JPH02132161A - 表面処理モノアゾレーキ顔料，その製造方法および印刷インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は，各種の用途，特に印刷インキ用顔料として有
用な表面処理モノアヅレーキ顔Ｉｔに関し，更に詳しく
は，インキ表面張力を高め，また１　インキ流動性を向
上させるモノアゾレーキ顔料，その製造方法およびそれ
を用いて得られる印刷インキ組成物に関する。

（従来の技術） 従来．可溶性基を有する芳香族アミンをジアゾ成分とし
，ベタオキシナフ１・工酸，ベタナフトール等をカソブ
ラー成分としてカップリングしてなるモノアゾレーキ顔
料は，印刷インキ，塗料，プラスチックの着色等の各種
用途に広く使用されている。これらのモノアゾレーキ顔
料は，その色調を透明．鮮明にするため．また分散性を
向上させるため口ジン処理がなされている。このロジン
処理は．ｉｌ！ｌ常，カップラー成分中または染料中に
樹脂酸アルカリ塩溶液（ロジンソープ）を添加し．つい
で塩化カルシウム等のレーキ金属塩を添加して不溶性の
樹脂酸レーキ金属塩として顔料の表面上に析出させるも
のである。

北記従来法で得られるロジン処理顔料は，顔料の鮮明性
，分散性を向上させるが．オフセソト印面１インキに使
用した場合，流動性の低下，インキの表面張力の低下等
印刷適性を低下させる面があった。

（発明が解決しようとする課題） したがって，本発明におい”では，可溶性基を有する芳
香族アミンをジアヅ成分とし．ヘタオキシナフトエ酸．
ベタナフトール等をカップラー成分としてカップリング
してなるモノアゾレーキ顔料において，透明性．鮮明性
，分散性等の向上を損なわずに，印刷通性を悪影響を及
ぼさないロジン処理顔料およびその製造方法を提供する
ことをｌ］的としている。

〔発明の構成〕

（課題を解決するための手段） すなわち，本発明は，可熔性基を有する芳香族アミンを
ジアヅ化したジアゾ成分と，ベタナフトール類およびベ
タオキシナフトエ酸類とから選ばれるカップラー成分と
をカンプリング，レーキ化したモノアゾレーキ顔料と，
上記顔料上に表面処理されている遊離樹脂酸とからなる
表面処理モノアゾレーキ顔料と，可溶性基を有する芳香
族アミンをジアゾ化したジアゾ成分と．ベタナフトール
類およびベタオキシナフトエ酸類とから選ばれるカップ
ラー成分とをカンプリングして得られる染料溶液もしく
は該染料？９　？＆をレーキ化した顔料スラリーに，樹
脂酸アルカリ塩溶液を添加し，レーキ化されていない場
合はレーキ化した後，得られる顔料と樹脂酸アルカリ塩
もしくは樹脂酸レーキ金属塩を含む系に酸を添加するこ
とにより得られる遊離樹脂酸により表面処理されたモノ
アゾレーキ顔料の製造方法，および上記表面処理モノア
ヅレーキ顔料と印刷インキ用ビヒクルとを含む印刷イン
キ組成物を含む。

本発明において使用する可溶性基を有する芳香族アミン
としては，例えば，■−アミノ−４−メチルベンゼン−
２−スルホン酸（慣用名ｐ−１−ルイジンｍ−スルホン
酸）．１−アミノー４−メチル−５クロルベンゼン−２
−スルホン酸，１−アミ，ノ４−クロルー５−メチルベ
ンゼン−２−スルホン酸，ｌ−アミノ−　４−メチルベ
ンセン−３−スルホン酸，１−アミノー３−メチル−４
−スルホン酸等がある。

カップラー成分としては，ヘタオキシナフトエ酸または
へタナフトール等が代表的であるが，その他のオキシナ
フトエ酸，例えば，低級アルキル基，アルコキシ基，ま
たは．ハロゲン原子で置換されたヘタオキシナフ］・工
酸等であってもよい。なお７ペタオキシナフトエ酸に一
部，ベタオキシナフトエ酸以外のカップラー成分を使用
することもできる。

上記原料を用いる本発明のモノアヅレーキ顔料は，従来
公知のモノアゾレーキ顔料の製造方法に従って製造する
ことができる。すなわち５可溶性基を有する芳香族アミ
ンを常法に従って，ジアゾ化し，一方，上述のカノプラ
ー成分を常法に従い，下積液を調整し，両者を常法に従
って力・７ブリングする。この時の系のｐＨは７．５〜
１２．５のアルカリ性とする。カソブリング後，染料溶
液にレーキ化剤（金属塩）を加えてレーキ化する。他の
調整方法とし７ては，ジアゾ成分にあらかじめレーキ化
剤を加えておきカップリングする。レーキ化金属として
は，カルシウム．バリウム，ストロンチウム．マンガン
等がある。

本発明における樹脂酸とは．天然口ジン酸くトール油日
ジン酸，ガム口ジン酸，ウソＦ口ジン酸など），変性口
ジン酸（水添ロジン酸，不均化口ジン酸，重合口ジン酸
，フマル化［１ジン酸，マレイン化口ジン酸など），合
成樹脂酸（スチレンアクリル酸スチレンマレイン酸．お
よびその共重合物，一部エステル化物など）を意味する
。

本発明の樹脂酸アルカリ金属塩溶液は，樹脂酸ナＩ・リ
ウム塩，樹脂酸カリウム塩等の水？Ｂ　液である。

樹脂酸アルカリ金属塩水溶液は．あらかじめカソブラー
成分中に添加しておくか．染料溶液中に添加してしてお
くことが好ましい。また，レーキ化後の顔料スラリー中
に添加してもよい。レーキ化前に樹脂酸アルカリ金属塩
溶液を加えた場合は，添加後にレーキ化剤を加えてレー
キ化を行う。この場合，水溶性の樹脂酸アルカリ金属塩
はレーキ化金属塩に置き換わり不溶化して顔料表面を被
覆すると考えられる。

樹脂酸アルカリ金属塩溶液の添加量としては．染料色素
に対して樹脂酸固形分として３〜３０重猷％が好ましい
。

本発明の表面処理モノアゾレーキ顔料は，上記で得られ
る顔料と樹脂酸アルカリ金属塩もしくは樹脂酸レーキ金
属塩で被覆された顔料を含む系に酸を添加して，ｐＨを
５〜３にすることにより得られる。

使用できる酸としては，塩酸等の鉱酸，酢酸等の有機酸
がある。

本発明では．常法により得られる顔料スラリ：を加熱，
口過，精製して得られたプレスケーキを，リスラリーす
ることにより系のｐＨを３程度にして処理しても同様の
結果が得られる。この場合，顔料の結晶成長を防止する
ため４０℃以下で処理することが好ましい。

本発明の印刷インキ用ビヒクルとしては，例えば，オフ
セソトインキでは，ロジン変性フェノール樹脂，石油樹
脂，アルキソド樹脂．または，これら乾性油変性樹脂等
の樹脂２０〜５０重量部，アルニ油，桐油．大豆油等の
植物油Ｏ〜３０重量部，ｎ−パラフィン，イソパラフィ
ン，アロマテソク．ナフテン，α−オレフィン等の溶剤
１０〜６０重量部からなる。

このオフセットインキ用ビヒクルに本発明のモノアゾレ
ーキ顔料を配合し．その他のインキ溶剤，ドライヤー，
レベリング改良剤，増粘剤等の公知の添加剤を適宜配合
して印刷インキ組成物とする。また．グラビアインキと
しては．ガム口ジン，ウッド口ジン，トール油ロジン，
石灰化口ジン，ライム口ジン口ジンエステル，マレイン
酸樹脂．ギルソナイト，ダンマル，セラソク，ポリアミ
ド樹脂．ビニル樹脂，ニトロセールロース．環化ゴム．
塩化ゴム，エチルセルロース，酢酸セルロース，エチレ
ンー酢酸ビニル共重合体樹脂，ウレタン樹脂，ポリエス
テル樹脂，アルキソド樹脂等の樹脂混合物１０〜５０重
量部ｎ−へキサン，トルエン．エタノール，メタノール
．アセトン，酢酸エチル、乳酸エチル，セロソルブ，ジ
アセトンアルコール、クロルベンゾール、エチルエーテ
ル、アセタールエチルエーテル，アセト酢酸エチル、酢
酸プチルセロソルブ等の溶剤３０〜８０重量部，本発明
のモノアゾレーキ顔料３〜３５重量部．硫酸バリウム．
炭酸バリウム、炭酸カルシウム，セソコウ．アルミナ白
．クレー，シリカ，シリカ白タルク、ケイ酸カルシウム
．沈降性炭酸マグネシウム等の体質顔料Ｏ〜２０重量部
からなり、その他補助剤として．可塑剤，紫外線防止剤
，酸化防止剤，帯電防止剤等の適宜含むものである。

以下，実施例について説明する。例中，部は重量部を，
％は重量％を表わす。

（実施例） 実施例１ ｐ−トルイジンーｍ−スルホン酸１８６７部を水３００
部と水酸化ナトリウム４部からなる溶液に溶解させる。

３５％塩酸２５部を加え．酸析後，氷２００部を加え，
Ｑ’Ｃに冷却する。水２５部に溶解した亜硫酸ソーダ７
部を加え．５゜Ｃ以下で３０分攪拌したものをジアゾ成
分とする。

一方，ベタオキシナフトエ酸１８．７部を水１５００部
と水酸化ナトリウム１１部からなる溶液に溶解させ，１
５℃に冷却したものをカソブラー成分とする。カップラ
ー成分にジアゾ成分を２０分要して滴下し，カップリン
グ反応を行う。３０分攪拌後，１０％口ジンソープ６４
部（色素分に対して樹脂固形分として１５％）を加え．
１％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを１２．３に調整す
る。次に，３５％塩化ｌルシウム水溶液を５８部を加え
９　２時間攪拌し，レーキ化反応を完結させる。７０℃
に加熱後，口過，水洗し，得られたプレスケーキを２０
００部の水にリスラリーする。スラリーに５％塩酸を滴
下し．ｐ夏１を３．０に調整する。１時間室温で攪拌し
，口過，水洗後，乾燥，粉砕し．４９部のモノアゾレー
・１・顔料を得た。比較のため，酸性側処理をしない顔
料（従来法の顔料）も合成した。

本実施例で得られた顔料と上記従来法で得られた顔料に
ついて接触角を比較した。水に対しては，従来法で得ら
れた顔料は，４１’で，本実施例で得られた顔料では，
４９°であった。また，ヨウ化メチレンに対しては．従
来法で得られた顔料は，２３°で，本実施例で得られた
顔料では，１９゜となり，本実施例で得られた顔料は，
従来法の顔料に比べ，疎水性かつ親油性であった。また
カロリーメーターで水に対する湿潤熱を■り定すると．
従来法の顔料は，５．　１　ｃａｌ／ｇに対し，本実施
例の顔料は３．　０　ｃａｌ／ｇと疎水性になった。

上記で得られた顔料をインキ化し，テストを行った。使
用ワニスは夕”７ノール３６ｌ　（荒川化学製二ロジン
変性フェノール樹脂）５０部に対し，アマ二油２０部，
５号ソルベント（日本石油株式会社：・インキ溶剤）３
０部を加え，２００゜Ｃにて加熱溶解し製造した。つい
で．このフェス９８部にオクチル酸アルミニウム２部に
加えゲルワニスとした。

得られたゲルワニス７０部と上記のｒｎ料２０部，１号
ソルヘント（日本石油株式会社：インキ溶剤）１０部を
配合し三木ロールで混合練肉し．オフセソトインキを得
た。

本実施例で得られた顔籾と従来例で得られた顔料は分散
性，色相，透明性，鮮明性等においては差異は認められ
なかったが，本実施例の顔料は従来法のＧｎ料に比較し
て，流動性が良好で，かつ．経時増粘（しまり）も認め
られなかった。

本実施例と従来法による顔料をメタノールで抽出処理し
，抽出物の赤外線吸収スペクトルを測定すると．従来法
による顔料は．　　１　５　４　０ｃｍ−’付近にカル
ボン酸金属塩による吸収が認められたのに対し，本実施
例による顔料は．上記吸収が消失し．新たに１７００ｃ
ｍ−’付近に遊離カルボン酸による吸収が現れた。

実施例２ ｐ−｝ルイジンーｍ−スルホン酸１８．５部および４−
メチルーアニリン−３−スルホ／酸０．　２一部を常法
に従ってジアゾ化し，，３５％塩化カルシウム水溶液５
８部を加えてジアゾ液を得る。一方，ベタオキシナフト
エ酸１Ｂ．７部を常法に従って熔解し，１０％口ジンソ
ープ１０６部（色素分に対し樹脂固形分として２５％）
を加えて，カップラー液を得る。

カソブラー液にジアゾ液を２０分を要して滴下し７カッ
プリング反応，実施例１と同様にレーキ化反応を行う。

なお，レーキ化終了時のＩ）　Ｈは１２．０であった。

１時間攪拌後，５％塩酸を滴下し，ｐＨを３．０に調整
する。１時間撹拌し，口過，水洗，乾燥後，粉砕し．５
３部のアゾレーキ顔料を得た。比較のため，酸性側処理
をしない顔料（従来法の顔料）も合成した。本実施例の
顔料から調整したオフセットインキは．従来法で得られ
る顔料に比較し，インキの乳化変動（インキに水を強制
乳化したときの流動性変動）が小さく，また，インキの
みかＬＪの表面張力の増大．乳化液の表面張力の増大が
認められた。

〔発明の効果〕

本発明で得られた表面処理モノアゾレーキ顔料は，従来
法ζこよる顔料に比べ，親油性が増大しているしたがっ
て，本発明の表面処理モノアゾレーキ顔料を使用した印
刷インキは流動性が大きく．また．・インキに水を強制
乳化したときの流動性変動も小さ，インキのみかけの表
面張力を増大ずる。しかも．本発明の表面処理モノアゾ
レーキ顔料は，顔料の分散性．透明性，鮮明性，色相に
おいても，従来法でで得られたものと全く差異は認めら
れない。

このように，本発明による表面処理顔料は．従来の！７
ジン処理顔料とは異なる表面特性を有おり．オフセント
印刷インキ，グラビア印刷インキ等の印刷インキ用顔料
の他，塗料用，プラスチック用等の着色剤として優れる
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、可溶性基を有する芳香族アミンをジアゾ化したジア
   ゾ成分と、ベタナフトール類およびベタオキシナフトエ
   酸類とから選ばれるカップラー成分とをカップリング、
   レーキ化したモノアゾレーキ顔料と、上記顔料上に表面
   処理されている遊離樹脂酸とからなる表面処理モノアゾ
   レーキ顔料。 ２、可溶性基を有する芳香族アミンをジアゾ化したジア
   ゾ成分と、ベタナフトール類およびベタオキシナフトエ
   酸類とから選ばれるカップラー成分とをカップリングし
   て得られる染料溶液もしくは該染料溶液をレーキ化した
   顔料スラリーに、樹脂酸アルカリ塩溶液を添加し、レー
   キ化されていない場合はレーキ化した後、得られる顔料
   と樹脂酸アルカリ塩もしくは樹脂酸レーキ金属塩を含む
   系に酸を添加することにより得られる遊離樹脂酸により
   表面処理されたモノアゾレーキ顔料の製造方法。 ３、請求項１記載の表面処理モノアゾレーキ顔料と印刷
   インキ用ビヒクルとを含むことを特徴とする印刷インキ
   組成物。