FR2574787A1 - Nouvelles dinitro-2,4,hydroxyalkyl-6 anilines, leur procede de preparation et leur utilisation en teinture des fibres keratiniques, et en particulier des cheveux humains - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE DE NOUVELLES DINITRO-2,4,HYDROXYALKYL-6 ANILINES DE FORMULE SUIVANTE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE :X DESIGNE UN RADICAL ALKYLENE RAMIFIE OU NON, COMPORTANT 2 A 6 ATOMES DE CARBONE, POUVANT ETRE EVENTUELLEMENT SUBSTITUE PAR UN OU PLUSIEURS RADICAUX HYDROXYLES;R DESIGNE UN ATOME D'HYDROGENE, UN RADICAL ALKYLE, MONO- OU POLYHYDROXYALKYLE OU AMINOALKYLE DONT LA FONCTION AMINE PEUT ETRE MONO OU DISUBSTITUEE PAR UN RADICAL ALKYLE OU PAR UN RADICAL MONO- OU POLYHYDROXYALKYLE, L'ATOME D'AZOTE POUVANT AUSSI FAIRE PARTIE D'UN HETEROCYCLE, LES RADICAUX ALKYLE COMPORTANT 1 A 4 ATOMES DE CARBONE;R DESIGNE UN ATOME D'HYDROGENE OU UN RADICAL ALKYLE EN C A C, ET LES SELS COSMETIQUEMENT ACCEPTABLES DES COMPOSES COMPORTANT UNE FONCTION AMINE SALIFIABLE AINSI QUE LE PROCEDE DE PREPARATION DE CES COMPOSES ET LEUR UTILISATION EN TEINTURES DES FIBRES KERATINIQUES, EN PARTICULIER DES CHEVEUX HUMAINS.

Description

Nouvelles dinitro-2,4,hydroxyalkyl-6 anilines, leur procédé de pré-

paration et leur utilisation en teinture des fibres kératiniques, et en

particulier des cheveux humains.

La présente invention est relative à de nouvelles dinitro-2,4,hydroxyalkyl-6 anilines, à leur procédé de préparation et à leur utilisation

en teinture des fibres kératiniques, et en particulier des cheveux hu-

mains, aussi bien par coloration directe que par coloration dite d'oxy-

dation. Il est bien connu que, pour conférer aux cheveux une coloration directe ou des reflets complémentaires dans le cas de la coloration

d'oxydation, on peut utiliser des dérivés nitrés de la série benzénique.

On a déjà préconisé l'emploi de dinitro-2,4 anilines N-substituées, qui sont obtenues par réaction d'une amine primaire sur le dinitro-2,4

chlorobenzène, tant en teinture directe qu'en teinture d'oxydation.

Néanmoins, ces ccmposés, lorsqu'ils sont utilisés en tant que co-

lorants directs pour la teinture des fibres kératiniques, et plus parti-

culièrement des cheveux humains, donnent des nuances qui sont insuffisam-

ment stables à la lumière, aux intempéries et au lavage. -

Par conséquent, la demanderesse a recherché d'autres colorants nitroaminobenzéniques permettant d'obtenir des nuances plus solides à

la lumière, aux intempéries et au lavage, et c'est ainsi qu'elle a dé-

couvert les composés de formule:

2N X-OH

NH-R dans laquelle X désigne un radical alkylène ramifié ou non, comportant 2 à 6 atomes de carbone, - pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle;

R désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle, mono- ou polyhydroxy-

alkyle ou aminoalkyle dont la fonction amine peut être mono- ou disubs-

tituée par un radical alkyle ou mono- ou polyhydroxyalkyle, l'atome d'azote pouvant aussi faire partie d'un hétérocycle, le radical alkyle ccmportant 1 à 4 atomes de carbone;

R' désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1 à C4.

La présente invention a donc pour objet les nouvelles dinitro-2,4,

hydroxyalkyl-6 anilines de formule (I), ainsi que les sels cosmétique-

ment acceptables des composés comportant 1 fonction amine salifiable. A titre de radicaux X préférés, on peut citer les radicaux éthylène,

propylène, diméthyl-l,l éthylène, diméthyl-l,2 éthylène et triméthyl-

1,1,2 éthylène.

A titre de radicaux R préférés, on peut citer l'hydrogène, les radi-

caux méthyle, éthyle, n-propyle, / -hydroxyéthyle, t-hydroxypropyle,

'-dihydroxypropyle, b-aminoëthyle, d -diéthylaminoëthyle.

A titre de radicaux R' préférés, on peut citer l'hydrogène et le

radical méthyle.

Des composés de formule (I) préférés selon l'invention sont: - 1' (amino2,dinitro-3,5)phényl-2 éthanol-l; - le (.-hydroxyéthylamino-2,dinitro-3,5) phényl-2 éthanol-l; - 1'(amino-2,dinitro-3,5)phényl-1 propanol-2; - le (méthylamino-2,dinitro-3,5)phényl-1 propanol-2; - le.fr(-aminoéthyl)amino2,dinitro-3,5 phényl-1 propanol-2,

ainsi que 'leurs sels.

L'invention a également pour objet le procédé de préparation des composés de formule (I) consistant à faire réagir une solution aqueuse

d'ammoniac ou une amine aliphatique primaire R-NH2, o R a la significa-

tion indiquée ci-dessus, sur les composés hétérocycliques de formule (II) selon le schéma réactionnel suivant:

R' R'

2N X +RN> 021 X-OH

2 2

(II) (I)

R' et X ayant la signification indiquée ci-dessus.

L'ouverture de l'hétérocycle par l'amine primaire ou par l'ammo-

niac s'effectue à une température comprise entre 20 et 120'C, éventuel-

lement sous pression, en présence ou non de solvants protiques polaires tels que l'eau, les alcools, les glycols ou éthers de glycol, ou de solvants aprotiques polaires tels que le formamide, le diméthylformamide,

le dioxane, le tétrahydrofuranne.

Les composés de formule (II) sont obtenus par nitration des com-

posés de formule (III) R'

R'

I X (III)

o R' et X ont la signification indiquée ci-dessus, la nitration s'effec-

tuant en ajoutant le composé (III) à l'acide nitrique fumant à une température comprise entre 30 et 35 C [selon G. CHATELUS - Ann. Chem.

4, 505-547 (1949)] ou en ajoutant le composé (III) à un mélange sulfoni-

trique, à une température voisine de 5 C Eselon Charles D. HURD, Rostyslaw DOWBENKO, J.A.C.S. 80, 4711-14 (1958)]; le composé (II) est alors isolé

après dilution du milieu réactionnel à l'eau.

Les composés de formule (III) sont connus et la plupart des composés

de formule (II) sont également connus.

Parmi les composés de formule (II) connus, on peut citer: le dinitro-5,7 coumaranne (ou dihydro-2,3,.dinitr-o-5,7 benzofuranne), -le méthyl-2, dinitro-5,7 coumaranne, le diméthyl-2,2,dinitro-5,7 coumaranne,

le diméthyl-2,3,dinitro-5,7 coumaranne et le triméthyl-2,2,3 dinitro-

,7 coumaranne.

Le procédé de préparation des composés de formule (I) selon l'in-

vention permet d'obtenir d'excellents rendements en ces composés.

Un autre objet de la présente invention est constitué par une com-

position tinctoriale pour fibres kératiniques, et plus particulièrement pour cheveux humains, contenant dans un milieu solvant, au moins une dinitro-2,4,hydroxyalkyl-6 aniline de formule (I) ci-dessus ou l'un de

ses sels cosmétiquement acceptables.

La présente invention vise également un procédé de coloration des fibres kératiniques, et plus particulièrement des cheveux humains, par

coloration directe ou par coloration d'oxydation impliquant la révéla-

tion par un oxydant.

Les compositions tinctoriales conformes à l'invention contiennent, dans un milieu solvant, au moins un composé répondant à la formule (I) ou l'un de ses sels cosmétiquement acceptables, et peuvent être utilisées pour la coloration directe des fibres kératiniques ou pour la coloration

d'oxydation de ces fibres, auquel cas les composés de -formule (I) con-

fèrent des reflets complémentaires à la coloration de base obtenue par développement oxydant de précurseurs de colorants d'oxydation. Ces compositions contiennent les composés selon l'invention dans des proportions comprises entre 0,001 et 5% en poids et de préference entre

0,05 et 2% en poids par rapport au poids total de la composition.

Le milieu solvant est de préférence un véhicule cosmétique généra-

lement constitué par de l'eau, mais on peut également ajouter, dans

les compositions, des solvants organiques pour solubiliser des compo-

sés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Parmi ces solvants, on peut citer les alcanols inférieurs tels que l'éthanol et l'isopropanol, les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique, les polyols tels que le glycérol, les glycols ou éthers de glycols comme

le butoxy-2 éthanol ou l' éthoxy-2 éthanol, l' éthylèneglycol, le pro-

pylèneglycol, le monométhyléther et le monogthyléther du diéthyl1ne-

glycol ainsi que les produits analogues et leurs mélanges. Ces solvants sont de préférence présents dans des proportions allant de 1 à 75% en poids et en particulier de 5 à 50% en poids par rapport au poids total

dé la composition.

Ces compositions peuvent contenir des agents tensio-actifs anto-

niques, cationiques, non-ioniques, amphoteres ou leurs mélanges. Ces

produits tensio-actifs sont présents dans les compositions de 1'in-

vention dans des proportions comprises entre 0,5 et 55% en poids et de preférence entre 4 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions peuvent être épaissies de préférence avec des ccm-

posés choisis parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyêthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, la carboxyméthylcellulose et les polymères divers ayant la fonction d'épaississant tels que plus particulièrement les dérivés d'acide acrylique. Il est également possible d'utiliser des

agents épaississants minéraux tels que la bentonite. Ces agents épaissis-

sants sont présents de préférence dans les proportions comprises entre

0,5 et 10% en poids et en particulier entre 0,5 et 2Z en poids par rap-

port au poids total de la composition.

Les compositions selon l'invention peuvent également contenir

divers adjuvants habituellement utilisés dans les compositions tincto-

riales pour cheveux et en particulier des agents de pénétration, des agents dispersants, des agents séquestrants, des agents filmogènes, des tampons et des parfums. Ces compositions peuvent se présenter sous des formes diverses telles que liquide, crème, gel ou toute autre forme appropriée pour

réaliser une teinture des cheveux. Elles peuvent en outre être con-

ditionnées en flacons aérosols en présence d'un agent propulseur.

Le pH de ces compositions tinctoriales peut être compris entre

3 et 11,5, de préférence entre 5 et 11,5. On l'ajuste à la valeur sou-

haitee à l'aide d'un agent alcalinisant tel que l'ammoniaque, le car-

bonate de sodium, de potassium ou d'ammonium, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les alcanolamines telles que la mono, la di- ou la triéthanolamine, l'amino-2 méthyl-2 propanol-l, l'amino-2 méthyl-2

propanediol-l,3, les alkylamines telles que l'éthylamine ou la trié-

thylamine ou à l'aide d'un agent d'acidification tel que les acides

phosphorique, chlorhydrique, tartrique, acétique, lactique ou citrique.

Lorsque les compositions sont destinées à être utilisées dans un procédé de coloration directe des cheveux, elles peuvent contenir, en plus des composés conformes à l'invention, d'autres colorants directs tels que des colorants azoiques ou anthraquinoniques, comme par exemple la tétra-aminol,4,5,8 anthraquinone, des indophénols, des indoanilines et des colorants nitrés de la série benzénique différents des composés

de formule (I).

Les concentrations de ces colorants directs autres que les colo-

rants de formule (I) peuvent être comprises entre 0,001 et 5% en poids

par rapport au poids total de la composition.

Ces compositions, mises en oeuvre dans un procédé de teinture par coloration directe, sont appliquées sur les fibres kératiniques pendant un temps de pose variant de 5 à 50 minutes, puis les fibres sont rincées,

éventuellement lavées au shampooing, rincées à nouveau et séchées.

Les compositions selon l'invention peuvent également être mises en oeuvre sous forme de lotions capillaires de mise en plis destinées tout à la fois à conférer aux cheveux une légère coloration ou des reflets

et à améliorer la tenue de la mise en plis. Dans ce cas, elles se pré-

sentent sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcoo-

liques renfermant au moins une résine cosmétique et leur application s'effectue sur des cheveux humides préalablement lavés et rincés qui sont éventuellement enroulés puis séchés. Les résines cosmétiques utilisées dans les lotions de mise en

plis peuvent être en particulier la polyvinylpyrrolidone, les copo-

lymàres acide crotonique-acétate de vinyle, vinylpyrrolidone-acetate

de vinyle, anhydride maléique-éther butylvinylique, anhydride malé-

ique-éther méthylvinylique ainsi que tout autre polymère cationique, anionique, non ionique ou amphotère habituellement utilisé dans ce

type de composition. Ces résines cosmétiques entrent dans les compo-

sitions de l'invention à raison de 0,5 à 4% en poids, et de préfé-

rence de 1 à 3% en poids sur la base du poids total de la composition.

Lorsque les compositions selon l'invention constituent des tein-

tures d'oxydation impliquant la révélation par un oxydant, les coampo-

sés de formule (I) conformes à l'invention sont essentiellement utili-

sés en vue d'apporter des reflets à la teinture finale.

Ces compositions contiennent alors en association avec au moins un

colorant nitré de formule (I) et éventuellement d'autres colorants di-

rects, des précurseurs de colorants par oxydation.

Elles peuvent contenir par exemple des paraphénylènediamines tel-

les que: la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la chloro-

2 paraphénylènediamine, la diméthyl-2,6 paraphénylènediamine, la di-

méthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylènediamine, la N-(,ôméthoxyéthyl)para-

phénylènediamine, la N,N-bis(p -hydroxyéthyl)paraphénylènediamine, la

N,N-(éthyl, carbamylméthyl)amino-4 aniline, ainsi que leurs sels.

Elles peuvent également contenir des paraaminophénols, par exemple le paraaminophénol, le N-méthyl paraaminophénol, le chloro-2 amino-4 phénol, le chloro-3 amino-4 phénol, le méthyl-2 amino-4 phénol, et leurs sels.

Elles peuvent également contenir de l'orthoaminophénol.

Elles peuvent aussi contenir des dérivés hétérocycliques, par

exemple: la diamino-2,5 pyridine, l'amino-7 benzomorpholine.

Les compositions selon l'invention peuvent contenir en associa-

tion avec les précurseurs de colorants par oxydation, des coupleurs

bien connus dans l'état de la technique.

A titre de coupleurs, on peut citer notamment: les métadiphénols, les métaaminophgnols et leurs sels, les métaphénylènediamines et leurs

sels, les métaacylaminophénols, les métauréidophénols, les métacarbal-

coxyaminophénols. On peut enfin mentionner comme autres coupleurs utilisables dans les compositions de l'invention: l'oc-naphtol, les coupleurs possédant un groupement méthylène actif tels que les composés dicétoniques et les pyrazolones et les coupleurs hétérocycliques dérivés de la pyridine et

de la benzomorpholine.

Ces compositions contiennent, en plus des précurseurs de colorants

par oxydation, des agents réducteurs présents dans des proportions com-

prises entre 0,05 et 3% en poids par rapport au poids total de la com-

position. Les précurseurs de colorants par oxydation peuvent être utilisés, dans les compositions de l'invention, à des concentrations comprises entre 0,001 et 5% en poids et de préference entre 0,03 et 2% en poids sur la base du poids total de la composition. Les coupleurs peuvent également être présents dans des proportions comprises entre 0,001 et 2 5% en poids, de préférence entre 0,015 et 2% en poids. Le pH de ces compositions de teinture par oxydation est de préférence compris entre

7 et 11,5 et est ajusté à l'aide d'agents alcaliỉsants définis ci-dessus.

Le procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, mettant en oeuvre la révélation par un oxydant, consiste à appliquer sur les cheveux la composition tinctoriale comprenant à la fois un colorant selon l'invention et les précurseurs de colorants. Le

développement de la coloration peut alors s'effectuer lentement en pré-

sence de l'oxygène de l'air, mais on utilise de préférence un système révélateur chimique qui est le plus souvent choisi parmi l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée et les persels. On utilise en particulier une solution

d'eau oxygénée à 20 volumes.

Une fois que l'on a appliqué sur les fibres kératiniques la compo-

sition avec l'agent oxydant, on laisse poser pendant 10 à 50 minutes,

de préférence 15 à 30 minutes, après quoi on rince les fibres kérati-

niques, on les lave éventuellement au shampooing, on les rince à nouveau

et on sèche.

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Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans

présenter un caractère limitatif..

EXEMPLE DE PREPARATION 1

02N 0 CH2C H20o

< -NH 3/HCONH2 2

NO2

2 N02

Préparation de 1'(amino-2,dinitro-3,5)phényl-2 éthanol-1 On met en suspension dans 350 ml d'ammoniaque à 20% et 220 ml de formamide, 0,17 mole (35,7 g) de dihydro-2,3,dinitro-5,7 benzofurane préparé selon Chatelus Ann. Chim. [12],4, 505-547 (1949). Apres 8 heures de chauffage à 110 C, on rajoute 100 ml d'ammoniaque à 20%. Le chauffage est maintenu pendant 4 heures. Par refroidissement du milieu réactionnel,

le produit attendu précipite.

Apres essorage, lavage à l'eau glacée jusqu'à neutralité et séchage sous vide, on obtient 0,13 mole (30,3 g) d'un produit fondant à 151 C,

que 1'on recristallise du dioxane.

L'analyse du produit donne les résultats suivants:

Analyse Calculé pour Trouvé-

C8H9N305

ZC 42,29 42,24

ZH 3,99 3,91

%N 18,50 18,60

%0 35,21 35,14

- EXEMPLE DE PREPARATION 2

02N 0N 2CH CH O

2 2 2 2

H0CH2CH2NH2 0

- NHCCH2CH20

NO2 02

Préparation du (ô-hydroxyéthylamino-2, dinitro-3,5)phényl-2 éthanol-l On ajoute, par portions, à température'ambiante, 0,29 mole (60,9 g)

de dihydro-2,3,dinitro-5,7 benzofurane à 122 ml d'amino-2 éthanol.

Apres la fin de l'addition, le milieu réactionnel est porté 15 minutes à 95 C. On ajoute 500 ml d'eau; après refroidissement, on essore le produit attendu qui, après reempâtage dans l'eau et recristallisation

de 75 ml d'éthanol à 96 , fond à 115 C.

L'analyse donne les résultats suivants: Analyse Calculé pour Trouvé

C10 13N306

%C 44,28 44,38

%H 4,83 4,74

%N 15,49 15,48

%0 35,39 35,60

EXEMPLE DE PREPARATION 3

02N O CH2 CHOHCH3

) -II NH3/CH30CH2CH20H l 2..

CH3 NH2

NO2 N02

Préparation de 1' (amino-2,dinitro-3,5)phényl-1 propanol-2 On met en suspension dans 1,1 1 d'ammoniaque à 20% et 600 ml de Méthylcellosolve 0, 39 mole (88 g) de dihydro-2,3,dinitro-5,7,méthyl-2 benzofurane préparé selon J.A.C.S. 80, p. 4711-4714 (1958). Après 18 heures de chauffage à 70C, le milieu réactionnel est refroidi. On

essore le précipité formé qui, après réempâtage dans l'eau jusqu'à neu-

tralité, puis séchage sous vide, est recristallisé de 170 ml de dioxane.

On obtient, après séchage sous vide, 0,30 mole (72 g) du produit attendu;

il fond à 177 C.

L'analyse donne les résultats suivants: Analyse Calculé pour Trouvé

C9H11N305

%C 44,81 44,87

%H 4,60 4,62

%N 17,42 17,45

%0 33,17 33,08

EXEMPLE DE PREPARATION 4

02N 0N CH2CHOHCH3

CH 3NH2/EtOH I

Z 3 NHCH3

2 NO2

Préparation du (méthylamino-2,dinitro-3,5)phényl-1 propanol-2 On met en suspension dans 100 ml d'une solution de méthylamine à 33% dans l'éthanol, 0,056 mole (12,5 g) de dihydro-2,3,dinitro-5,7, méthyl-2 benzofurane. Après 10 heures d'agitation à température ambiante dans un Erlenmeyer bouché, le milieu réactionnel est porté 30 minutes

au reflux de l'alcool. Après refroidissement, le produit attendu pré-

cipite. Il est essoré, lavé à l'alcool puis recristallisé de 50 ml d'éthanol à 96 . Après séchage, on obtient 0,047 mole (12 g) d'un

produit fondant à 132 C.

L'analyse donne les résultats suivants: Analyse Calculé pour Trouvé

C10H13 3 5

zC 47,06 47,11

ZH 5,13 5,03

%N 16,47 16,52

Z0 31,34 31,25

EXEMPLE DE PREPARATION 5

02 02N H2CHOHCH3

| L 2 3N2CH2C2NE2

111 - NHHIN

NCH2 CH 2NH2

o2 2

Préparation duLCe-aminoéthyl)amino-2,dinitro-3,51 phényl-l pro-

panol-2 A 40 ml d'éthylànediamine, on ajoute sous agitation à température

ambiante, 0,089 mole (20 g) de dihydro-2,3,dinitro-5,7,méthyl-2 benzo-

furane. A la fin de l'addition, le milieu réactionnel est versé sur

500 ml d'eau. Le produit attendu précipite. Après essorage et réempa-

tage dans l'eau, il est recristallisé de 210 ml d'éthanol à 96 . On

obtient 0,074 mole (20,9 g) d'un-produit fondant à 140 C.

Masse moléculaire calculée pour Cll16N405: 284.

Masse moléculaire trouvée par dosage potenticmiétrique dans l'acide

acétique par l'acide perchlorique: 293.

L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: Analyse Calculé pour Trouvé

C11H 16N405

%C - 46,47 46,40

%H 5,67 5,68

%N 19,71 19,82

*O%0 28,14 27,95

EXEMPLE 1

On prépare la composition tinctoriale suivante: (amino-2,dinitro-3,5) phényl-2 éthanol-i 0,2 g Alcool à 96 15 g ALFOL C16/18 8g Cire de Lanette E 0,5 g CEMULSOL B 1 g Diéthanolamide oléique 1,5 g Triéthanolamine à 1% en poids 1 g Eau qsp 100 g p = 8,4 Ce mélange, appliqué 30 minutes à 28 C sur cheveux décolorés au blanc, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration:

6,25 Y 8,5/6 selon la notation de Munsell.

EXEMPLE 2

On prépare la composition tinctoriale suivante: ( -hydroxyéthylamino-2, dinitro-3,5) phényl-2, éthanol-l 0,36 g Butoxy-2 éthanol 10 g ALFOL C16/18 8 g Cire de Lanette E - 0,5 g CEMULSOL B 1 g Diéthanolamide oléique 1,5 g Triéthanolamine à 1% en poids 1 g Eau - qsp 100 g pH = 7,8 Ce mélange, appliqué 20 minutes à 28 C sur cheveux, leur confure, après shampooing et rinçage, une coloration: Z VEz6 'IOaOHIVD SE a 8 1o uelqzg z-ixozn ZI'O Z-îouedo id :::Al:sns aITl:.io:DTZ uolST:sodmo:) 'l.zaedi;d uO ç a'IcI OE Tlesun ap uo:le:oL[u 'El Uoas / 'g' t ú uo:leoloîoD aun 'a2es5ult a Suroodmueqs saede 'îaiauoz:nal 'lueLq ne salolozap xnaAaqo sap zns DoOú. seanmrm OZ gnbcIlddt '"a2uetam aD 8 = Rd 2 001 dsb neg Sz 2- I meaeul oueqx3ouom Z iooueq3a Z-úXoq:4 2 8'0.anb!iînoe ap1rV 2 ez (wnIIaKMD ZT o96 e 1PO:IV OZ 2 9C'0 Z-iouedozd î-î&ultd(ç' -o.z;luFp'Z- LtP-qw) : a3uIns lBn.oZouTZ uo !lsodo= -el a:[vdald UO IlesunH ap uo-zt. ou -el 10uols / t& 8 Iî 5 Eú : no; oioLo aeun '&aE25uçla 5 Buoodreqs salde 'aga.nuo.:nal '3uBlq SI ne sazoloDap xnaaaqo Ins Do8Z B salnujm Oú anbTldde 'aeuulIam aD f,9 Rd 'B = aa oo00 dsb nes BI auXmeIaotrq.OUO 2z IO lmuI&aZ-xoll 01I 2 8'O enbTuneI apTzV 2 Z'Z NVIdDD I 01 IO 3IIaUal/doma 2 i' o0 Z-louedod ad('-o p'Z-o me) a: nUrAns IeuiOzDui] uIlT;soduD3 el aavdgld u ú alaRsXa -'^.-'IIasunH ap uoIle3ou ef uolas saamridxa uela sxnalnoD sag '%06 e souelq zuamalIaalneu xnaaqDo ans ç/8 I 5 !Duelq nu saiolozap xnaaeqD ans L/5'8 t 5 Zil Amino-2,méthyl-2 propanol- l en solution à 25% dans l'eau 2 g Eau qsp 100 g pI = 5 Ce mélange, appliqué 30 minutes à 30 C sur cheveux décolorés au blanc, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration Y 8,5/7 selon la notation de Munsell.

EXEMPLE 6

On prépare la ccmposition tinctoriale suivante LE(B -aminoethyl)amino-2, dinitro-3,5j phényl-l propanol-2 0,415 g Nitro-3,N'-méthylamino-4,N,N-bis ( -hydroxyéthyl)aniline 0,155 g Méthyl-2,amino-4,nitro-3,N-(fhydroxyéthyl) aniline 0,08 g Alcool à 96 12 g ALFOL C16/18 8g Cire de Lanette E 0,5 g CEMULSOL B 1 g Diéthanolamide oléique 1,5 g Monoéthanolamine en solution à 20% dans l'eau 0,25 g Eau qsp 100 g pH= 9, 4 Ce mélange, appliqué 20 minutes à 280C sur cheveux décolorés,

leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration noisette.

EXEMPLE 7

On prépare la composition tinctoriale suivante ( -hydrôxyéthylamino-2, dinitro-3,5)phényl-2 éthanol-1l 0,47 g Nitro-3,/-hydroxyéthylamino-4 phénol 0,13 g Tétraamino-1,4,5,8-anthraquinone (bleu Cibacète microdispersé) 0,08 g Butoxy-2 éthanol 10 g CELLOSIZE WP 03 2 g Chlorure d'alkyl(suif)diméthyl hydroxyéthyl ammonium 2 g Ammoniaque à 5% 0,15 g Eau qsp 100 g pHI = 8 Ce mélange, appliqué 25 minutes à 28 C sur cheveux décolorés, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration blond foncé doré.

EXEMPLE 8

Ou prépare le mélange tinctorial suivant: (16-hydroxyéthylamino-2,dinitro3,5)phényl-2, éthanol-1 0,205 g Paraphénylènediamine O,08 g Paraaminophénol 0,06 g Résorcine 0,085 g Métaaminophénol 0,06 g Phydroxyéthylamino-3,méthyl-6 phénol 0,05 g Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4,5 g Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol 4,5 g ETHECEEN TO 12 4,5 g COMPERLAN KD 9 g Propylèneglycol 4 g Butoxy-2 éthanol 8 g Ethanol à 9b6 6 g MASQUOL DTPA 2 g Acide thioglycolique 0,6 g Ammoniaque à 22'Bé 10 g Eau qsp 100 g

PH = 10,5

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénee à 20 volumes.

Le mélange, appliqué 25 minutes à 30OC sur des cheveux décolorés,

leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration châtain doré.

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Claims (16)

REVENDICATIONS

1. Dinitro-2,4,hydroxyalkyl-6 aniline de'formule (I) suivante: op XOH

02N -OH

dans laquelle: X désigne un radical alkylTne ramifié ou non, comportant 2 à 6 atomes de carbone, pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle;

R désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle, mono- ou poly-

hydroxyalkyle ou aminoalkyle dont la fonction amine peut être mono-

ou disubstitu6e par un radical alkyle ou par un radical mono- ou poly-

hydroxyalkyle, l'atome d'azote pouvant aussi faire partie d'un hétéro-

cycle, les radicaux alkyle comportant 1 à- 4 atomes de carbone; R' désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1 a C4;

et les sels cosmétiquement acceptables des composés comportant une fonc-

tion- amine salifiable.

2. Composé selon'la revendication 1, caractérisé par le fait que R' est de l'hydrogène ou un radical méthyle, X est un radical éthylène,

propylène, diméthyl-l,l éthylène, diméthyl-l,2 éthylàne ou triméthyl-

1,1,2 éthylène et R est de l'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, npropyle, y -hydroxyéthyle, Y-hydroxypropyle, p - -dihydroxypropyle,

P-aminoéthyle ou / -diéthylaminoithyle.

3. Composé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait qu'il est choisi parmi le groupe comprenant: l'(amlno-2,dinitro-3,5) phényl-2 éthanol-l, le (à-hydroxyéthylamino-2,dinitro-3,5)phényl-2 éthanol-l, l'(amino-2,dinitro-3,5)phényl-1 propanol-2, le (méthylam$no-2, dinitro-3, 5)phényl-1 propanol-2, le f(18aminoéthyl)amino-2,dinitro-3,5J

phényl-l propanol-2, et les sels de ces composés.

4. Procédé de préparation d'une dinitro-2,4,hydroxyalkyl-6 aniline de formule (I) selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on fait réagir une solution aqueuse d'ammoniac ou une amine primaire RNH2, R ayant la signification indiquée dans la revendication 1, sur le composé hétérocyclique de formule (II): R'

02N ()

O2

dans laquelle R' et X ont les significations indiquées dans la revendi-

cation 1,

à une température comprise entre 20 et 120 C, éventuellement sous pres-

sion et éventuellement en présence de solvants protiques polaires ou

aprotiques polaires.

5. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques, et en parti-

culier pour cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un milieu solvant, au moins un composé tel que défini dans l'une

des revendications 1 à 3.

6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait qu'elle contient 0,001 à 5% en poids, et de préférence 0,05 à 2% en poids, d'au moins un composé de formule (I), par rapport au poids total

de la composition.

7. Composition selon la revendication 5 ou 6, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 3 et 11,5, et de préférence entre et 11,5.

8. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 7,

caractérisée par le fait que les solvants sont choisis parmi l'eau, les alcanols inférieurs, les alcools aromatiques, les polyols, les

glycols ou éthers de glycols, ou leurs mélanges.

9. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 8,

caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des adjuvants cos-

métiques choisis parmi les agents tensio-actifs anioniques, cationi-

ques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les épaississants, les agents dispersants, les agents de pénétration, les séquestrants,

les agents filmogênes, les tampons, les parfums, les agents alcalini-

sants ou acidifiants.

10. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 9,

destinée à être utilisée pour la coloration directe des cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre d'autres colorants

directs choisis parmi les colorants azolques, les colorants anthraqui-

noniques, les indophénols, les indoanilines et les dérivés nitrés de

la série benzénique autres que ceux de formule (I).

11. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 9,

destinée à être utilisée comme lotion de mise en plis, caractérisée par

le fait qu'elle se présente sous forme d'une solution aqueuse, alcoo-

lique ou hydroalcoolique, contenant au moins une résine cosmétique.

12. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 9,

destinée à être utilisée pour la teinture d'oxydation, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un précurseur de colorant

par oxydation.

13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 7 et 11,5 et qu'elle contient en plus un

agent réducteur.

14. Procédé de coloration des fibres kératiniques, et en particu-

/.er des cheveux humains, caractérisé par le fait que l'on applique sur les fibres une composition telle que définie dans l'une quelconque des

revendications 5 à 10, on laisse poser pendant 5 à 50 minutes, puis on

rince, on lave éventuellement, on rince à nouveau et on sèche.

15. 'Procédé de coloration des fibres kératiniques, et en parti-

culier de cheveux humains, caractérisé par le fait que l'on applique, sur les fibres lavées et rincées, une composition telle que définie

dans la revendication 11, on enroule éventuellement et on sèche.

16. Procédé de coloration des fibres kératiniques, et en parti-

culier des cheveux humains, caractérisé par le fait que l'on applique

sur les fibres une composition telle que définie dans les revendications

12 ou 13, éventuellement additionnée d'un agent oxydant, on laisse poser pendant 10 à 50 minutes, on rince, on lave éventuellement au shampooing,

on rince à nouveau et on sèche.