NL8902280A

NL8902280A - Werkwijze voor het verven van keratine bevattende draden met een monohydroxyindool dat verbonden is met een jodide en toepassingspreparaten.

Info

Publication number: NL8902280A
Application number: NL8902280A
Authority: NL
Original assignee: Oreal
Priority date: 1988-09-12
Filing date: 1989-09-12
Publication date: 1990-04-02
Also published as: GB2224517B; PT91662B; CH679450A5; ES2018109A6; FR2636235A1; DE3930474A1; GR890100567A; GB2224517A; ZA896844B; FR2636235B1; AU4120489A; LU87336A1; US5034015A; JPH02121913A; GB8920523D0; BR8904561A; PT91662A; IT8967756A0; KR900004316A; IT1232922B

Description

Werkwijze voor het verven van keratine bevattende draden met een monohv-droxvindool dat verbonden is met een jodide en toepassinespreparaten.

Beschrijving

De uitvinding heeft betrekking op een nieuwe werkwijze voor het verven van keratine bevattende draden en meer in het bijzonder voor menselijke keratine houdende draden, zoals haren, met een monohydroxyin-dool samen met jodideionen en op preparaten die bij die werkwijze worden toegepast.

Het verven van haren met hydroxylgroepen bevattende derivaten van indool is reeds eerder voorgesteld, in het bijzonder in het Amerikaanse octrooischrift 4.013.404, evenals in het Franse octrooischrift 2.252.841 en in de Duitse octrooiaanvrage 3.031.709.

Men past bij deze bekende werkwijzen in het algemeen oxidatiemiddelen toe, zoals het waterstofperoxide of andere perzouten om de kleur te ontwikkelen, omdat als kleurmiddelen oxidatiekleurstoffen worden toegepast.

Deze werkwijzen van de stand vaïi de techniek hebben evenwel een aantal bezwaren voor zover zij leiden tot weinig sterke kleurschakeringen ondanks lange inwerkingstijden of aan het oppervlak kleuringen opleveren die zeer weinig bestand zijn tegen uitwendige invloeden zoals weer en wind of zon of shampoo en zweet.

Aanvraagster heeft gevonden, en dat is het onderwerp van de onderhavige uitvinding dat door combinatie van jodideionen met een monohy-droxyindool dat hierna gedefinieerd zal worden, het mogelijk is bijzonder sterke vervingen met een goede bestandheid te verkrijgen. De bovengenoemde combinatie maakt het bovendien mogelijk een goede dekking van lichtgekleurde haren te verkrijgen, alsmede een verbeterde gelijkmatigheid en een minder selectieve verving.

De uitvinding heeft dus tot doel een werkwijze voor het verven waarbij een monohydroxyindool en jodideionen bij aanwezigheid van waterstofperoxide worden toegepast.

Een ander doel van de uitvinding is preparaten te bereiden die toegepast worden bij deze werkwijze, evenals de zelf-doepakketten of verf-necessaires met meerdere compartimenten, die de verschillende bestanddelen bevatten die bestemd zijn om te worden gebruikt bij de werkwijze volgens de uitvinding.

Andere doeleinden van de uitvinding zullen blijken bij het lezen van de beschrijving en de voorbeelden die hierna volgen.

De werkwijze voor het verven van keratine bevattende draden, bij voorkeur keratine bevattende menselijke draden volgens de uitvinding, is in hoofdzaak gekenmerkt door het feit dat men op de draden ten minste een verbinding (A) aanbrengt die in een geschikte omgeving voor het verven, ten minste een verbinding met de formule van het formuleblad 5 bevat, waarin:

Rl een waterstofatoom, een C1-C4 alkylrest betekent; R2 en R3, gelijk of verschillend zijn, en betekenen een waterstofatoom, een C1-C4 alkylrest, een carboxylrest, of een C1-C4 alkoxycar- 0 bonylrest; de rest OH bezet een van de plaatsen 4, 5, 6 of 7 van de aromatische ring, of ten minste een van zijn zouten of zijn voorlopers, met dien verstande dat wanneer OH de plaats 5 bezet, ten minste een van de resten 5 Rj, R2 of R3 anders is dan een waterstofatoom, dat verbonden is hetzij met jodideionen, hetzij met waterstofperoxide waarbij de toepassing van dit preparaat (A) wordt voorafgegaan of wordt gevolgd door de toepassing van een preparaat (B) dat een geschikt ) milieu voor het verven, bevat: - hetzij waterstofperoxide met een pH tussen 2 en 12, wanneer het preparaat (A) jodideionen bevat; - hetzij jodideionen met een pH tussen 2 en 11, wanneer het preparaat (A) waterstofperoxide bevat.

1 Het hydroxylionen bevattende derivaat (I) kan voorkomen in de beschermde vorm OZ (Z is een C2-Cg acylgroep en bij voorkeur is Z geace-tyleerd) maar in dat geval moet de pH van het preparaat (A) zodanig zijn dat de hydroxylfunctie wordt vrijgemaakt.

Van de verbindingen met de formule van het formuleblad zijn de verbindingen die de meeste voorkeur verdienen die, waarin de alkylrest betekent methyl of ethyl; de alkoxycarbonylrest betekent methoxycarbonyl Of ethoxycarbonyl.

Van de verbindingen met de formule van het fornuleblad, worden genoemd 6-hydroxyindool, 6-hydroxy-1-methylindool, 6-hydroxy-3-methoxy-carbonylindool, 6-hydroxy-1-methyl-3-methoxycarbonylindool, 6-acetoxy-1-methyl-3-methoxycarbonylindool, 6-acetoxy-1 -methyl-2,3-dimethoxycar-bonylindool, 6-acetoxy-1,2-dimethylindool, 6-hydroxy-1,2-dimethylindool, 6-hydroxy-2-methylindool, 6-hydroxy-2-carboxyindool, 6-hydroxy-2,3-dimethylindool, 6-hydroxy-3-carboxyindool, 6-hydroxy-3-ethoxycarbonylin-dool. 6-hvdroxv-2-ethoxvcarbonvlindool. 6-acetoxvindool. 6-hvdroxv-3- methylindool, 7-hydroxyindool, 4-hydroxyindool, 5-hydroxy-3-methylin-dool, 7-hydroxy-3-methylindool, 5-hydroxy-2-carboxyindool, 5-hydroxy-2-ethoxycarbonylindool.

Van deze zijn 6-hydroxy-1-methylindool, 5-hydroxy-3-methylindool en 7-hydroxy-3-methylindool nieuwe verbindingen waarvan de bereiding hierna zal worden beschreven. Deze nieuwe verbindingen vormen een ander onderwerp van de uitvinding.

De voorkeursverbindingen zijn 6-hydroxyindool, 4-hydroxyindool, 7-hydroxyindool, 6-hydroxy-1-methylindool, 5-hydroxy-3-methylindool, 5-hydroxy-2-carboxyindool, 7-hydroxy-3-methylindool en 6-hydroxy-2,3-di-methylindool.

Het jodideion dat volgens de uitvinding wordt toegepast is bij voorkeur een jodide van een alkalimetaal, een aardalalkalimetaal of ammoniak en in het bijzonder kaliumjodide.

De werkwijze volgens de uitvinding wordt bij voorkeur uitgevoerd onder toepassing in de eerste trap van het preparaat (A) dat jodideionen bevat in de vorm van alkalimetaaljodide, aardalkalimetaaljodide of ammoniumjodide en de indoolderivaten die de algemene formule van het formuleblad bezitten, die hierboven gedefinieerd is, vervolgens in een tweede trap, na een eventuele tussenspoeling, het preparaat (B) dat waterstofperoxide bevat.

De werkwijze volgens de uitvinding wordt bij voorkeur toegepast voor het verven van haar en in het bijzonder voor levend menselijk haar, waarbij, het toegepaste milieu cosmetisch aanvaardbaar dient te zijn.

Volgens een voorkeursuitvoering, spoelt men de keratine bevattende draden tussen de twee trappen, waardoor het mogelijk is, onder andere, het bevlekken van de hoofdhuid te voorkomen wanneer het preparaat wordt toegepast voor het verven van menselijk haar.

De uitvinding kan ook uitgevoerd worden zonder tussenspoeling, waardoor vooral de inwerkingstijd verkort wordt.

Het preparaat (A) dat bij deze variant van de werkwijze volgens de uitvinding wordt toegepast en een ander onderwerp daarvan uitmaakt, wordt in hoofdzaak gekenmerkt door het feit dat het in een geschikt milieu voor het verven, ten minste bevat een indoolderivaat met de formule van het formuleblad, die hierboven gedefinieerd is, en ten minste jodideionen.

Bij de preparaten die volgens de uitvinding worden toegepast zijn de indolen met de formule van het formuleblad in het algemeen aanwezig in hoeveelheden die liggen tussen 0,01 en 5 gew.%, bij voorkeur tussen 0,03 en 3 gew.%, betrokken op het totale gewicht van het preparaat (A).

De hoeveelheid jodideionen is bij voorkeur gelegen tussen 0,007 en 4 gew.% uitgedrukt in I- ionen en in het bijzonder tussen 0,08 en 1,5 gew.% uitgedrukt als I- ionen, betrokken op het totale gewicht van het preparaat (A) of (B).

5 Het waterstofperoxidegehalte in de met zuurstof verrijkte water rijke oplossingen die toegepast worden, ligt in het algemeen tussen 1 en 40 volumina en ligt bij voorkeur tussen 2 en 20 volumina, in het bijzonder tussen 3 en 10 volumina.

Volgens een variant van de werkwijze, ligt de pH van de met zuur- 0 stof verrijkte waterrijke oplossing bij voorkeur tussen 2 en 9.

De gewichtsverhouding van de indoolderivaten met de formule van het formuleblad tot jodideionen wordt bij voorkeur gehouden tussen 0,05 en 10 en in het bijzonder tussen 0,5 en 2.

De verfwerkwijze volgens de uitvinding wordt uitgevoerd onder ï inachtneming van de inwerkingstijden voor de verschillende toegepaste preparaten in elk van de trappen van de werkwijze, gelegen tussen 10 seconden en 45 minuten en bij voorkeur tussen 2 en 25 minuten en zeer in het bijzonder tussen 2 tot 10 minuten.

Aanvraagster heeft kunnen vaststellen dat de verving die met de 1 werkwijze volgens de uitvinding wordt bereikt het mogelijk maakte sneller kleuringen te verkrijgen, die goed doordringen in de draden, in het bijzonder in de menselijke keratinehoudende draden, zoals haren, zonder ze te beschadigen. Deze kleuringen bezitten bovendien een verbeterde bestandheid tegen uitwendige invloeden, alsmede shampooneren en zweten of permanente ondulering.

Men heeft kunnen opmerken, dat de geverfde haren meerdere malen na het aangroeien zachter en glanzender waren en betere mechanische eigenschappen hadden dan de haren die geverfd waren onder toepassing van de bekende werkwijzen van de stand van de techniek.

De bij de werkwijze volgens de uitvinding toegepaste preparaten kunnen in verschillende vormen aanwezig zijn, zoals vloeistoffen die meer of minder dik of gegeleerd zijn, crèmes, emulsies, schuimen en eventueel worden geconditioneerd in aerosolverpakkingen ofwel onder andere vormen die geschikt zijn voor het uitvoeren van de vervingen.

Het milieu dat geschikt is voor het verven is bij voorkeur een waterrijk milieu, dat gevormd wordt door water of een mengsel van water en oplosmiddel(en).

Het oplosmiddel of de oplosmiddelen is (zijn) gekozen bij voorkeur uit organische oplosmiddelen, die cosmetisch aanvaardbaar zijn terwijl zij bestemd zijn om te worden toegepast voor het verven van menselijke haren. Deze oplosmiddelen zijn in het bijzonder gekozen uit ethylal-cohol, propylalcohol of isopropylalcohol, tertiaire butylalcohol, ethyl-eenglycol, de monomethyl-, monoethyl- of monobutylethers van ethyleen-glycol of van dimethyleenglycol, het acetaat van de monomethylether of i van de monoethylether van ethyleenglycol, propyleenglycol, de monome-thylethers van propyleenglycol en van dipropyleenglycol, en methyllac-taat.

De oplosmiddelen die in het bijzonder de voorkeur verdienen zijn ethylalcohol, propyleenglycol, monoethyl en monobutylethers van ethyleenglycol.

Volgens een uitvoeringsvorm van de uitvinding, kan het geschikte milieu voor het verven worden gevormd door watervrije oplosmiddelen, zoals die welke hierboven gedefinieerd zijn, waarbij het preparaat in dat geval, hetzij op het moment van het gebruik gemengd wordt met een waterrijk milieu, hetzij toegepast wordt op de vooraf met een waterrijk preparaat bevochtigde keratine houdende draden.

Men noemt volgens de uitvinding een milieu of oplosmiddel water-vrij, wanneer het milieu of het oplosmiddel minder dan 1% water bevat.

Wanneer het geschikte milieu voor het verven wordt gevormd door een mengsel van water en oplosmiddel(en), zijn de bij voorkeur toegepaste oplosmiddelen aanwezig in concentraties tussen 0,5 en 75 gew.% betrokken op het totale gewicht van het preparaat en in het bijzonder tussen 2 en 50 gew.%.

De preparaten die volgens de uitvinding toegepast worden kunnen ook alle andere gewoonlijk toegepaste toevoegsels voor het verven van keratine houdende draden en in het bijzonder cosmetisch aanvaardbare toevoegsels bevatten, wanneer deze preparaten worden toegepast voor verven van levende menselijke haren.

In deze laatste gevallen, kunnen de preparaten in het bijzonder bevatten vetamiden in voorkeurshoeveelheden van 0,05 tot 10 gew,%, anionogene, kationogene, niet-ionogene, amfotere oppervlakte-actieve middelen of hun mengsels, bij voorkeur aanwezig in hoeveelheden van 0,1 tot 50 gew.%, verdikkingsmiddelen bij voorkeur aanwezig in hoeveelheden van 0,1 tot 5 gew.%, parfums, sequestreermiddelen, filmvormende middelen, behandelingsmiddelen, dispergeermiddelen, conditioneermiddelen, conserveermiddelen, ondoorzichtig makende middelen, de zwellingsmiddelen voor keratine bevattende draden.

De verdikkingsmiddelen kunnen worden gekozen uit natriumalginaat, arabische gom, guargom, biopolymeren, xanthaangom of de scleroglucanen, de derivaten van cellulose, in het bijzonder de cellulose-ethers, zoals methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, de natriumzouten van carboxymethylcellulose en de polymeren van acrylzuur dat eventueel verknoopt is. Men kan ook anorganische verdikkingsmiddelen gebruiken zoals het bentoniet.

De alkalisch maken middelen, die toegepast kunnen worden in de preparaten kunnen in het bijzonder zijn aminen, zoals alkanolaminen, alkylaminen, alkalimetaalhydroxiden of alkalimetaalcarbonaten of ammoniak.

De aanzuringsmiddelen die in deze preparaten kunnen worden toegepast kunnen worden gekozen uit melkzuur, azijnzuur, wijnsteenzuur, fosforzuur, chloorwaterstofzuur en citroenzuur.

Wanneer het preparaat wordt toegepast in de vorm van schuim, kan het worden geconditioneerd onder druk in een aerosolverpakking, bij aanwezigheid van een drijfmiddel en ten minste een schuimvormend middel. De schuimvormende middelen kunnen anionogene, kationogene of niet-iono-gene, amfotere opschuimende polymeren of mengsels daarvan zijn of op-pervlakte-actieve middelen die hierboven reeds gedefinieerd zijn.

Deze preparaten kunnen ook andere kleurmiddelen bevatten die gebruikt kunnen worden voor het verven van keratine houdende draden en als zodanig bekend zijn en meer in het bijzonder 5,6-dihydroxyindool of zijn derivaten die in het bijzonder beschreven zijn in het Franse oc-trooischrift 2.595.245.

Het is ook mogelijk in deze preparaten oxidatiekleurmiddelen op te nemen die in het bijzonder gekozen zijn uit de voorlopers van oxidatiekleurmiddelen van het type para of ortho, gevormd door de parafeny-leendiaminen, para-aminofenolen, orthoaminofenolen, orthofenyleendiami-nen, heterocyclische basen of koppelingsmiddelen of nuanceermiddelen in het bijzonder gekozen uit de fenolen, de metadifenolen, de meta-aminofe-nolen, de metafenyleendiaminen, de mono- of polyhydroxylderivaten van naftaleen en van aminonaftaleen, de pyrazolonen, de benzomorfolinen. Men kan ook oxidatiekleurmiddelen gebruiken die aangeduid worden als "snelle kleurmiddelen", zoals de trihydroxylderivaten van benzeen, de diaminohy-iroxybenzenen, de aminodihydroxybenzenen of de triaminobenzenen.

Deze preparaten kunnen ook direkte kleurmiddelen bevatten die jekozen zijn uit de groep van de genitreerde derivaten van de benzeenreeks, de anthrachinoiikleurstoffen, de naftochinonkleurstoffen en de jenzochinonkleurstoffen.

Voor het uitvoeren van de werkwijze volgens de uitvinding kunnen le verschillende preparaten worden geconditioneerd in een houder met teerdere compartimenten ook wel genoemd "zelfdoepakket" of verf-neces- saire, die alle bestanddelen voor het aanbrengen van een zelfde verving op keratine houdende draden, in opeenvolgende aanbrengingen met of zonder voormenging, bevat.

Dergelijke houders zijn op zichzelf bekend en kunnen een eerste > compartiment bevatten dat het preparaat (A) bevat dat derivaten van indool met de formule (I) bevat, bij aanwezigheid van jodideionen in een geschikt milieu voor het verven en in een tweede compartiment het preparaat (B) op basis van waterstofperoxide.

Een andere uitvoeringsvorm kan bestaan in de voorziening van een ) eerste compartiment dat omvat een preparaat (A-|) dat het monohydroxyin-dool met de formule (I) bevat en een tweede compartiment dat omvat een preparaat (A2) op basis van waterstofperoxide en een derde compartiment dat de jodideionen bevat respectievelijk in de geschikte milieus voor het verven, het preparaat (A-|) en het preparaat (A2) die bestemd zijn om i juist voor de toepassing te worden gemengd.

Een houder die bijzonder geschikt is voor de uitvoering van de uitvinding bestaat uit een combinatie van een verdeler van de soort die beschreven is in aanvraagsters Frans octrooischrift 2.586.913, die omvat twee afzonderlijke zakken die verenigd zijn in een soepel etui, welke twee zakken de preparaten bevatten die hierboven gedefinieerd zijn.

De houders met verscheidene compartimenten die gebruikt worden volgens de uitvinding, kunnen worden voorzien van aanvullende compartimenten, in het bijzonder wanneer het gebruikte milieu voor het preparaat (A) op basis van een indoolderivaat met de formule (I) watervrij is. Men gaat in dat geval voor het gebruik te werk door te mengen met een waterrijke drager die geschikt is voor het verven en aanwezig is in een ander compartiment.

Deze houder met verscheidene compartimenten of zelfdoepakketten, die gebruikt worden volgens de uitvinding, kunnen worden voorzien van mengmiddelen op het moment van het gebruik, die op zichzelf bekend zijn en hun inhoud kan onder een inerte atmosfeer worden geconditioneerd.

De werkwijze en de preparaten die volgens de uitvinding worden toegepast voor het verven van natuurlijke haren of reeds geverfde haren, of haren die al of niet gepermaenent zijn of ontkruld zijn of haren die sterk of licht ontkleurd zijn, eventueel gepermanent. Het is ook mogelijk de preparaten volgens de uitvinding te gebruiken voor het verven van bont of wol.

De onderstaande voorbeelden zijn bestemd om de uitvinding toe te lichten zonder deze in enigerlei wijze te willen beperken.

BEREIDING VAM 6-HYDR0XY-1-METHYLINDOOL

Eerste trap:

Bereiding van 6-benzvloxv-1-methvlindool

Aan 125 g natriumcarbonaat in de vorm van tabletten in 125 ml water, voegt men onder roeren toe 300 ml tolueen, 50 ml methylsulfaat en i 7,36 g tetrabutylammoniumwaterstofsulfaat, en daarna 0,33 mol (73,6 g) 6-benzyloxyindool. Na het einde van de exotherme reactie, gaat men nog 15 minuten door met roeren. Het reactiemengsel wordt verdund met twee volumes water. Na afscheiding van de organische fase, wordt de waterrijke fase geëxtraheerd met tolueen. Door verdamping, na wassen met water en drogen van de organische fase, verkrijgt men het verwachte produkt. Het smelt bij 79 *C.

De analyse van het verkregen produkt, na herkristallisatie uit methanol, geeft de volgende resultaten:

Analyse Berekend voor Gevonden

Cl 6*15» C 81,01 80,92 H 6,33 6,36 N 5,91 5,80 0 6,75 6,99

Tweede trap:

Bereiding van 6-hvdroxv-1-methvlindool

Men verwarmt gedurende 30 minuten onder terugvloeikoeling het mengsel dat gevormd wordt uit 0,24 mol (57 g) 6-benzyloxy-1-methylin-dool, 5,7 g 10%'s palladium op koolstof, 114 ml cyclohexeen en 170 ml 96“ ethanol. Men filtreert warm om de katalysator te verwijderen. Na indamping van het filtraat onder vacuum, verkrijgt men een olie die, na solubilisering in isopropylether, na indamping tot droog het beoogde produkt oplevert. Het smelt bij 74°C.

De analyse van het verkregen produkt geeft de volgende resultaten

Analyse Berekend voor Gevonden

C9H9NO

C 73,47 73,57 H 6,12 6,12 N 9,52 9,39 0 10,88 11,07 BEREIDINGSVOORBEELD 2 Bereiding van 5-hvdroxv-3-methvlindool Eerste trap;

Bereiding van 1-Γ(5'-benzvloxv-2/-nitro)fenvll2-cvaanpropaan

Men brengt tot terugvloeikoeling gedurende 6 uur het reactiemeng-sel dat gevormd wordt uit 0,3 mol (80,4 g) 5-benzyloxy-2-nitrofenylace-tonitril, 63 g methyljodide en 186,3 g kaliumcarbonaat in 300 ml aceton. Het reactiemengsel wordt verdund met 2 kg ijswater dat 400 ml geconcentreerd chloorwaterstofzuur bevat. Het beoogde produkt kristalliseert. Na herkristallisatie uit alcohol, smelt het bij 79°C.

De analyse van het verkregen produkt geeft de volgende resultaten

Analyse Berekend voor Gevonden c16h14n2°3 C 68,08 68,23 H 4,96 4,92 N 9,93 9,93 0 17,02 16,88

Tweede trap:

Bereiding van 5-hvdroxv-3-methvlindool

Men verwarmt een uur onder een druk van 8 bar waterstof op 75°C 80 g 1-[(5'-benzyloxy-2'-nitro)fenyl]2-cyaanpropaan bij aanwezigheid van 16 g 10%'s palladium op koolstof in 1 1 ethanol gemengd met 100 ml azijnzuur. Na afkoeling wordt de katalysator afgefiltreerd. Het filtraat wordt geconcentreerd, verdund met 500 ml ethylacetaat. De ethylacetaat-fase wordt met water gewassen. Door verdamping van het ethylacetaat verkrijgt men het beoogde produkt. Na herkristallisatie uit alcohol smelt het bij 116°C.

De analyse van het verkregen produkt geeft de volgende resultaten:

Analyse Berekend voor Gevonden

C9H9NO

C 73,45 73,45 H 6,16 6,12 N 9,52 9,48 0 10,87 11,08 BEREIDINGSVOQRBEELD 3 Bereiding van 7-hvdroxv-3-methvlindool Eerste trap:

Bereiding van 1-ff3,-benzvloxv-5,-chloor-2,-nitro>fenvl]2-cvaanpropaan 5 Men brengt tot terugvloeikoeling gedurende 8 uur het reactiemeng- sel uit 0,5 mol (151,2 g) 3-benzyloxy-5-chloor-2-nitrofenylacetonitril, 152,6 g methyljodide en 207 g kaliumcarbonaat in 500 ml aceton. Het reactiemengsel wordt verdund met 4 kg ijswater gemengd met 500 ml azijnzuur. Het beoogde produkt precipiteert. Na herkristallisatie uit azijn-0 zuur smelt het bij 180'C.

De analyse van het verkregen produkt levert de volgende resultaten .op:

Analyse Berekend voor Gevonden 5 C16H13N203C1 C 60,67 60,72 H 4,14 4,12 N 8,84 8,64 0 15,15 15,01 ) Cl 11,19 11,34

Tweede trap:

Bereiding van 7-hvdroxv-3-methvlindool

Men verwarmt tot terugvloeikoeling gedurende 4 uren het reactiemengsel dat bestaat uit 20 g 1-[(3'-benzyloxy-5,-chloor-2,-nitro)fenyli-2-cyaanpropaan, met 10 g 10%'s palladium op kool in 100 ml ethanol gemengd met 40 ml cyclohexeen. Aan het einde van de omzetting wordt de katalysator uit het reactiemengsel door filtratie afgescheiden. Na toevoeging aan het filtraat van kool, filtratie en indamping, verkrijgt men het beoogde produkt dat kristalliseert uit een mengsel van isopro-pylether en chloroform. Het smelt bij 190°C.

De analyse van het verkregen produkt heeft de volgende resultaten:

Analyse Berekend voor Gevonden

C9H9NO

C 73,45 73,53 H 6,16 6,23 5 N 9,52 9,45 0 10,87 10,76 TOEPASSINGSVOORBEET .TIEN VOORBEELD 1' ) - 6-hydroxyindool 2,0 g - kaliumjodide 1,0 g - ethylalcohol 15,0 g - citroenzuur zoveel als nodig is voor pH = 1,8 i - water aanvullen tot 100,0 g

Dit preparaat wordt gedurende 5 minuten op grijze hare die voor 90% wit zijn toegepast.

Daarna brengt men op de haren, zonder tussenspoeling gedurende 10 1 minuten, een waterrijke oplossing die met 12,5 volume zuurstof verrijkt is en een pH 3 heeft. Men spoelt en men droogt. De haren worden kastanje bruin geverfd.

VOORBEELD 2 - 6-hydroxyindool 2,0 g - kaliumjodide 1,0 g - ethylalcohol 10,0 g - gehydroxypropyleerde guargom, verkocht onder de aanduiding Jaguar HP 60 door de Société Meyhall 1,0 g - alkyletherglycoside verkocht in de concentratie van 60% MA onder de aanduiding Triton CG 110 door

de Société Seppic 5,0 g MA

- natriumcarbonaat qs pH = 9 - water aangevuld tot 100,0 g

Dit preparaat wordt 5 minuten op grijze haren die een witheidsper-centage van 90% hebben aangebracht. Na spoelen, brengt men op de haren een waterrijke oplossing aan die met 12,5 volume zuurstof verrijkt is en een pH 3 heeft gedurende 10 minuten. Na spoelen en drogen zijn de haren geverfd in een parelmoerachtige blonde kleur.

VOORBEELD 3 5 - 6-hydroxyindool 1,0 g - kaliumjodide 1,0 g - ethylalcohol 10,0 g - gehydroxypropyleerde guargom, verkocht onder

de aanduiding Jaguar HP 60 door de Société Meyhall 1,0 g D - alkyletherglycoside verkocht in een concentratie van 60% MA onder de aanduiding Triton CG 110 door de Société Seppic 5,0 g MA

- pH spontaan = 6,7 - water aangevuld tot 100,0 g

Men brengt dit preparaat aan op grijze haren met een witheidsper-centage van 90% gedurende 15 minuten. Men spoelt de haren, dan brengt onder masseren aan gedurende 5 minuten een waterrijke oplossing die met 12,5 volume zuurstof verrijkt is en die een pH van 3 bezit.

I Na spoelen met water en drogen, verkrijgt men een natuurlijk blonde, licht asblonde kleuring.

VOORBEELD 4 - 6-hydroxyindool 0,8 g - 5,6-dihydroxyindool 0,3 g - kaliumjodide 1,0 g - ethylalcohol 10,0 g - gehydroxypropyleerde guargom, verkocht onder de aanduiding Jaguar HP 60 door de Société Meyhall 1,0 g - alkyletherglycoside verkocht in een concen

tratie van 60% MA onder de aanduiding Triton CG 110 door de Société Seppic 5,Q g MA

- chloorwaterstofzuur qs pH = 4,4 - water aangevuld tot 100,0 g

Men brengt dit preparaat gedurende 15 minuten op grijze haren met een witheidspercentage van 90% en spoelt vervolgens. Men brengt dan gedurende 5 minuten aan water dat met 12,5 volume zuurstof verrijkt is pH = 3. Men spoelt opnieuw. De haren zijn dan licht kastanjeachtig gekleurd.

VOORBEELD 5 - 4-hydroxyindool 1,0 g - kaliumjodide 1,0 g - ethylalcohol 10,0 g - gehydroxypropyleerde guargom, verkocht onder de aanduiding Jaguar HP 60 door de Société Meyhall 1,0 g - alkyletherglycoside verkocht in een concen

tratie van 60% MA onder de aanduiding Triton CG 110 door de Société Seppic 5,0 g MA

- conserveermiddel verkocht onder de aanduiding

Germal 115 door de Société Sutton 0,1 g - conserveermiddel verkocht onder de aanduiding

Nipa Ester 82121 door de Société Nipa Lab 0,3 g - spontane pH = 6,5 - water aangevuld tot 100,0 g

Men brengt het preparaat aan op grijze haren met een witheidspercentage van 90%. Na 15 minuten wachten, spoelt men de haren. Men brengt dan water dat met 12,5 volume zuurstof verrijkt is als een melkachtige oxiderende vloeistof met pH 3 aan en wel gedurende 5 minuten. Men spoelt opnieuw en men droogt. De haren zijn dan bruin gekleurd.

VOORBEELD 6 - 5,6-dihydroxyindool 0,5 g - 4-hydroxyindool 0,5 g 5 - kaliumjodide 0,8 g - ethylalcohol 10,0 g - gehydroxypropyleerde guargom, verkocht onder de aanduiding Jaguar HP 60 door de Société Meyhall 1,0 g - alkyletherglycoside verkocht in een concen-

3 tratie van 60% MA. onder de aanduiding Triton CG

110 door de Société Seppic 5,0 g MA

- conserveermiddel verkocht onder de aanduiding

Germal 115 door de Société Sutton 0,1 g - conserveermiddel verkocht onder de aanduiding 5 Nipa Ester 82121 door de Société Nipa Lab 0,3 g - spontane pH = 6,5 - water aangevuld tot 100,0 g

Men brengt dit preparaat aan op grijze haren met een witheidsper-I centage van 90%. Na 15 minuten wachten, spoelt men de haren. Men brengt dan water dat met 12,5 volume zuurstof verrijkt is als een oxiderende melk met pH = 3 aan en wel gedurende 5 minuten. Men spoelt opnieuw en men droogt. De haren zijn dan kastanjeachtig gekleurd.

VOORBEELD 7 - 4-hydroxyindool 0,5 g - kaliumjodide 0,5 g - ethylalcohol 10,0 g - gehydroxypropyleerde guargom, verkocht onder de aanduiding Jaguar HP 60 door de Société Meyhall 1,0 g - alkyletherglycoside verkocht in een concen

- conserveermiddel verkocht onder de aanduiding

Nipa Ester 82121 door de Société Nipa Lab 0,3 g - pH = 6,5 - water aangevuld tot 100,0 g

Men brengt dit preparaat aan op grijze haren met een witheidsper-centage van 90%. Na 15 minuten wachten spoelt men de haren. Men brengt dan water dat met 12,5 volume zuurstof verrijkt is in de vorm van een 5 oxiderende melk met pH = 3 aan en wel gedurende 5 minuten. Men spoelt opnieuw en men droogt. De haren hebben dan een matige askleur.

VOORBEELD 8 ) - 7-hydroxyindool 2,0 g - kaliumjodide 2,0 g - ethylalcohol 10,0 g - gehydroxypropyleerde guargom, verkocht onder

de aanduiding Jaguar HP 60 door de Société Celanese 1,0 g ï - alkyletherglycoside verkocht in een concentratie van 60% MA onder de aanduiding Triton CG 110 door de Société Seppic 5,0 g MA

- conserveermiddel qs - pH spontaan =6,5 l - water aangevuld tot 100,0 g

Men brengt dit preparaat gedurende 15 minuten aan op grijze haren met een witheidspercentage van 90%. Men spoelt, daarna brengt men gedurende 5 minuten een oplossing aan van waterstofperoxide in water met pH = 3 in water dat met 12,5 volume zuurstof verrijkt is. Men spoelt opnieuw en men droogt.

Men verkrijgt dan haren die een donker mahonieachtige kleur bezitten.

VOORBEELD 9

Het preparaat van voorbeeld 9 wordt gedurende 15 minuten aangebracht op grijze haren met een witheidspercentage van 90%. Na spoelen brengt men gedurende 15 minuten een oplossing van waterstofperoxide in met 12,5 volume zuurstof verrijkt water aan, daarna spoelt en droogt men.

De haren zijn dan donkerblond purperachtig gekleurd.

VOORBEELD 10 - 7-hydroxyindool 1,0 g - kaliumjodide 1,0 g 5 - ethylalcohol 10,0 g - gehydroxypropyleerde guargom, verkocht onder de aanduiding Jaguar HP 60 door de Société Celanese 1,0 g

- alkyletherglycoside verkocht in een concentratie van 60% MA. onder de aanduiding Triton CG

0 110 door de Société Seppic 5,0 g MA.

- conserveermiddelen qs - triethanolamide qs pH = 8,5 - water aangevuld tot 100,0 g 5 Dit preparaat wordt gedurende 15 minuten aangebracht op grijze haren met een witheidspercentage van 90%. Na spoelen brengt men een oplossing van waterstofperoxide in water dat met 12,5 volume verrijkt is en waarvan de pH op 8,5 is ingesteld met behulp van triethanolamine. Na 5 minuten wachten, spoelt men de haren opnieuw, dan voert men een lichte 1 shampoonering uit en droogt.

Men verkrijgt dan haren die blond parelmoerachtig gekleurd zijn.

VOORBEELD 11 - 6-hydroxy-1-methylindool 2,0 g - monobutylether van ethyleenglycol 25,0 g - kaliumjodide 0,8 g - natriumlaurylethersulfaat met 2,5 mol ethyleen-oxide bij 25% MA, verkocht onder de aanduiding

Sactipon 8533 door de Société Lever 1,0 g MA

- triethanolamine qs pH = 4 - gedemineraliseerd water tot 100,0 g

Men brengt dit preparaat gedurende 30 minuten aan op grijze haren met een witheidspercentage van 90%. Na spoelen brengt men op deze zelfde haren van een melkachtige oxiderende vloeistof met pH = 3 van water dat met zuurstof verrijkt is, en wel gedurende 12 minuten. Na opnieuw spoelen droogt men, men verkrijgt haren die goudblond gekleurd zijn.

VOORBEELD 12 - 6-hydroxy-1-methylindool 1,0 g - kaliumjodide 0,8 g i - ethylalcohol 10,0 g - gehydroxypropyleerde guargom, verkocht onder de aanduiding Jaguar HP 60 door de Société Meyhall 1,0 g

- alkyletherglycoside verkocht in een concentratie van 60% MA onder de aanduiding Triton CG

110 door de Société Seppic 5,0 g MA

- conserveermiddel verkocht onder de aanduiding

Nipa Ester 82121 door de Société Nipa Lab 0,3 g - spontane pH = 6,5 - gedemineraliseerd water aangevuld tot 100,0 g

Dit preparaat wordt gedurende 15 minuten op grijze haren met een witheidspercentage van 90% aangebracht. Na spoelen worden de haren behandeld met een melkachtige oxiderende vloeistof met pH 3, zijnde water dat met 12,5 volume zuurstof verrijkt is en wel gedurende 5 minuten. Na opnieuw spoelen en drogen hebben de haren een donkerblonde kleur met een matte glans.

VOORBEELD 13 - 3-methyl-5-hydroxyindool 1,2 g - ethylalcohol 10,0 g - kaliumjodide 0,8 g - derivaat van guargom verkocht onder de aanduiding

Jaguar HP 60 door de Société Meyhall 1,0 g

- alkyletherglycoside verkocht onder de aanduiding Triton CG 110 door de Société Rohm en Haas 5,0 g MA

- conserveermiddelen qs - triethanolamine qs pH = 8 - gedemineraliseerd water qsp 100,0 g

Dit preparaat wordt gedurende 15 minuten aangebracht op grijze haren met een witheid van 90%. Na spoeling brengt men gedurende 5 minuten een oxiderende melk met pH 3 aan in de vorm van een water dat met 12,5 volume zuurstof verrijkt is. Men spoelt opnieuw en men droogt. De haren zijn dan parelmoerachtig blond gekleurd.

VOORBEELD 14 5 - 5-hydroxy-2-carboxyindool 1,0 g - ethylalcohol 10,0 g - kaliumjodide 0,5 g - butylether van diethyleenglycol 5,0 g ) - triethanolamine qs pH 7 - gedemineraliseerd water aanvullen tot 100,0 g

Men brengt dit preparaat gedurende 15 minuten aan op grijze gepermanente haren met een witheidspercentage van 90%. Men spoelt en men » brengt gedurende 5 minuten aan een melkachtige oxiderende vloeistof met pH 3, zijnde water dat met 12,5 volume zuurstof is. Na spoelen en drogen zijn de haren zeer licht beige blond gekleurd.

VOORBEELD 15 - 6-hydroxy-2,3-dimethylindool 1,0 g - ethylalcohol 10,0 g - butylether van diethyleenglycol 6,0 g - kaliumjodide 0,8 g - natriumalkylethersulfaat met 2 mol ethyleenoxide verkocht onder de aanduiding Sactipon 8533 door de

Société Lever 1,5 g MA.

- triethanolamine qs pH 7 - gedemineraliseerd water qsp 100,0 g

Men brengt dit preparaat aan op grijs haar met een witheidspercentage van 90%. Na 15 minuten spoelt men, dan brengt men gedurende 4 minuten aan water, dat met 20 volume zuurstof verrijkt is, een melkachtige oxiderende vloeistof met pH 3. Men spoelt opnieuw en men droogt de haren die tenslotte een helder blonde, beige goudblonde kleur bezitten.

VOORBEELD 16 - 7-hydroxy-3-methylindool 0,8 g - ethylalcohol 10,0 g - butylether van diethyleenglycol 7,0 g - kaliumjodide 0,6 g - nonylfenol met 9 mol ethyleenoxide verkocht door de Société Henkel onder de aanduiding Sinnopal NP 9 1,5 g - citroenzuur qs pH 7,5 - gedemineraliseerd water qsp 100,0 g

Dit preparaat wordt 20 minuten aangebracht op grijze haren met een witheidspercentage van 90%. Men spoelt daarna en brengt 5 minuten aan water dat met 12,5 volume zuurstof verrijkt is en een pH heeft van 3.

Men spoelt opnieuw en men droogt. De haren bezitten dan een sterk blonde roodbruine kleur.

Claims

1. Werkwijze voor het verven van keratine bevattende draden, met 5 het kenmerk, dat men op de draden ten minste een preparaat (A) aanbrengt, dat in een milieu dat geschikt is voor verven, bevat ten minste één indoolkleurstof met de formule van het formuleblad waarin: Rj betekent een waterstofatoom of een C1-C4 alkylrest;

0 R2 en R3, gelijk of verschillend, betekenen een waterstofatoom, een alkylrest met 1 tot 4 koolstofatomen, een carboxylrest, een C-(-04 alkoxycarbonylrest; de rest OH bezet de plaats 4, 5, 6 of 7, of ten minste een van zijn zouten of van zijn voorlopers, met 5 dienverstande dat wanneer OH de plaats 5 bezet, ten minste een van de resten R-j, R2 of R3 verschilt van een waterstofatoom, gebonden hetzij aan jodideionen, hetzij aan waterstofperoxide waarbij de aanbrenging van het preparaat (A) voorafgegaan wordt of ) gevolgd wordt door het aanbrengen van een preparaat (B) in een milieu dat geschikt is voor het verven: - hetzij waterstofperoxide bij een pH van 2 tot 12, wanneer het preparaat (A) jodideionen bevat; - hetzij jodideionen bij een pH van 2 tot 11, wanneer het preparaat (A) waterstofperoxide bevat.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de voorloper van de verbinding met de formule (I) de hydroxylgroep in beschermde vorm onder in de vorm van OZ draagt, waarbij Z een C2_Cg acylgroep is en bij voorkeur acetyl voorstelt.

3. Werkwijze volgens de conclusies 1 of 2, met het kenmerk, dat de indoolkleurstoffen met de formule (I) zijn gekozen uit 6-hydroxyindool, 6-hydroxy-1-methylindool, 6-hydroxy-3-methoxycarbonyl-indool, 6-hydroxy-1-methyl-3-methoxycarbonylindool, 6-acetoxy-1-methyl-3-methoxycarbonylindool, 6-acetoxy-1-methyl-2,3-dimethoxycarbonylindool, 6-acetoxy-1,2-dimethylindool, 6-hydroxy-i,2-dimethylindool, 6-hydroxy-2-methylindool, 6-hydroxy-2-carboxyindool, 6-hydroxy-2,3-dimethylindool, 6- hydroxy-3-carboxyindool, 6-hydroxy-3-ethoxycarbonylindool, 6-hydroxy- 2- ethoxycarbonylindool, 6-acetoxyindool, 6-hydroxy-3-methylindool, 7- hydroxyindool, 4-hydroxyindool, 5-hydroxy-3-methylindool, 7-hydroxy- 3- methylindool, 5-hydroxy-2-carboxyindool, 5-hydroxy-2-ethoxycarbonylin- dool.

4. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 3, met het kenmerk, dat de verbinding met de formule (I) is gekozen uit 4-hydroxyindool, 6-hydroxy-indoolj 7-hydroxyindool, 6~hydroxy-1-methylindool, 5-hydroxy-3-methylin-dool, 5-hydroxy-2-carboxyindool, 7-hydroxy-3-methylindool en 6-hydroxy-2,3-dimethylindool.

5. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 4, met het kenmerk, dat het preparaat (A) bevat indoolderivaten met de formule (I) en jodideionen in een milieu dat geschikt is voor het verven en het preparaat (B) waterstofperoxide bevat.

6. Werkwijze voor het verven volgens conclusies 1 tot 5, met het kenmerk, dat het preparaat (B) een pH heeft van 2 tot 9.

7. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 5, met het kenmerk, dat de jodiden jodiden zijn van alkalimetalen, aardalkalimetalen of ammonium.

8. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 7, met het kenmerk, dat men waterrijke preparaten van waterstofperoxide gebruikt in een hoeveelheid van 1 tot 40 volumina en bij voorkeur 2 tot 20 volumina.

9. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 8, met het kenmerk, dat de trappen van de werkwijze gescheiden worden door een spoeltrap.

10. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 9, met het kenmerk, dat men de verschillende preparaten (A) en (B) aanbrengt met een wachttijd van 10 seconden tot 45 minuten en bij voorkeur van 2 tot 25 minuten.

11. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 10, met het kenmerk, dat het geschikte milieu voor het verven van de preparaten (A) en (B) een waterrijk milieu is dat gevormd wordt door water of een mengsel van water met organische oplosmiddel(en).

12. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 10, met het kenmerk, dat het geschikte milieu voor het verven wordt gevormd door een of meer watervrije oplosmiddelen.

13. Werkwijze volgens conclusies 11 of 12, met het kenmerk, dat de oplosmiddelen worden gekozen uit ethylalcohol, propylalcohol of isopro-pylalcohol, tertiaire butylalcohol, ethyleenglycol, dimethyleenglycol, de monomethyl-, monoethyl- of monobutylethers van ethyleenglycol, mono-methyletheracetaat en monoethylether van ethyleenglycol, propyleengly-col, de monomethylethers van propyleenglycol en van dipropyleenglycol en methyllactaat.

14. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 13, met het kenmerk, dat de indoolkleurstoffen met de formule (I) aanwezig zijn in het preparaat (A) in hoeveelheden van 0,01 tot 5 gew.% en bij voorkeur van 0,03 tot 3 gew,% betrokken op het totale preparaat.

15. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 14, met het kenmerk, dat het jodideion aanwezig is in het preparaat (A) of in het preparaat (B) in hoeveelheden van 0,007 tot 4 gew.% uitgedrukt in jodiumionen en bij voorkeur 0,08 tot 1,5 gew.% betrokken op het totale gewicht van het 5 preparaat (A) of (B).

16. Werkwijze volgens de conclusies 1 tot 15, met het kenmerk, dat de gewichtsverhouding van de indoolkleurstof met de formule (I) tot de jodideionen ligt tussen 0,05 en 10 en bij voorkeur tussen 0,5 en 2.

17. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 16, met het kenmerk, dat de 0 preparaten (A) of (B) die toegepast worden toevoegsels bevatten die gekozen zijn uit vetamiden, anionogene, kationogene, niet ionogene, of amfotere oppervlakte-actieve middelen of mengsels daarvan, verdikkingsmiddelen, parfums, sequestreermiddelen, filmvormende middelen, behan-delingsmiddelen, dispergeermiddelen, conditioneermiddelen, conserveer-5 middelen, ondoorschijnend makende middelen, zwelmiddelen voor keratine houdende draden of mengsels daarvan.

18. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 17, met het kenmerk, dat het preparaat (A) bereid wordt op het moment van het gebruik door menging van een preparaat (A-|) dat in een milieu dat geschikt is voor het ) verven een indoolkleurstof bevat met de formule (I) en een preparaat (A2) dat in een milieu dat geschikt is voor het verven waterstofperoxide bevat.

19. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 18, met het kenmerk, dat het preparaat (A) ook 5,6-dihydroxyindool of een van zijn derivaten bevat.

20. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 19, met het kenmerk, dat ten minste een van de preparaten (A) en (B) een oxidatiekleurstof bevat.

21. Werkwijze volgens de conclusies 1 tot 20, met het kenmerk, dat ten minste een van de preparaten (A) en (B) een direkte kleurstof bevat die gekozen is uit de genitreerde benzeenderivaten, de anthrachinonen, de naftochinonen en de benzochinonen.

22. Toepassing van de werkwijze volgens de conclusies 1 tot 21, voor het verven van menselijk haar.

23. Een verfpreparaat voor keratine bevattende draden, met het kenmerk, dat dit bevat in een milieu dat geschikt is voor het verven, ten minste een indoolkleurstof als gedefinieerd in een van de conclusies 1 tot 4 en ten minste jodideionen.

24. Preparaat volgens conclusie 23, met het kenmerk, dat dit ook bevat 5,6-dihydroxyindool.

25. Houder met meerdere compartimenten of zelf doe verfpakket, met het kenmerk, dat het bevat een eerste compartiment waarin een preparaat (A) op basis van de indoolkleurstof met de formule (I) en jodideionen aanwezig zijn in een milieu dat geschikt is voor het verven en een tweede compartiment dat een waterrijk preparaat bevat van waterstofperoxide met een pH van 2 tot 12.

26. Houder met meerdere compartimenten, met het kenmerk, dat deze omvat: (i) een eerste compartiment waarin aanwezig is een watervrij milieu geschikt voor verven, een indoolkleurstof met de formule (I) en jodideionen; (ii) een tweede compartiment waarin aanwezig zijn een waterrijk milieu dat geschikt is voor verven, en waterstofperoxide; (iii) een derde compartiment waarin aanwezig zijn een waterrijk milieu dat bestemd is om op het moment van gebruik te worden vermengd met de inhoud van het eerste compartiment.

27. Nieuwe verbindingen, met het kenmerk, dat zij zijn gekozen uit 6-hydroxy-1-methylindool, 5-hydroxy-3-methylindool, 7-hydroxy-3-methyl-indool.