JP2516689B2 - モノアゾレ―キ顔料及び印刷インキ組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は各種の用途，特に印刷インキの着色に有用な
モノアゾレーキ顔料及びそれを用いた印刷インキ組成物
に関する。

（従来の技術） 従来，可溶性基を有するベンゼン系アミンとβ−ナフ
トールまたはβ−オキシナフトエ酸とから得られるモノ
アゾレーキ顔料は，印刷インキ，塗料，プラスチックの
着色等に広く使用され，特にピグメントレッド57（C.I.
15850），ピグメントレッド48（C.I.15865），ピグメン
トレッド53（C.I.15585）は紅及び赤インキ用顔料とし
て多用されている。しかしながら，これらの顔料を印刷
インキ，特に各種グラビアインキに用いる場合，作業性
及びコストダウンの面から顔料の高着色力化及び高鮮明
化が望まれている。

（発明が解決しようとする課題） 本発明者らは，可溶性基を有するベンゼン系アミンと
β−ナフトールまたはβ−オキシナフトエ酸とから得ら
れるモノアゾレーキ顔料の鮮明性，透明性，着色力を改
良し，特に印刷インキに顔料として優れた顔料組成物を
与えることを見出した。

〔発明の構成〕

（課題を解決する為の手段） 本発明は，ジアゾ成分として，可溶性基を２個有する
ナフタレン系アミン及び可溶性基を有するベンゼン系ア
ミンを含み，上記可溶性基を有するナフタレン系アミン
はジアゾ成分の0.1〜20モル％であるジアゾ成分と，β
−ナフトール及びβ−オキシナフトエ酸類から選ばれる
カップラー成分とをカップリングし，カップリングと同
時またはカップリング後にレーキ化してなるモノアゾレ
ーキ顔料に関する。

本発明において可溶性基としては、カルボキシル基，
スルホン酸基等がある。

本発明の可溶性基を有するナフタレン系アミンとして
は下記一般式で表されるものである。

（式中、R₁、R₂は、カルボキシル基またはスルホン基
である。） さらに具体的には、1,5−ジスルホン酸−２−ナフチ
ルアミン、6,8−ジスルホン酸−２−ナフチルアミン、
1,6−ジカルボキシ−２−ナフチルアミンなどを挙げる
ことができる。

本発明において，可溶性基を有するベンゼン系アミン
としては，例えば,1−アミノ−４−メチルベンゼン−２
−スルホン酸,1−アミノ−４−メチル−５−クロルベン
ゼン−２−スルホン酸,1−アミノ−４−メチル−５−ク
ロルベンゼン−２−スルホン酸,1−アミノナフタリン−
２−スルホン酸,1−アミノ−４−クロル−５−メチルベ
ンゼン−２−スルホン酸等がある。

またカップラー成分としては，β−ナフトール，β−
オキシナフトエ酸，ナフトールAS等がある。

上記の原料から得られるアゾ顔料の製造方法は，従来
の製造方法に準じて行うことができる。すなわち，ナフ
タレン系アミンをベンゼン系アミンに添加し，常法に従
ってジアゾ化する。次に，カップラー成分を常法に従っ
て混合しカップリングして，染料をレーキ化剤によりレ
ーキ化するか，あるいはジアゾ成分，カップラー成分に
あらかじめレーキ化剤を加えておきカップリングする。
レーキ金属としては，バリウム，カルシウム，ストロン
チウム，マンガン等がある。

本発明において，ジアゾ成分やカップラー成分中，染
料中または顔料スラリー中に水溶性樹脂，界面活性剤，
その他の添加剤を加えて顔料の表面処理を行うこともで
きる。

本発明において可溶性基を有するナフタレン系アミン
はジアゾ成分中0.1〜20モル％使用することが好まし
い。0.1モルより少ないと，高着色力で鮮明性大，透明
性大という効果が認められず,20モル％より多く用いて
も，用いた分の効果が得られない。

本発明の印刷インキ用ビヒクルとしては，例えば，オ
フセットインキでは，ロジン変性フェノール樹脂，石油
樹脂，アルキッド樹脂，または，これら乾性油変性樹脂
等の樹脂20〜50重量部，アマニ油，桐油，大豆油等の植
物油０〜30重量部,n−パラフィン，イソパラフィン，ア
ロマテック，ナフテン，α−オレフィン等の溶剤10〜60
重量部からなる。このオフセットインキ用ビヒクルに本
発明のモノアゾレーキ顔料を配合し，その他のインキ溶
剤，ドライヤー，レベリング改良剤，増粘剤等の公知の
添加剤を適宜配合して印刷インキ組成物とする。また，
グラビアインキとしてはガムロジン，ウッドロジン，ト
ール油ロジン，石灰化ロジン，ライムロジン，ロジンエ
ステル，マレイン酸樹脂，ギルソナイト，ダンマル，セ
ラック，ポリアミド樹脂，アクリル酸樹脂，ビニル樹
脂，ニトロセルロース，環化ゴム，塩化ゴム，エチルセ
ルロース，酢酸セルロース，エチレン−酢酸ビニル共重
合体樹脂，塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂，ウレ
タン樹脂，ポリエステル樹脂，アルキッド樹脂等の樹脂
混合物10〜50重量部,n−ヘキサン，トルエン，エタノー
ル，メタノール，アセトン，メチルエチルケトン，イソ
プロピルアルコール，酢酸エチル，乳酸エチル，セロソ
ルブ，ジアセトンアルコール，クロルベンゼン，エチル
エーテル，アセタール，エチルエーテル，アセト酢酸エ
チル，水，酢酸ブチルセロソルブ等の溶剤30〜80重量
部，本発明のモノアゾレーキ顔料３〜35重量部，硫酸バ
リウム，炭酸バリウム，炭酸カルシウム，セッコウ，ア
ルミナ白，クレー，シリカ，シリカ白，タルク，ケイ酸
カルシウム，沈降性炭酸マグネシウム等の体質顔料０〜
20重量部からなり，その他補助剤として可塑剤，紫外線
防止剤，酸化防止剤，帯電防止剤等を適宜含むものであ
る。

（実施例） 以下，実施例により本発明を説明する。例中，部とは
重量部を，％とは重量％をそれぞれ表わす。

実施例１ １−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−
スルホン酸96.9部と1,5−ジスルホン酸−２−ナフチル
アミン3.6部を水800部に80℃にて30分間攪拌し完全に溶
解させる。35％塩酸93.3部を加え酸析した後，室温まで
放冷する。放冷後，氷800部を加え,0℃ないし３℃に冷
却する。水100部に溶解した亜硝酸ソーダ28部を加え５
℃以下で30分間攪拌を続けたものをジアゾ成分とする。

一方，β−オキシナフトエ酸76部を水1400部，水酸化
ナトリウム34部と炭酸ソーダ10.2部と共に15℃にて溶解
させたものをカップラー成分とする。このカップラー成
分に上記ジアゾ成分を30分要して滴下した後，さらに１
時間攪拌を続けカップリング反応を完結させる。カップ
リング後のpHは10.0であった。希塩酸を徐々に滴下しpH
8.5のモノアゾ染料を得た。このモノアゾ染料を30分か
けて85℃まで加熱し，同温度で２時間保持後，塩化バリ
ウム（水和物）100部を水500部に溶解した液を加えた。
レーキ化反応終了後，濾過，水洗,86℃乾燥，粉砕し,21
8部のモノアゾレーキ顔料を得た。

実施例２ １−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−
スルホン酸96.9部と6,8−ジスルホン酸−２−ナフチル
アミン4.0部を水800部に80℃にて30分間攪拌し完全に溶
解させる。

35％塩酸93.3部を加え酸析した後，室温まで放冷す
る。放冷後，氷800部を加え,0℃ないし３℃に冷却す
る。水100部に溶解した亜硝酸ソーダ28部を加え５℃以
下で30分間攪拌を続けたものをジアゾ成分とする。

一方，β−オキシナフトエ酸76部を水1400部，水酸化
ナトリウム34部と炭酸ソーダ10.2部共に15℃にて溶解さ
せたものをカップラー成分とする。このカップラー成分
に上記ジアゾ成分を30分要し，滴下した後，さらに１時
間攪拌を続けカップリング反応を完結させる。カップリ
ング後のpHは10.0であった。希塩酸を徐々に滴下しpH8.
5のモノアゾ染料を得た。

このモノアゾ染料を30分かけて85℃まで加熱し，同温
度で２時間保持後，塩化バリウム（水和物）100部を水5
00部に溶解した液を加えた。レーキ化反応終了後，濾
過，水洗,85℃乾燥，粉砕し,218部のモノアゾレーキ顔
料を得た。

実施例３ １−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−
スルホン酸96.9部と1,6−ジカルボキシ−２−ナフチル
アミン4.2部を水800部に80℃にて30分間攪拌し完全に溶
解させる。35％塩酸93.3部を加え酸析した後，室温まで
放冷する。放冷後，氷800部を加え,0℃ないし３℃に冷
却する。水100部に溶解した亜硝酸ソーダ28部を加え５
℃以下で30分間攪拌を続けたものをジアゾ成分とする。

一方，β−オキシナフトエ酸76部を水1400部，水酸化
ナトリウム34部と炭酸ソーダ10.2部共に15℃にて溶解さ
せたものをカップラー成分とする。このカップラー成分
に上記ジアゾ成分を30分要し，滴下した後，さらに１時
間攪拌を続けカップリング反応を完結させる。カップリ
ング後のpHは10.0であった。希塩酸を徐々に滴下しpH8.
5のモノアゾ染料を得た。

このモノアゾ染料を30分かけて85℃まで加熱し，同温
度で２時間保持後，塩化バリウム（水和物）100部を水5
00部に溶解した液を加えた。レーキ化反応終了後，濾
過，水洗,85℃乾燥，粉砕し,218部のモノアゾレーキ顔
料を得た。

比較例１ １−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−
スルホン酸99.9部を水800部に80℃にて30分間攪拌し完
全に溶解させる。35％塩酸93.3部を加え酸析した後，室
温まで放冷する。放冷後，氷800部を加え０℃ないし３
℃に冷却する。水100部に溶解した亜硝酸ソーダ28部を
加え５℃以下で30分間攪拌を続けたものをジアゾ成分と
する。

一方，β−オキシナフトエ酸76部を水1400部，水酸化
ナトリウム34部と炭酸ソーダ10.2部共に15℃にて溶解さ
せたものをカップラー成分とする。このカップラー成分
に上記ジアゾ成分を30分要し，滴下した後，さらに１時
間攪拌を続けカップリング反応を完結させる。カップリ
ング後のpHは10.0であった。希塩酸を徐々に滴下しpH8.
5のモノアゾ染料を得た。

このモノアゾ染料を30分かけて85℃まで加熱し，同温
度で２時間保持後，塩化バリウム（水和物）100部を水5
00部に溶解した液を加えた。レーキ化反応終了後，濾
過，水洗,85℃乾燥，粉砕し,218部のモノアゾレーキ顔
料を得た。

比較例２ １−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−
スルホン酸97.0部と、１−スルホン酸−２−ナフチルア
ミン3.4部を水800部に80℃にて30分間攪拌し完全に溶解
させる。35％塩酸93.3部を加え、酸析した後、室温まで
放冷する。放冷後、水800部を加え、０℃〜３℃に冷却
する。水100部に溶解した亜硝酸ソーダ28部を加え、５
℃以下で30分間攪拌を続けたものをジアゾ成分とする。

一方，β−オキシナフトエ酸76部を水1400部、水酸化
ナトリウム34部と炭酸ソーダ10.2部共に15℃にて溶解さ
せたものをカップラー成分とする。このカップラー成分
に上記ジアゾ成分を30分要し、滴下した後、さらに１時
間撹拌を続けカップリング反応を完結させる。カップリ
ング後のpHは10.0であった。希塩酸を徐々に滴下しpH8.
5のモノアゾ染料を得た。

このモノアゾ染料を30分かけて85℃まで加熱し、同温
度で２時間保持後、塩化バリウム（水和物）100部を水5
00部に溶解した液を加えた。レーキ化反応終了後、濾
過、水洗、85℃乾燥、粉砕し、218部のモノアゾレーキ
顔料を得た。

試験例１（水性グラビア試験） 各例で得られた顔料９部，水性グラビア用ワニス（ア
クリル酸タイプ）49.7部,3mmφガラスビーズ150部を225
mlのマヨネーズビンに入れ，ペイントコンディショナー
で90分分散後，追加用ワニス34.6部加え，さらに10分間
ペイントコンディショナーで分散し，ガラスビーズを濾
別して赤色水性グラビア濃色インキを得た。又，濃色イ
ンキ５部と水性グラビア用白インキ30部を紙コップ中で
よくかきまぜ淡色インキを得た。濃色インキはマニラボ
ード紙に＃３バーコーターで展色し，光沢をグロスメー
タで，色相をカラーマシンＨ値で比較した。透明性は黒
色のアート紙に＃６バーコーターで展色しカラーマシン
L^*値で比較した。淡色インキは白ライナー紙に＃６バー
コーターで展色し，着色力をカラーマシンL^*値で比較し
た。その結果を表−１に示す。

実施例1,2,3の顔料を用いた水性グラビアインキは色相
青味，高光沢，透明性大，高着色力であった。

試験例２（オフセット試験） 各例で得られた顔料0.5部とオフセット用ワニス2.0部
をフーバー式マーラーで100回転,150lbs,4回練り肉して
インキを調整しこれを小型輪転印刷機（RIテスター）を
用いてアート紙に展色し，得られた展色紙の色相（カラ
ーマシンＨ値）鮮明性（カラーマシンＣ値）濃度（カラ
ーマシンL^*値）で比較した。その結果を表−２に示す。

実施例1,2,3の顔料を用いたインキは，色相青味，高鮮
明，高濃度であった。

〔発明の効果〕

本発明のモノアゾレーキ顔料は，印刷インキ，特に，
グラビア用印刷インキ，オフセット用印刷インキ用顔料
として使用すると従来のアゾ顔料に比較して，高着色力
と鮮明性，透明性のバランスに優れているという特長を
有している。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ジアゾ成分として、可溶性基を２個有する
   ナフタレン系アミン及び可溶性基を有するベンゼン系ア
   ミンを含み、上記ナフタレン系アミンはジアゾ成分の0.
   1〜20モル％であるジアゾ成分と、β−ナフトール及び
   β−オキシナフトエ酸から選ばれるカップラー成分とを
   カップリングし、カップリングと同時またはカップリン
   グ後にレーキ化してなるモノアゾレーキ顔料。
2. 【請求項２】請求項１記載のモノアゾレーキ顔料と印刷
   インキビヒクルとからなることを特徴とする印刷イン
   キ。