JPH0598584A - ケラチン繊維の染色方法 - Google Patents
ケラチン繊維の染色方法Info
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- JPH0598584A JPH0598584A JP3235333A JP23533391A JPH0598584A JP H0598584 A JPH0598584 A JP H0598584A JP 3235333 A JP3235333 A JP 3235333A JP 23533391 A JP23533391 A JP 23533391A JP H0598584 A JPH0598584 A JP H0598584A
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- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
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- A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
- A61K8/4913—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having five membered rings, e.g. pyrrolidone carboxylic acid
- A61K8/492—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having five membered rings, e.g. pyrrolidone carboxylic acid having condensed rings, e.g. indol
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 アミノインドールと、酸化剤としてキノン誘
導体を用いるケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維の
新規染色方法を提供する。 【構成】 ケラチン繊維上に少くとも１種のアミノイン
ドールを染色に適した媒体中に含有する少くとも１種の
組成物（Ａ）を塗布し、特定のキノン誘導体を含有する
組成物（Ｂ）を塗布し、上記アミノインドールとキノン
誘導体はボルトメトリーによるガラス炭素電極でのｐＨ
７のリン酸塩中で測定したアミノインドールの酸化還元
電位Ｅｉと、飽和カロメル電極に対する水銀電極でのポ
ーラログライーによるｐＨ７のリン酸塩媒体中で測定し
たキノン誘導体の酸化還元電位Ｅｑとの酸化還元電位差
△Ｅが次式： △Ｅ＝Ｅｉ−Ｅｑ≦４７０ｍＶ となるように選ばれることを特徴とするケラチン繊維の
染色方法。
導体を用いるケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維の
新規染色方法を提供する。 【構成】 ケラチン繊維上に少くとも１種のアミノイン
ドールを染色に適した媒体中に含有する少くとも１種の
組成物（Ａ）を塗布し、特定のキノン誘導体を含有する
組成物（Ｂ）を塗布し、上記アミノインドールとキノン
誘導体はボルトメトリーによるガラス炭素電極でのｐＨ
７のリン酸塩中で測定したアミノインドールの酸化還元
電位Ｅｉと、飽和カロメル電極に対する水銀電極でのポ
ーラログライーによるｐＨ７のリン酸塩媒体中で測定し
たキノン誘導体の酸化還元電位Ｅｑとの酸化還元電位差
△Ｅが次式： △Ｅ＝Ｅｉ−Ｅｑ≦４７０ｍＶ となるように選ばれることを特徴とするケラチン繊維の
染色方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はケラチン繊維、特に毛髪
の如きヒトのケラチン繊維の新規染色方法に関するもの
で、少くとも１種のアミノインドールと少くとも１種の
キノン誘導体を用いるものである。
の如きヒトのケラチン繊維の新規染色方法に関するもの
で、少くとも１種のアミノインドールと少くとも１種の
キノン誘導体を用いるものである。
【０００２】
【従来の技術】ＦＲ−Ａ−１１３３５９４、１１６６１
７２、２３９０１５８のフランス特許には５，６−ジヒ
ドロキシインドール、またはその誘導体を用いるケラチ
ン繊維、特に毛髪の染色が開示されている。フランス特
許出願２５３６９９３と２５９４３３１では黒色化促進
剤の役目をする金属陽イオン、または過マンガン酸塩の
形でマンガン、または更に重クロム酸塩を用いた５，６
−ジヒドロキシインドールでの染色方法を提案してい
る。また、本出願人はそのフランス特許ＦＲ−Ａ２５９
３０６１と２５９３０６２に５，６−ジヒドロキシイン
ドールをヨード・イオンと共に用いる染色方法を開示し
た。この方法では過酸化水素を用いることが必要であっ
た。ヨーロッパ特許ＥＰ−Ａ２７１１８６はヒドロキシ
インドール誘導体を過ヨード酸とその水溶性塩の如き酸
化剤系、酸化銀、または酸化鉛、フェントン試薬、硫酸
セシウム、過硫酸アンモニウム、次亜塩素酸ナトリウ
ム、塩化第２鉄、またはフェリシアン化カリウムと共に
用いた毛髪の染色方法に関するものである。
７２、２３９０１５８のフランス特許には５，６−ジヒ
ドロキシインドール、またはその誘導体を用いるケラチ
ン繊維、特に毛髪の染色が開示されている。フランス特
許出願２５３６９９３と２５９４３３１では黒色化促進
剤の役目をする金属陽イオン、または過マンガン酸塩の
形でマンガン、または更に重クロム酸塩を用いた５，６
−ジヒドロキシインドールでの染色方法を提案してい
る。また、本出願人はそのフランス特許ＦＲ−Ａ２５９
３０６１と２５９３０６２に５，６−ジヒドロキシイン
ドールをヨード・イオンと共に用いる染色方法を開示し
た。この方法では過酸化水素を用いることが必要であっ
た。ヨーロッパ特許ＥＰ−Ａ２７１１８６はヒドロキシ
インドール誘導体を過ヨード酸とその水溶性塩の如き酸
化剤系、酸化銀、または酸化鉛、フェントン試薬、硫酸
セシウム、過硫酸アンモニウム、次亜塩素酸ナトリウ
ム、塩化第２鉄、またはフェリシアン化カリウムと共に
用いた毛髪の染色方法に関するものである。
【０００３】
【発明の概要】本出願人はケラチン繊維、特に毛髪をア
ミノインドールで含浸させてアミノインドールで染色を
意外にも実施できることを見出し、これを本発明の目的
とするものである。含浸は酸化剤としてのキノン誘導体
を含む組成物の塗布前、または塗布後に行う。
ミノインドールで含浸させてアミノインドールで染色を
意外にも実施できることを見出し、これを本発明の目的
とするものである。含浸は酸化剤としてのキノン誘導体
を含む組成物の塗布前、または塗布後に行う。
【０００４】本出願人は天然の毛髪を明るい栗色から黒
色までの色調で、また赤から青までのつやのある染色が
できることを特に見出した。従って、本発明の目的はア
ミノインドールと、酸化剤としてキノン誘導体を用いる
ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維の新規染色方法
を提供するものである。本発明の別の目的は本発明の一
環として用いる複数の室から成る装置を提供するもので
ある。本発明のこのほかの目的は以下の実施例の記載か
ら明らかとなるものである。
色までの色調で、また赤から青までのつやのある染色が
できることを特に見出した。従って、本発明の目的はア
ミノインドールと、酸化剤としてキノン誘導体を用いる
ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維の新規染色方法
を提供するものである。本発明の別の目的は本発明の一
環として用いる複数の室から成る装置を提供するもので
ある。本発明のこのほかの目的は以下の実施例の記載か
ら明らかとなるものである。
【０００５】本発明にもとずくケラチン繊維、特にヒト
のケラチン繊維、例えば毛髪の染色方法はこの繊維上に
少くとも１種のアミノインドールを染色に適した媒体中
に含有する少くとも１種の組成物（Ａ）を塗布し、この
組成物（Ａ）を塗布する前に、または塗布したあとで、
染色に適した媒体中にオルトまたはパラベンゾキノン、
オルトまたはパラベンゾキノン・モノイミンまたはジイ
ミン、１，２−または１，４−ナフトキノン、オルトま
たはパラベンゾキノン・スルホンイミド、α−ω−アル
キレン−ビス−１，４−ベンゾキノン、または１，２−
または１，４−ナフトキノン・モノイミンまたはジイミ
ンから選ばれた少くとも１種のキノン誘導体を含有する
組成物（Ｂ）を塗布し、上記アミノインドールとキノン
誘導体はボルトメトリーによりガラス・炭素電極でのｐ
Ｈ７のリン酸塩媒体中で測定したアミノインドールの酸
化還元電位Ｅｉと、飽和カロメル電極に対する水銀電極
でのポーラログラフィーによるｐＨ７のリン酸塩媒体中
で測定したキノン誘導体の酸化還元電位Ｅｑとの酸化還
元電位差ΔＥが次式：
のケラチン繊維、例えば毛髪の染色方法はこの繊維上に
少くとも１種のアミノインドールを染色に適した媒体中
に含有する少くとも１種の組成物（Ａ）を塗布し、この
組成物（Ａ）を塗布する前に、または塗布したあとで、
染色に適した媒体中にオルトまたはパラベンゾキノン、
オルトまたはパラベンゾキノン・モノイミンまたはジイ
ミン、１，２−または１，４−ナフトキノン、オルトま
たはパラベンゾキノン・スルホンイミド、α−ω−アル
キレン−ビス−１，４−ベンゾキノン、または１，２−
または１，４−ナフトキノン・モノイミンまたはジイミ
ンから選ばれた少くとも１種のキノン誘導体を含有する
組成物（Ｂ）を塗布し、上記アミノインドールとキノン
誘導体はボルトメトリーによりガラス・炭素電極でのｐ
Ｈ７のリン酸塩媒体中で測定したアミノインドールの酸
化還元電位Ｅｉと、飽和カロメル電極に対する水銀電極
でのポーラログラフィーによるｐＨ７のリン酸塩媒体中
で測定したキノン誘導体の酸化還元電位Ｅｑとの酸化還
元電位差ΔＥが次式：
【化８】 となるように選ばれることを必須特徴とするものであ
る。
る。
【０００６】本発明で用いられるアミノインドールは下
記の式（Ｉ）：
記の式（Ｉ）：
【化９】 （式中、Ｒ１は水素原子、またはＣ１〜Ｃ４の直鎖状ま
たは分岐状のアルキル基を表わし、Ｒ２とＲ３は水素原
子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、カルボキシル基、または
アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）カルボニル基を表わし、Ｒ４
は水素原子、またはＣ１〜Ｃ４のアルキル基、またはＣ
１〜Ｃ４のヒドロキシアルキル基、またはＣ２〜Ｃ４の
ポリヒドロキシアルキル基、アセチル基、アミンが必要
によりＣ１〜Ｃ４のアルキル基でモノ置換、またはジ置
換されうるＣ１〜Ｃ６のアミノアルキル基を表わし、Ｚ
１とＺ２は同一、または異なり、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４
のアルキル基、ヒドロキシル基、ハロゲン、またはＣ１
〜Ｃ４のアルコキシ基を表わし、ＮＨＲ４は４、５、
６、または７の位置を占める）に相応するものである。
たは分岐状のアルキル基を表わし、Ｒ２とＲ３は水素原
子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、カルボキシル基、または
アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）カルボニル基を表わし、Ｒ４
は水素原子、またはＣ１〜Ｃ４のアルキル基、またはＣ
１〜Ｃ４のヒドロキシアルキル基、またはＣ２〜Ｃ４の
ポリヒドロキシアルキル基、アセチル基、アミンが必要
によりＣ１〜Ｃ４のアルキル基でモノ置換、またはジ置
換されうるＣ１〜Ｃ６のアミノアルキル基を表わし、Ｚ
１とＺ２は同一、または異なり、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４
のアルキル基、ヒドロキシル基、ハロゲン、またはＣ１
〜Ｃ４のアルコキシ基を表わし、ＮＨＲ４は４、５、
６、または７の位置を占める）に相応するものである。
【０００７】Ｒ４が水素原子ではない式（Ｉ）の化合物
を式（ＩＡ）で表わし、下記の反応式により製造でき
る。化合物（ＩＡ）は下記の反応式により芳香族アミン
置換法により化合物（ＩＢ）（Ｒ４＝Ｈ）から得られ
る。
を式（ＩＡ）で表わし、下記の反応式により製造でき
る。化合物（ＩＡ）は下記の反応式により芳香族アミン
置換法により化合物（ＩＢ）（Ｒ４＝Ｈ）から得られ
る。
【化１０】
【０００８】ホルミル化またはトシル化により化合物
（ＩＣ）が得られる。化合物（ＩＣ）を次いでハロゲン
化アルキルＸ−Ｒ４でアルキル化する。ハロゲン化アル
キルを過剰に用いるときは第２の基Ｒ４が導入される。
化合物（ＩＤ）の脱ホルミル化、または脱トシル化によ
り生成物（ＩＡ）を得る。
（ＩＣ）が得られる。化合物（ＩＣ）を次いでハロゲン
化アルキルＸ−Ｒ４でアルキル化する。ハロゲン化アル
キルを過剰に用いるときは第２の基Ｒ４が導入される。
化合物（ＩＤ）の脱ホルミル化、または脱トシル化によ
り生成物（ＩＡ）を得る。
【０００９】ヒドロキシアルキル化法としては例えばク
ロロギ酸β−クロルエチルを化合物（ＩＢ）に作用させ
て、はじめに対応するカルバミン酸β−クロルエチルを
得次いで無機強塩と作用させてＲ４がβ−ヒドロキシエ
チルである化合物（ＩＡ）を得ることを挙げることがで
きる。
ロロギ酸β−クロルエチルを化合物（ＩＢ）に作用させ
て、はじめに対応するカルバミン酸β−クロルエチルを
得次いで無機強塩と作用させてＲ４がβ−ヒドロキシエ
チルである化合物（ＩＡ）を得ることを挙げることがで
きる。
【００１０】本発明の特に好ましい化合物は５−アミノ
インドール、６−アミノインドール、７−アミノインド
ール、６−Ｎ−β−ヒドロキシチルアミノインドール、
６−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−１−メチルイン
ドール、６−メチルアミノインドール、６−アミノ−Ｎ
−メチルインドール、６−アミノ−２−カルボキシイン
ドール、４一アミノ−２，３−ジメチルインドール、６
−アミノ−２，３−ジメチルインドール、７−アミノ−
２，３−ジメチルインドール、６−アミノ−３−エチル
−２−メチルインドール、７−アミノ−３−エチル−２
−メチルインドール、６−アミノ−３−メチルインドー
ル、６−アミノ−２−メチルインドール、６−アミノ−
２−メトキシカルボニルインドール、４−アミノインド
ール、５−アミノ−６−メトキシ−２，３−ジメチルイ
ンドール、６−アミノ−５−メトキシ−２，３−ジメチ
ルインドール、５−アミノ−６−ヒドロキシ−２，３−
ジメチルインドール、６−アミノ−５−ヒドロキシ−
２，３−ジメチルインドール、５−アミノ−Ｎ−メチル
インドール、６−Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシ）アミノ
インドール、６−アミノ−２，３，４，５−テトラメチ
ルインドール、６−アミノ−５−クロロ−２，３−ジメ
チルインドール、６−アミノ−５−エチル−２，３−ジ
メチルインドール、６−アミノ−２，３，４−トリメチ
ルインドール６−アミノ−５−ヒドロキシ−２−メチル
インドール、４−メチルアミノインドール、４−アミノ
−Ｎ−メチルインドール、６−アミノ−２，３，７−ト
リメチルインドール、６−アミノ−２，３，５−トリメ
チルインドール、５−アセチルアミノ−６−メトキシ−
２，３−ジメチルインドール、６−アミノ−４−メチル
インドール、６−アミノ−５−メチルインドール、４−
アミノ−７−メチルインドール、６−アミノ−７−エチ
ル−３−メチルインドール、６−アミノ−５，７−ジメ
チルインドール、６−アミノ−５，７−ジメチルインド
ール、７−アミノ−５−メチル−２−エトキシカルボニ
ルインドール、７−アミノ−５−クロロ−２−エトキシ
カルボニルインドール、７−アミノ−５−エトキシ−２
−エトキシカルボニルインドール、７−アミノ−５−メ
トキシ−２−エトキシカルボニルインドール、７−
（４′−ジメチルアミノ−１′−メチルブチル）アミノ
−５−メトキシインドール、７−（４′−ジメチルアミ
ノブチル）−アミノ−５−メトキシインドール、６−ア
ミノ−５−フルオロインドール、６−アミノ−５−フル
オロ−１−ｓｅｃ．ブチルインドール、６−アミノ−５
−フルオロ−１−ｎ−プロピルインドール、６−アミノ
−２−メトキシカルボニル−５−メトキシ−Ｎ−メチル
インドール、６−アミノ−５−メトキシ−２−メトキシ
カルボニルインドール、６−アミノ−５−メトキシ−２
−エトキシカルボニルインドール、６−アミノ−５−メ
トキシ−２−カルボキシインドール、６−アミノ−５−
ヒドロキシ−１，２−ジメチルインドール、６−アミノ
−４−メトキシ−２−メトキシカルボニルインドールか
ら選ばれる。
インドール、６−アミノインドール、７−アミノインド
ール、６−Ｎ−β−ヒドロキシチルアミノインドール、
６−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−１−メチルイン
ドール、６−メチルアミノインドール、６−アミノ−Ｎ
−メチルインドール、６−アミノ−２−カルボキシイン
ドール、４一アミノ−２，３−ジメチルインドール、６
−アミノ−２，３−ジメチルインドール、７−アミノ−
２，３−ジメチルインドール、６−アミノ−３−エチル
−２−メチルインドール、７−アミノ−３−エチル−２
−メチルインドール、６−アミノ−３−メチルインドー
ル、６−アミノ−２−メチルインドール、６−アミノ−
２−メトキシカルボニルインドール、４−アミノインド
ール、５−アミノ−６−メトキシ−２，３−ジメチルイ
ンドール、６−アミノ−５−メトキシ−２，３−ジメチ
ルインドール、５−アミノ−６−ヒドロキシ−２，３−
ジメチルインドール、６−アミノ−５−ヒドロキシ−
２，３−ジメチルインドール、５−アミノ−Ｎ−メチル
インドール、６−Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシ）アミノ
インドール、６−アミノ−２，３，４，５−テトラメチ
ルインドール、６−アミノ−５−クロロ−２，３−ジメ
チルインドール、６−アミノ−５−エチル−２，３−ジ
メチルインドール、６−アミノ−２，３，４−トリメチ
ルインドール６−アミノ−５−ヒドロキシ−２−メチル
インドール、４−メチルアミノインドール、４−アミノ
−Ｎ−メチルインドール、６−アミノ−２，３，７−ト
リメチルインドール、６−アミノ−２，３，５−トリメ
チルインドール、５−アセチルアミノ−６−メトキシ−
２，３−ジメチルインドール、６−アミノ−４−メチル
インドール、６−アミノ−５−メチルインドール、４−
アミノ−７−メチルインドール、６−アミノ−７−エチ
ル−３−メチルインドール、６−アミノ−５，７−ジメ
チルインドール、６−アミノ−５，７−ジメチルインド
ール、７−アミノ−５−メチル−２−エトキシカルボニ
ルインドール、７−アミノ−５−クロロ−２−エトキシ
カルボニルインドール、７−アミノ−５−エトキシ−２
−エトキシカルボニルインドール、７−アミノ−５−メ
トキシ−２−エトキシカルボニルインドール、７−
（４′−ジメチルアミノ−１′−メチルブチル）アミノ
−５−メトキシインドール、７−（４′−ジメチルアミ
ノブチル）−アミノ−５−メトキシインドール、６−ア
ミノ−５−フルオロインドール、６−アミノ−５−フル
オロ−１−ｓｅｃ．ブチルインドール、６−アミノ−５
−フルオロ−１−ｎ−プロピルインドール、６−アミノ
−２−メトキシカルボニル−５−メトキシ−Ｎ−メチル
インドール、６−アミノ−５−メトキシ−２−メトキシ
カルボニルインドール、６−アミノ−５−メトキシ−２
−エトキシカルボニルインドール、６−アミノ−５−メ
トキシ−２−カルボキシインドール、６−アミノ−５−
ヒドロキシ−１，２−ジメチルインドール、６−アミノ
−４−メトキシ−２−メトキシカルボニルインドールか
ら選ばれる。
【００１１】キノン誘導体は特に下記式（ＩＩ）、（Ｉ
Ｉ′）：
Ｉ′）：
【化１１】 （式中、Ｘは酸素、またはＮＲ１１基を表わし、Ｙは酸
素、またはＮＲ１２基を表わし、Ｒ１１とＲ１２は同
一、または異なり、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４のアル
キル基、Ｃ１〜Ｃ４のヒドロキシアルキル基、アルキル
（Ｃ１〜Ｃ４）スルホニル基、またはフェニルスルホニ
ル基を表わし、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０はそれ
ぞれ独立して水素、アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）基、カルボ
キシル基、アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）カルボニル基、アル
コキシ（Ｃ１〜Ｃ４）カルボニル基、アルコキシ（Ｃ１
〜Ｃ４）メチル基、アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）チオメチル
基、ヒドロキシアルキル（Ｃ１〜Ｃ４）チオメチル基、
ヒドロキシアルキル（Ｃ１〜Ｃ４）スルフィニル基
素、またはＮＲ１２基を表わし、Ｒ１１とＲ１２は同
一、または異なり、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４のアル
キル基、Ｃ１〜Ｃ４のヒドロキシアルキル基、アルキル
（Ｃ１〜Ｃ４）スルホニル基、またはフェニルスルホニ
ル基を表わし、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０はそれ
ぞれ独立して水素、アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）基、カルボ
キシル基、アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）カルボニル基、アル
コキシ（Ｃ１〜Ｃ４）カルボニル基、アルコキシ（Ｃ１
〜Ｃ４）メチル基、アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）チオメチル
基、ヒドロキシアルキル（Ｃ１〜Ｃ４）チオメチル基、
ヒドロキシアルキル（Ｃ１〜Ｃ４）スルフィニル基
【化１２】 （ｒとｒ′はそれぞれ独立して水素、またはＣ１〜Ｃ４
のアルキル基を表わす）、Ｃ１〜Ｃ４のカルボキシアル
キル基、ハロゲン、ヒドロキシアルキル（Ｃ１〜Ｃ４）
基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、またはヒドロキシアルキ
ル基の１種、または２種で置換、また未置換のアミノ
基、アシル（Ｃ２〜Ｃ６）アミノ基、ＳＯ３Ｍ（Ｍは水
素、Ｋ、またはＮａを表わす）、スルホキシド基、必要
により置換されたスルホンまたはスルホンアミド基、ま
たはＯＺ１基（Ｚ１は水素、アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）
基、ヒドロキシアルキル（Ｃ１〜Ｃ４）基、カルボキシ
アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）基、必要によりＣ１〜Ｃ４のア
ルコキシ基で置換されたフェニル基、または−ＳＺ２基
（Ｚ２はＣ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４のヒドロ
キシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４のジヒドロキシアルキル
基、Ｃ１〜Ｃ４のカルボキシアルキル基を表わす）、Ｒ
６とＲ７はこれらが結合する炭素原子と共に下記式（Ｉ
ＩＩ）：
のアルキル基を表わす）、Ｃ１〜Ｃ４のカルボキシアル
キル基、ハロゲン、ヒドロキシアルキル（Ｃ１〜Ｃ４）
基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、またはヒドロキシアルキ
ル基の１種、または２種で置換、また未置換のアミノ
基、アシル（Ｃ２〜Ｃ６）アミノ基、ＳＯ３Ｍ（Ｍは水
素、Ｋ、またはＮａを表わす）、スルホキシド基、必要
により置換されたスルホンまたはスルホンアミド基、ま
たはＯＺ１基（Ｚ１は水素、アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）
基、ヒドロキシアルキル（Ｃ１〜Ｃ４）基、カルボキシ
アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）基、必要によりＣ１〜Ｃ４のア
ルコキシ基で置換されたフェニル基、または−ＳＺ２基
（Ｚ２はＣ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４のヒドロ
キシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４のジヒドロキシアルキル
基、Ｃ１〜Ｃ４のカルボキシアルキル基を表わす）、Ｒ
６とＲ７はこれらが結合する炭素原子と共に下記式（Ｉ
ＩＩ）：
【化１３】 （式中、Ｒ′１、Ｒ′２、Ｒ′３、Ｒ′４は環を形成し
ないときの上記のＲ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０と同
じ意義を有する）に相応する化合物から選ばれる。
ないときの上記のＲ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０と同
じ意義を有する）に相応する化合物から選ばれる。
【００１２】本発明ではハロゲンは好ましくはフッ素、
塩素、または臭素から選ばれる。好ましい化合物は電位
Ｅｑが−２２０ＷＶと同一、またはこれ以上のキノン誘
導体、特に式（ＩＩ）、（ＩＩ′）のベンゾキノンで、
式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０がそれぞれ独立
して水素、Ｃ１〜Ｃ４の低級アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４の
低級アルコキシ基、ハロゲン、Ｃ２〜Ｃ６のアシルアミ
ノ基、ＳＯ３Ｍ基、アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）メチル
基、カルボキシアルキル（Ｃ１〜Ｃ４）基、アルコキシ
（Ｃ１〜Ｃ４）カルボニル基、ジアルキル（Ｃ１〜
Ｃ４）アミノ基、ＯＺ１基（Ｚ１はカルボキシルアルキ
ル（Ｃ１〜Ｃ４）基、ヒドロキシアルキル（Ｃ１〜
Ｃ４）基を表わす）、ＳＺ２基（Ｚ２はアルキル（Ｃ１
〜Ｃ４）基、ヒドロキシアルキル（Ｃ１〜Ｃ４）基、ジ
ヒドロキシアルキル（Ｃ２〜Ｃ４）基、カルボキシアル
キル（Ｃ１〜Ｃ４）基を表わす）、Ｘは酸素、またはＮ
Ｒ１１基を表わし、Ｙは酸素、またはＮＲ１２基を表わ
し、Ｒ１１とＲ１２はそれぞれ独立して水素、ハロゲ
ン、またはＣ１〜Ｃ４の低級アルキル基、メチルスルホ
ニル基、またはフェニルスルホニル基を表わすのベンゾ
キノンから選ばれる。
塩素、または臭素から選ばれる。好ましい化合物は電位
Ｅｑが−２２０ＷＶと同一、またはこれ以上のキノン誘
導体、特に式（ＩＩ）、（ＩＩ′）のベンゾキノンで、
式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０がそれぞれ独立
して水素、Ｃ１〜Ｃ４の低級アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４の
低級アルコキシ基、ハロゲン、Ｃ２〜Ｃ６のアシルアミ
ノ基、ＳＯ３Ｍ基、アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）メチル
基、カルボキシアルキル（Ｃ１〜Ｃ４）基、アルコキシ
（Ｃ１〜Ｃ４）カルボニル基、ジアルキル（Ｃ１〜
Ｃ４）アミノ基、ＯＺ１基（Ｚ１はカルボキシルアルキ
ル（Ｃ１〜Ｃ４）基、ヒドロキシアルキル（Ｃ１〜
Ｃ４）基を表わす）、ＳＺ２基（Ｚ２はアルキル（Ｃ１
〜Ｃ４）基、ヒドロキシアルキル（Ｃ１〜Ｃ４）基、ジ
ヒドロキシアルキル（Ｃ２〜Ｃ４）基、カルボキシアル
キル（Ｃ１〜Ｃ４）基を表わす）、Ｘは酸素、またはＮ
Ｒ１１基を表わし、Ｙは酸素、またはＮＲ１２基を表わ
し、Ｒ１１とＲ１２はそれぞれ独立して水素、ハロゲ
ン、またはＣ１〜Ｃ４の低級アルキル基、メチルスルホ
ニル基、またはフェニルスルホニル基を表わすのベンゾ
キノンから選ばれる。
【００１３】本発明で用いるこれ以外の好ましい化合物
は下記式（Ｖ）、（ＶＩ）：
は下記式（Ｖ）、（ＶＩ）：
【化１４】 （式中、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は上記の式（ＩＩ）、（Ｉ
Ｉ′）の化合物で定義した意義を有し、Ｒ′１、
Ｒ′２、Ｒ′３、Ｒ′４はＲ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ
１０の好ましい意義を有し、Ｘ、Ｙは上記で定義したも
のと同じ意義を有する）に相応する。
Ｉ′）の化合物で定義した意義を有し、Ｒ′１、
Ｒ′２、Ｒ′３、Ｒ′４はＲ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ
１０の好ましい意義を有し、Ｘ、Ｙは上記で定義したも
のと同じ意義を有する）に相応する。
【００１４】特に好ましい化合物はＲ′１、Ｒ′２、
Ｒ′３、Ｒ′４、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０が水素、Ｃ１〜Ｃ
４のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、ハロゲ
ン、アシル（Ｃ２〜Ｃ４）アミノ基、ＳＯ３Ｈ基を表わ
す化合物から選ばれる。これらの好ましい化合物とし
て、１，４−ベンゾキノン、２−メトキシ−１，４−ベ
ンゾキノン、２−メチル−１，４−ベンゾキノン、２，
６−ジメチル−１，４−ベンゾキノン、２，３，５−ト
リクロロ−６−メチル−１，４−ベンゾキノン、２−ア
セチルアミノ−１，４−ベンゾキノン、２−アセチルア
ミノ−３，５−ジメチル−１，４−ベンゾキノン、２−
クロロ−１，４−ベンゾキノン、テトラクロロ−１，２
−ベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−１，４−ベンゾ
キノン、２−β−カルボキシエトキシ−１，４−ベンゾ
キノン、２−メトキシメチル−１，４−ベンゾキノン、
２−ヒドロキシメチル−１，４−ベンゾキノン、２−β
−ヒドロキシエチルチオ−１，４−ベンゾキノン、２，
５−ビス−β−ヒドロキシエチルチオ−１，４−ベンゾ
キノン、２−β，γ−ジヒドロキシプロピルチオ−１，
４−ベンゾキノン、２−β−カルボキシエチルチオ−
１，４−ベンゾキノン、２−カルボキシメチル−１，４
−ベンゾキノン、２−β−ヒドロキシエチルチオ−６−
メチル−１，４−ベンゾキノン、２−メトキシカルボニ
ル−３−メトキシ−１，４−ベンゾキノン、２−メトキ
シカルボニル−１，４−ベンゾキノン、２−メチルチオ
−１，４−ベンゾキノン、２−ジメチルアミノ−１，４
−ベンゾキノン、２−アセチルアミノ−５−メトキシ−
１，４−ベンゾキノン、２−（β−ヒドロキシエチルチ
オ）メチル−１，４−ベンゾキノン、２−（メチルチ
オ）メチル−１，４−ベンゾキノン、４，５−ジメトキ
シ−１，２−ベンゾキノン、４−メチル−５−クロロ−
１，２−ベンゾキノン、４，５−ジメチル−１，２−ベ
ンゾキノン、２，３−ジメチル−１，４−ベンゾキノ
ン、２−β−ヒドロキシエトキシ−１，４−ベンゾキノ
ン、Ｎ−メチルスルホニル−１，４−ベンゾキノン・モ
ノイミン、Ｎ−フエニルスルホニル−１，４−ベンゾキ
ノン・モノイミン、１，４−ナフトキノン、１，２−ナ
フトキノン、１，２−ナフトキノン−４−スルホン酸、
２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、Ｎ−２，６
−トリクロロ−１，４−ベンゾキノン−イミンを挙げる
ことができる。
Ｒ′３、Ｒ′４、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０が水素、Ｃ１〜Ｃ
４のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、ハロゲ
ン、アシル（Ｃ２〜Ｃ４）アミノ基、ＳＯ３Ｈ基を表わ
す化合物から選ばれる。これらの好ましい化合物とし
て、１，４−ベンゾキノン、２−メトキシ−１，４−ベ
ンゾキノン、２−メチル−１，４−ベンゾキノン、２，
６−ジメチル−１，４−ベンゾキノン、２，３，５−ト
リクロロ−６−メチル−１，４−ベンゾキノン、２−ア
セチルアミノ−１，４−ベンゾキノン、２−アセチルア
ミノ−３，５−ジメチル−１，４−ベンゾキノン、２−
クロロ−１，４−ベンゾキノン、テトラクロロ−１，２
−ベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−１，４−ベンゾ
キノン、２−β−カルボキシエトキシ−１，４−ベンゾ
キノン、２−メトキシメチル−１，４−ベンゾキノン、
２−ヒドロキシメチル−１，４−ベンゾキノン、２−β
−ヒドロキシエチルチオ−１，４−ベンゾキノン、２，
５−ビス−β−ヒドロキシエチルチオ−１，４−ベンゾ
キノン、２−β，γ−ジヒドロキシプロピルチオ−１，
４−ベンゾキノン、２−β−カルボキシエチルチオ−
１，４−ベンゾキノン、２−カルボキシメチル−１，４
−ベンゾキノン、２−β−ヒドロキシエチルチオ−６−
メチル−１，４−ベンゾキノン、２−メトキシカルボニ
ル−３−メトキシ−１，４−ベンゾキノン、２−メトキ
シカルボニル−１，４−ベンゾキノン、２−メチルチオ
−１，４−ベンゾキノン、２−ジメチルアミノ−１，４
−ベンゾキノン、２−アセチルアミノ−５−メトキシ−
１，４−ベンゾキノン、２−（β−ヒドロキシエチルチ
オ）メチル−１，４−ベンゾキノン、２−（メチルチ
オ）メチル−１，４−ベンゾキノン、４，５−ジメトキ
シ−１，２−ベンゾキノン、４−メチル−５−クロロ−
１，２−ベンゾキノン、４，５−ジメチル−１，２−ベ
ンゾキノン、２，３−ジメチル−１，４−ベンゾキノ
ン、２−β−ヒドロキシエトキシ−１，４−ベンゾキノ
ン、Ｎ−メチルスルホニル−１，４−ベンゾキノン・モ
ノイミン、Ｎ−フエニルスルホニル−１，４−ベンゾキ
ノン・モノイミン、１，４−ナフトキノン、１，２−ナ
フトキノン、１，２−ナフトキノン−４−スルホン酸、
２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、Ｎ−２，６
−トリクロロ−１，４−ベンゾキノン−イミンを挙げる
ことができる。
【００１５】染色の通常の条件下、すなわち、通常モデ
ルが耐えられる温度である２５°〜４０℃での２〜３０
分の処置時間では組成物（Ａ）で用いるアミノインドー
ル濃度は好ましくは０．０１〜０．３モル／リットルで
ある。
ルが耐えられる温度である２５°〜４０℃での２〜３０
分の処置時間では組成物（Ａ）で用いるアミノインドー
ル濃度は好ましくは０．０１〜０．３モル／リットルで
ある。
【００１６】キノン誘導体の濃度は染色の際理容師が慣
用する通常の条件下でアミノインドールが酸化できる濃
度であり、これは好ましくは組成物（Ｂ）中で０．００
５〜１モル／リットルである。
用する通常の条件下でアミノインドールが酸化できる濃
度であり、これは好ましくは組成物（Ｂ）中で０．００
５〜１モル／リットルである。
【００１７】組成物（Ａ）のｐＨは好ましくは２〜１０
である。組成物（Ｂ）のｐＨは好ましくは２〜１０であ
り、組成物（Ｂ）は好ましくはｐＨ酸性側で用いられ
る。組成物（Ａ）、（Ｂ）は通常の使用形態にすなわち
毛髪の染色では特に多少粘稠なローション、ゲル、エマ
ルジョン（これらは必要によりエアロゾルに調整され
る）の形態に調整できる。
である。組成物（Ｂ）のｐＨは好ましくは２〜１０であ
り、組成物（Ｂ）は好ましくはｐＨ酸性側で用いられ
る。組成物（Ａ）、（Ｂ）は通常の使用形態にすなわち
毛髪の染色では特に多少粘稠なローション、ゲル、エマ
ルジョン（これらは必要によりエアロゾルに調整され
る）の形態に調整できる。
【００１８】染色に適する媒体としては通常水性媒体で
あり、これは水、または組成物を毛髪に塗布したとき化
粧上受容しうる溶媒と水との混合物から成る。
あり、これは水、または組成物を毛髪に塗布したとき化
粧上受容しうる溶媒と水との混合物から成る。
【００１９】このような溶媒は特に有機溶媒、例えばエ
チル−アルコール、プロピル−アルコールまたはイソプ
ロピル−アルコール、ｔｅｒｔ−ブチル−アルコール、
のようなＣ１〜Ｃ６の低級アルコール、エチレン・グリ
コール、プロピレン・グリコール、エチレン・グリコー
ルのモノメル、モノエチルまたはモノブチル・エーテ
ル、エチレン・グリコールの酢酸モノエチル・エーテ
ル、プロピレングリコールまたはジプロピレン・グリコ
ールのモノメチルエーテル、乳酸メチルから選ばれる。
チル−アルコール、プロピル−アルコールまたはイソプ
ロピル−アルコール、ｔｅｒｔ−ブチル−アルコール、
のようなＣ１〜Ｃ６の低級アルコール、エチレン・グリ
コール、プロピレン・グリコール、エチレン・グリコー
ルのモノメル、モノエチルまたはモノブチル・エーテ
ル、エチレン・グリコールの酢酸モノエチル・エーテ
ル、プロピレングリコールまたはジプロピレン・グリコ
ールのモノメチルエーテル、乳酸メチルから選ばれる。
【００２０】特に好ましい溶媒はエチル・アルコールと
プロピレン・グリコールである。溶媒は使用時低級アル
コール、およびアミノインドールの高濃度から１０〜５
０％の濃度とする。
プロピレン・グリコールである。溶媒は使用時低級アル
コール、およびアミノインドールの高濃度から１０〜５
０％の濃度とする。
【００２１】本発明の組成物（Ａ）、（Ｂ）は無水溶媒
の媒体中でも貯蔵できる。かかる溶媒は上記の溶媒から
選ばれる。１％以下の水を含有する媒体を無水媒体と云
う。本発明の組成物は毛髪の染色に用いるときは化粧上
通常用いられるこのほかのすべてのアジュバント、特に
陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、非イオ
ン性界面活性剤、両性界面活性剤またはこれらの混合
物、増粘剤、香料、金属イオン封鎖剤、製膜剤、処理
剤、調整剤、保存剤、不透明化剤、ケラチン繊維膨脹剤
も含有することができる。
の媒体中でも貯蔵できる。かかる溶媒は上記の溶媒から
選ばれる。１％以下の水を含有する媒体を無水媒体と云
う。本発明の組成物は毛髪の染色に用いるときは化粧上
通常用いられるこのほかのすべてのアジュバント、特に
陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、非イオ
ン性界面活性剤、両性界面活性剤またはこれらの混合
物、増粘剤、香料、金属イオン封鎖剤、製膜剤、処理
剤、調整剤、保存剤、不透明化剤、ケラチン繊維膨脹剤
も含有することができる。
【００２２】本発明の方法で用いる組成物（Ａ）および
／もしくは（Ｂ）はケラチン繊維の染色で通常用いられ
るその他の染色剤、特に直接染色剤、例えばベンゼンの
ニトロ化誘導体、パラまたはオルト型酸化染色剤、カッ
プラーまたはラピッド酸化染色剤、すなわち、ベンゼン
構造の分子、通常１時間以内の毛髪処置時間で他の酸化
剤を用いずに単純な空気酸化で発色化合物を生成できる
染色剤の前駆物質を含有することができる。
／もしくは（Ｂ）はケラチン繊維の染色で通常用いられ
るその他の染色剤、特に直接染色剤、例えばベンゼンの
ニトロ化誘導体、パラまたはオルト型酸化染色剤、カッ
プラーまたはラピッド酸化染色剤、すなわち、ベンゼン
構造の分子、通常１時間以内の毛髪処置時間で他の酸化
剤を用いずに単純な空気酸化で発色化合物を生成できる
染色剤の前駆物質を含有することができる。
【００２３】これらの組成物はまたベンゾキノン、ベン
ゾキノン・イミンまたはジイミン、ナフトキノン、ナフ
トキノンイミン、ナフトキノンジイミン系のキノン染色
剤（これらは前記の電位条件に対応しない）をも含有す
ることができる。
ゾキノン・イミンまたはジイミン、ナフトキノン、ナフ
トキノンイミン、ナフトキノンジイミン系のキノン染色
剤（これらは前記の電位条件に対応しない）をも含有す
ることができる。
【００２４】本発明の方法の実施上、これらの異なる組
成物をキットとも呼ばれる複数の室を有する装置、また
はケラチン繊維、特に毛髪の一回染色で用いる全成分を
収めた染色箱に箱詰めして予備混合して、またはせずに
順次塗布することができる。
成物をキットとも呼ばれる複数の室を有する装置、また
はケラチン繊維、特に毛髪の一回染色で用いる全成分を
収めた染色箱に箱詰めして予備混合して、またはせずに
順次塗布することができる。
【００２５】かかる装置は第１の室に組成物（Ａ）、第
２の室に組成物（Ｂ）を入れることができる。別の態様
は組成物（Ａ）および／もしくは組成物（Ｂ）を無水溶
媒中に貯蔵し、組成物を毛髪に塗布する場合化粧上受容
でき、染色に適した水性媒体を入れた第３の室を設ける
ことか成る。この場合、無水組成物（Ａ）および／もし
くは（Ｂ）を入れたいずれか１つ、または両方の室で第
３の室の内容物を使用直前に混合する。
２の室に組成物（Ｂ）を入れることができる。別の態様
は組成物（Ａ）および／もしくは組成物（Ｂ）を無水溶
媒中に貯蔵し、組成物を毛髪に塗布する場合化粧上受容
でき、染色に適した水性媒体を入れた第３の室を設ける
ことか成る。この場合、無水組成物（Ａ）および／もし
くは（Ｂ）を入れたいずれか１つ、または両方の室で第
３の室の内容物を使用直前に混合する。
【００２６】本発明は好ましくははじめに組成物（Ａ）
を、次いで組成物（Ｂ）を塗布して実施する。本方法は
特にヒトの毛髪、天然または既に染色したもの、パーマ
ネントをかけたもの、かけないもの、カールをとったも
の、強度に、または軽く脱色し、時にパーマネントをか
けた毛髪に用いることができる。
を、次いで組成物（Ｂ）を塗布して実施する。本方法は
特にヒトの毛髪、天然または既に染色したもの、パーマ
ネントをかけたもの、かけないもの、カールをとったも
の、強度に、または軽く脱色し、時にパーマネントをか
けた毛髪に用いることができる。
【００２７】この場合、頭が耐えることのできる温度、
すなわち２５°〜４０℃で２〜３０分間組成物（Ａ）を
塗布し、中間洗髪し、またはせずにキノン誘導体含有組
成物（Ｂ）を次いで塗布して５〜３０分間毛髪と接触保
持する。染色温度は同じく２５°〜４０℃である。
すなわち２５°〜４０℃で２〜３０分間組成物（Ａ）を
塗布し、中間洗髪し、またはせずにキノン誘導体含有組
成物（Ｂ）を次いで塗布して５〜３０分間毛髪と接触保
持する。染色温度は同じく２５°〜４０℃である。
【００２８】また、アミノインドールを用いて行った染
色に陰影をつけたり、よみがえらせるため、アミノイン
ドールを用いた染色から数時間、または数日後に組成物
（Ｂ）を塗布することにより本発明の方法を実施するこ
とができる。また、本方法を通常の温度、接触時間、濃
度の工業的条件で毛皮、羊毛の染色に用いることもでき
る。以下の実施例は本発明の染色方法を例示するための
ものであって、何等限定するためのものではない。
色に陰影をつけたり、よみがえらせるため、アミノイン
ドールを用いた染色から数時間、または数日後に組成物
（Ｂ）を塗布することにより本発明の方法を実施するこ
とができる。また、本方法を通常の温度、接触時間、濃
度の工業的条件で毛皮、羊毛の染色に用いることもでき
る。以下の実施例は本発明の染色方法を例示するための
ものであって、何等限定するためのものではない。
【００２９】製造例１ ６−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノインドールの製造 工程１：６−Ｎ−（β−クロロエトキシカルボニル）ア
ミノインドールの製造６−アミノインドール０．０５モ
ル（６．６ｇ）、炭酸カルシウム５．５ｇをジオキサン
３０ｍｌ中で還流下加熱し、クロロギ酸β−クロルエチ
ル０．０５５モル（７．９ｇ）を徐々に添加する。反応
混合物を氷点下稀釈し、生成物は沈澱する。融点：１３
４℃。エタノールからの再結晶生成物の分析結果は次の
通り。 工程２：６−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノインドー
ルの製造 ６−Ｎ−（β−クロロエトキシエルボニル）アミノイン
ドール０．２８モル（６６．５ｇ）を４Ｎの炭酸ナトリ
ウム２００ｍｌとエタノール６６．５ｍｌに添加し、反
応混合物を１時間還流下加熱し、氷を加えて生成物を沈
澱させる。融点：９９℃ 生成物の元素分析結果は次の通り。
ミノインドールの製造６−アミノインドール０．０５モ
ル（６．６ｇ）、炭酸カルシウム５．５ｇをジオキサン
３０ｍｌ中で還流下加熱し、クロロギ酸β−クロルエチ
ル０．０５５モル（７．９ｇ）を徐々に添加する。反応
混合物を氷点下稀釈し、生成物は沈澱する。融点：１３
４℃。エタノールからの再結晶生成物の分析結果は次の
通り。 工程２：６−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノインドー
ルの製造 ６−Ｎ−（β−クロロエトキシエルボニル）アミノイン
ドール０．２８モル（６６．５ｇ）を４Ｎの炭酸ナトリ
ウム２００ｍｌとエタノール６６．５ｍｌに添加し、反
応混合物を１時間還流下加熱し、氷を加えて生成物を沈
澱させる。融点：９９℃ 生成物の元素分析結果は次の通り。
【００３０】製造例２ ６−Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）アミノイン
ドールの製造 ６−アミノインドール２６．４ｇを絶対アルコール７０
ｍｌに溶解し、グリシドール２９．６ｇを添加し、３０
〜４０℃で４時間攪拌し、氷水２００ｇ中に投入し、３
回酢酸エチル１００ｍｌで抽出する。溶媒を水洗し、Ｎ
ａ２ＳＯ４で乾燥し、次いで真空乾燥する。油状残渣を
３回還流下イソプロピル・エーテル０．６リットル中に
回収し、エーテルを濾過、真空乾燥する。残渣油を酢酸
エチル１０ｃｃに回収し、シリカ・カラムで精製する
（溶離液：酢酸エチル：ヘプタン＝９：１）。生成物を
含有する画分を真空下蒸発乾固する。
ドールの製造 ６−アミノインドール２６．４ｇを絶対アルコール７０
ｍｌに溶解し、グリシドール２９．６ｇを添加し、３０
〜４０℃で４時間攪拌し、氷水２００ｇ中に投入し、３
回酢酸エチル１００ｍｌで抽出する。溶媒を水洗し、Ｎ
ａ２ＳＯ４で乾燥し、次いで真空乾燥する。油状残渣を
３回還流下イソプロピル・エーテル０．６リットル中に
回収し、エーテルを濾過、真空乾燥する。残渣油を酢酸
エチル１０ｃｃに回収し、シリカ・カラムで精製する
（溶離液：酢酸エチル：ヘプタン＝９：１）。生成物を
含有する画分を真空下蒸発乾固する。
【００３１】製造例３ ４−メチル−６−アミノインドールの合成 １） ２，３−ジメチル−５−ニトロアニリンの合成 ２，３−キシリジン３６３ｇを純硫酸１．８リットル中
に温度４０℃に維持しながら注ぎ、１２℃に冷却したこ
の溶液に硝酸スルホン混合物（硝酸（ｄ＝１．５２）１
３２ｍｌと純硫酸１８０ｍｌ）を１時間かけて滴下す
る。この間温度は１５℃以下とする。１５分後、攪拌し
ながら氷６ｋｇ上に注ぐ。硫酸塩のベージュ色沈澱物を
脱水し、２回水０．５リットルで洗滌し、次いで３回ア
セトン０．５リットルで洗滌する。この沈澱物をアセト
ン０．５リットルでペースト化し、アンモニヤでアルカ
リ性にし、次いで氷水１．５リットルで稀釈する。黄色
の沈澱物を脱水し、水洗、乾燥すると、下記の特性の黄
色固形物を得る。 ２） Ｎ−（２，３−ジメチル−５−ニトロフェニル）
の合成ホルムイミノ酸メチル ２，３−ジメチル−５−ニトロアニリン６６．４ｇ、オ
ルトギ酸トリメチル０．４リットル、パラトルエンスル
ホン酸１．６ｇを混合し、３時間還流し、氷１ｋｇ上に
注ぎ、沈澱物を脱水し、２回水０．５リットルで洗滌
し、沈澱物を酢酸エチル０．２リットルに再溶解し、高
温濾過する。冷却して得た固形分を脱水し、石油エーテ
ルで洗滌し、乾燥する。イソプロピル・エーテルから結
晶させると下記の特性の白色結晶が得られる。 融点：１０８℃ ３） ４−メチル−６−ニトロインドールの合成 Ｎ−（２，３−ジメチル−５−ニトロフェニル）ホルム
イミノ酸メチル（５２ｇ）のジメチルホルムアミド０．
３７リットル溶液にカリウム・エトキシレート３１ｇ
と、シュウ酸エチル５１ｍｌと、ジメチルホルムアミド
０．２５リットルとの溶液を加え、この混合物の温度を
３時間４０℃に保ち、沈澱物を脱水し、水洗し、沈澱物
を高温イソプロピル・エーテルに回収し、濾過する。濾
液を蒸発させ、シリカ・クロマトグラフイにかける（溶
離液：ヘプタン：酢酸エチル＝９：１）。下記の特性の
黄色固形物が得られる。 融点：１４５℃ ４） ４−メチル−６−アミノインドールの合成 工程５で製造したニトロ化誘導体４．３ｇ、エタノール
２０ｍｌ、シクロヘキサン９ｍｌ、水３ｍｌ、炭素担持
１０％パラジウム２．２ｇを混合し、２時間還流する。
高温濾過し、触媒をアルコールで洗滌し、濾過を真空蒸
発させ、沈澱物をイソプロピル・アルコールに回収し、
木炭処理し、セライト濾過する。濾液を蒸発すると、下
記の特性のベージュ色の固形物が得られる。 融点：１０２℃
に温度４０℃に維持しながら注ぎ、１２℃に冷却したこ
の溶液に硝酸スルホン混合物（硝酸（ｄ＝１．５２）１
３２ｍｌと純硫酸１８０ｍｌ）を１時間かけて滴下す
る。この間温度は１５℃以下とする。１５分後、攪拌し
ながら氷６ｋｇ上に注ぐ。硫酸塩のベージュ色沈澱物を
脱水し、２回水０．５リットルで洗滌し、次いで３回ア
セトン０．５リットルで洗滌する。この沈澱物をアセト
ン０．５リットルでペースト化し、アンモニヤでアルカ
リ性にし、次いで氷水１．５リットルで稀釈する。黄色
の沈澱物を脱水し、水洗、乾燥すると、下記の特性の黄
色固形物を得る。 ２） Ｎ−（２，３−ジメチル−５−ニトロフェニル）
の合成ホルムイミノ酸メチル ２，３−ジメチル−５−ニトロアニリン６６．４ｇ、オ
ルトギ酸トリメチル０．４リットル、パラトルエンスル
ホン酸１．６ｇを混合し、３時間還流し、氷１ｋｇ上に
注ぎ、沈澱物を脱水し、２回水０．５リットルで洗滌
し、沈澱物を酢酸エチル０．２リットルに再溶解し、高
温濾過する。冷却して得た固形分を脱水し、石油エーテ
ルで洗滌し、乾燥する。イソプロピル・エーテルから結
晶させると下記の特性の白色結晶が得られる。 融点：１０８℃ ３） ４−メチル−６−ニトロインドールの合成 Ｎ−（２，３−ジメチル−５−ニトロフェニル）ホルム
イミノ酸メチル（５２ｇ）のジメチルホルムアミド０．
３７リットル溶液にカリウム・エトキシレート３１ｇ
と、シュウ酸エチル５１ｍｌと、ジメチルホルムアミド
０．２５リットルとの溶液を加え、この混合物の温度を
３時間４０℃に保ち、沈澱物を脱水し、水洗し、沈澱物
を高温イソプロピル・エーテルに回収し、濾過する。濾
液を蒸発させ、シリカ・クロマトグラフイにかける（溶
離液：ヘプタン：酢酸エチル＝９：１）。下記の特性の
黄色固形物が得られる。 融点：１４５℃ ４） ４−メチル−６−アミノインドールの合成 工程５で製造したニトロ化誘導体４．３ｇ、エタノール
２０ｍｌ、シクロヘキサン９ｍｌ、水３ｍｌ、炭素担持
１０％パラジウム２．２ｇを混合し、２時間還流する。
高温濾過し、触媒をアルコールで洗滌し、濾過を真空蒸
発させ、沈澱物をイソプロピル・アルコールに回収し、
木炭処理し、セライト濾過する。濾液を蒸発すると、下
記の特性のベージュ色の固形物が得られる。 融点：１０２℃
【００３２】製造例４ ４−アミノ−７−メチルインドールの合成 製造例３の４）と同じ還元方法を用い、４−メチル−６
−ニトロインドールの代りに４−ニトロ−７−メチルイ
ンドールを用いると、下記の特性の淡黄色の固形分が得
られる融点：１３１℃
−ニトロインドールの代りに４−ニトロ−７−メチルイ
ンドールを用いると、下記の特性の淡黄色の固形分が得
られる融点：１３１℃
【００３３】製造例５ ３−メチル−６−アミノ−７−エチルインドールの合成 ９６°のエタノール０．５リットル、氷酢酸０．５リッ
トル、水素還元の純鉄１００ｇの混合物を９０℃に加熱
し、３−メチル−６−ニトロ−７−エチルインドール５
１ｇを１５分かけて滴下し、９５℃に２時間保ったの
ち、鉄分スラッジを濾過し、濾液を冷却し、３倍容量の
水で稀釈し、３回酢酸エチル０．５リットルで抽出し、
有機相を洗滌、乾燥、蒸発させ、残渣を酢酸エチルに回
収し、木炭処理、濾過、冷却する。明るいベージュ色の
沈澱物を脱水し、酢酸エチルで洗滌し、固形分を水０．
１リットルに溶解し、アンモニヤでアルカリ性にし、油
分が沈澱し、固化する。沈澱物を濾過し、中性になるま
で洗滌し、次いで乾燥すると下記の特性の白色固形物を
得る。 融点：１０６℃
トル、水素還元の純鉄１００ｇの混合物を９０℃に加熱
し、３−メチル−６−ニトロ−７−エチルインドール５
１ｇを１５分かけて滴下し、９５℃に２時間保ったの
ち、鉄分スラッジを濾過し、濾液を冷却し、３倍容量の
水で稀釈し、３回酢酸エチル０．５リットルで抽出し、
有機相を洗滌、乾燥、蒸発させ、残渣を酢酸エチルに回
収し、木炭処理、濾過、冷却する。明るいベージュ色の
沈澱物を脱水し、酢酸エチルで洗滌し、固形分を水０．
１リットルに溶解し、アンモニヤでアルカリ性にし、油
分が沈澱し、固化する。沈澱物を濾過し、中性になるま
で洗滌し、次いで乾燥すると下記の特性の白色固形物を
得る。 融点：１０６℃
【００３４】染色方法の実施例例１ 白髪９０％の天然毛髪１ｇの束に水一エタノール（８０
／２０）媒体中２．５％６−アミノインドール溶液５ｍ
ｌ１５分間含浸させ、この毛髪束流水でリンスし、この
毛髪束に新たに水−エタノール（５０／５０）媒体中２
％１，４−ベンゾキノン溶液５ｍｌ８分間含浸させる。
毛髪束を流水でリンスし、ラウリル硫酸ナトリウムの５
％水溶液でシャンプーする。リンス、乾燥後、黒に染色
した毛髪束を得る。ボルタメトリーによるガラス炭素電
極でのｐＨ７のリン酸塩媒体中で測定した６−アミノイ
ンドールの酸化還元電位はＥｉ＝３２０ｍＶである。カ
ロメル電極に対する水銀電極でのポーラログラフイによ
るｐＨ７のリン酸塩媒体中で測定した１，４−ベンゾキ
ノンの酸化還元電位はＥｑ＝１０ｍＶである。ΔＥ＝３
１０ｍＶ
／２０）媒体中２．５％６−アミノインドール溶液５ｍ
ｌ１５分間含浸させ、この毛髪束流水でリンスし、この
毛髪束に新たに水−エタノール（５０／５０）媒体中２
％１，４−ベンゾキノン溶液５ｍｌ８分間含浸させる。
毛髪束を流水でリンスし、ラウリル硫酸ナトリウムの５
％水溶液でシャンプーする。リンス、乾燥後、黒に染色
した毛髪束を得る。ボルタメトリーによるガラス炭素電
極でのｐＨ７のリン酸塩媒体中で測定した６−アミノイ
ンドールの酸化還元電位はＥｉ＝３２０ｍＶである。カ
ロメル電極に対する水銀電極でのポーラログラフイによ
るｐＨ７のリン酸塩媒体中で測定した１，４−ベンゾキ
ノンの酸化還元電位はＥｑ＝１０ｍＶである。ΔＥ＝３
１０ｍＶ
【００３５】例２ 例１と同じ方法を用いるが、６−アミノインドールの代
りに水−エタノール（８０／２０）媒体中の５−アミノ
インドール２．５％溶液を用いる。栗色に染色した毛髪
束が得られる。例１と同様にして測定した酸化還元電位
値は次の通り。 Ｅｉ＝３９０ｍＶ Ｅｑ＝１０ｍＶ Δ＝３８０ｍＶ
りに水−エタノール（８０／２０）媒体中の５−アミノ
インドール２．５％溶液を用いる。栗色に染色した毛髪
束が得られる。例１と同様にして測定した酸化還元電位
値は次の通り。 Ｅｉ＝３９０ｍＶ Ｅｑ＝１０ｍＶ Δ＝３８０ｍＶ
【００３６】例３ 例１と同じ方法を用いるが、６−アミノインドールの代
りに水−エタノール（８０／２０）媒体中２．５％７−
アミノインドール溶液を用いる。濃い灰色に染色した毛
髪束を得る。例１と同様にして測定した酸化還元電位値
は次の通り。 Ｅｉ＝４２０ｍＶ Ｅｑ＝１０ｍＶ ΔＥ＝４１０ｍＶ
りに水−エタノール（８０／２０）媒体中２．５％７−
アミノインドール溶液を用いる。濃い灰色に染色した毛
髪束を得る。例１と同様にして測定した酸化還元電位値
は次の通り。 Ｅｉ＝４２０ｍＶ Ｅｑ＝１０ｍＶ ΔＥ＝４１０ｍＶ
【００３７】例４ ６−アミノインドールの代りに水−エタノール（８０／
２０）媒体中前記製造例で製造した６−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアミノインドール２．５％溶液を用いて例１
と同じ方法を用いる。黒に染色した毛髪束を得る。例１
と同様にして測定した酸化還元電位値は次の通り。 Ｅｉ＝２６５ｍＶ Ｅｑ＝１０ｍＶ ΔＥ＝２５５ｍＶ
２０）媒体中前記製造例で製造した６−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアミノインドール２．５％溶液を用いて例１
と同じ方法を用いる。黒に染色した毛髪束を得る。例１
と同様にして測定した酸化還元電位値は次の通り。 Ｅｉ＝２６５ｍＶ Ｅｑ＝１０ｍＶ ΔＥ＝２５５ｍＶ
【００３８】例５ ９０％白髪の天然毛髪１ｇ束に水−エタノール（８０／
２０）媒体中２．５％の４−アミノインドール溶液５ｍ
ｌ１５分間含浸させ、流水でも毛髪束をリンスし、脱水
し、新たにこの毛髪束に水−エタノール（５０／５０）
媒体中２％のＮ−２，６−トリクロロ−１，４−ベンゾ
キノンイミン溶液５ｍｌ１０分間含浸させる。リンス、
水洗、もう一度リンスし、乾燥すると濃い青に染色した
毛髪束を得る。例１と同様にして測定した酸化還元電位
値は次の通り。 Ｅｉ＝３６５ｍＶ Ｅｑ≧１８０ｍＶ ΔＥ≦１８５ｍＶ
２０）媒体中２．５％の４−アミノインドール溶液５ｍ
ｌ１５分間含浸させ、流水でも毛髪束をリンスし、脱水
し、新たにこの毛髪束に水−エタノール（５０／５０）
媒体中２％のＮ−２，６−トリクロロ−１，４−ベンゾ
キノンイミン溶液５ｍｌ１０分間含浸させる。リンス、
水洗、もう一度リンスし、乾燥すると濃い青に染色した
毛髪束を得る。例１と同様にして測定した酸化還元電位
値は次の通り。 Ｅｉ＝３６５ｍＶ Ｅｑ≧１８０ｍＶ ΔＥ≦１８５ｍＶ
【００３９】例６ ４−アミノインドールの代りに水−エタノール（８０／
２０）媒体中２．５％の７−アミノインドール溶液を用
いて例５と同じ方法を用いると、青緑色に染色した毛髪
束を得る。例１と同様にして測定した酸化還元電位値は
次の通り。 Ｅｉ＝４２０ｍＶ Ｅｑ≧１８０ｍＶ ΔＥ≦２４０ｍＶ
２０）媒体中２．５％の７−アミノインドール溶液を用
いて例５と同じ方法を用いると、青緑色に染色した毛髪
束を得る。例１と同様にして測定した酸化還元電位値は
次の通り。 Ｅｉ＝４２０ｍＶ Ｅｑ≧１８０ｍＶ ΔＥ≦２４０ｍＶ
【００４０】例７ １，４−ベンゾキノンの代りに水−エタノール（５０／
５０）媒体中２％の１，２−ナフトキノンの懸濁液を用
いて例１と同じ方法を用いると赤紫色に染色した毛髪束
を得る。例１と同様に測定した酸化還元電位値は次の通
り。 Ｅｉ＝３２０ｍＶ Ｅｑ＝−５５ｍＶ ΔＥ＝３７５ｍＶ
５０）媒体中２％の１，２−ナフトキノンの懸濁液を用
いて例１と同じ方法を用いると赤紫色に染色した毛髪束
を得る。例１と同様に測定した酸化還元電位値は次の通
り。 Ｅｉ＝３２０ｍＶ Ｅｑ＝−５５ｍＶ ΔＥ＝３７５ｍＶ
【００４１】例８ ９０％白髪の天然毛髪１ｇの束に水−アルコール（８０
／２０）媒体中２．５％の２，３−ジメチル−６−アミ
ノインドール溶液５ｍｌ１５分間含浸させ、流水で毛髪
束をリンスし、脱水し、新たにこの毛髪束に水−アルコ
ール（５０／５０）媒体中２％の１，２−ナフトキノン
懸濁液５ｍｌを８分間含浸させ、流水でリンスし、５％
ラウリル硫酸ナトリウム水溶液でシャンプーする。リン
ス、乾燥後赤紫色のつやのある濃い灰色に染色した毛髪
束を得る。例１と同様にして測定した酸化還元電位値は
次の通り。 Ｅｉ＝１４５ｍＶ Ｅｑ＝−５５ｍＶ ΔＥ＝２００ｍＶ
／２０）媒体中２．５％の２，３−ジメチル−６−アミ
ノインドール溶液５ｍｌ１５分間含浸させ、流水で毛髪
束をリンスし、脱水し、新たにこの毛髪束に水−アルコ
ール（５０／５０）媒体中２％の１，２−ナフトキノン
懸濁液５ｍｌを８分間含浸させ、流水でリンスし、５％
ラウリル硫酸ナトリウム水溶液でシャンプーする。リン
ス、乾燥後赤紫色のつやのある濃い灰色に染色した毛髪
束を得る。例１と同様にして測定した酸化還元電位値は
次の通り。 Ｅｉ＝１４５ｍＶ Ｅｑ＝−５５ｍＶ ΔＥ＝２００ｍＶ
【００４２】例９ 例１と同じ方法を用い、水−アルコール（５０／５０）
溶液中に２％の割合で溶解した２−メチル−１，４−ベ
ンゾキノン（トルキノン）で染色すると、中程度の栗色
に染色した毛髪束を得る。例１と同様にして測定した酸
化還元電位値は次の通り。 Ｅｉ＝３２０ｍＶ Ｅｑ＝−４５ｍＶ ΔＥ＝３６５ｍＶ
溶液中に２％の割合で溶解した２−メチル−１，４−ベ
ンゾキノン（トルキノン）で染色すると、中程度の栗色
に染色した毛髪束を得る。例１と同様にして測定した酸
化還元電位値は次の通り。 Ｅｉ＝３２０ｍＶ Ｅｑ＝−４５ｍＶ ΔＥ＝３６５ｍＶ
【００４３】例１０ 例１と同じ方法を用いるが水−アルコール（５０／５
０）溶液中２％の割合で溶解した２−β−ヒドロシエチ
ルチオ−１，４−ベンゾキノンで染色すると、緑色に染
色した毛髪束を得る。例１と同様にして測定した酸化還
元電位値は次の通り。 Ｅｉ＝３２０ｍＶ Ｅｑ＝２５ｍＶ ΔＥ＝２９５ｍＶ
０）溶液中２％の割合で溶解した２−β−ヒドロシエチ
ルチオ−１，４−ベンゾキノンで染色すると、緑色に染
色した毛髪束を得る。例１と同様にして測定した酸化還
元電位値は次の通り。 Ｅｉ＝３２０ｍＶ Ｅｑ＝２５ｍＶ ΔＥ＝２９５ｍＶ
【００４４】例１１ 例８と同じ方法を用いるが、１，２−ナフトキノンの懸
濁液の代りに水−アルコール（５０／５０）溶液中２％
の割合で溶解した２−β−ヒドロキシエチルチオ−１，
４−ベンゾキノンにより染色すると、濃い灰色の毛髪束
を得る。例１と同様にして測定した酸化還元電位値は次
の通り。 Ｅｉ＝１４５ｍＶ Ｅｑ＝２５ｍＶ ΔＥ＝１２０ｍＶ
濁液の代りに水−アルコール（５０／５０）溶液中２％
の割合で溶解した２−β−ヒドロキシエチルチオ−１，
４−ベンゾキノンにより染色すると、濃い灰色の毛髪束
を得る。例１と同様にして測定した酸化還元電位値は次
の通り。 Ｅｉ＝１４５ｍＶ Ｅｑ＝２５ｍＶ ΔＥ＝１２０ｍＶ
【００４５】例１２ 例１と同じ方法を用いるが、１，４−ベンゾキノンの代
りに水−エタノール（５０／５０）溶液中２％の２−ヒ
ドロキシメチル−１，４−ベンゾキノンで染色すると、
茶色の染色を得る。例１と同様にして測定した酸化還元
電位値は次の通り。 Ｅｉ＝３２０ｍＶ Ｅｑ＝５ｍＶ ΔＥ＝３１５ｍＶ
りに水−エタノール（５０／５０）溶液中２％の２−ヒ
ドロキシメチル−１，４−ベンゾキノンで染色すると、
茶色の染色を得る。例１と同様にして測定した酸化還元
電位値は次の通り。 Ｅｉ＝３２０ｍＶ Ｅｑ＝５ｍＶ ΔＥ＝３１５ｍＶ
【００４６】例１３ 例１と同じ方法を用いるが、６−アミノインドールの代
りに２，３−ジメチル−５−エチル−６−アミノインド
ールを用いる。１，４−ベンゾキノンでの染色後、銅赤
色の染色を得る。例１と同様にして測定した酸化還元電
位値は次の通り。 Ｅｉ＝１２０ｍＶ Ｅｑ＝１０ｍＶ ΔＥ＝１１０ｍＶ
りに２，３−ジメチル−５−エチル−６−アミノインド
ールを用いる。１，４−ベンゾキノンでの染色後、銅赤
色の染色を得る。例１と同様にして測定した酸化還元電
位値は次の通り。 Ｅｉ＝１２０ｍＶ Ｅｑ＝１０ｍＶ ΔＥ＝１１０ｍＶ
【００４７】例１４ 例１と同じ方法を用いるが、６−アミノインドールの代
りに２，３−ジメチル−４−メチル−６−アミノインド
ールを用いる。同様にして染色後褐色−赤褐色の染色を
得る。例１と同様にして測定した酸化還元電位値は次の
通り。 Ｅｉ＝９０ｍＶ Ｅｑ＝１０ｍＶ ΔＥ＝８０ｍＶ
りに２，３−ジメチル−４−メチル−６−アミノインド
ールを用いる。同様にして染色後褐色−赤褐色の染色を
得る。例１と同様にして測定した酸化還元電位値は次の
通り。 Ｅｉ＝９０ｍＶ Ｅｑ＝１０ｍＶ ΔＥ＝８０ｍＶ
Claims (18)
- 【請求項１】 ケラチン繊維上に少くとも１種のアミノ
インドールを染色に適した媒体中に含有する少くとも１
種の組成物（Ａ）を適用し、この組成物（Ａ）を適用す
る前に、または適用したあとで、染色に適した媒体中に
オルトまたはパラベンゾキノン、オルトまたはパラベン
ゾキノン・モノイミンまたはジイミン、１，２−または
１，４−ナフトキノン、オルトまたはパラベンゾキノン
・スルホンイミド、α，ω−アルキレン−ビス−１，４
−ベンゾキノン、または１，２−または１，４−ナフト
キノン−モノイミンまたはジイミンから選ばれた少くと
も１種のキノン誘導体を含有する組成物（Ｂ）を適用
し、上記アミノインドールとキノン誘導体はボルトメト
リーによりガラス炭素電極でのｐＨ７のリン酸塩媒体中
で測定したアミノインドールの酸化還元電位Ｅｉと、飽
和カロメル電極に対する水銀電極でのポーラログラフィ
ーによるｐＨ７のリン酸塩媒体中で測定したキノン誘導
体の酸化還元電位Ｅｑとの酸化還元電位差ΔＥが次式： 【化１】 となるように選ばれることを特徴とする、ケラチン繊維
の染色方法。 - 【請求項２】 アミノインドールは下記式（Ｉ）： 【化２】 （式中、Ｒ１は水素原子、またはＣ１〜Ｃ４の直鎖状、
または分岐状のアルキル基を表わし、Ｒ２とＲ３は水素
原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、カルボキシル基、また
はアルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）カルボニル基を表わし、Ｒ
４は水素原子、またはＣ１〜Ｃ４のアルキル基、または
Ｃ１〜Ｃ４のヒドロキシアルキル基、またはＣ２〜Ｃ４
のポリヒドロキシアルキル基、アセチル基、アミンが必
要によりＣ１〜Ｃ４のアルキル基でモノ置換、またはジ
置換されうるＣ１〜Ｃ６のアミノアルキル基を表わし、
Ｚ１とＺ２は同一または異なり、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４
のアルキル基、ヒドロキシル基、ハロゲン、またはＣ１
〜Ｃ４のアルコキシ基を表わし、ＮＨＲ４は４、５、
６、または７の位置を占める）の化合物、またはこれら
の塩から選ばれる、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 アミノインドールは５−アミノインドー
ル、６−アミノインドール、７−アミノインドール、６
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノインドール、６−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアミノ−１−メチルインドー
ル、６−メチルアミノインドール、６−アミノ−Ｎ−メ
チルインドール、６−アミノ−２−カルボキシインドー
ル、４−アミノ−２，３−ジメチルインドール、６−ア
ミノ−２，３−ジメチルインドール、７−アミノ−２，
３−ジメチルインドール、６−アミノ−３−エチル−２
−メチルインドール、７−アミノ−３−エチル−２−メ
チルインドール、６−アミノ−３−メチルインドール、
６−アミノ−６−メチルインドール、６−アミノ−２−
エトキシカルボニルインドール、４−アミノインドー
ル、５−アミノ−６−メトキシ−２，３−ジメチルイン
ドール、６−アミノ−５−メトキシ−２，３−ジメチル
インドール、５−アミノ−６−ヒドロキシ−２，３−ジ
メチルインドール、６−アミノ−５−ヒドロキシ−２，
３−ジメチルインドール、５−アミノ−Ｎ−メチルイン
ドール、６−Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）ア
ミノインドール、６−アミノ−２，３，４，５−テトラ
メチルインドール、６−アミノ−５−クロロ−２，３−
ジメチルインドール、６−アミノ−５−エチル−２，３
−ジメチルインドール、６−アミノ−２，３，４−トリ
メチルインドール、６−アミノ−５−ヒドロキシ−２−
メチルインドール、４−メチルアミノインドール、４−
アミノ−Ｎ−メチルインドール、６−アミノ−２３，７
−トリメチルインドール、６−アミノ−２，３，５−ト
リメチルインドール、５−アセチルアミノ−６−メトキ
シ−２，３−ジメチルインドール、６−アミノ−４−メ
チルインドール、６−アミノ−５−メチルインドール、
４−アミノ−７−メチルインドール、６−アミノ−７−
エチル−３−メチルインドール、６−アミノ−５，７−
ジメチルインドール、６−アミノ−５，７−ジエチルイ
ンドール、７−アミノ−５−メチル−２−エトキシカル
ボニルインドール、７−アミノ−５−クロロ−２−エト
キシカルボニルインドール、７−アミノ−５−エトキシ
−２−エトキシカルボニルインドール、７−アミノ−５
−メトキシ−２−エトキシカルボニルインドール、７−
（４′−ジメチルアミノ−１′−メチルブチル）アミノ
−５−メトキシインドール、７−（４′−ジメチルアミ
ノブチル）−アミノ−５−メトキシインドール、６−ア
ミノ−５−フルオロインドール、６−アミノ−５−フル
オロ−１−ｓｅｃ．ブチルインドール、６−アミノ−５
−フルオロ−１−ｎ−プロピルインドール、６−アミノ
−２−メトキシカルボニル−５−メトキシ−Ｎ−メチル
インドール、６−アミノ−５−メトキシ−２−メトキシ
カルボニルインドール、６−アミノ−５−メトキシ−２
−エトキシカルボニルインドール、６−アミノ−５−メ
トキシ−２−カルボキシインドール、６−アミノ−５−
ヒドロキシ−１，２−ジメチルインドール、６−アミノ
−４−メトキシ−２−メトキシカルボニルインドールか
ら選ばれる、請求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項４】 キノン誘導体は下記の式（ＩＩ）、（Ｉ
Ｉ′）： 【化３】 （式中、Ｘは酸素、またはＮＲ１１を表わし、Ｙは酸
素、またはＮＲ１２を表わし、Ｒ１１とＲ１２は同一ま
たは異なり、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基
Ｃ１〜Ｃ４のヒドロキシアルキル基、アルキル（Ｃ１〜
Ｃ４）スルホニル基、またはフェニルスルホニル基を表
わし、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０はそれぞれ独立
して水素、アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）基、カルボニル基、
アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）カルボニル基、アルコキシ（Ｃ
１〜Ｃ４）カルボニル基、アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）メ
チル基、アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）チオメチル基、ヒドロ
アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）チオメチル基、ヒドロキシアル
キル（Ｃ１〜Ｃ４）スルフイニル基、 【化４】 （ｒとｒ′はそれぞれ独立して水素、またはＣ１〜Ｃ４
のアルキル基を表わす）、Ｃ１〜Ｃ４のカルボキシアル
キル基、ハロゲン、ヒドロキシアルキル（Ｃ１〜Ｃ４）
基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、またはヒドロキシアルキ
ル基の１種または２種で置換、また未置換のアミノ基、
アシル（Ｃ２〜Ｃ６）アミノ基、ＳＯ３Ｍ（Ｍは水素、
Ｋ、またはＮａを表わす）、スルホキシド基、必要によ
り置換されたスルホンまたはスルホンアミド基、または
ＯＺ１基（Ｚ１は水素、アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）基、ヒ
ドロキシアルキル（Ｃ１〜Ｃ４）基、カルボキシアルキ
ル（Ｃ１〜Ｃ４）基、必要によりＣ１〜Ｃ４のアルコキ
シ基で置換されたフェニル基、または−ＳＺ２基（Ｚ２
はＣ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４のヒドロキシア
ルキル基、Ｃ２〜Ｃ４のジヒドロキシアルキル基、Ｃ１
〜Ｃ４のカルボキシアルキル基を表わす）、Ｒ６とＲ７
はこれらが結合する炭素原子と共に下記の環状基： 【化５】 （式中、Ｒ′１、Ｒ′２、Ｒ′３、Ｒ′４は環を形成し
ないときの上記のＲ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０と同
じ意義を有する）に相当する化合物から選ばれる、請求
項１〜３のいづれかの一項に記載の方法。 - 【請求項５】 キノン誘導体は下記式（ＩＩ）、（Ｉ
Ｉ′）： 【化６】 （式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０はそれぞれ独
立して水素、Ｃ１〜Ｃ４の低級アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４
の低級アルコキシ基、ハロゲン、Ｃ２〜Ｃ６のアシルア
ミノ基、アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）メチル基、カルボキ
シアルキル（Ｃ１〜Ｃ４）基、アルコキシ（Ｃ１〜
Ｃ４）カルボニル基、ジアルキル（Ｃ１〜Ｃ４）アミノ
基、ＯＺ１基（Ｚ１はカルボキシルアルキル（Ｃ１〜Ｃ
４）基、ヒドロキシアルキル（Ｃ１〜Ｃ４）基を表わ
す）、ＳＺ２基（Ｚ２はヒドロキシアルキル（Ｃ１〜Ｃ
４）、ジヒドロキシアルキル（Ｃ２〜Ｃ４）、カルボキ
シアルキル（Ｃ１〜Ｃ４）基、アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）
基を表わす）、Ｚは酸素、またはＮＲ１１基を表わし、
Ｙは酸素、またはＮＲ１２基を表わし、Ｒ１１とＲ１２
はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４の低級
アルキル、メチルスルホニル基、またはフェニルスルホ
ニル基を表わす）のベンゾキノンから選ばれる、請求項
１〜４のいずれかの一項に記載の方法。 - 【請求項６】 キノン誘導体は下記の式（Ｖ）、（Ｖ
Ｉ）： 【化７】 （式中、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は請求５に記載の意義を有
し、Ｒ′１、Ｒ′２、Ｒ′３、Ｒ′４は請求項５に記載
のＲ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０について記載した意
義を有し、ＸとＹは請求項５に記載したものと同じ意義
を有する）の化合物から選ばれる、請求項１〜５のいず
れからの一項に記載の方法。 - 【請求項７】 キノン誘導体は１，４−ベンゾキノン、
２−メトキシ−１，４−ベンゾキノン、２−メチル−
１，４−ベンゾキノン、２，６−ジメチル−１，４−ベ
ンゾキノン、２，３，５−トリクロロ−６−メチル−
１，４−ベンゾキノン、２−アセチルアミノ−１，４−
ベンゾキノン、２−アセチルアミノ−３，５−ジメチル
−１，４−ベンゾキノン、２−クロロ−１，４−ベンゾ
キノン、テトラクロロ−１，２−ベンゾキノン、２，３
−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノン、２−β−カルボ
キシエトキシ−１，４−ベンゾキノン、２−メトキシメ
チル−１，４−ベンゾキノン、２−β−ヒドロキシメチ
ル−１，４−ベンゾキノン、２−β−ヒドロキシエチル
チオ−１，４−ベンゾキノン、２，５−ビス−β−ヒド
ロキシエチルチオ−１，４−ベンゾキノン、２−β，γ
−ジヒドロキシプロピルチオ−１，４−ベンゾキノン、
２−β−カルボキシエチルチオ−１，４−ベンゾキノ
ン、２−カルボキシメチル−１，４−ベンゾキノン、２
−β−ヒドロキシエチルチオ−６−メチル−１，４−ベ
ンゾキノン、２−メトキシカルボニル−３−メトキシ−
１，４−ベンゾキノン、２−メトキシカルボニル−１，
４−ベンゾキノン、２−メチルチオ−１，４−ベンゾキ
ノン、２−ジメチルアミノ−１，４−ベンゾキノン、２
−アセチルアミノ−５−メトキシ−１，４−ベンゾキノ
ン、２−（β−ヒドロキシエチルチオ）メチル−１，４
−ベンゾキノン、２−（メチルチオ）メチル−１，４−
ベンゾキノン、４，５−ジメトキシ−１，２−ベンゾキ
ノン、４−メチル−５−クロロ−１，２−ベンゾキノ
ン、４，５−ジメチル−１，２−ベンゾキノン、２，３
−ジメチル−１，４−ベンゾキノン、２−β−ヒドロキ
シエトキシ−１，４−ベンゾキノン、Ｎ−メチルスルホ
ニル−１，４−ベンゾキノン・モノイミン、Ｎ−フェニ
ルスルホニル−１，４−ベンゾキノン・モノイミン、
１，４−ナフトキノン、１，２−ナフトキノン、１，２
−ナフトキノン−４−スルホン酸、２，３−ジクロロ−
１，４−ナフトキノン、Ｎ−２，６−トリクロロ−１，
４−ベンゾキノンイミンの化合物から選ばれる、請求項
１〜５のいずれかの１項に記載の方法。 - 【請求項８】 アミノインドールは０．０１〜０．３モ
ル／リットルの濃度で組成物（Ａ）中に存在する、請求
項１〜７のいずれかの１項に記載の方法。 - 【請求項９】 キノン誘導体は０．００５〜１モル／リ
ットルの濃度で組成物（Ｂ）中に存在する、請求項１〜
７のいずれかの１項に記載の方法。 - 【請求項１０】 組成物（Ａ）と（Ｂ）のｐＨはそれぞ
れ独立して２〜７である、請求項１〜９のいずれかの１
項に記載の方法。 - 【請求項１１】 組成物（Ｂ）のｐＨは酸性である、請
求項１０に記載の方法。 - 【請求項１２】 組成物（Ａ）と（Ｂ）は水、または水
と溶媒との混合物とから成る水性媒体を含む、請求項１
〜１１のいずれかの１項に記載の方法。 - 【請求項１３】 組成物（Ａ）および／もしくは組成物
（Ｂ）は無水溶媒の媒体から成る、請求項１〜９のいず
れかの１項に記載の方法。 - 【請求項１４】 組成物（Ａ）と（Ｂ）はそれぞれ独立
して、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、
非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、またはこれら
の混合物、増粘剤、香料、金属イオン封鎖剤、製膜剤、
処理剤、分散剤、調整剤、保存剤、不透明化剤、ケラチ
ン繊維膨脹剤を含む、請求項１〜１３のいずれかの１項
に記載の方法。 - 【請求項１５】 組成物（Ａ）および／もしくは組成物
（Ｂ）は直接染色剤、酸化染色剤、カップラー、または
ラピット酸化染色剤から選ばれたその他の染色剤を含
む、請求項１〜１４のいずれかの１項に記載の方法。 - 【請求項１６】 組成物（Ａ）および／もしくは組成物
（Ｂ）は更に電位がΔＥ４７０ｍＶ以上となるベンゾキ
ノン、ベンゾキノン・イミンまたはジイミン、ナフトキ
ノン、ナフトキノンイミン、ナフトキノンジイミン系の
キノン染色剤を含有する、請求項１〜１５のいずれかの
１項に記載の方法。 - 【請求項１７】 第１の室に請求項１〜１６のいずれか
の一項に記載の組成物（Ａ）を入れ、第２の室に請求項
１〜１６のいずれかの一項に記載の組成物Ｂを入れたこ
とを特徴とする複数の室から成る装置、また染色キッ
ト。 - 【請求項１８】 第１の室に請求項１〜１６のいずれか
の一項に記載の組成物（Ａ）を入れ、第２の室に請求項
１〜１６のいずれかの一項に記載の組成物（Ｂ）を入
れ、前記組成物（Ａ）、（Ｂ）の少くとも一つは無水溶
媒の媒体を含み、第３の室は染色のため、また無水組成
物（Ａ）および／もしくは（Ｂ）を入れた二つの室のい
ずれかの内容物を使用直前に混合するための水性溶媒を
第３の室に入れたことを特徴とする複数の室から成る装
置、または染色キット。
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