JPH02231447A - 紫外線吸収組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、シクロヘキサンの共役ビス−１．３−ジケト
ン誘導体及びこれらの混合物を含んだ保護コーティング
として有用な紫外線吸収組成物、及び化学線による有害
な作用から支持体を保護する方法に関する．さらに詳細
には、本発明は紫外線吸収コーティング組成物を製造す
る方法に関する。

（従来の技術） 紫外線吸収塗料は、プラスチックのような支持体が日光
に暴露されたときにプラスチックの劣化が進行するのを
防ぐのに、また温血動物の皮膚が日光に暴露されたとき
に皮膚にひどい紅斑・浮腫・ふくれ等が生じるのを防止
するのに有用である．本発明のビスージケトン組成物は
一般には日焼け止め剤組成物と呼ばれ、これらのブレン
ドは、化粧品、サンオイル、ローション、口紅、ヘヤ｝
　ＩＪートメント、スキンケア用品（ｓｋｉｎ　ｆｏｒ
ｍｕＩａＬｒｏｎｓ）等だけでなく、家具・自動車用艶
出剤を作製する際のワックス、オイル、ラッカー、及び
軟質樹脂笠に配合することができ、そしてさらにはコン
タクトレンズ中にも組み込むことができる．本発明は一
般式１ 式■，■，又は■ で表わされる化合物から選ばれる有効量の紫外線吸収剤
を配合してなるキャリャーを含んだ日焼け止め剤組成物
に関するものであり、 式中、ＩＩ，ｌｐは１１．１〜１０個の炭素原子を有す
る直鎖状アルキル碁と技分かれ′ｕ４ａ″アルキル基ア
リール基．アルキルアリール基．及び−ＯＲ’　［式中
、Ｒ＆はｌ−１０個の炭素原子を有するアルキル基．ハ
ロゲン，　−ＣＭ，　−Ｎｏ意，　−１１１１富．−Ｎ
ＩＩＲ’，又は−Ｎ（Ｒ’）．であり｛式中、Ｒ７は１
〜４個の炭素原子を有するアルキル基、又は一Ｃｏ！Ｒ
’であり（式中、ｅはｌ〜ｌＯ個の炭素原子を存するア
ルキル基である）｝〕からなる群から独立に選ばれ；そ
して−八一は一般ｎ　　　　　　　　ｚ　　　　　　　
　■｛弐中、Ｒ９とＲｌは１１及び−Ｃ１＋３からなる
群がら独立に選ばれ　Ｒｌｌ−Ｒ＋４は１１．１〜１０
個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基と技分かれ鎖状
アルキル基、及び−ＯＲ”からなる群から独立に選ばれ
（式中、Ｈｈは前記にて規定した通りである）｝で表わ
される二価の（１．２）．　（Ｊ，３），及び（１．４
）シクロヘキシレン植からなる群から選ばれる．好まし
い化合物は、Ｒ’−Ｒ’　（！：　Ｒ？４１４　カ水素
テア−７　で−Ａ−　ｈ’　１．４−シクロヘキシレン
であるような化合物、並びにＲ’，Ｉｔ”，　Ｈａ．　
ＲＳ及び［１’−１１目が水素、Ｒ３がメトキシであっ
て、一Ａ−が１．４−シクロヘキシレンであるような化
合物である． 支持体を保護する方法は、弐！の化合物を許容しうるキ
ャリャー中に配合してなる組成物を局所的に塗布するこ
とからなる．特に重要なのは、２９０〜３２０ｎｍ（ｔ
ｉびに３２０〜４００ｎｍ）の波長の紫外線を選択的に
吸収する化合物である．本発明の化合物は、コーティン
グ組成物中に溶解させた状態でも、微粉状固体の形態で
も、あるいは許容しうるキャリャー中に固体を分散させ
た形態であってもよい．コーティング組成物中に使用す
るキャリャーは、２９０〜４００ｎｍの範囲における吸
収を妨げないよう、なものを選択しなければならない．
場合によっては、ビスージケトンとキャリャーとの相互
作用によって吸収範囲が所望の範囲の外側にシフトする
ことがあるので注意しなければならない．本発明の組成
物は、紫外線の存害な影響に対して所望の保護を得るの
に必要な量の式Ｉの紫外線濾過用化合物を含む．組成物
中における該化合物の濃度は、組成物を局所的に塗布し
たときに所望の保護が得られるよう調整される．所望の
保護が得られるのに必要な量は、該化合物の特性（すな
わち吸光係数）、キャリャーの性質、輻射線源の種類と
輻射線の強度、及びこの他のよく知られている変動要因
によって異なる．適切な量は、標準的な試験法により簡
単に求めることができる．紫外線謹過用化合物の量は、
コーティング組成物の全重量を基準として約０．１〜約
５０重量％（通常は１．０〜３０重量％）であり、好ま
しくは１．５〜１５重量％である． 許容しうるキャリャーとしては、均一な局所塗布を可能
によるような方法において、紫外線濾過・用化合物を組
み込むことのできるようないがなるビヒクル及び媒体も
含まれる．“医薬用としテ許容しうるキャリャー”とは
、温血動物に対して皮膚科学的に無害であり、且つ化粧
品として許容しうるようなキャリャーを意味するものと
する．しかしながら、ヰヤリャーが全て皮膚に対して無
害であるとは限らない．キャリャーは、試剤を透明溶液
又は均一分散液（例えばミクロン以下の粒子）中に保持
することのできるワックス、オイル、又はクリーム基剤
を含んでもよい．キャリャーは、紫外線濾過用化合物を
日焼け止め剤組成物中に配合したときに、紫外［過用化
合物を溶解して濾過剤として有効な濃度を与えることの
できるような適切な溶媒又は溶媒の混合物を含むのが好
ましい．有用な溶媒としては、アルコール、ケトン、エ
ステル、ボリオールエステル、オイル、炭化水素、塩素
化炭化水素、エーテル、ポリエーテル、ポリエーテルボ
リオール、及び他の特殊な溶媒〔例えば、ジメチルスル
ホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルイソソルバ
イド（ｄｉ＊ｅｔｈｙｌｉｓｏｓｏｒｂｉｄｅ）　、及
びイソブロビルミリステート（ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｍｙ
ｒｉｓＬａｔｅ）等）がある．これらの溶媒は、本発明
の活性な紫外線濾過用化合物と相互作用して全体的な有
効吸収波長を２９０〜４００ｎｓの範囲の外側にシフト
させることのない場合にのみ存用であると考えられる．
上記した溶媒のあるものは医薬用としては許容できない
が、他の用途に対しては脊用である． 本発明は、前記化合物をキャリャー中に配合してなる組
成物を局所的に塗布することからなる、紫外線の影響を
受けないよう支持体を保護する方法に関する． 日焼け止め用組成物は、油中水形エマルジョン、水中油
形エマルジシン、又は多相工マルジッン（ａ＋ｕｌＬｉ
ｐｌｅ　ｅｓ＋ｕｌｓｉｏｎ）からなる透明液体もしく
はローシッンとして塗布することができる．オイルベー
スもしくは水ベース又はその両方を、日焼け止め用組成
物に対するキャリャーとして使用することができる．オ
イルベースの組成物及び水とオイルをベースとした組成
物を塗布すると、紫外線濾過用化合物の連続皮膜が形成
される．このような皮膜は、日光によって引き起こされ
る紅斑を長時間にわたって防止する．日焼け止め用組成
物は、一般には暑い天候のときや、海水浴を楽しむ海辺
において使用される．当然のことながら、皮膚に施され
る保護コーティングは、水や汗によって影響を受けない
ようなものでなければならない．医薬用として許容しう
る本発明の組成物が混血動物の皮膚上の薄層保護被膜中
に含まれ、紅斑を起こさないよう長時間にわたって皮膚
を保護し、そして零組成物は日光に対する実際的な暴露
時間中において実質的な分解を起こさない． 一般には、本発明の化合物は、不活性溶媒（例えば１，
２−ジエトキシエタンやＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
等）中にて、相当するケトンのエノレートとジエステル
（例えばジメチル１．４−シクロヘキサンジ力ルポキシ
レート）とを縮合反応させることによって合成される． 以下に本発明による式１ の活性化合物を例記するが、弐ｌの化合物はこれらに限
定されない： １．１’　−（１．４−シクロヘキシレン）一ビス−３
−フェニルプロパン−１．３−シオン、１．１’−（１
．４−シクロヘキシレン）一ビス−４−メトキシ−３−
フェニルプロパン−１．３−ジオン、１．１−（２．３
−ジメトキシ−１．４−シクロヘキシレン）一ビスー３
一フェニルプロパン−１．３−ジオン、１．１’　−　
（２．３，５．６−テトラメトキシ−１．４−シクロヘ
キシレン）一ビス−３−フエニルプロパン−１．３−ジ
オン、１．１’−（２．３−ジメチル−１．４−シクロ
ヘキシレン）ービス−３−フエニルプロパン−１．３−
ジオン、１．１’−（１．４−ジメチル−２，５−ジメ
トキシ−１．４一シクロヘキシレン）−ビス−３−フェ
ニルプロパン−１．３−ジオン、１．１’−（１．３−
シクロヘキシレン）一ビス−４−メトキシ−３−フエニ
ルブロバンー１．３−シオン、】，１゜一（２−メチル
力ルポキシレート−１．４−シクロヘキシレン）一ビス
−３−フェニルプロパン−１．３−ジオン、１．１’　
−　（１．４−シクロヘキシレン）一ビス−２．６−ジ
ーｔｅｒｔブチルー４−メトキシ−３−フェニルブロバ
ンー１．３−ジオン、１，１゜−　（１．３−シクロへ
キシレン）一ビス−２，６−ジーｔａｒ　Ｌ−プチルー
４−メトキシ３−フエニルプロパン−１．３−ジオン、
１．１’−（１．３−シクロヘキシレン）一ビス−３−
フェニルプロパン−１．３−ジオン、１．１’　−　（
１．２−シクロヘキシレン）一ビス−３−フェニルプロ
パン−１．３ジオン、及び１．１’　−　（１．２−シ
クロヘキシレン）一ビス−４−メトキシー３−フエニル
プロパンー１．３−ジオン． 本発明の化合物は、適切に置換されたアセトフェノンと
対応するシクロへキシレンジエステルとの反応によって
合成するのが最も良い．置換された出発物質は、公知の
方法〔例えばチャン（Ｃｈａｎｇ）らによる”Ｊ．　Ｏ
ｒｇ．　Ｃｈｅａｐ．，　１９７６．　４１．　３３５
”．シェレイヤー（Ｓｃｈｒｅｙｅｒ）による゜Ｆｒ．
　Ｄｅｓａｎｄｅ　２＋　００６＋４７７′″，及びマ
ツウラ（Ｍａｔｓｕｕｒａ）による″Ｊ．　Ｏｒｇ．Ｃ
ｈｅｗ．，　１９６２，　２７．　３６２０’等に記載
の方法〕に従って合成することができる．以下に記載の
合成例により、本発明に含まれる化合物のタイプを例証
する（但し、これらに限定されるわけではない）．んだ
．これに水素化ナトリウム（９．９ｇ，　０．４モル）
を加え、次いでアセトフェノン（２４ｇ．　０．２モル
）を３０分で滴下した．ａ下が終了した後、反応混合物
をさらに室温で１５分撹拌した．ジメチル１．４−シク
ロヘキサンジ力ルポキシレート（２０ｇ．　０．Ｌモル
）を反応混合物に滴下した．次いで反応が完了するまで
反応混合物を７０゜Ｃに加熱した．反応混合物を室温に
冷却し、水中（ｌｅ）に注ぎ込んだ．塩酸を使用してｐ
ｌ１を４．５に調整し、生成した沈澱物を濾過によりｔ
ｉｉｆ！して水洗した．これを乾燥すると、３２．６ｇ
の粗製物が得られた（８７χ）．この粗製物を再結晶し
て高純度の生成物を得た（ｓ＋ｐ−１６５−１６７゜Ｃ
；ビーク吸収３１５ｎｓＢ　モル吸光係数＝３２，１６
４）　， メカニカルスクーラー、窒素導入口、及び滴下ロートを
取りつけた５００ｍｌの三つロスラフコ中に乾燥した１
．２−ジエトキシエタン（１５０ｄ　）を仕込本化合物
は、アセトフェノツの代わりに４−メトキシアセトフェ
ノンを使用して合成例ｌの手順を繰り返すことによって
合成した．本生成物のピーク吸収は３２６ｒ＋ｓ＋，モ
ル吸光係数は４１．６４４であった． 本化合物は、ジメチル１．４−シクロヘキサンジ力ルポ
キシレートの代わりにジメチル１．３−シクロヘキサン
ジ力ルポキシレートを使用して合成劇【の手順を繰り返
すことによって合成した．本化合物は、ジメチル１．３
−シクロヘキサンジ力ルポキシレートと４−メトキシア
セトフエノンを使用して合成例１の手順を繰り返すこと
によって合成した． 企底斑エ ジ　　ル　１　−ジメ　ルー　　−ジヒ゛ロキシー　　
−シクロヘキシレン　ジ力ルポキシレー１．４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸の２．３−ジオキソージメチルエ
ステル（０．０１モル）をメタノール（２０ｄ）に溶解
して得た溶液に、０℃にてボウ水素化ナトリウム（０．
０２５モル）を１５分で少量ずつ加えた．反応混合物を
室温に加温し、水（２０ｄ）を加えてホウ水素化ナトリ
ウムを分解消滅させた後、酢酸エチルで抽出した（２Ｘ
２５ｍ），有機相を分離し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、濾過してから濃縮した．この粗製物質にカラムクロ
マトグラフィー（Ｓｉ（ｈ）を施すことにより、筋純度
の１．４−シクロヘキサンジカルボン酸・　２．３−ジ
ヒドロキシージメチルエステルが得られた．リチウムジ
イソブ口ビルアミン（０．０２２モル）を乾燥ＴＨＦ（
２５ｄ）に溶解して新たに作゛製した溶液に、？．４−
シクロヘキサンジカルボン酸・　２．３−ジヒドロキシ
ージメチルエステル（０．０１モル）をＴＨＦに溶解し
て得た溶液を−２０゜Ｃにて滴下した．本溶液を０℃に
加温し、ヨウ化メチル（０．０４モル）を滴下した．滴
下終了後、反応混合物に水（２０ｄ）を加え、酢酸エチ
ルで抽出した（２Ｘ２５ｄ）．有機相を合わせて無水硫
酸ナトリウムで乾燥し、濾過してから濃縮した．この粗
製物質にカラムク口マトグラフィー（ＳｉＯ■）を施す
ことにより、高純度の１．４−シクロヘキサンジカルボ
ン酸・　２．３−ジアルコキシージメチルエステルが得
られた．１．４−ジメチル−１．４−シクロヘキサンジ
カルボン酸（０．０１モル）をメタノールに溶解して得
た溶液を還流させ、この溶液に触媒量のタイザー（Ｔｙ
ｚｏｒ）ＴＢＴ　（０．０１ミリモル）を滴下した．反
応が完了するまで反応混合物を還流状態に保持し、次い
で冷却してから水（２５ｄ）を加えた．反応混合物を酢
酸エチルで抽出し（３Ｘ２５ｄ）、分離した有機相を合
わせて無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過してから濃縮
した．この粗製物質にカラムクロマトグラフィー（Ｓｉ
ｎｇ）を施すことにより、高純度の１．４−シクロヘキ
サンジカルボン酸・　１．４−ジメチルエステルが得ら
れた． ４−ヒドロキシ−３．５−ジーｔｅｒｔ−プチルアセト
フェノン（０．０１モル）と炭酸カリウム（０．０１モ
ル）をアセトン（５０ｍ）に溶解して得た溶液に、０゜
Ｃにて５時間で硫酸ジメチル（０．０１モル）を滴下し
た．反応混合物を室温に加温し、室温になるまで撹拌を
継続した．次いで、反応混合物を水中（ｌｏａｄ）に注
ぎ込み、粗製物を単離して乾燥した．これを再結晶する
ことにより、高純度の４−メトヰシー３．５〜ジーｔｅ
ｒｔ−プチルアセトフェノンが得られた． ２９Ｑ〜３２０ｎ−の化学線がバーニング（ｂｕｒｎ　
ｉｎｇ）すなわち紅斑を引き起こすエネルギーの実質的
に全て及び日焼けを引き起こすエネルギーの大部分を生
成し、３２０〜４００ｎ−の化学線が日焼けを引き起こ
す残りのエネルギーを生成する、ということは既に！１
認されている．化粧品業界では、これらのスペクトルを
バーニング範囲ＵＶ−８（２９０〜３２０ｎｓ）と日焼
け範囲ＵＶ−Ａ（３２０〜４００ｒ＋＋＋）　ニ分けテ
イル．日光の生理学的な日焼けポテンシャルの約７５％
が１１Ｖ−Ｂ［囲に見出され、残りがｔｌＶ−Ａ範囲に
見出されるので、これらの化学線が人体の皮膚の表面に
脊害な影響を与える前に、これらの範囲の化学線の相当
量を濾過して除くのが望ましい．日焼け止め用ローシッ
ンはＵＶ−８範囲に対して最も有効となるよう配合され
ているが、最近の研究によれば、ＵＶ−Ａ範囲に対して
も同様に吸収を有するのが望ましいことが示されている
．両方の範囲を効果的に吸収するような実際的な化合物
を見出すことは困難である．従って配合技術者は、それ
ぞれがυＶ−Ｂ範囲又はＵＶ．Ａ範囲に対して効果的で
あって且つ最大の皮膚保護が得られるような２種の化合
物の組合せを採用せざるをえない．式１の規定に含まれ
る単一の化合物で、２９０〜４００ｎｍの全範囲にわた
って有効な化合物は存在しない．従って、２種以上の化
合物を選定し、バーニングと日焼けの所望のバランスが
得られるまで、それらの濃度を種々変えてブレンドする
ことができる．このような組合せを実施例１３に示す．
２９０〜３２０ｎ一の範囲の波長を吸収する少なくとも
ｌｆｌの化合物、及び３２０〜４００ｎ＊の範囲の波長
を吸収する少なくとも１種の他の化合物を含んだ組成物
を得るのが好ましい．少なくとも１種の化合物は弐！に
記載の化合物から選ばれる． 本発明の紫外線濾過用化合物の使用は、皮膚の表面に局
所的に塗布されるローシッン配合物において例証するこ
とができる．紫外線吸収剤の有効性に対する試験は、人
体の背中の１ＣＩ１！部分を所定量のローシッンで処理
し、処理した部分をある時間にわたって紫外線に暴露し
、そして未処理の皮膚部分と完全に被覆された皮膚部分
とを目視で比較することによって行われる．保護された
皮膚に及ぼす化学線の影響と保護されていない皮膚に及
ぼす化学線の影響を比較することによって、ＳＰＦ（ｓ
ｋｊｎ　ｐｒｏｔｅｃＬｉｏｎ　ｆａｃｔｏｒ）が算出
される．人体に対するＳＰＦの算定の他に、動物モデル
に関しても多くの生体外的方法及び生体内的試験法が広
く利用されている．これらの方法のいくつかは、人体に
対して算定されたＳＰＦと良く相関する結果を与え、ｔ
ｆｒ規な化合物を評価するための有用な手段となる． 例証のため以下にローシッンとクリームについて記載す
るが、本発明はこれによって限定されるものではない． −Ｃには、代表的な配合法は配合技術者によく知られて
おり、通常は先ずｉｌｌ通剤がオイル相に加えられ、次
いで乳化される．実施例１〜２の場合、成分を全て一緒
に混合し、従来の装置中にて撹拌することができる．多
くの場合、単一の化合物では、適切な濃度で使用されて
も、地球に到達する太陽からの紫外線スペクトルの全領
域にわたって効果的に保護することはできないので、２
４以上の紫外線吸収剤のブレンドを組成物中に組み込む
ことによってより広範囲の保護を得ることができる． 成分Ａをブレンドし、７０℃に加熱する．別の容器中に
て成分Ｂを７５℃に加熱し、これをＡに加える．成分Ｃ
をＡＢに加え、４０″Ｃに冷却する．撹拌しながら成分
Ｄを加える． 本発明の組成物は、皮膚の表面に塗布して日焼けの防止
に使用する他に、家具・自動車用艶出剤を作製する際の
ワックス、オイル、ラッカー、及び軟質樹脂；化粧品；
口紅；ヘヤトリートメント；スキンケア用品；並びにコ
ンタクトレズ等の種々の配合物中に使用することができ
る．本発明の化合物は紫外線濾過剤として作用し、単独
又は組み合わせて使用してより広範囲の保護を得るのに
使用することができる．以下に配合処方を挙げて、数多
くある用途のうちのい《つかを例証する．（２０％アル
コール性） １．２ 配合手順：　やや加温したエチルアルコール中にアルコ
ールの損失を防ぎながら全成分を溶解し、水を加え、そ
して充分に撹拌混合して分散させる．ｆｉ縮液，を濾過
してエアゾール容器に充填する．噴射剤を加える． 香料 ９・３・ コーニング》 ０．７５！ 作製方法： １．　パート八のワックスを融解する（８５〜９０゜Ｃ
）． ２．　融解したワックスにパートＢの成分を加える，温
度を再び８５〜９０゜Ｃに戻す．３．　パートＡとパー
トＢのブレンドにパートＣを加え、中程度の撹拌で均一
になるまで混合する．温度を８５〜９０℃の範囲に保持
する。

４．　　パートＤを９５゜Ｃに加熱し、エマルジョンが
得られるまで、高速撹拌しながらパートＤをブレンドに
加える． ５．　連続的に撹拌しながら４０〜４５゜Ｃに冷却する
． ６．　均質化する． ２．　パートＢを８５゜Ｃに加熱する．３．　適度に撹
拌しながら相の逆転が起こるまでパートＢをバートＡに
徐々に加える．残りの水を速やかに加える． ４．　冷水浴中にてゆっくり撹拌しながら約３５℃に冷
却する． 作製方法； ｌ．　バートＡの成分を一緒に融解し、ｇｏ’ｃ〜９０
登に加熱する． ２，　パート８を加熱して沸騰させる．３．　適度に撹
拌しながら相の逆転が起こるまでパー｝ＢをバートＡに
徐々に加える．残りの水を速やかに加える． ４．　エマルジッンの加熱を止め、撹拌せず６　　　ベ
ースの−・力一 ＳＡＧ　　： ６ｄ 作製方法： １．　バー｝Ａの成分を一緒に融解し、８０’Ｃに加熱
する． に室温に冷却する． 作製方法： ｌ．　パートＡの成分を一緒に融解し、９５゜Ｃに加熱
して、この温度を保持する． ２．　パートＢを加熱して沸騰させる．３．　適度に撹
拌しながら相の逆転が起こるまでバー｝ＢをバートＡに
徐々に加える．残りの水を速やかに加える． ４．　　エマルジッンの加熱を止め、撹拌せずに速やか
に冷却する． １　　　ローシ　ン 番　　　ローシ　ン 日　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４８．０８カーボポール寓９３４　　（Ｂ．
ｐ，グッドリッチ３　　０．４０Ｃ　　水酸化ナトリウ
ム（１０％水溶液）　　　　　　０．４００　　グウィ
ンル”　（［ｌｏｗｉｃｉｌ）２００　（ダウ）　　　
　　０．１０作１方止：　　（Ａ）を６０゜Ｃに加熱す
る．（Ｂ）を６５℃に加熱する．適度に撹拌しながら徐
々に（Ｂ）を（Ａ）に加える．（Ｃ）を加える．５０゜
Ｃに冷却する．（Ｄ）を加える．撹拌しなから３５゜Ｃ
に冷却する． Ｄ　　ダウィシル２００〔ダウ〕 作製方抜：　　（Ａ）を６５゜Ｃに加熱する．（Ｂ）を
７０゜Ｃに加熱する．適度に撹拌しながら徐々に（Ｂ）
を（Ａ）に加える．（Ｃ）を加える，　５０℃に冷却す
る．（Ｄ）を加える．撹拌しながら３５℃に冷却する． ０．１０ Ｇ　　め　ローシゴン 番　　　ローション Ｂ水 カーボポール９３４　　（Ｂ．Ｆ．グッドリツチ〕Ｃ　
　水酸化ナトリウム（１０％水溶液）Ｄ　　ダウイシル
２００〔ダウ〕 ？０．００ ０．２０ ０．２０ ０，１０ １製１広：　　（Ａ）を６０℃に加熱する．（Ｂ）を６
５℃に加熱する．適度に撹拌しながら徐々に（Ｂ）を（
Ａ）に加える．（Ｃ）を加える，　５０℃に冷却する．
（Ｄ）を加える．撹拌しな力くら３５℃に冷却する． 水酸化ナトリウム（１０％水溶液） Ｄ　　ダウィシル２００〔ダウ〕 立盟方抜：　　（Ａ）を６０℃に加熱する．（Ｂ）を６
５℃に加熱する．適度に撹拌しながら徐々に（Ｂ）を（
Ａ）に加える．（Ｃ）を加える，　５０℃に冷却する．
（Ｄ）を加える．撹拌しながら３５℃に冷却する． Ｃ ０．４０ ０．１０ 番　め　ローシ　ン 水酸化ナトリウム（１０％水溶液） Ｄ　　ダウィシル２００〔ダウ） 立翌１抜：　　（Ａ）を６５゛Ｃに加熱する．（Ｂ）を
７０゛Ｃに加熱する．適度に撹拌しながら徐々に（Ｂ）
を（Ａ）に加える．（Ｃ）を加える．５０゜Ｃに冷却す
る．（Ｄ）を加える．撹拌しながら３５℃に冷却する． Ｃ ０．２０ ０．１０ （外４名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中、Ｒ＾１−Ｒ＾５はＨ、１〜１０個の炭素原子を
   有する直鎖状アルキル基と枝分かれ鎖状アルキル基、ア
   リール基、アルキルアリール基、及び−ＯＲ＾６［式中
   、Ｒ＾６は１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、
   ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ＿２、−ＮＨ＿２、−ＨＨＲ
   ＾７、又は−Ｎ（Ｒ＾７）＿２であり｛式中、Ｒ＾７は
   １〜４個の炭素原子を有するアルキル基、又は−ＣＯ＿
   ２Ｒ＾８であり（式中、Ｒ＾８は１〜１０個の炭素原子
   を有するアルキル基である）｝］からなる群から独立に
   選ばれ；そして−Ａ−は一般式II、III、又はIV ▲数式、化学式、表等があります▼II　▲数式、化学式
   、表等があります▼III　▲数式、化学式、表等があり
   ます▼IV ｛式中、Ｒ＾９とＲ＾１＾０はＨ及び−ＣＨ＿３からな
   る群から独立に選ばれ、Ｒ＾１＾１−Ｒ＾１＾４はＨ、
   １〜１０個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基と枝分
   かれ鎖状アルキル基、及び−ＯＲ＾６からなる群から独
   立に選ばれ（式中、Ｒ＾６は前記にて規定した通りであ
   る）｝で表わされる二価の（１，２）、（１，３）、及
   び（１，４）シクロヘキシレン基からなる群から選ばれ
   る〕 で表わされる有効量の紫外線吸収化合物を配合してなる
   キャリヤーを含んだ組成物を局所的に塗布することから
   なる、紫外線の影響を受けないよう支持体を保護する方
   法。 ２、−Ａ−が１，４−シクロヘキシレンであり、Ｒ＾１
   −Ｒ＾５とＲ＾９−Ｒ＾１＾４が水素である、請求項１
   記載の方法。 ３、−Ａ−が１，４−シクロヘキシレンであり、Ｒ＾１
   、Ｒ＾２、Ｒ＾４、Ｒ＾５、及びＲ＾９−Ｒ＾１＾４が
   水素であり、そしてＲ＾３がメトキシである、請求項１
   記載の方法。 ４、前記化合物が前記組成物中に約０．１〜約５０重量
   ％の量にて配合される、請求項１記載の方法。 ５、前記化合物が前記組成物中に約１〜約１５重量％の
   量にて配合される、請求項１記載の方法。 ６、前記化合物が前記キャリヤー中に溶解される、請求
   項１記載の方法。 ７、前記キャリヤーが水性エマルジョンである、請求項
   １記載の方法。 ８、前記支持体が温血動物の皮膚である、請求項１記載
   の方法。 ９、式 I から選ばれる化合物を含有した許容しうるキ
   ャリヤーを含む日焼け止め剤組成物。 １０、式 I から選ばれる少なくとも１種の化合物及び
   ２９０〜４００ｎｍの波長の輻射線を吸収する少なくと
   も１種の他の化合物を含む組成物。 １１、一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中、Ｒ＾１−Ｒ＾５はＨ、１〜１０個の炭素原子を
   有する直鎖状アルキル基と枝分かれ鎖状アルキル基、ア
   リール基、アルキルアリール基、及び−ＯＲ＾６［式中
   、Ｒ＾６は１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、
   ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ＿２、−ＮＨ＿２、−ＮＨＲ
   ＾７、又は−Ｎ（Ｒ＾７）＿２であり｛式中、Ｒ＾７は
   １〜４個の炭素原子を有するアルキル基、又は−ＣＯ＿
   ２Ｒ＾８であり（式中、Ｒ＾８は１〜１０個の炭素原子
   を有するアルキル基である）｝］からなる群から独立に
   選ばれ；そして−Ａ−は一般式II、III、又はIV ▲数式、化学式、表等があります▼II　▲数式、化学式
   、表等があります▼III　▲数式、化学式、表等があり
   ます▼IV ｛式中、Ｒ＾９とＲ＾１＾０はＨ及び−ＣＨ＿３からな
   る群から独立に選ばれ、Ｒ＾１＾１−Ｒ＾１＾４はＨ、
   １〜１０個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基と枝分
   かれ鎖状アルキル基、及び−ＯＲ＾６からなる群から独
   立に選ばれ（式中、Ｒ＾６は前記にて規定した通りであ
   る）｝で表わされる二価の（１，２）、（１，３）、及
   び（１，４）シクロヘキシレン基からなる群から選ばれ
   る〕 で表わされる化合物。 １２、Ｒ＾１−Ｒ＾５とＲ＾９−Ｒ＾１＾４が水素であ
   り、−Ａ−が１，４−シクロヘキシレンである、請求項
   １１記載の化合物。 １３、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾４、Ｒ＾５、及びＲ＾７−
   Ｒ＾１＾４が水素であり、Ｒ＾３がメトキシであり、そ
   して−Ａ−が１，４−シクロヘキシレンである、請求項
   １１記載の化合物。 １４、Ｒ＾１−Ｒ＾５とＲ＾９−Ｒ＾１＾４が水素であ
   り、−Ａ−が１，３−シクロヘキシレンである、請求項
   １１記載の化合物。 １５、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾４、Ｒ＾５、及びＲ＾９−
   Ｒ＾１＾４が水素であり、Ｒ＾３がメトキシであり、そ
   して−Ａ−が１，３−シクロヘキシレンである、請求項
   １１記載の化合物。