JPH0749537B2 - モノアゾレーキ顔料および印刷インキ組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は，各種の用途，特に印刷インキの着色に有用な
モノアゾレーキ顔料及びそれを用いた印刷インキ組成物
に関する。

（従来の技術） 従来，可溶性基を有する芳香族アミンとβ−ナフトール
またはβ−オキシナフトエ酸とから得られるモノアゾレ
ーキ顔料は，印刷インキ，塗料，プラスチックの着色等
に広く使用され，特にピグメントレッド57（C.I.1585
0）はプロセス紅インキ用顔料として多用されている。
これらのモノアゾレーキ顔料は，その色調を鮮明にし，
かつ着色力を向上するため１〜30重量％の割合でロジン
処理がなされており，上述のピグメントレッド57に至っ
ては色素分に対して20〜30重量％のロジンが処理されて
いる。

これらの顔料を印刷インキに用いると，例えば，グラビ
アインキでは高粘度のインキしか得られず，かつ経時安
定性が不良となり，オフセットインキでは湿し水中にロ
ジン成分が溶出し，オフセットインキを水に乳化したと
きの流動性変化やインキ乳化水の表面張力の低下をきた
し，印刷適性が低下するという欠点がある。

このような欠点を改善するためロジンレス顔料またはロ
ジンの使用量を１〜７重量％に減少させた顔料の合成法
の検討がなされてきたが，色相が不鮮明で着色力が低下
する。

（発明が解決しようとする課題） 本発明者らは上記のごとき欠点を解決する方法として，
モノアゾレーキ顔料を合成する際に−CONHR基（ただし,
Rは前記と同じ）を有するベンゼン系アミンをジアゾ成
分の一部として使用して得られるモノアゾレーキ顔料が
上述の欠点を解決し，優れた鮮明性，透明性を有し，印
刷インキ用および塗料用顔料としても非常に改良された
顔料組成物を与えることを見出した。

〔発明の構成〕

（課題を解決するための手段） 本発明を詳細に説明すると，本発明において使用するジ
アゾ成分としての芳香族アミンは公知であり，例えば１
−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸,1−ア
ミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−スルホン
酸,1−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−
スルホン酸,1−アミノナフタリン−２−スルホン酸,1−
アミノ−４−クロル−５−メチルベンゼン−２−スルホ
ン酸等がある。

またカップラー成分も公知の化合物でβ−ナフトール，
β−オキシナフトエ酸，ナフトールAS等がある。

上記の原料を用いるアゾ顔料の製造方法は，従来からの
モノアゾ顔料の製造方法に準じて行うことができる。す
なわち−CONHR基を有するベンゼン系アミンをジアゾ成
分に添加し，常法に従ってジアゾ化する。そして，上述
のカップラー成分と常法に従って混合しカップリングし
て，染料をレーキ化剤によりレーキ化するか，あるいは
ジアゾ成分，カップラー成分にあらかじめレーキ化剤を
加えておきカップリングすることにより，本発明方法に
よる諸適性の改善されたモノアゾレーキ顔料が得られ
る。

もちろん，ジアゾ成分やカップラー成分中，染料中また
は顔料スラリー中に水溶性樹脂，界面活性剤，その他の
添加剤を加えて顔料の表面処理を行うこともできる。

本発明において−CONHR基を有するベンゼン系アミン
は，ベンゼン核の１個ないし２個の水素原子が，炭素数
１〜20の飽和または不飽和のアルキル基，炭素数１〜20
のアルコキシ基，アリール基，ハロゲン原子およびニト
ロ基から選ばれる置換基で置換されていても良い。ま
た，−CONHR基のＲとしては，水素原子，炭素数１〜20
の飽和または不飽和のアルキル基および置換されていて
もよいアリール基から選ばれる基を表わす。

より具体的には，例えば,3−アミノ−４−メチルベンズ
アミド,3−アミノ−４−エチルベンズアミド,3−アミノ
−４−メトキシベンズアミド,3−アミノ−４−エトキシ
ベンズアミド,3−アミノベンズアミド,3−アミノ−４−
メチルベンズアニリド,3−アミノ−４−メトキシ−２′
−クロロベンズアニリド,3−アミノ−４−メトキシ−
２′−メチル−３′−クロロベンズアニリド,3−アミノ
−Ｎ−エイコサンベンズアミド,3−アミノ−４−メトキ
シ−Ｎ−エイコサンベンズアミド,4−アミノ−Ｎ−ドデ
シルベンズアミド,3−アミノ−４−エチル−Ｎ−エイコ
センベンズアミド,3−アミノ−Ｎ−ブチルベンズアミ
ド,3−アミノ−Ｎ−オクチルベンズアミドなどである。

本発明の−CONHR基を有するベンゼン系アミンはジアゾ
成分中0.1〜20モル％が好ましい。0.1モル％より少ない
と，高着色力で鮮明性大，透明性大，流動性が良好とい
う効果が認められず,20モル％より多く用いても，用い
た分の効果が得られない。

本発明の印刷インキ用ビヒクルとしては，例えば，オフ
セットインキでは，ロジン変性フェノール樹脂，石油樹
脂，アルキッド樹脂，または，これら乾性油変性樹脂等
の樹脂20〜50重量部，アマニ油，桐油，大豆油等の植物
油０〜30重量部,n−パラフィン，イソパラフィン，アロ
マテック，ナフテン，α−オレフィン等の溶剤10〜60重
量部を合計が100重量部になるように配合してなるもの
である。このオフセットインキ用ビヒクルに本発明のモ
ノアゾレーキ顔料を配合し，その他のインキ溶剤，ドラ
イヤー，レベリング改良剤，増粘剤等の公知の添加剤を
適宜配合して印刷インキ組成物とする。また，グラビア
インキとしては，ガムロジン，ウッドロジン，トール油
ロジン，石灰化ロジン，ライムロジン，ロジンエステ
ル，マレイン酸樹脂，ギルソナイト，ダンマル，セラッ
ク，ポリアミド樹脂，ビニル樹脂，ニトロセルロース，
環化ゴム，塩化ゴム，エチルセルロース，酢酸セルロー
ス，エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂，ウレタン樹
脂，ポリエステル樹脂，アルキッド樹脂等の樹脂混合物
10〜50重量部,n−ヘキサン，トルエン，エタノール，メ
タノール，アセトン，酢酸エチル，乳酸エチル，セロソ
ルブ，ジアセトンアルコール，クロルベンゾール，エチ
ルエーテル，アセタールエチルエーテル，アセト酢酸エ
チル，酢酸ブチルセロソルブ等の溶剤30〜80重量部，本
発明のモノアゾレーキ顔料３〜35重量部，硫酸バリウ
ム，炭酸バリウム，炭酸カルシウム，セッコウ，アルミ
ナ白，クレー，シリカ，シリカ白，タルク，ケイ酸カル
シウム，沈降性炭酸マグネシウム等の体質顔料０〜20重
量部を合計が100重量部になるように配合してなり，そ
の他補助剤として，可塑剤，紫外線防止剤，酸化防止
剤，帯電防止剤等を適宜含むものである。

（実施例） 以下，実施例により本発明を説明する。例中，部とは重
量部を，％とは重量％をそれぞれ表わす。

実施例１ １−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸16.7
部を水400部および水酸化ナトリウム４部と共に室温で3
0分間撹拌し，完全に溶解させる。35％塩酸25部を加
え，酸性化したのち下記化合物（１）２部を加え溶解さ
せる。氷20部を加え０℃ないし３℃に冷却する。水25部
に溶解した亜硝酸ソーダ７部を加え,5℃以下で30分間撹
拌を続けたものをジアゾ成分とする。

一方，β−オキシナフトエ酸17部を天然ロジン１部，水
1000部，水酸化ナトリウム10部と共に15℃にて溶解さ
せ，これをカップラー成分とする。このカップラー成分
に上記ジアゾ成分を30分要し滴下したのち，さらに１時
間撹拌を続けカップリング反応を完結させる。カップリ
ング液のpHは9.5〜10.0であった。次いで35％塩化カル
シウム水溶液58部を加え,2時間撹拌してレーキ化反応を
完結される。80℃に加熱後，濾過，水洗，乾燥，粉砕し
43部のモノアゾレーキ顔料を得た。

この得られた顔料をインキ化し，顔料組成物としてテス
トを行なった。

上記で得られた顔料をインキ化し，テストを行った。使
用ワニスはタマノール361（荒川化学製：ロジン変性フ
ェノール樹脂）50部に対し，アマニ油20部,5号ソルベン
ト（日本石油株式会社：インキ溶剤）30部を加え,200℃
にて加熱溶解し製造した。ついで，このワニス98部にオ
クチル酸アルミニウム２部を加えゲルワニスとした。

得られたゲルワニス70部と化合物（１）を用いて得た本
発明の赤色顔料20部,1号ソルベント（日本石油株式会
社：インキ溶剤）10部を配合し，三本ロールで混合練肉
しタック値が9.0のオフセットインキを得た。この得ら
れたオフセットインキは化合物（１）を加えてない顔料
から得られたインキに比較し，著しく透明，鮮明（目視
判定）でかつ着色力に優れていた。なお，着色力につい
ては，白インキと濃色インキとを混合したものを展色
（トローダウン）して判定した。本発明の顔料を使用し
たインキは着色力があり，比較顔料のインキと同等とな
るにはさらに約10％の白インキを添加することができ
た。

実施例２ １−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸16.7
部と下記化合物（２）２部を加え常法に従ってジアゾ化
し,35％塩化カルシウム水溶液58部を添加してジアゾ液
を得る。

一方，常法に従ってβ−オキシナフトエ酸19部と天然ロ
ジン１部を溶解しカップラー液を得る。上記ジアゾ液に
カップラー液を急速に混合し，カップリング反応，レー
キ化反応を完結させ,80℃に加熱後，濾過，水洗し固形
分43部を得た。

この得られた顔料から調整したオフセットインキは，下
記化合物（２）を使用しない従来の顔料に比較し，著し
く透明，鮮明でかつ着色力に優れていた。

実施例３ １−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸16.4
部および２−アミノナフタリン−１−スルホン酸0.3部
と下記化合物（３）を常法に従ってジアゾ化後,35％塩
化カルシウム水溶液58部を添加してジアゾ成分を得る。
β−オキシナフトエ酸19部と天然ロジン１部を溶解して
カップラー成分を得る。両成分を混合し，カップリング
反応，レーキ化反応を完結させ,80℃に加熱後，濾過，
水洗し44.5部のモノアゾレーキ顔料を得た。

この得られた顔料から調整したオフセットインキは，化
合物（３）を使用しない従来の顔料に比較し，著しく透
明，鮮明でかつ着色力に優れていた。

実施例４ 実施例２における化合物（２）に代えて，下記化合物
（４）２部を用い，他は実施例２と同様にして42部のモ
ノアゾレーキ顔料を得た。

この得られた顔料から調整した出版グラビアインキは化
合物（４）を使用しない従来の顔料に比較し，著しく透
明，鮮明でかつ着色力に優れていた。

また，この試験法は200ccマヨネーズビンに下記の組成
で仕込み， 顔 料 10部 ライムロジン系ワニス（固形分20％，トルエン75％，可
塑剤５％） 90部 直径3mmガラスビーズ 100部 ペイントコンディショナーで２時間振とうし，これを濃
色インキとした。また濃色インキ１部に白色インキ10部
を混練した淡色インキを作成し，着色力を判定した。着
色力は化合物（４）を加えていない顔料から調整したイ
ンキに比べ約10％大であった。

実施例５ １−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸16.7
部と下記化合物（５）２部を加え，常法に従ってジアゾ
化し,35％塩化カルシウム水溶液58部を添加してジアゾ
液を得る。

一方常法に従ってβ−オキシナフトエ酸19部と天然ロジ
ン１部を溶解しカップラー液を得る。上記ジアゾ液にカ
ップラー液を急速に混合し，カップリング反応，レーキ
化反応を完結させ,70℃に加熱後，濾過，水洗し固形分4
3部を得た。

この得られた顔料から調整したオフセットインキは下記
化合物（５）を使用しない従来の顔料に比較し，著しく
透明，鮮明でかつ着色力に優れていた。

〔発明の効果〕

本発明のモノアゾレーキ顔料は従来のアゾ顔料に比較し
て，高着色力で鮮明性大，透明性大である。またこれら
の効果を満足した上で流動性も良好となっている。

また従来の多量にロジン処理されたアゾ顔料は印刷イン
キに用いた場合，印刷適性を低下させるのに対し，本発
明のアゾ顔料では印刷適性は良好である。また本発明の
アゾ顔料はフラッシング操作時の熱安定性にも優れてい
る。すなわち，従来のアゾ顔料ではフラッシング時の加
熱操作中に顔料粒子の結晶成長や凝集が起こり，インキ
の不透明化，着色力の著しい低下が生じたが，本発明の
アゾ顔料はこの様な欠点は生じることなく，熱的に安定
な顔料である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ジアゾ成分として，可溶性基を有するベン
   ゼン系アミン，および，−CONHR基（ただし,Rは，水素
   原子，炭素数１〜20の飽和または不飽和のアルキル基お
   よび置換されていてもよいアリール基から選ばれる基を
   表わす。）を有するベンゼン系アミンを含み，上記−CO
   NHR基を有するベンゼン系アミンはジアゾ成分の0.1〜20
   モル％であるジアゾ成分と，β−ナフトールおよびβ−
   オキシナフトエ酸類から選ばれるカップラー成分とをカ
   ップリングし，カップリングと同時またはカップリング
   後にレーキ化してなるモノアゾレーキ顔料。
2. 【請求項２】請求項１記載のモノアゾレーキ顔料と印刷
   インキビヒクルとからなることを特徴とする印刷インキ
   組成物。