JP2882142B2

JP2882142B2 - モノアゾレーキ顔料組成物およびその用途

Info

Publication number: JP2882142B2
Application number: JP32388891A
Authority: JP
Inventors: 裕次平澤; 明光望月
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date: 1991-11-12
Filing date: 1991-11-12
Publication date: 1999-04-12
Anticipated expiration: 2014-04-12
Also published as: JPH05132632A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は各種の用途、特に印刷イ
ンキの非集合性、流動性に優れたモノアゾレーキ顔料及
びそれを用いた印刷インキ組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、可溶性基を有する芳香族系アミン
とナフトール類又はオキシナフトエ酸とから得られるモ
ノアゾレーキ顔料は、印刷インキ、塗料、プラスチック
等の着色に広く使用され、特にピグメントレッド５７
（Ｃ．Ｉ．１５８５０）はプロセス紅インキ用顔料とし
て多用されている。これらのモノアゾレーキ顔料は、そ
の色調を鮮明にし、かつ着色力を向上するため１〜２０
重量％の割合でロジン処理がなされており上述のピグメ
ントレッド５７に至っては色素分に対して１０〜２０重
量％程度のロジンが処理されている。

【０００３】これらの顔料はロジンにより粒子表面を被
覆したものであるが、このまま印刷インキに用いると、
例えばグラビアインキでは高粘度のインキしか得られ
ず、かつ経時安定性が不良となり、オフセットインキで
は湿し水中にロジン成分が溶出し、オフセットインキを
水に乳化したときの流動性変化やインキ乳化水の表面張
力の低下をきたし、印刷適性が低下するという欠点があ
る。このような欠点を改善するためロジンレス顔料また
は、ロジンの使用量を１〜７重量％に減少させた顔料の
合成法の検討がなされてきたが色相が不鮮明で着色力が
低下する。また、有機色素とロジン類を化学結合させた
顔料分散剤をインキ製造時に添加する方法（特開昭６２
−１９５０５３号公報）が知られているが完全ではなく
不十分である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記のご
とき欠点を解決する方法としてモノアゾレーキ顔料を合
成する際に使用するベース成分またはカップラー成分の
一部をロジン類と化学結合しているベースまたはカップ
ラーで置換したモノアゾレーキ顔料が、上述の従来の欠
点を十分に解決し、優れた鮮明性、透明性、流動性を有
し、印刷インキ用顔料としても非常に改良された顔料組
成物を与えることを見い出した。

【０００５】

【課題を解決するための手段】請求項１の発明は、ロジ
ン化された芳香族系アミンを０．１〜３０モル％含む可
溶性基含有芳香族系アミンから得られるジアゾ成分と、
ナフトール類又はオキシナフトエ酸とを混合カップリン
グし、カップリングと同時又はカップリング後にレーキ
化してなるモノアゾレーキ顔料であり、請求項２の発明
は、可溶性基含有芳香族系アミンから得られるジアゾ成
分と、ロジン化されたナフトール類又はオキシナフトエ
酸を０．１〜３０モル％含むナフトール類又はオキシナ
フトエ酸とを混合カップリングし、カップリングと同時
又はカップリング後にレーキ化してなるモノアゾレーキ
顔料組成物であり、請求項３の発明は、上記モノアゾレ
ーキ顔料を印刷インキビヒクルに含有せしめてなる印刷
インキ組成物である。

【０００６】本発明において使用するジアゾ成分として
の芳香族系アミンは公知であり、例えば、２−アミノベ
ンゼンスルホン酸、３−アミノベンゼンスルホン酸、４
−アミノベンゼンスルホン酸、２−アミノ−４−クロロ
ベンゼンスルホン酸、３−アミノ−４−クロロベンゼン
スルホン酸、２−アミノ−５−クロロベンゼンスルホン
酸、２−アミノ−４−メチルベンゼンスルホン酸、２−
アミノ−５−メチルベンゼンスルホン酸、３−アミノ−
４−メチルベンゼンスルホン酸、２−アミノ−４−メト
キシベンゼンスルホン酸、２−アミノ−５−メトキシベ
ンゼンスルホン酸、２−アミノ−５−エチルベンゼンス
ルホン酸、２−アミノ−５−クロロ−４−メチルベンゼ
ンスルホン酸、２−アミノ−４−クロロ−５−メチルベ
ンゼンスルホン酸、２−アミノ−１−ナフタレンスルホ
ン酸、５−アミノ−２−ナフタレンスルホン酸、８−ア
ミノ−１−ナフタレンスルホン酸、５−アセチルアミノ
−２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸等がある。ま
た、カップラー成分も公知の化合物でβ−ナフトール、
β−オキシナフトエ酸、ナフトールＡＳ等がある。

【０００７】本発明におけるモノアゾレーキ顔料による
作用は顔料に化学結合しているロジン類と印刷インキ用
ビヒクルに含まれるロジン変性樹脂等との相互作用によ
るものと推定される。

【０００８】ロジン化されたベースまたはカップラーを
合成する方法としては、カルボキシル基またはアミノ基
を有するロジン類とカルボキシル基またはアミノ基と反
応し得る官能基を有するベースまたはカップラーとを反
応させる方法とカルボキシル基またはアミノ基と反応し
得る官能基を有するロジン類とカルボキシル基またはア
ミノ基を有するベースまたはカップラーとを反応させる
方法などが考えられる。カルボキシル基またはアミノ基
と反応し得る官能基は例えば−ＳＯ₂Ｃｌ、−ＣＯＣ
ｌ、−ＣＨ₂Ｃｌおよび−ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ₂Ｃｌ、

【化１】等であるが、ベースまたはカップラーとロジン類とが化
学結合し得れば、その結合基の種類は本質的に大きく影
響することはない。使用されるロジン類は、ロジン、ロ
ジンアミン、マレイン化ロジン、不均化ロジン、重合ロ
ジン、水添ロジン、酸化ロジンおよびロジン変性フェノ
ール樹脂等がある。

【０００９】上述のロジン化されたベースまたはカップ
ラーを用いるモノアゾ顔料の製造方法は、従来からの方
法に準じて行なうことができる。すなわち、ベース類に
ついては、ロジン化されたベースを芳香族系アミンから
得られるジアゾ成分に添加し、常法に従ってジアゾ化す
る。そしてカップラー成分と常法に従って混合カップリ
ングして、染料をレーキ化剤によりレーキ化するか、あ
るいは、ジアゾ成分、カップラー成分にあらかじめレー
キ化剤を加えておきカップリングすることにより、本発
明方法による諸適性の改善されたモノアゾレーキ顔料が
得られる。カップラー類についても同様であり、ロジン
化されたカップラーをβ−ナフトールまたはβ−オキシ
ナフトエ酸等のカップラー成分に添加し混合カップリン
グ成分として用いる。もちろん、ジアゾ成分やカップラ
ー成分中、染料中または染料スラリー中に水溶性樹脂、
界面活性剤、その他の添加剤を加えて顔料の表面処理を
行なうこともできる。

【００１０】本発明で用いられるロジン化されたベース
を芳香族アミンからなるジアゾ成分に対して混合する割
合は０．１〜３０モル％が好ましい。０．１モル％より
少ないと期待される効果は得られず、また３０モル％よ
り多く用いても用いた分の効果が得られない。ロジン化
されたカップラーも同様であり、ナフトール類またはオ
キシナフトエ酸からなるカップラー成分に対して混合す
る割合は０．１〜３０モル％が好ましい。０．１モル％
より少ないと期待される効果は得られず、また３０モル
％より多く用いても用いた分の効果が得られない。

【００１１】以上の如き本発明のモノアゾレーキ顔料は
従来のモノアゾレーキ顔料に比較して非集合性、流動性
に著しい効果が認められ、高着色である。従来のロジン
処理されたモノアゾレーキ顔料は印刷インキに用いた場
合、印刷適性を低下させるのに対し、本発明によるモノ
アゾレーキ顔料はこのような欠点が克服されている。本
発明のモノアゾレーキ顔料の作用機構としては、顔料粒
子と化学結合しているロジン成分が、印刷インキ用ビヒ
クルに含まれる樹脂成分との間に相互作用が生じ、結果
的に顔料粒子の表面に樹脂吸着層が形成されるためと推
定できる。本発明のモノアゾレーキ顔料の用途としては
主に印刷インキが挙げられる。

【００１２】用いられる印刷インキ用ビヒクルとして
は、例えば、オフセットインキでは、ロジン変性フェノ
ール樹脂、石油樹脂、アルキッド樹脂、または、これら
乾性油変性樹脂等の樹脂２０〜５０重量部、アマニ油、
桐油、大豆油等の植物油０〜４０重量部、ｎ−パラフィ
ン、イソパラフィン、アロマテック、ナフテン、α−オ
レフィン等の溶剤１０〜６０重量部からなる。このオフ
セットインキ用ビヒクルに本発明のモノアゾレーキ顔料
を配合し、その他のインキ溶剤、ドライヤー、レベリン
グ改良剤、増粘剤等の公知の添加剤を適宜配合して印刷
インキ組成物とする。また、グラビアインキとしては、
ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、石灰化ロ
ジン、ライムロジン、ロジンエステル、マレイン酸樹
脂、ギルソナイト、ダンマル、セラック、ポリアミド樹
脂、ビニル樹脂、ニトロセルロース、環化ゴム、塩化ゴ
ム、エチルセルロース、酢酸セルロース、エチレン−酢
酸ビニル共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹
脂、アルキッド樹脂等の樹脂混合物１０〜５０重量部、
ｎ−ヘキサン、トルエン、エタノール、メタノール、ア
セトン、酢酸エチル、乳酸エチル、セロソルブ、ジアセ
トンアルコール、クロルベンゾール、エチルエーテル、
アセタールエチルエーテル、アセト酢酸エチル、酢酸ブ
チルセロソルブ等の溶剤３０〜８０重量部、本発明のモ
ノアゾレーキ顔料３〜３５重量部、硫酸バリウム、炭酸
バリウム、炭酸カルシウム、セッコウ、アルミナ白、ク
レー、シリカ、シリカ白、タルク、ケイ酸カルシウム、
沈降性炭酸マグネシウム等の体質顔料０〜２０重量部か
らなり、その他補助剤として、可塑剤、紫外線防止剤、
酸化防止剤、帯電防止剤等を適宜含むものである。

【００１３】以下に実施例、比較例を挙げて説明する。
例中「部」、「％」とは「重量部」、「重量％」をそれ
ぞれ示す。

【００１４】〔製造例１〕トルエン２０００部にβ−オ
キシナフトエ酸ナトリウム２１０部とロジンアミン（商
品名：ロジンアミンＤ，ハーキュレス社製）２８５部を
溶解し、三塩化リン６９部を加えて８０℃で５時間攪拌
する。水２０００部を加えて水酸化ナトリウムにより弱
アルカリ性として水蒸気蒸留を行い、トルエンを除去す
る。次いで濾過、水洗、乾燥してロジン化カップラー
（ａ）４１０部を得た。

【００１５】〔製造例２〕メタノール１１００部にロジ
ンアミン（商品名：ロジンアミンＤ，ハーキュレス社
製）２８５部を溶解させる。次いでｐ−アセチルアミノ
ベンゼンスルホニルクロリド２３３部を徐々に添加して
いく。６０℃にて３時間攪拌を行なう。次に塩酸水溶液
を加え、加熱攪拌してアセチル基の加水分解反応を行な
う。アルカリ水溶液にて中和した後に濾過、水洗し乾燥
させ白色粉末状態のロジン化ベース（ｂ）４２０部を得
た。

【００１６】〔製造例３〕キシレン２０００部に８−ア
ミノ−２−ナフトール１００部とロジングリシジルエス
テル（商品名：ＫＥ−８２８，荒川化学（株）製）２１
０部を加え、６時間加熱還流し攪拌する。次いで水蒸気
蒸留にてキシレンを留去する。濾過、水洗、乾燥してロ
ジン化カップラー（ｃ）２５０部を得た。

【００１７】実施例１２−アミノ−５−メチルベンゼンスルホン酸１８．５部
を水４００部および水酸化ナトリウム４部と共に室温で
３０分間攪拌し完全に溶解させる。さらに３５％塩酸２
５部を加え、さらに３５％塩化カルシウム水溶液５８部
と氷２０部を加え０℃ないし３℃に冷却する。水２５部
に溶解した亜硝酸ソーダ７部を加え、５℃以下で３０分
間攪拌を続けたものをジアゾ成分とする。一方、β−オ
キシナフトエ酸１８部とロジン化カップラー（ａ）２．
４部をエタノール７００部、水３００部、水酸化ナトリ
ウム１０部と共に溶解させ、これをカップラー成分とす
る。上記ジアゾ液にカップラー液をすみやかに混合し、
カップリング反応、レーキ化反応を完結させる。カップ
リング液のｐＨは１０．０〜１０．５であった。７０℃
に加熱後、濾過、水洗、乾燥し４５部のモノアゾレーキ
顔料を得た。

【００１８】得られた顔料をインキ化し、テストを行っ
た。使用ワニスはタマノール３６１（荒川化学製：ロジ
ン変性フェノール樹脂）５０部に対し、アマニ油２０
部、５号ソルベント（日本石油株式会社：インキ溶剤）
３０部を加え、２００℃にて加熱溶解し製造した。つい
で、このワニス９８部にオクチル酸アルミニウム２部を
加えゲルワニスとした。得られたゲルワニス７０部と化
合物（１）を用いて得た本発明の赤色顔料２０部、１号
ソルベント（日本石油株式会社：インキ溶剤）１０部を
配合し、三本ロールで混合練肉しタック値が９．０のオ
フセットインキを得た。

【００１９】この得られたオフセットインキはロジン化
カップラー（ａ）を加えてない顔料から得られたインキ
に比較し、著しく透明、鮮明（目視判定）でかつ着色力
に優れていた。なお、着色力については、白インキと濃
色インキとを混合したものを展色（ドローダウン）して
判定した。本発明の顔料を使用したインキは着色力があ
り、比較顔料のインキと同等となるにはさらに約１０％
の白インキを添加することができた。また、従来のロジ
ンが２０重量％程度処理されている顔料から得られたイ
ンキに比較して、印刷適性がきわめて良好であった。

【００２０】実施例２２−アミノ−５−メチルベンゼンスルホン酸１７．０部
とロジン化ベース（ｂ）５．２部を加え常法に従ってジ
アゾ化する。一方、常法に従ってβ−オキシナフトエ酸
１９部と天然ロジン１部を溶解しカップラー液を得る。
このカップラー成分に上記ジアゾ成分を３０分要し滴下
したのち、さらに１時間攪拌を続けカップリング反応を
完結させる。次いで３５％塩化カルシウム水溶液５８部
を加え、２時間攪拌してレーキ化反応を完結させる。８
０℃に加熱後、濾過、水洗、乾燥し固形分４５部を得
た。

【００２１】この得られた顔料から調整したオフセット
インキはロジン化ベース（ｂ）を使用しない従来の顔料
に比較し流動性に優れ、鮮明でかつ着色力も優れてい
た。印刷適性も良好であった。

【００２２】実施例３２−アミノ−５−メチルベンゼンスルホン酸１９．０部
を常法に従ってジアゾ化し、３５％塩化カルシウム水溶
液５８部を添加してジアゾ液を得る。一方、β−オキシ
ナフトエ酸１７．０部とロジン化カップラー（ｃ）５．
２部を溶解し、カップラー液を得る。上記ジアゾ液にカ
ップラー液を急速に混合し、カップリング反応、レーキ
化反応を完結させ、７０℃に加熱後、濾過、水洗し固形
分４１部を得た。この得られた顔料から調整した出版グ
ラビアインキはロジン化カップラー（ｃ）を使用しない
従来の顔料に比較し、著しく鮮明で着色力に優れてい
た。また、この試験法は２００ｃｃマヨネーズビンに下
記の組成で仕込み試験した。

【００２３】１．ベースインキの作成ライムロジン：８４部トルエン：４６部顔料：２５部の配合物１５５ｇを２２５ミリリットルのマヨネーズビ
ンに３ｍｍφスチールボール１８０ｇと共に仕込み、４
０分間ペイントコンディショナー（以下ＰＣという）で
分散する。２．調整インキの作成ベースインキ：５４．５部ライムロジン：３９部トルエン：１０部の配合物８５ｇを１４０ミリリットルマヨネーズビンに
入れ、ＰＣで５分間ミキシングした後、シェルカップ＃
２で１５秒となるようにトルエン量を調整した。３．淡色インキの作成ベースインキ：３．１部白インキ：３０部の配合物３３ｇを７０ミリリットルマヨネーズビンに入
れ、ＰＣで５分間ミキシングして淡色インキを作成し
た。４．インキ塗布（１）ベースインキおよび調整インキは＃３バーコータ
ーを用いてコート紙に塗布する。調整インキはノンペネ
トレート紙にも塗布する。（２）淡色インキは＃６バーコーターを用いてコート紙
に塗布する。５．粘度測定ベースインキの粘度をＢ型回転粘度計を用いて測定す
る。

【００２４】実施例１および実施例２において得られた
オフセットインキの流動性を表１に示す。比較として実
施例１におけるロジン化カップラー（ａ）をβ−オキシ
ナフトエ酸に代えて同様にして得られた顔料を（ａ−
１）とし、この顔料より作製したオフセットインキを
（Ａ−１）とした。また、実施例２におけるロジン化ベ
ース（ｂ）を２−アミノ−５−メチルベンゼンスルホン
酸に代えて同様にして得られた顔料を（ｂ−１）とし、
この顔料より作製したオフセットインキを（Ｂ−１）と
した。さらに実施例１におけるβ−オキシナフトエ酸を
ロジン化カップラー（ａ）に代えて同様にして得られた
顔料を（ａ−２）とし、この顔料（ａ−２）を（ａ−
１）に対して（ａ−２）／（ａ−１）＝１０／９０にな
る様に混合しオフセットインキ（Ａ−２）を作製した。
実施例２についても２−アミノ−５−メチルベンゼンス
ルホン酸をロジン化ベース（ｂ）に代えて同様にして得
られた顔料を（ｂ−２）とし、この顔料（ｂ−２）を
（ｂ−１）に対して（ｂ−２）／（ｂ−１）＝２０／８
０になる様に混合しオフセットインキ（Ｂ−２）を作製
した。実施例１および２における本発明からなるオフセ
ットインキと（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ｂ−１）、
（Ｂ−２）の比較インキについてその流動性をスプレッ
ドメーターにより測定した。本発明によるものが比較例
よりも優れていた。

【００２５】

【表１】

【００２６】実施例３におけるロジン化カップラー
（ｃ）をβ−オキシナフトエ酸に代えて同様にして得ら
れた顔料を（ｃ−１）としこの顔料より作製したグラビ
アインキを（Ｃ−１）とした。さらに実施例３における
β−オキシナフトエ酸をロジン化カップラー（ｃ）に代
えて同様にして得られた顔料を（ｃ−２）とし、この顔
料（ｃ−２）を（ｃ−１）に対して（ｃ−２）／（ｃ−
１）＝２５／７５になる様に混合しグラビアインキ（Ｃ
−２）を作製した。各々のグラビアインキについてＢＭ
型粘度計によりその粘度を測定した。結果は表２のとお
りで本発明によるものが流動性に優れていた。

【００２７】

【表２】

【００２８】

【発明の効果】本発明のモノアゾレーキ顔料は、従来の
アゾ顔料に比較して非集合性、流動性に著しい効果が認
められ、高着色力で鮮明である。また従来の多量にロジ
ン処理されたアゾ顔料は印刷インキに用いた場合、印刷
適性を低下させるのに対し、本発明のアゾ顔料では印刷
適性は良好である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C09B 67/20 - 67/22 C09B 41/00 C09B 63/00 C09D 11/02

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】ロジン化された芳香族系アミンを０．１
〜３０モル％含む可溶性基含有芳香族系アミンから得ら
れるジアゾ成分と、ナフトール類又はオキシナフトエ酸
とを混合カップリングし、カップリングと同時又はカッ
プリング後にレーキ化してなるモノアゾレーキ顔料組成
物。
【請求項２】可溶性基含有芳香族系アミンから得られ
るジアゾ成分と、ロジン化されたナフトール類又はオキ
シナフトエ酸を０．１〜３０モル％含むナフトール類又
はオキシナフトエ酸とを混合カップリングし、カップリ
ングと同時又はカップリング後にレーキ化してなるモノ
アゾレーキ顔料組成物。
【請求項３】請求項１又は請求項２記載のモノアゾレ
ーキ顔料組成物を印刷インキビヒクルに含有せしめてな
る印刷インキ組成物。