JPS62235956A - 着色剤及びその利用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は電子写真液体現像剤、印刷インキ、感熱転写イ
ンキ、塗料等に有用な着色剤及びその奄子写ＪＡｅＮ体
現像剤への利用に関する。

従来技術 電子写真液体現像剤、印刷インキ、塗料等、着色剤又は
トナーを含むビヒクルにおいては第一に粒子の凝集、沈
降防止の点から分散安定性が良いことか要求されるか、
その他、コピー、印刷物或いは塗布物とした場合に着色
度又は画像濃度が高く、且つ鮮明であることが要求され
る。一方、分散安定性及び着色度又は画像濃度向上のた
め、これらのビヒクルに密ろう；鯨ろう、カルナウノ々
ワックス；石油ワックス：低分子量ポリエチレンのよう
なポリオレフィンワックス等のワックス類８微粒子状に
添加分散することか知られている。

例えば一般の電子写真用液体現像剤はカーボンブラック
のような顔料とスナレン樹脂、アクリル樹脂等の熱可塑
性樹脂とを主成分とし、これにレシチン、金属石ケン、
アマニ油、高級脂肪酸等の極性制御剤を加えたトナーを
石油系脂肪族炭化水素のような高絶縁性、低誘電率の担
体液中に分散してなっているか、この種の液体現像剤は
分散安定性及び画像濃度に劣るため、ワックスａ８冷加
する提案かなされている。しかしワックス＃４＋率に碕
加しただけでは複写画像を形成する転写、定着工程で画
像の鮮明性を低下せしめ、特に細かい文字を複写した場
合は画像つぶれが生じ、更には時として画像濃度が低下
することもあった。

目　　　　　的 本発明の第一の目的は分散安定性か良好で、しかも着色
度又は画像濃度が高く、且つ鮮明なコピー、印刷物又は
塗布物を形成し得る着色剤を提供することである。

本発明の第二の目的は分散安定性か良好で、しかも転写
、定着工程で画像の鮮明性や画像濃度の低下のない電子
写真用液体現像剤を提供することである。

本発明の着色剤は顔料粒子表ＷＪ８ポリオレフィン〜無
水マレイン酸共重合体で被覆してなるものであり、また
本発明の液体現像剤は高Ｐ３縁性、世誘′１率の担体液
中に７ｆ色剤及び樹脂を主成分とするトナーを分散して
なる電子写真用液体現像剤において、前記着色剤力Ｓポ
リオレフィン〜無水マレイン酸共重合体を被覆した顔料
を含むことを特徴とするものである。

本発明の共重合体樹脂被覆顔料からなる着色剤を作るに
は、通常行なわれているように顔料粒子に４．ｔ４脂溶
液を浸ｍ１１！Ｊｒ霧、混練等の方法で塗布後、乾燥す
る方法でもよいか、本発明では樹脂を更に緻密に被憶す
るために、顔料粒子の含水ペースト（ウェットケーキと
も呼ばれる。）８樹脂又は樹脂耐液と共に混練して顔料
粒子表面を取り巻く水８樹脂又は樹脂溶液で置換した後
、水及び／又は溶剤を減圧、乾燥等の方法で除去するい
わゆるフラッシング法を利用して顔料８１次粒子の状態
で分散することか好ましい。こ＼で被覆用樹脂として使
用されるポリオレフィン−無水セレイン酸共重合体は顔
料の分散性及び宥色力の向上にきわめて有効であること
が判った。

なお分散性の向上は共重合体甲の無水マレイン酸成分の
絹科に対する親和性によるものであり、また着色力の向
上はこの無水マレイン酸成分と顔料中の塩基性基等との
反応によって形成される反応性顔料ポリマーの着色力に
よるものと考えられる。

このようなポリオレフィン〜無水マレイン酸共重合体は
通常のグラフト共重合体の製造法によって得られ、また
市販品としても容易・　　に入手できる。例えばＩリエ
チレン〜無水マレイン酸共重合体の市販品としてダイヤ
カル　１ナー３０．３０Ｌ、ＰＡＲ３０，ＰＡＮ３Ｇ等
がある。

以下にポリオレフィン−無水マレインは共重合体の製造
例を示す。

製造例１ ポリエチレンワックス（三洋化成社製サンワックス１３
１Ｐ）１２ｆｌを反応釜に仕込み、Ｎ２ガスを吹込んだ
後、１６０℃に加熱、攪拌しなから、無水マレイン！Ｉ
Ｋｇ及び過酸化ペン　」ダイヤ６０１を加え、前記温度
で４時間反応させ、？リエチレン〜無水マレイン酸共重
合体を作った。

製造例２ 一すエチレンワックス（ヘキスト社製ｙｄ　ＩＪｘｆ　
し７１３Ｄ−５２１）　１０　Ｋｆ％反応釜に仕込み、
馬ガスを吹込んだ後、１６５℃に加熱、攪拌し、無水マ
レイン酸１５Ｋｇ及びジーｔ−ブチルパーオキサイド３
０ｔｆ加え、前記温度で４時間反応させ、ポリエチレン
−無水マレイン酸共重合体を作った。

四造例３ Ｉリエチレンワックス（アライドケミカル社製−リエチ
レンＡＣ−５４０）１０　Ｎ４を反応釜に仕込み、１９
０℃に加熱、攪拌しながら、無水マレイン［ＩＫｌ及び
ジーｔ−ブチルパーオキサイド４０ｔ８加え、更に前記
温度で６時間反応させ、ポリエチレン−無水マレイン酸
共重合体を作った。

喝造例４ ポリプロピレンワックス（三菱化成社製ダイヤレン３０
）８Ｆ４を反応釜に仕込み、１５０℃に加熱、攪拌しな
がら、無水マレイン［０，５に９を加え、次に過酸化ベ
ンゾイルを１０分間に１０ｆづつ３回加え、更に前記温
度で４時間反応させ、ポリプロピレン−無水マレイン酸
共重合体を作った。

製造例５ ぼりプロピレンワックスとして三洋化成社製ビスコール
３３０Ｐを用いた他は製造例４と同じ方法でポリプロピ
レン−無水マレイン酸共重合体を作った。

製造例６ ポリプロピレンワックスとして三菱化成社製ダイキレン
２０ｉ用いた他は製造例４と同じ方法でポリプロピレン
−無水マレイン酸共重合体を作った。

以上のようにして得られる？リオレフイン〜無水マレイ
ン醗共重合体は単独で使用してもよいか、本発明では更
に着色剤の分散安定性及び嘴色力（但し黒色系）８同上
するために、樹脂の被覆工程で分散剤としてフミン酸、
フミン酸塩又はフミン酸の誘導体（例えばニトロフミン
酸）等のフミン酸類を添加することか好ましい。使用量
は顔料に対し１０重量−以下が適当である。なお分散安
定性の向上はフミン酸類かその多官能性基によって顔料
粒子によく吸着されるため、着色剤を１次粒子程度まで
微粉砕できる上、電荷、従って静電反撥力を生じること
によるもので、あり、また着色力の向上はフミン＃ｉ！
類かカーボンブラックの構造に類似し、且つ黒色である
ことによるものと考えられる。

同様に着色剤の軟化温度を変化させてその熱特性を改良
するために、ポリオレフィン〜無水マレイン醒共息合体
に従来使用されているようなワックス類を併用すること
もできる。

このようなワックス類の市販品としては下記のものか例
示できる。

ユニオンカーバイドＣ◇　ＤＹＮＩ　　　　　　　　　
　　　　１０２ＤＹＮＦ　　　　　　　　　　　　　１
０２ＤＹＮＨ１０２ ユニオンカー／々イ成米）ＤＹＮＪ　　　　　　　　　
　　　　１０２ＤＹＮＫ　　　　　　　　　　　　１０
２モンサント＠）　０ＲＬＩＺＯＮ　８０５　　１１６
＃　　　　　　７０５　　　　　１１６フィリップス（
７）ＭＡＲＬＢＸ　　１００５　　　９２デユＩン休）
　ＡＬＡＴＨＯＮ　　３　１０３＃　　　　　　　１Ｇ
　　　　　　　　９６＃　　　　　　　２０　　　　　
　８６２５　　　　　　９Ｇ アライドケミカッに米）ＡＣポリエチレン１７０２　　
　　　８５＃　　　　６１７，６１７Ａ　　　１Ｇ２９
．９Ａ　　　　　１１７ メーカー　　　商品名　　　　軟化点（ト）アライドケ
ミカフ啄）ＡＣポリエチレン　４０１　　　　１０２５
８０　　　　　１０ｇ 三菱レーヨン　　　　　　ＢＲ−５０１００８Ｒ，−８
０１０５ ＢＩ’Ｌ−９０６５ ＢＲ−９５８０ ＢＢ−１０１５０ ＢＲ−１０２２０ ＢＲ−１０７５０ 日本ガス化学　二カノールＩＩＰ−７０７０−９０Ｉ　
　　ＨＰ−Ｚｏｏ　　１０ト１２５＃　　　Ｈｐ−１２
０１２）−１４５ Ｉ　　　Ａ−７０７Ｏ−９Ｏ Ａ−１００１１ト１３０ 人−１２０１２０−１４０ コ　ダン　り　　エポレンＮ−１４１０５エボレンＢ−
１５９６ 三　洋　化　成　　サンワックス　　１３１−Ｐ　　１
０８メーカー　　　商品名　　　　軟化点や三　洋　化
　成　　サンワックス　　　１５１−Ｐ　　１０７１　
　　　　１６１−Ｐ　　１１１ １６５−Ｐ　　１０？ Ｉ　　　　　　　　１フ１−Ｐ　　１０５Ｉ　　　　Ｂ
−２００９５ ＃　　　　Ｅ−３００９８ ビスコール　　　３３０−Ｐ　　１５２１　　　　　５
５０−Ｐ　　１５０ ＃　　　　　　６６０−Ｐ　　１４５ ＃　　　　’ｆ’８−２００　　１４５クーカーステー
トオイル　　Ｑ８−Ｗａｘ６５純　正　薬　品　　パラ
フィンワックス　　　　６トＩＯ層色剤の他方の成分で
ある顔料としてはカーボンブラック（市販品ではデグサ
社製プリンテックスＯ、Ｖ、スペシャルブラック１５゜
４．４Ｂ：三菱カーボン社製三菱す４４゜φ３０　、　
ＭＡ−１１、ＭＡ−１００：キャボット社製う−ベン３
０，４０，１０３５、コンダクテックスＳＣ，モーガル
Ｌ、エルラテックス８．リーガル４００等かある。）、
フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、スカ
イブルー、ローダミンレーキ、マラカイトグリーンレー
キ、メチルバイオレットレーキ、ピーコックブル−レー
キ、ナフトールグリーンＢ。

ナフトールグリーンＹ、ナフトールイエロー８、！Ｊ７
−ルフアーストイエロー２Ｇ、／’！−マネントレッド
４Ｒ，ブリリアントファーストスカーレット、ハンザイ
エロー、リソールレ゛ンド、ベンジジンイエロー、レー
キレッドＣ，レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６
Ｂ、パーマネントレ゛ンドＦ５几、ビグメントスカーレ
ット３Ｂ、アルカリブルー、オイルブルー、オイルバイ
オレット、メチルオレンジ、ファーストレッド、メチル
バイオレット等が挙げられる。なお黒色画像を得るため
に顔料としてカーボンブラック８用いた場合に通常、黒
の補色用としてＭ氷顔料か併用される。

なお着色剤に用いられる被覆用樹脂量は顔料１重量部に
対し４０〜９０重量部程度が適当である。

次に以上のようにして得られる着色剤を用いて本発明の
液体現像剤を作るにはこの着色剤を熱可塑性樹脂、及び
必要あれば繭記着色剤と同色系の顔料、補色用顔料及び
／又はワックス類を少量の担体液ど共に混線して濃縮ト
ナーとし、これを適量の担体液で希釈、分散すればよい
。こ＼で熱可塑性樹脂の使用量は着色剤１３！ｊ量部に
対し３０〜２００重量部程度か通尚である。

熱可塑性樹脂旨としては各種アクリル系又はスチレン系
樹脂か挙げられる。具体的にはアクリル酸、メタクリル
酸又はこれらのエステル〔例えば２−エチルヘキシル（
メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート
、ラウリル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ
）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
グリシジル（メタ）アクリレート、スチレン又はその誘
導体（例えばビニルトルエン、クロルスチレン、アミノ
スチレン、ジメチルアミノスチレン、ニトロスチレン、
ビニル安息香酸等）、ビニルピリジン、ビニルピロリド
ン等の重合体又は共重合体か使用される。

担体液としては高絶縁性、低誘電率の溶剤、例えばシク
ロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−ノナン
、ｎ−オクタン、イソオクタン、インドデカン、リグロ
イン及びそれらの混合物等の石油系脂肪族炭化水素（市
販品ではエッソスタンダード石油社製アイソパーＢ、Ｇ
、Ｈ，Ｌ、にやシェル石油社製シェルゾール７１．ツル
ペッツ１５０等かある。）か挙げられる。

以下に本発明８実施例によって説明する。

なお実施例１〜ｌＯは着色剤の実施例、実施例１１〜１
８は液体現像剤の実施例である。

実施例１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　５００ｆプリ
ンテツクスＧ　　　　　　　３（１アルカリブルー　　
　　　　　２０１ フミン酸　　　　　　　　　　１０Ｆ よりなる混合物をフラッシャ−中で充分攪拌、混線後、
製造例１の共重合体６００ｔを加え、更に混練した”。

ついで臥圧下に加熱して水分を除去し、得られた塊をス
トーンミルで粉砕することにより粒径０８０５〜０．１
声の着色剤粉末を作った。

実施例２〜ｌＯ 顔料、フミン酸類及び共重合体の種類及び鎗を表−１に
示すように変えた他は実施例１と同じ方法で着色剤粉末
を作った。

（以下余白） 表−１ 実施例１１ 実施例１の着色剤　　　　　　　　４０？ラーベン１０
３５　　　　　　　　　１２１メナレンブｌレ−２２ アイソパーＨｓｏｔ よりなる組成物をボールミルで７０時間混練した後、ア
イソパーＨ３６０ｔを加えて更に１時間混練して＃縮ト
ナーとし、更にその１４０ｆ８アイソパーＨ１ｔ中に分
散して液体現像剤を作った０ 実施例１２〜１８ 表−２に示した組成物を用いた他は実施例１１と同じ方
法で液体現像剤を作った。

表−２ 注）　　ＧＭＡニゲリシジルメタクリレート、ＡＡニア
クリルｆｉ、Ｖｔ：ピニルトルエン、８ＭＡ：ステアリ
ルメタクリレート、ＥＭＡ：エテルメタクリレ−）、Ｈ
ＢＭＡ：ヒドロキシエチルメタクリレ−ト、ａｔ：スチ
レン 次に以上のようにして作った８種の液体現像剤の分散安
定性を調べるため、各現像剤を常温で３力月間放置した
が、いずれもトナーの凝集、沈降等は生じなかった。ま
た各現像剤を市販の転写式湿式電子写真複写機にセット
し、平滑度ｌＯ妙の用紙及び平滑度１５０秒の用紙を用
いて夫々コピーを行なったところ、表−３に示すような
結果か得られた。なお同表にはトナーの平均粒径も付記
した。

注）原稿画像の縁部の太さ５０μに対する平滑度１０秒
の用紙上に形成された複写画像の前記原稿画線対応部分
の太さの比で、この値が１１０以下であれば転写つぶれ
は実質的にないと云える。

効　　　果 以上の如く本発明の着色剤は前述のように顔料に対し親
和性及び反応性の強いＪ　ＩＪオレフィン〜無無水マレ
イン酸共合合体被覆した顔料からなるので、特に電子写
真液体現像剤に用いた場合はトナーの分ｅ安屋性及び沿
色力か向上し、長期保存においてもトナーの峡集や沈降
は生ぜず、且つ高磯度画１象を形成でき、しかも転写、
定着工程で画像つぶれを生じないという特長を有してい
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、顔料粒子表面をポリオレフィン〜無水マレイン酸共
   重合体で被覆してなる着色剤。 ２、高絶縁性、低誘電率の担体液中に着色剤及び樹脂を
   生成分とするトナーを分散してなる電子写真用液体現像
   剤において、前記着色剤がポリオレフィン〜無水マレイ
   ン酸共重合体を被覆した顔料を含むことを特徴とする電
   子写真用液体現像剤。