JP2696060B2 - オフセットインキ用顔料水ペーストの製造方法 - Google Patents

オフセットインキ用顔料水ペーストの製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、オフセット印刷インキ
用として有用なモノアゾレーキ顔料の水ペーストの製造
方法に関する。さらに詳しくは、フラッシング適性、流
動性、鮮明性、光沢、ブロンズを向上せしめたモノアゾ
レーキ顔料の水ペーストの製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】可溶性基を有する芳香族アミンをジアゾ
成分とし、β−オキシナフトエ酸、β−ナフトール等を
カップラー成分としてカップリングして得られたモノア
ゾレーキ顔料は、印刷インキ、塗料、プラスチックの着
色等の各種用途に広く使用されている。これらのモノア
ゾレーキ顔料は、その色調を透明、鮮明にするため、ま
た分散性を向上させるためにロジン処理がなされてき
た。このロジン処理は、通常カップラー成分中または染
料中にロジンのアルカリ塩溶液(いわゆるロジンソー
プ)を添加し、ついで塩化カルシウム等のレーキ用金属
塩を添加してロジンを不溶性のロジンレーキ金属塩とし
て顔料の表面に析出させる方法である。
【0003】上記のロジン処理は、顔料の粒子形状を微
細に制御し、透明性、鮮明性を向上させるとともに、か
つ顔料の被覆物質として凝集を抑え、分散性を向上させ
るという優れた効果を有する。しかし従来の処理方法で
は十分にその効果を発揮しているとは言えない。特にオ
フセットインキ用顔料は分散性を向上させるために顔料
に対し、多量のロジンを使用している。しかし、多量に
ロジンを使用することは、流動性の低下、あるいは耐水
性不良に起因する印刷適性の低下等の多くの弊害を伴
い、また、ロジンの少量使用は、透明性、鮮明性の低
下、ブロンズの増大、フラッシング性の低下等を伴っ
た。そこで、少量のロジンでも顔料を効率良く被覆する
表面処理技術が望まれていた。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、少量のロジ
ン処理でも、ビヒクルへの濡れが向上することから、フ
ラッシング時間が短縮され、排水の着色も小さく、流動
性、鮮明性、光沢、ブロンズに優れ、且つオフセット印
刷適性に優れたモノアゾレーキ顔料の水ペーストを提供
する。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、スルホン酸基
を有する芳香族アミンのジアゾウム塩と、β−オキシナ
フトエ酸、β−ナフトール、アセトアセトアニライドお
よびこれらの誘導体から選ばれる少なくとも一種のカッ
プラー成分とをカップリングさせたモノアゾ染料を該モ
ノアゾ染料に対して3〜15重量%のロジンの存在下に
レーキ化してなるモノアゾレーキ顔料の水スラリー中
に、該モノアゾ染料に対して1〜20重量%のオフセッ
トインキ用ビヒクルを添加し、全組成物に対して水が6
0〜90重量%になるように顔料分を濃縮してなるオフ
セットインキ用顔料水ペーストの製造方法に関する。更
に本発明は、オフセットインキ用ビヒクルが、樹脂20
〜50重量%、植物油0〜30重量%、および溶剤10
〜60重量%からなるものである上記オフセットインキ
用顔料水ペーストの製造方法に関する。
【0006】本発明のモノアゾレーキ顔料とは、可溶性
基を有する芳香族アミンをジアゾ化したジアゾ成分とカ
ップラー成分とをカップリングした染料をレーキ化した
ものである。本発明において、可溶性基を有する芳香族
アミンとしては、例えば1─アミノ─4メチルベンゼン
─2─スルホン酸(p−トルイジン─m−スルホン
酸)、1─アミノ─4─メチル─5─クロロベンゼン─
2─スルホン酸、1─アミノ─4─クロロ─5─メチル
ベンゼン─2─スルホン酸、1─アミノ─4─メチルベ
ンゼン─3─スルホン酸、2─アミノナフタレン─1─
スルホン酸、1─アミノ─3─メチルベンゼン─4─ス
ルホン酸等が例示される。カップラー成分は、β─オキ
シナフトエ酸が代表的であるが、β─ナフトール、アセ
トアセトアニライドであっても良い。また上記カップラ
ー成分の誘導体、例えば、低級アルキル基、アルコキシ
基またはハロゲン原子で置換された化合物であっても良
い。
【0007】本発明のモノアゾレーキ顔料の製造は、従
来公知のモノアゾレーキ顔料の製造方法に準じて実施で
きる。すなわち、可溶性基を有する芳香族アミンを常法
に従ってジアゾ化し、一方上述のカップラー成分を常法
に従って調製し、両者を常法に従ってカップリングし、
得られた染料を顔料レーキ化用金属によりレーキ化す
る。また、ジアゾ成分中に予め顔料レーキ化用金属を加
えておきカップリングさせてもよい。顔料レーキ化用金
属としては、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、
マンガン等が例示される。ロジンは、ナトリウム塩、カ
リウム塩、アンモニウム塩等の可溶性塩として染料中、
あるいはカップラー中等に添加してレーキの際存在さ
せるようにする。
【0008】本発明の顔料の水ペーストは、レーキ化し
た顔料スラリー中にオフセットインキ用ビヒクルが配合
されていることを特徴とする。好ましくは、インキ用樹
脂と溶剤等からなるオフセットインキ用ビヒクルをさら
に溶剤で希釈したものを添加する。インキ用樹脂として
は、ロジン変性フェノール樹脂、アルキド樹脂等がある
が、ロジン変性フェノール樹脂が好ましい。オフセット
インキ用ビヒクルとしては、ロジン変性フェノール樹脂
等の樹脂20〜50重量%、アマニ油、桐油、大豆油等
の植物油0〜30重量%、n−パラフィン、イソパラフ
ィン、アロマチック、ナフテン、α−オレフィン等の溶
剤10〜60重量%からなるものが使用できる。
【0009】ロジン変性フェノール樹脂としては次のよ
うなものがある。例えば、P−オクチルフェノール、P
−ノニルフェノールのようなP−アルキルフェノールと
パラホルムアルデヒド、及びロジンをトルエンに溶解さ
せ、酸、或いはアルカリ触媒下反応後、グリセリン、ペ
ンタエリスリトールのようなポリオールでエステル化し
たロジン変性フェノール樹脂、あるいは、ロジンを20
0℃で溶融し、レゾール樹脂を加えて反応後、グリセリ
ンでエステル化したロジン変性フェノール樹脂、あるい
は、ロジンのグリセリンエステルにレゾール樹脂を加え
て反応させたロジン変性フェノール樹脂、あるいはロジ
ン変性アルキド樹脂とフェノール樹脂を反応させたロジ
ン変性フェノール樹脂等。オフセットインキ用ビヒクル
を希釈する溶剤としては0号ソルベント、5号ソルベン
ト、7号ソルベント等(日本石油株式会社製)がある。
【0010】顔料水ペースト中のオフセットインキ用ビ
ヒクルの配合量は、上記で調製した染料に対し1〜20
重量%、好ましくは5〜15重量%である。上記数値の
下限は、顔料水ペーストのフラッシング適性、及びそれ
に伴うオフセットインキの流動性および鮮明性の発現に
より制限を受け、上記数値の上限は、得られる顔料水ペ
ーストの取扱い性により制限を受ける。オフセットイン
キ用ビヒクルを希釈する溶剤の使用量は、色素に対し0
〜20重量%、好ましくは5〜15重量%であり、オフ
セットインキ用ビヒクルに対しては1〜300重量%、
好ましくは50〜200重量%である。又、ロジンの配
合量は、染料に対し3〜15重量%、好ましくは6〜1
2重量%である。
【0011】本発明の顔料の処理方法は、例えば、オフ
セットインキ用ビヒクルをオフセットインキ用溶剤に1
0〜50℃の温度範囲で攪拌して溶解もしくは分散さ
せ、この溶液あるいはサスペンジョンをレーキ化後の顔
料スラリー中へ10〜90℃の温度範囲で加えることで
製造する方法が好ましい。この際、ロジンの可溶性塩を
少量併用することが好ましい。より具体的には、タマノ
ール361(荒川化学工業株式会社製:ロジン変性フェ
ノール樹脂)50重量部に対し、アマニ油20重量部、
5号ソルベント(日本石油株式会社:オフセットインキ
用溶剤)30重量部を加え、200℃にて加熱溶解した
ビヒクルをオフセットインキ用溶剤である5号ソルベン
ト(日本石油株式会社製)に懸濁させ、レーキ化後の顔
料スラリー中に添加し、顔料をロ過等の手段により濃縮
する。組成物中の含水率は60〜90重量%が好まし
い。
【0012】本発明は上記により調製された顔料の水ペ
ーストをオフセットインキ用ビヒクルに配合してフラッ
シングを行う。オフセットインキ用ビヒクルは例えば、
上記に例示したようなロジン変性フェノール樹脂、石油
樹脂、アルキド樹脂、またはこれらの乾性油変性樹脂等
の樹脂20〜50重量%、アマニ油、桐油、大豆油等の
植物油0〜30重量%、n−パラフィン、イソパラフィ
ン、アロマテイック、ナフテン、α─オレフィン等の溶
剤10〜60重量%からなるものである。さらに、その
他のインキ溶剤、ドライヤー、レベリング改良剤等、各
種の公知のインキ用添加剤を配合して印刷インキ組成物
とされる。
【0013】
【実施例】以下、実施例に基づき本発明をより詳細に説
明する。例中、特に断りの無い限り、部は重量部、%は
重量%を意味する。 実施例1 1─アミノ─4─メチルベンゼン─2─スルホン酸9
0.6部、1─アミノ─4─メチルベンゼン─3─スル
ホン酸2.9部、2─アミノナフタレン─1─スルホン
酸1.8部を水1500部と水酸化ナトリウム20部か
らなる溶液に溶解する。これに35%塩酸124部を加
え酸析後、氷1000部を加え0℃に冷却する。水10
0部と亜硝酸ナトリウム35部からなる溶液を加え、3
℃以下で30分間攪拌してジアゾ成分を得た。β−オキ
シナフトエ酸95部を水3000部と水酸化ナトリウム
51部とからなる溶液に溶解し、15℃に冷却したもの
をカップラー成分とする。カップラー成分にジアゾ成分
を20分間で滴下し、カップリング反応を進め、30分
間攪拌して染料を得た。次に25%ロジンソープ84.
8部(染料に対し樹脂固形分10%)を添加し、1%水
酸化ナトリウムでpH11.5に調整した。これに、3
5%塩化カルシウム水溶液300部を加え、1時間攪拌
を続けてレーキ化反応を完結した。このレーキ化後の顔
料スラリー中にタマノール361を50部、アマニ油2
0部、5号ソルベント30部を200℃で合成したオフ
セットインキ用ビヒクル21.2部(色素に対し10
%)と5号ソルベント21.2部(色素に対し10%)
を20℃で攪拌、分散した溶液を20分で添加した。こ
の時のpHは11.0であった。これを70℃に加熱
後、濾過、水洗して顔料分254部の水ペースト状態の
モノアゾレーキ顔料(顔料分は27.5%)を得た。
【0014】比較例1 実施例1のレーキ化後顔料スラリーにオフセットインキ
用ビヒクル、オフセットインキ用溶剤の懸濁液を添加し
ない他は、上記と同様に操作して水ペースト状態のモノ
アゾレーキ顔料(顔料分は27.0%)を得た。 比較例2 染料中に加える25%ロジンソープを169.6部(色
素に対し20%)を使用した他は比較例1と同様に操作
して水ペースト状態のモノアゾレーキ顔料(顔料分は2
7.0%)を得た。
【0015】実施例1及び比較例1、2で得られた顔料
のオフセットインキ試験を実施した。使用ビヒクルはタ
マノール361(荒川化学(株)製ロジン変性フェノー
ル樹脂)50部に対し、アマニ油20部、5号ソルベン
ト(日本石油(株)製インキ溶剤)30部を加え、20
0℃に加熱して溶解させた。このビヒクル98部にオク
チル酸アルミニウム2部を加えオフセットインキ用ビヒ
クルとし、次の試験を実施した。
【0016】(フラッシング適性)オフセットインキ用
ビヒクル200gを1lテストフラッシャーに入れ、6
0℃に調製後、顔料分106gの水ペーストを加え攪拌
した。比較例1の顔料は16分、比較例2の顔料は14
分でフラッシングが終了したが、実施例1の顔料は11
分で終了した。また、フラッシング排水の着色度は、実
施例1の顔料が最も小さく、他の着色度は大きかった。
このことは、顔料のオフセットインキ用ビヒクル処理に
よりオフセットインキビヒクルへの濡れが向上したこと
を意味する。排水後、ビヒクル84gを加え、110
℃、70mmHgで1時間減圧加熱攪拌してインキ中の
水分、及び顔料中の結晶水を除去した。冷却後、ビヒク
ル110.5部、インキ溶剤78.5gを添加して取り
出し、3本ロールで練肉分散し、ビヒクル、インキ溶
剤、計45gを加え、タックが7.0になるようにイン
キの調子を調製した。
【0017】(流動性)流動性は、スプレッドメータ
ー、60秒値(半径)で数値化した。比較例1の顔料
が、19.2、比較例2の顔料が18.4に対し、実施
例1の顔料は19.8と流動性が良好であった。 (鮮明性)各濃色インキ0.2gを白インキ(酸化チタ
ンを上記ビヒクルに分散して作成した)5.0gに混ぜ
て淡色インキを作成した。カラーマシン(日本電色製Σ
─80)で測色し、マンセルC値で比較すると、比較例
1が12.12、比較例2が12.55に対し、実施例
1は12.32であった。比較例1、実施例1の比較よ
り、同一ロジン量でもビヒクル処理により、鮮明性が向
上したことを意味する。
【0018】(オフセット印刷適性試験)インキを水に
乳化して得られた水可溶分を含むインキ抽出水を作成
し、表面張力を測定した。比較例1の顔料は61.5d
yne/cmに対し、比較例2の顔料は56.7dyn
e/cmと表面張力が低下したのに対し、実施例1の顔
料は61.5dyne/cmと比較例1と差が無く、オ
フセットインキ用ビヒクル処理はオフセット印刷適性に
悪影響を与えないことが推定された。 (光沢度試験、及び目視ブロンズ)アート紙にRIテス
ターにて展色刷した時の光沢(スガ試験機株式会社製:
60°光沢)は比較例1が、74.5%、比較例2が7
2,9%に対し、実施例1が78.3%と最も高かっ
た。また、目視によるブロンズも実施例1の顔料が最も
少なかった。
【0019】
【発明の効果】本発明によれば、ロジンの使用量を必要
最小限とした新規表面処理法により、オフセットインキ
ビヒクルへの濡れが向上し、フラッシング性、流動性、
鮮明性、光沢、ブロンズの良好なモノアゾレーキ顔料の
水ペースト、及びオフセットインキが提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平5−295287(JP,A) 特開 平5−230390(JP,A) 特開 平2−298559(JP,A) 特開 昭62−223274(JP,A) 特開 平7−70460(JP,A)

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 スルホン酸基を有する芳香族アミンのジ
    アゾウム塩と、β−オキシナフトエ酸、β−ナフトー
    ル、アセトアセトアニライドおよびこれらの誘導体から
    選ばれる少なくとも一種のカップラー成分とをカップリ
    ングさせたモノアゾ染料を該モノアゾ染料に対して3〜
    15重量%のロジンの存在下にレーキ化してなるモノア
    ゾレーキ顔料の水スラリー中に、該モノアゾ染料に対し
    て1〜20重量%のオフセットインキ用ビヒクルを添加
    し、全組成物に対して水が60〜90重量%になるよう
    顔料分を濃縮してなるオフセットインキ用顔料水ペー
    ストの製造方法。
  2. 【請求項2】 オフセットインキ用ビヒクルが、樹脂2
    0〜50重量%、植物油0〜30重量%、および溶剤1
    0〜60重量%からなるものである請求項1記載のオフ
    セットインキ用顔料水ペーストの製造方法
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