、−
層特定的には２〜１０分程度の範囲の放置時間を与える
ことにより実施する。
本発明者は、本発明方法によって染色を実施した結果、
繊維、特に毛髪のようなヒトのケラチン＊ｉａｍを傷め
ることなく、それに十分に浸透する染色を迅速に行える
ことを１１１できた。この他、この染色は、外部的な作
用、シャンプーおよび発汗に対しであるいはパーマネン
トウェーブ処理に対して耐久性を示す。
毛髪が伸びる結果何度も染めた毛髪は、先行技術の染色
方法によって染色した毛髪よりも柔かく、−ｍ光沢に富
みまた一層良い機械的特性をもっことちまた知ることが
できた。
本発明の方法において用いる組成物は、多少増粘したあ
るいはゲル化した液体、クリーム、乳濁液、泡沫といっ
た種々の形をとってよく、また必要に応じてエアロゾル
器具中に包装されてよくあるいはまた染色を実施するの
に適した他の形をとってよい。
染色に適した媒体は、水または水と一つ以上の溶媒との
混合物からなる水性媒体であるのが好ましい。
この一つ以上の溶媒は、ヒトの毛髪の染色に用いる場合
、化粧品として！！＋容できる有機溶媒のうちから選択
するのが好ましい。これらの溶媒は、特に、エチルアル
コール、プロピルまたはイソプロピルアルコール、第三
ブチルアルコール、エチレングリ」−ル、エチレングリ
コールまたはジメチレングリコールのモノメチル、モノ
エチルまたはモノブチルエーテル、エチレングリコール
のモノメチルエーテルおよびモノエチルエーテルのアセ
テート、プロピレングリコール、ブＯビレングリコール
およびジプロピレングリコールのモノメチルエーテルな
らびにメチルラクテートのうちから選択する。
特に好ましい溶媒は、エチルアルコール、プロピレング
リコール、エチレングリコールのモノエチルおよびモノ
ブチルエーテルである。
本発明の一実施態様に従うに、染色に適する媒体は上記
に規定したもののごとき無水溶媒からなってよく、その
場合、組成物を使用時に水性媒体と混合するか、水性組
成物によって予め湿潤したケラチン質繊維に適用する。
本発明に従う場合、１％より少ない水を含有する媒体ま
たは溶媒は無水の媒体または溶媒と称する。
染色に適する媒体が水と一つ以上の溶媒との混合物から
なる場合、溶媒は組成物の全重量に対して０．５〜７５
重量％、望ましくは２〜５０重量％の濃度で用いるのが
好ましい。
本発明に従って用いる組成物は、これをヒトの生きた毛
髪の染色に適用する場合、ケラチン質繊維の染色に通常
用いる他のあらゆる補助剤、特に化粧品として許容でき
る補助剤もまた含有してよい。
ヒトの生きた毛髪の染色に用いる場合、組成物は特に、
０．０５〜１０這量％の範囲の好ましい量の脂肪族アミ
ド、望ましくは０．１〜５０重盪％の範囲の割合で存在
する陰イオン、陽イオン、非イオン、両性界面活性剤ま
たはこれらの混合物、望ましくは０．１〜５重酔％の割
合で存在する増結剤、香料、金属イオン封鎖剤、膜形成
剤、処理剤、分散剤、調整剤、保存剤、不透明化剤、ケ
ラチン質繊維の膨潤剤を含有してよい。
増粘剤はアルギン酸ナトリウム、アラビアガム、グアー
ガム、生物高分子物質、キサンタンガムまたはスクレロ
グルカン、セルロースの誘導体、特に、メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
メチルセルロースのようなセルロースエーテル、カルボ
キシメチルセルロースのナトリウム塩および必要なら網
状化されているアクリル酸重合体のうちから選択してよ
い。
ベントナイトのような鉱物質の増粘剤も用いてよい。
本組成物中で使用できるアルカリ剤は特に、アルカノー
ルアミン ン、アルカリまたはアンモニウム水酸化物または炭酸塩
であってよい。
本組成物中で使用できる．酸性剤は、乳酸、酢酸、酒石
酸，燐酸、塩酸、クエン酸のうちから選択してよい。
本組成物を泡沫の形で用いる場合、推進剤および少くと
も一つの発泡剤の存在モで組成物をエアロゾル容器内に
加圧下で包装してよい。発泡剤は陰イオン、陽イオン、
非イオン、両性発泡軽小合体もしくはこれらの混合物ま
たは上記に規定するタイプの界面活性剤であってよい。
本組成物はまた、ケラチン繊維の染色のために使用可能
なそれ自体知られている他の染料、−ｍ特定的には特に
フランス特許第２．５９５．２４５号中に記載の５，６
−ジヒドロキシインドールまたはその誘導体も含有して
よい。
本組成物中に、バラフェニレンジアミン、バラアミノフ
ェノール、オルトアミノフェノール、オルトフェニレン
ジアミン、複素環塩暴からなるバラまたはオルト型の酸
化染料の前駆体のうちから特に選択する酸化染料を、あ
るいはまたフェノール、メタジフェノール、メタアミノ
フェノール、メタフェニレンジアミン、ナフタレンおよ
びアミノナフタレンの七ノーまたはポリヒトＯキシル化
誘導体、ビラゾロン、ベンゾモルホリンのうちから特に
選択するカップラーまたは染色変更剤を導入することも
また可能である。ベンゼンのトリヒドロキシル化誘導体
、ジアミノヒドロキシベンゼン、アミノジヒドロキシベ
ンゼンまたはトリアミノベンゼンのようないわゆる「迅
速．１酸化染料もまた使用できる。
本組成物はまたベンゼン系列のニトロ化誘導体、アント
ラキノン染料、ナフトギノンおよびベンゾキノン染料の
うちから選択する直接染料も含有してよい。
本発明の方法の実施のために、別々となった組酸物を、
染色用キットまたは容器とも称される、いくつかの区画
部分をもった用具中に包装してよく、この用具には、ケ
ラチン質ｌｌＩ維を一つの色に染色するための、予め混
合しあるいは混合しないで逐次適用する成分がすべて入
っている。
このような用具はそれ自体既知であり、第１の区画部分
に、染色に適する媒体中に沃化物イオンの存在下に式中
のインドール誘導体を含有する組成物（Ａ）を収納しか
つ第２の区画部分に過酸化水素を載体とする組成物＋８
）を収納している。
他の実施態様は、式（１）のモノヒトＯキシインドール
を含有する組成物（Ａ、）の入った第１の区画部分と、
過酸化水素をｉ体とする組成物（Ａ２）の入った第２の
区画部分と沃化物イオンの入った第３の区画部分を用意
することからなり、これらの三つの成分はそれぞれ染色
に適した媒体中にあり、組成物（Ａ　　）と組成物（Ａ
２）とは適用の直前に混合される。
本発明の実施に特に適した用具は、本出願人によってフ
ランス特許用２．５８６，９１３号明細書中に記載され
ているタイプの散布用アセンブリーからなり、このアセ
ンブリーは柔軟性のあるケース内に一緒に納められた二
つの袋状物を有し、これらには上記に規定するごとき組
成物が入っている。
本発明に従って使用する複数の区画部分のある用具は、
式Ｉ１１のインドール誘導体をＶ体とする組成物（Ａ）
のために用いる媒体が無水である場合は特に、補助的な
１ス画部分を備えてよい。この場合、使用に先立って、
別な区画部分中にある染色に適する水性媒体との混合を
行なう。
本発明に従って使用する複数の区画部分のある用具ない
しキットは、それ自体既知である使用時の混合手段を具
備していてよく、また用具の内容物は不活性雰囲気下で
包装されてよい。
本発明の方法Ｊ３よびイれに用いる組成物は、自然のま
まの毛髪またはパーマネントをかけもしくはかＧＪｆに
染色した、またはｈ−ル除去した毛髪、あるいは場合に
よってはパーマネントをかけ強くあるいは弱く脱色した
毛髪を染色するために使用できる。これらを毛皮または
羊毛の染色に使用することもまた可能である。
実施例 以下の比例は本発明を何ら限定することなく例解するた
めのものである。
製造例１ ６−ヒドｎキシ−１−メチルインドールの１第１段階 ６−ペンジロキシー１−メチルイン゛−ルの水１２５−
中のペレット状のナトリウム１２５９に、トルＩ　ン３
００−１Ｖｌｉ′ｍメチル５０Ｉ１１およびテトラブチ
ルアンモニウムのＩＩｉ＆酸水素塩７．３６９を添加し
、次いで攪拌下で６−ベンジロキシインドール０．３３
モル（７３，６ｇ＞を添加する。発熱が終った後も１５
分１ａ？！拌を続ける。反応媒体を２容積の水で稀釈す
る。有機相の分ｌｌ後、水性相をトルエンで抽出する。
有機相を水洗および乾燥した後、蒸発することにより、
所望の生成物を得る。生成物は７９℃で融解する。
メタノールからの再結晶で得られる生成物の分析により
）記の結果を得る。
分　　析　　　　Ｃ４６日１５ＮＯ実　　８ｔ１１ｉＩ
Ｉとし文の計算値 Ｃ８１，０１８０，９２ Ｈ６，３３６，３６ Ｎ　　　　　　　５．９１　　　　　　　５．８０Ｑ　
　　　　　６．７５　　　　　　　６．９９第２段階 ６−ヒドロキシ−１−メチルイン゛−ルの６−ペンジロ
キシー１−メチルインドール０．２４（−ル（５７９）
、カーボン上の１０％パラジウム５．７９、シクロヘキ
セン１１４ｊｌｅおよび９６°エタノール１７０ａｅか
らなる混合物を還流下で３０分加熱する。融媒を除去す
るために熱時濾過する。濾液を真空下で蒸発した後、油
状物を得る。これをイソブＯビルエーテル中に溶解する
し乾固状態にまで蒸発すると所望の生成物を得る。これ
は７４℃で融解する。
得られる生成物の分析により下記の結果を得る。
分 析 ９Ｈ９ＮＯ としての計算値 実 測 値 ７３．４７ ６．１２ ９．５２ １０．８８ ？３．５７ ６．１２ ９．３９ １１．０７ １１旦ｊ アセトン３００ｓ！中の５−ベンジロキシ−２−二トロ
フェニルアセトニトリル０．３モル（８０，４ｇ）、沃
化メチル６３．９ｔｊおよび炭酸カリウム１８６．３９
からなる反応混合物を６時聞！！流下におく。濃塩酸４
００５ｇを含有する氷水２　Ｋｇにより反応混合物を稀
釈する。所望の生成物が結晶となる。アルコールからの
再結晶の後、生成物は７９℃１′融解する。
得られる生成物の分析により以下の結果を得る：分　　
析　　　ＣＨＮＯ実　　測　　値としての計算値 Ｃ６８，Ｃ８６８，２３ ト１　　　　　　　　　　　　　　　４．９６　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４．９２Ｎ９．９３９
．９３ ０　　　　　１７．０２　　　　　　１６．８８第２段
階 ５−ヒト０キシ−３−メチルインドールの１酢１９！１
００ｄを加えたエタノール１１中て・、カーボン上の１
０％パラジウム１６９の存在で１−［（５′−ベンジニ
トロ−２′−二トロ）フェニル］−２−シアノプロパン
８０ｇを８バールの水素圧下で７５℃において１時間加
熱する。冷却模、触媒を濾過する。濾液を淵縮し、エチ
ルアセテート５００ｄで稀釈する。酢酸エチル相を水洗
する。
酢酸エチルの蒸発により所望の生成物を得る。アルコー
ルから再結晶の後、生成物は１１６℃で融解する。
生成物の分析により下記の結果を得る。
分 析 ０９Ｈ０ＮＯ としての計算値 ７３、４５ ６．１６ ９．５２ １０．８７ 製造例３ 実 測 ７３．４５ ６．１２ ９．４８ １１．０８ 値 アセトン５００ｄ中の３−ベンジロキシ−５−り００−
２−ニトロフェニルアセトニトリル０．５モル（１５１
，２９）、沃化メチル１５２．６９および炭酸カリウム
２０７９からなる反応混合物を８＆’を間道流下におく
。酢酸５００ｄを添加した氷水４　Ｋｇにより反応混合
物を稀釈する。所望の生成物が沈澱する。酢酸から再結
晶の後、生成物は１８０℃で融解する。
得られる生成物の分析により以下の結果を得る。
分　　析　　　Ｃ１６Ｈ１３Ｎ２０Ｃ１実　　ｔｗｉｎ
としての計算値 Ｃ６０，８７ Ｈ４，１４ Ｎ　　　　　　８．８４ ０　　　　　１５．１５ Ｃ１１１，１９ ６０，７２ ４，１２ ８，６４ １５，０１ １１，３４ シクロヘキセン４０ｍを加えたエタノール１００ｓｄ！
中で、カーボン上の１０％パラジウム１０９の存在で１
−［（３’　−ベンジロキシ−５′−りＯロー２′−ニ
トロ）フェニル１−２−シアツブ日パン２０９からなる
反応混合物を還流下で４時間加熱する。反応終了後、濾
過により反応媒体から触媒を分離する。カーボンブラッ
クを濾液に添加し、濾過し次いで蒸発の後、所望の生成
物を得る。この生成物はイソプロビルエーテルとクロロ
ホルムとの混合物から結晶し、１９０℃で融解する。
得られる生成物の分析によ下記の結果を得る。
分　　析　　　　Ｃ９Ｈ，Ｎｏ　　　　　　　　実　　
測　　値としての計忰値 Ｃ７３，４５７３，５３ ）−１６，１６６，２３ Ｎ　　　　　　９．５２　　　　　　　９．４５０　　
　　　１０、８７　　　　　　１０．７６１」Ｌｌ 例１ ・６−ヒドＯキシインドール　　　　　２．０９・沃化
カリウム　　　　　　　　　　　７．０９会エヂルアル
コール　　　　　　　　　／ｒ、０’Ｊ・クエン酸　　
　　　　　　　ｐＨを　１．８とする励・水　　　　　
　　　　　　全体を１００ｇとづる那９０％が白髪の灰
色の毛髪にこの組成物を５分間適用づる。
次に中間的な１ｔぎ洗いをせずに、Ｄｔｌが３である１
２．５容の１１化水素溶液を毛髪に１００分間適用る。
Ｊすざ洗いしかつ乾燥する。毛髪は栗色に染色される。
厩ユ ・６−ヒドＯキシインドール　　　　　２．０９・沃化
カリウム　　　　　　　　　　　１．Ｏｇ・エチルアル
コール　　　　　　　　　ｉｏ、ｏｇ−ＨＥＹＨＡＬＬ
社１．−　ヨリＪＡＧＵＡＲＨＰ６０１７）名で発売の
ヒドロキシプロピル化グアーガム　　１．０９・５ＥＰ
ＰＩＣ社によりＴＲＩＴＯＮ　ＣＯ１１０の名で発売の
有効成分６０％の濃度をもつグリコシドアルキル１−チ
ル　　　　　　　　　有効成分５．０９・水酸化ナトリ
ウム　　　　　　ｐＨを９とする涌・水　　　　　　　
　　　　全体を１００１；ｌとする胎９０％が白髪の灰
色の毛髪にこの組成物を５分間適用する。１すぎ洗いの
後、ｌ）Ｈが３である１２．５容の過酸化水素溶液を１
０分開毛髪に適用ηる。１すぎ洗いしかつ乾燥の後、毛
髪は真珠母性を帯びたブロンド色に染色される。
？１４３ ・６−ヒドロキシインドール　　　　　１．０９会沃化
カリウム　　　　　　　　　　　１，０シ・丁チルアル
コール −　ＨＥＹＨＡＬＬ社ニヨリＪＡＧＵＡＲ　ＩＩＰ６０
の名で発売のヒドロキシプロピル化グアーガム　　１．
０９・ＳＥＰＰＩＣ社によりＴＲＩＴＯＮ　ＣＧ　１１
０の名で発売の有効成分６０％のａ！匪をもつグリコシ
ドアルキルエーテル　　　　　　　　　有効成分５．０
９・得られるｐＨ−６．７ ・水　　　　　　　　　　　全体を１　００ｇとする量
９０％が白髪の灰色の毛髪にこの組成物を１５５分間適
用る。毛髪を１ｔぎ洗いし、次いでｐＨが３である１２
．５容の過酸化水素溶液をマツサージしつつ５分間適用
する。
水ですすぎ洗いしかつ乾燥した後、毛！１は僅かに灰白
色を帯びた自然のままのブロンド拉に染色される。
・６−ヒドロキシインドール　　　　　０．８９・５．
６〜ジヒドロキシインドール　　０．３９・沃化カリウ
ム　　　　　　　　　　　１，Ｏｇφエチル？ルコール
　　　　　　　　１０．０９・ＨＥＹＨ＾１１社により
ＪＡＧＵＡＲ　ＨＰ６０の名で発売のヒトＥ】キシプロ
ピル化グアーガム　　１．０９会ＳＬＰＰＩＣ和により
目ＨｒＯｊｌ　ＣＧ　１１０の名で発売の有効成分６０
％のｉｌｌｌａをもつグリコシドアルキルエーテル　　
　　　　　　　有効成分５．０ｇ・塩Ｍ　　　　　　　
　　　　ＤＨを４．４とする量・水　　　　　　　　　
　　全体をｔｏｏｇとする楢９０％が白髪の灰色の毛髪
にこの組成物を１５５分間適用る。次いで、Ｉ）Ｈが３
である１２．５容の過酸化水素溶液を５分間適用する。
改めてすすぎ洗いする。このようにして毛髪は明るい栗
色に染色される。
＠５ ・４−ヒドロキシインドール　　　　　１．０ｇ・沃化
カリウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ・エチルア
ルコール　　　　　　　　　１０．０９−　ＭＥＹＨＡ
ＬＬ社ニヨＩ’）　ＪＡＧｔｌＡＲ　ＨＰ６０　（７）
名で発売のヒドロキシプロピル化グアーガム　　１．０
９・ＳＥＰＰｔＣ社によりＴＩ’ｔｌＴ叶ＣＧ　１１０
の名で発売のｈ効成分６０％のｉＩ磨をもつグリコシド
アルギルエーテル　　　　　　　　　有効成分５．ＯＪ
−５ＵＴＴＯＮ社ニ、Ｊ１．　ツＴ　ＧＥＲＨＡＬ　１
１５１７）名で発売の保存剤　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．　１　ｇ・旧ＰＡ
　ＬＡＢ社により１４１ＰＡ　ＥＳＴＥＲ８２１２１の
名で発売の保存剤　　　　　　　　　　　　　０．３ｇ
・得られるＤＨ＝６．５ ・水　　　　　　　　　　　全体を１００ｇとする世９
０％が白髪の灰色の毛髪にこの組成物を適用する。１５
分のｆｉ置の後、毛髪をすすぎ洗いする。
過酸化水素が１２゜５容であるｐＨ３の酸化性乳状物を
５分間適用する。改めてすすぎ洗いしかつ乾燥する。こ
のようにして毛髪は褐色に染色される。
鉄ｌ ・５．６−ジヒドロキシインドール　　０．５９・４−
ヒドロキシインドール　　　　　０．５９・沃化カリウ
ム　　　　　　　　　　　０．８９・エチルアルコール
　　　　　　　　１０．０ｇ−ＭＥＹＩ−１計１社１．
：　ヨリＪＡＧｕＡＲＩ−ＩＰ６０　（７）名で発売の
ヒドロキシプロピル化グアーガム　　１．０ｇ・５ＥＰ
ＰＩＣ社によりＴＲＩＴＯＮ　ＣＧ　１１０の名で発売
の有効成分６０％のａ　＋ｉをもつグリコシドアルキル
エーテル　　　　　　　　　有効成分５．ｏｇ・３１７
０８社によってＧＥ　ＲＮＡ［１１５の名で発売の保存
剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．ＩＳＪ・ＮＩＰＡ口Ｂ社によりＮＩＰＡＥＳ
ＴＥＲ８２１２１の名で発売の保存剤　　　　　　　　
　　　　　０．３９・得られるｐｔｌ＝６．５ ・水　　　　　　　　　　　全体を１０００とする量９
０％が白髪の灰色の毛髪にこの組成物を適用する。１５
分の放置の後、毛髪をすすぎ洗いする。
過酸化水素が１２．５容であるｐ１１３の酸化性乳状物
を５分間適用する。改めてすづ°ぎ洗いしかつ乾燥する
。このようにして毛髪は栗色に染色される。
例７ ・４−ヒドロキシインドール　　　　　０．５ＳＦ・沃
化力リークム　　　　　　　　　　　　０．５９・エチ
ルアルコール　　　　　　　　　１０．０ｇ・ＨＥＹＨ
ＡＬＬ社ニに　リＪＡＧｕＡＲＩＩＰ６０　（７）　名
−（−発売（７）ヒト臼キシプａビル化グアーガム　　
１．０ｇ・５ｃｐｐｔｃ社によりＴＲＩＴＯ）４　ＣＧ
　１１０の名で発売の有効成分６０％の濃度をもつグリ
コシドアルキルエーテル　　　　　　　　　有効成分５
．（１−Ｓｔｌ’ｒＴＯＮ社によツＴ：　ＧＥＲＨＡＬ
　１１５（７）名で発売の保存剤　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　ｇ−ＮＩ
ＰＡ　ＬＡＢ社ニヨリ１ｌｆＰＡ　ＥＳＴＥＲ８２１２
１の名で発売の保存剤　　　　　　　　　　　　　０．
３９・得られるｐＨ−６，５ ・水　　　　　　　　　　　全体を１００１Ｊとする量
９０％が白髪の灰色の毛髪にこの組成物を適用する。１
５分の放置の後、毛髪を寸すぎ洗いする。
過酸化水素が１２．５容であるｐ１１３の酸化性乳状物
を５分間適用する。改めてすすぎ洗いしかつ乾燥する。
このようにして毛髪は普通の灰白色に染色される。
例８ ・７−ヒドＯキシインドール　　　　　２．０９・沃化
カリウム　　　　　　　　　　　２．０ｇ・エチルアル
コール　　　　　　　　１０．０９−ＣＥＬＡＮＥＳＥ
社によりＪＡＧυ＾Ｒ１ｌＰ６０の名で発売のヒドロキ
シプロピル化グアーガム　　１．０ｇ・５ＥＰＰＩＣ社
によりＴＩＩＩＴＯＮ　ＣＧ　１１０の名で発売の有効
成分６０％の濃度を６つグリコシドアルキルエーテル　
　　　　　　　　有効成分５．０ｇ・保存剤　　　　　
　　　　　　　　　十分な吊・４ＦＩられるｐＨ＝６．
５ ・水　　　　　　　　　　　全体を１００（ｌとする准
９０％が白髪の灰色の毛髪にこの組成物を１５分間適用
する。寸すぎ洗いし、次いで過酸化水素が１２．５容で
あるｐＨが３の過酸化水素水溶液を５分間適用する。改
めて−１１ぎ洗いしかつ乾燥１−る。
このようにして毛９１はマホガニー色を帯びた澹ブロン
ド色に染色される。
■旦 例８の組成物を９０％が白髪の灰色の毛髪に１５分ＩＮ
適用する。すすぎ洗いの後、過酸化水素が１２．５容で
あるｐ１１３の過酸化水素水溶液を１５分間適用し、次
いでずすぎ洗いしかつ乾燥する。
このようにして毛髪は、紫色がかった緋色を帯びた濃ブ
ロンド色に染色される。
ＭｌＱ φ７−ヒドロキシインドール　　　　　１．０９・沃化
カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ・エチルアル
コール　　　　　　　　　１０．０ｇ−ＣＥＬＡＮＦＳ
Ｅ社ニｃｌ；　リＪＡＧＵＡＲＨＰ６０　（７）名で発
売のヒドロキシプロピル化グアーガム　　１．０９・５
ＥＰＰＩＣ社によりＴＲＩＴＯＮ　ＣＧ　１１０の名で
発売の有効成分６０％の１度をもつグリコシドアルキル
エーテル　　　　　　　　　有効成分５．０９・保存剤
　　　　　　　　　　　　　　十分な量・得られるｐｔ
ｌ＝８．５ ・水　　　　　　　　　　　全体を１００ｇとする量９
０％が白髪の灰色の毛髪にこの組成物を１５分間適用す
る。すすぎ洗いの後、トリエタノールアミンでｐＨを８
．５に調整した、過酸化水素が１２．５容である過酸化
水素水溶液を適用する。
５分間放置の後、毛髪を改めてすすぎ洗いし、次いで軽
くシャンプーしかつ乾燥する。
このようにして毛髪は真銖母色を帯びたブロンド色に染
色される。
＠１１ ・６−ヒドロキシインドール　　　　　２．０ｇ−Ｔチ
レングリ」−ルのモノブチルエーテル２５．０す ・沃化カリウム　　　　　　　　　　　　０．８！Ｊ−
ＬＩＶＥＲ社ニＪ、すＳＭＣＩＩＰＱＮ　８５３３　（
７）名で発売（７）有効　成分２５％の、エチレンオキ
サイド２．５モル　を含むナトリウムラウリルエーテル
号ルフエト 有効成分１．０９ ・トリエタノールアミン　　　　ｌ）Ｈを４とする槽・
脱ミネラル水　　　　全体を１００．０ｇとする糟９０
％が白髪の灰色の毛髪にこの組成物を３０分過用用る。
すすぎ洗いの優、過酸化水素が１２．５容であるＡ１１
３の酸化性乳状物を１２分１昂毛髪に適用づる。改めて
ｑすぎ洗いしかつ乾燥する。このようにしＣ毛髪は金色
を帯びたブロンド色に染色される。
例１２ ・６−ヒド［１キシ−１−メチルインドール１　、０９ ・沃化カリウム　　　　　　　　　　　０．８９・エチ
ルアルコール　　　　　　　　１０．０９−　ＨＥＹ）
ＩＡＬＬ社ニｃｌ’；　’）　ＪＡＧＬＩＡ）ｌ　ＨＰ
６０　（７）　名テ１１　売ノヒドＵキシブＯビル化グ
アーガム　　１．０９・５ＥＰＰＩＣ社により■旧ＴＯ
Ｎ　ＣＧ　１１０の名ぐ発売の有効成分６０％の濃度を
もつグリコシドアルキルエーテル　　　　　　　　　有
効成分５．０９−５ＩＪＴＴＯＮ社によってＧＥ　ＲＮ
Ａ［１１５の名で発売の保存剤　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１９令１４１Ｐ
八１ΔＢ社によりＮＩＰ八ＥへＴＬＲ８２１２１の名で
発売の保存剤　　　　　　　　　　　　　０．３７・得
られる１１１＋＝６．５ ・脱ミネラル水　　　　　　全体を１００ｇとするめ９
０％が白髪の灰色の毛髪にこの組成物を１５分間適用す
る。放置の後、毛髪をずすぎ洗いする。
過酸化水素が１２．５７ＦであるＡ１１３の酸化性乳状
物を５分子ｉｌ適）ｈする。改めてりすぎ洗いしかつ乾
燥した後、毛髪は鈍い反射色をもつ濃いブロンド色に染
色される。
Ａ１３ ・３−メチル−５−ヒトＯキシインドール１．２ｇ ・沃化カリウム　　　　　　　　　　　０．８９豐エチ
ルアルコール　　　　　　　　　１０．Ｏｇ−ＨＥＹＨ
ＡＬＬ　社ニ、、！ＬすＪＡＧＩｊＡｌ（ｌｌｌ’６０
　（７）名で発売ノグアーガムの誘導体　　　　　　　
　１．０９舎１１０１１８　＆　ＨＡＡＳ社によりＴＲ
ＩＴＯＮ　ＣＧ　　１１０の名で発売のグリコシドアル
キルエーテル 有効成分５．０９ ・保存剤　　　　　　　　　　　　　　十分な檄・トリ
１タノールアミン　　　　ｐＨを８とする吊・ＩＫミネ
ラル水　　　　全体を　１００．０ｇとする猷９０％が
白髪の灰色の毛髪にこの組成物を１５分間適用する。す
−Ｌｌざ洗いの後、過酸化水素が１２．５容であるＡ１
１３の酸化性乳状物を５分囚適用す−る。改めて寸すぎ
洗いしかつ乾燥する。このようにして毛髪は真珠母色を
帯びた銅ブロンド色に染色される。
例１４ ・５−ヒドロキシ−２−カルボキシインドール１．０ｇ ・エチルアルコール　　　　　　　　１０．Ｏｇ・沃化
カリウム　　　　　　　　　　　０．５ｇ・ジエチレン
グリコールの１チルニーデル５、Ｏｇ ・トリエタノールアミン　　　　ｐＨを７とする闇・脱
ミネラル水　　　　全体を１００、Ｏｇとする槍９０％
が白髪のパーマネントをかけた灰色の毛髪にこの組成物
を１５５分間適用る。１５分の放置の後、毛髪を１すぎ
洗いし、過酸化水素が１２．５８であるｐ４１３の酸化
性乳状物を５分間適用する。１？ｉぎ洗いしかつ乾燥し
た後、毛髪は非常に明るいベージュ色を帯びたブロンド
色に染色される。
例１５ ・６−ヒドロキシ−２，３−ジメヂルインドール１、　
０Ｌｊ ・エチルアルコール　　　　　　　　１０゜Φジエチレ
ングリコールのブチルエーテル６、　０！Ｊ ・沃化カリウム　　　　　　　　　　　０．８９−　Ｌ
ｌ’ＶＥＲ？Ｉ　ニヨリ５ＡＣＴＩＰＯ１４８り３３　
（７）　名テ発売（ＱＸチレンオキサイド２モルを含む
ナトリウムアルキルエーテルサルフＪ−ト 有効成分１．５９ ・トリエタノールアミン　　　　ｐＨを７とする吊・脱
ミネラル水　　　　　　全体を１０００とする吊この組
成物を９０％が白髪て・ある灰色の毛髪に適用する。１
５分間の放置の後、すすぎ洗いし、次いで過酸化水素が
２０容であるｐ１１３の酸化性乳状物を４分間適用する
。毛髪を改めてすすぎ洗いしかつ乾燥すると、毛髪は最
終的にベージュ色を帯びた明るい金・ブロンド色に染ま
る。
＠１６ ・７−にドロキシ−３−メチルインドール０．８ｇ ・エチルアルコール　　　　　　　　　ｉｏ、ｏｇ・ジ
エチレングリコールのブチルニーデル７．０！ｊ ・沃化カリウム　　　　　　　　　　　０．６す・ＨＥ
Ｎに［１社より５ＩＮＮＯＰＡＬ　ＮＰ９の名で発売の
エチレンオキサイド９モルを含むノニルフェノール１．
５ｇ ・クエン酸　　　　　　　　ｐＨを７．５とするけ・脱
ミネラル水　　　　　　全体を１００９とする徴この組
成物を９０％が白髪である灰色の毛髪に適用する。すす
ぎ洗いし、次いで過酸化水素が１２．５容であるｐＨ３
の酸化性乳状物を５分間適用する。哉めですすぎ洗いし
かつ乾燥する。このようにして毛髪はマホガニー色を帯
びた濃いブロンド色に染まる。
代即人　浅　　祠　　　　皓

Claims (27)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）染色に適した媒体中に、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は水素またはＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル基
    を表わし、Ｒ＿２およびＲ＿３は同じであるか異なり、
    水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４低級アルキル基、カルボキシ
    ル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシカルボニル基を表わし
    、ＯＨ基は４、５、６または７位置を占めるが、ただし
    ＯＨ基が５位置を占める場合、基Ｒ＿１、Ｒ＿２または
    Ｒ＿３の少くとも一つは水素原子とは異なるものとする
    ）に相当する少くとも一つのインドール染料または少く
    とも一つのこれの塩もしくは前駆体に沃化物イオンまた
    は過酸化水素を組合わせて含有する組成物（Ａ）を少く
    とも一つケラチン質繊維上に適用し、しかも組成物（Ａ
    ）の適用の前または後に、 ・組成物（Ａ）が沃化物イオンを含有する場合は、ｐＨ
    が２〜１２である過酸化水素を、 ・組成物（Ａ）が過酸化水素を含有する場合は、ｐＨが
    ２〜１１である沃化物イオンを染色に適した媒体中に含
    有する組成物（Ｂ）を適用することを特徴とする、ケラ
    チン質繊維の染色方法。
  2. （２）式（ I ）の化合物の前駆体は、ＯＺ（ＺはＣ＿
    ２〜Ｃ＿６アシル基望ましくはアセチル基である）の形
    で保護されたヒドロキシル基を含む、請求項１記載の方
    法。
  3. （３）式（ I ）のインドール染料を、６−ヒドロキシ
    インドール、６−ヒドロキシ−１−メチルインドール、
    ６−ヒドロキシメトキシ−３−カルボニルインドール、
    ６−ヒドロキシ−１−メチルメトキシ−３−カルボニル
    インドール、６−アセトキシ−１−メチル−３−メトキ
    シカルボニルインドール、６−アセトキシ−１−メチル
    −２，３−ジメトキシカルボニルインドール、６−アセ
    トキシ−１，２−ジメチルインドール、６−ヒドロキシ
    −１，２−ジメチルインドール、６−ヒドロキシ−２−
    メチルインドール、６−ヒドロキシ−２−カルボキシイ
    ンドール、６−ヒドロキシ−２，３−ジメチルインドー
    ル、６−ヒドロキシ−３−カルボキシインドール、６−
    ヒドロキシ−３−エトキシカルボニルインドール、６−
    ヒドロキシ−２−エトキシカルボニルインドール、６−
    アセトキシインドール、６−ヒドロキシ−３−メチルイ
    ンドール、７−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシ
    インドール、５−ヒドロキシ−３−メチルインドール、
    ７−ヒドロキシ−３−メチルインドール、５−ヒドロキ
    シ−２−カルボキシインドール、５−ヒドロキシ−２−
    エトキシカルボニルインドールのうちから選択する、請
    求項１または２のいづれか１項に記載の方法。
  4. （４）式（１）の化合物を４−ヒドロキシインドール、
    ６−ヒドロキシインドール、７−ヒドロキシインドール
    、６−ヒドロキシ−１−メチルインドール、５−ヒドロ
    キシ−３−メチルインドール、５−ヒドロキシ−２−カ
    ルボキシインドール、７−ヒドロキシ−３−メチルイン
    ドールおよび６−ヒドロキシ−２，３−ジメチルインド
    ールのうちから選択する、請求項１から３のいづれか１
    項に記載の方法。
  5. （５）組成物（Ａ）は染色に適する媒体中に式（ I ）
    のインドール誘導体と沃化物イオンとを含有しかつ組成
    物（Ｂ）が過酸化水素を含有する、請求項１から３のい
    づれか１項に記載の方法。
  6. （６）組成物（Ｂ）は２から９のｐＨをもつ、請求項１
    から５のいづれか１項に記載の方法。
  7. （７）沃化物はアルカリ金属、アルカリ土類金属または
    アンモニウムの沃化物である、請求項１から５のいづれ
    か１項に記載の方法。
  8. （８）１〜４０容、望ましくは２〜２０容の過酸化水素
    の水性組成物を用いる、請求項１から７のいづれか１項
    に記載の方法。
  9. （９）染色方法の段階はすすぎ段階と分れている、請求
    項１から８のいづれか１項に記載の方法。
  10. （１０）放置時間を１０秒から４５分、望ましくは２分
    から２５分として、別個な組成物（Ａ）および（Ｂ）を
    適用する、請求項１から９のいづれか１項に記載の方法
    。
  11. （１１）組成物（Ａ）および（Ｂ）のための、染色に適
    する媒体が、水または水と一つ以上の有機溶媒との混合
    物からなる水性媒体である、請求項１から１０のいづれ
    か１項に記載の方法。
  12. （１２）染色に適する媒体は一つ以上の無水溶媒からな
    る、請求項１から１０のいづれか１項に記載の方法。
  13. （１３）エチルアルコール、プロピルまたはイソプロピ
    ルアルコール、第三ブチルアルコール、エチレングリコ
    ールまたはジメチレングリコール、エチレングリコール
    またはジメチレングリコールのモノメチル、モノエチル
    またはモノブチルエーテル、エチレングリコールまたは
    ジメチレングリコールのモノメチルエーテルおよびモノ
    エチルエーテルのアセテート、プロピレングリコール、
    プロピレングリコールおよびジプロピレングリコールの
    モノメチルエーテルならびにメチルラクテートのうちか
    ら溶媒を選択する、請求項１１または１２に記載の方法
    。
  14. （１４）式（ I ）のインドール染料は、組成物の全重
    量に対して０．０１〜５重量％、望ましくは０．０３〜
    ３重量％の割合で組成物（Ａ）中に存在する、請求項１
    から１３のいづれか１項に記載の方法。
  15. （１５）沃化物イオンは、組成物（Ａ）または（Ｂ）の
    全重量に対してＩ＾−イオンで表わすとして０．００７
    〜４重間％、望ましくは０．０８〜１．５重量％の割合
    で、組成物（Ａ）または（Ｂ）中に存在する、請求項１
    から１４のいづれか１項に記載の方法。
  16. （１６）式（ I ）のインドール染料と沃化物イオンと
    の重量比は０．０５〜１０、望ましくは０．５〜２であ
    る、請求項１から１５のいづれか１項に記載の方法。
  17. （１７）使用する組成物（Ａ）または（Ｂ）は、脂肪族
    アミド、陰イオン、陽イオン、非イオン、両性界面活性
    剤またはこれらの混合物、増粘剤、香料、金属イオン封
    鎖剤、膜形成剤、処理剤、分散剤、調整剤、保存剤、不
    透明化剤、ケラチン質繊維の膨潤剤またはこれらの混合
    物のうちから選択する補助剤を含有する、請求項１から
    １６のいづれか１項に記載の方法。
  18. （１８）染色に適する媒体中に式（ I ）のインドール
    染料を含有する組成物（Ａ＿１）と、染色に適する媒体
    中に過酸化水素を含有する組成物（Ａ＿２）とを混合す
    ることにより、使用の際に組成物（Ａ）を調製する、請
    求項１から１７のいづれか１項に記載の方法。
  19. （１９）組成物（Ａ）は５，６−ジヒドロキシインドー
    ルまたはこれの誘導体のひとつもまた含有する、請求項
    １から１８のいづれか１項に記載の方法。
  20. （２０）組成物（Ａ）および（Ｂ）の少くとも一つは酸
    化染料を含有する、請求項１から１９のいづれか１項に
    記載の方法。
  21. （２１）組成物（Ａ）または（Ｂ）の少くとも一つは、
    ベンゼン系ニトロ誘導体、アントラキノン、ナフトキノ
    ンおよびベンゾキノンのうちから選択する直接染料を含
    有する、請求項１から２０のいづれか１項に記載の方法
    。
  22. （２２）ヒトの毛髪の染色のために請求項１から２１の
    いづれか１項に記載の方法を適用すること。
  23. （２３）染色に適する媒体中に、請求項１から４のいづ
    れか１項に記載のインドール染料少くとも一つを含有し
    また少くとも沃化物イオンを含有することを特徴とする
    ケラチン質繊維のための染色組成物。
  24. （２４）５，６−ジヒドロキシインドールもまた含有す
    る請求項２３記載の組成物。
  25. （２５）染色に適する媒体中の式（ I ）のインドール
    染料および沃化物イオンを基体とする組成物（Ａ）が入
    つた第１の区画部分と２から１２の範囲のｐＨをもつ過
    酸化水素の水性組成物が入つた第２の区画部分とを含む
    ことを特徴とする、複数の区画部分をもつ染色用具ない
    しは染色用キット。
  26. （２６）（ｉ）染色に適する無水の媒体中の式（ I ）
    のインドール染料と沃化物イオンとが入つた第１の区画
    部分、 （ｉｉ）染色に適する水性媒体中の過酸化水素が入つた
    第２の区画部分、 （ｉｉｉ）使用時に第１の区画部分の内容物と混合する
    ための水性媒体が入つた第３の区画部分を含むことを特
    徴とする複数の区画部分をもつ染色用具。
  27. （２７）６−ヒドロキシ−１−メチルインドール、５−
    ヒドロキシ−３−メチルインドール、７−ヒドロキシ−
    ３−メチルインドールのうちから選択することを特徴と
    する新規な化合物。
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