JP2882178B2

JP2882178B2 - ジスアゾ顔料組成物およびその用途

Info

Publication number: JP2882178B2
Application number: JP10171092A
Authority: JP
Inventors: 裕次平澤; 明光望月
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date: 1992-03-27
Filing date: 1992-03-27
Publication date: 1999-04-12
Anticipated expiration: 2014-04-12
Also published as: JPH05271563A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は各種の用途、特に印刷イ
ンキの非集合性、流動性に優れたジスアゾ顔料及びそれ
を用いた印刷インキ組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、３，３′−ジクロロベンジジンの
テトラゾ化合物とアセトアセトアニリド類をカップリン
グ反応させて得られるジスアゾ顔料は、印刷インキ、塗
料、プラスチックの着色等に広く使用されている。特に
印刷インキではプロセス黄インキ用顔料として多用され
ている。これらのジスアゾ顔料の要求品質としては、優
れた光沢、着色力、流動性、非集合性があげられる。こ
れまで、これらの適性を向上させる為に種々の試みがな
されている。例えば、各種活性剤、エマルション等を添
加して流動性を改良する方法があるが、この方法で処理
した顔料は粒子の粗大化のために着色力、透明性が劣っ
てしまう。一方、着色力、透明性を改良する方法として
顔料をアミンで処理する方法（特公昭４８−１８２１
号、特公昭４６−２７５３号、特公昭５７−４８５８７
号各公報）があるが、この方法ではインキ化した後にお
いて経時変化し、流動性、非集合性が低下してしまう。
また特公昭５５−１０６３０号公報、特公平１−１１０
５７８号公報に開示されている混合カップリング法があ
るが流動性の点で十分でない。また有機色素とロジン類
を化学結合させた顔料分散剤をインキ製造時に添加する
方法（特開昭６２−１９５０５３号公報）が知られてい
るが必ずしも満足された改良ではない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記のご
とき欠点を解決する方法として、ジスアゾ顔料を合成す
る際に、使用するカップリング成分の一部としてロジン
化されたアセトアセトアニリド類またはロジン化された
アセトアセチル化合物を用いたジスアゾ顔料が、上述の
従来の欠点を十分に解決し、優れた着色力、透明性、流
動性、非集合性を有し、印刷インキ用顔料として非常に
改良された顔料組成物を与えることを見い出した。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、３，３′−ジ
クロロベンジジンのテトラゾ化合物とアセトアセトアニ
リド類をカップリング反応させて得られるジスアゾ顔料
において、カップリング成分の一部として、ロジン化さ
れたアセトアセトアニリド類またはロジン化されたアセ
トアセチル化合物を０．１〜３０モル％用いてカップリ
ング反応させて得られるジスアゾ顔料組成物、および該
顔料組成物と印刷インキビヒクルとからなる印刷インキ
組成物に関する。

【０００５】本発明によって使用するカップリング成分
としてのアセトアセトアニリド類は公知であり、アセト
アセトアニリドの外アセトアセト−ｏ−トルイジド、ア
セトアセト−ｍ−キシリジド、アセトアセト−ｏ−クロ
ロ−アニリド、アセトアセト−２，５−ジメトキシ−４
−クロロ−アニリド、アセトアセト−ｏ−アニシジド等
アセトアセトアニリドのベンゼン核にメチル基、メトキ
シ基、ハロゲン原子の１個もしくは複数個が置換されて
いるものが挙げられる。

【０００６】ロジン化されたアセトアセトアニリド類を
合成する方法としては、例えば、カルボキシル基または
アミノ基を有するロジン類とカルボキシル基またはアミ
ノ基と反応し得る官能基を有するアミノ基を保護された
芳香族系アミン類とを反応させたのち、残されたアミノ
基にジケテンを付加させてアセトアセトアニリド類とす
る方法と、カルボキシル基またはアミノ基と反応し得る
官能基を有するロジン類と、カルボキシル基または２つ
以上のアミノ基を有する１つのアミノ基を保護された芳
香族アミン類とを反応させたのち残されたアミノ基にジ
ケテンを付加させてアセトアセトアニリド類とする方法
等がある。これらの方法の中で芳香族アミン類のかわり
にアセトアニリド類を使用する方法がある。また、ロジ
ン化されたアセトアセチル化合物を合成する方法として
は、アミノ基を有するロジン類にジケテンを付加させて
アセトアセチル化合物とする方法がある。

【０００７】カルボキシル基またはアミノ基と反応し得
る官能基は例えば−ＳＯ₂Ｃｌ，−ＣＯＣｌ，−ＣＨ₂
Ｃｌ，−ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ₂Ｃｌおよび

【化１】等であるが、アセトアセトアニリド類またはアセトアセ
チル化合物とロジン類とが化学結合し得れば、その結合
基の種類は、本質的に大きく影響することはない。使用
されるロジン類はロジン、ロジンアミン、マレイン化ロ
ジン、不均化ロジン、重合ロジン、水添ロジン、酸化ロ
ジンおよびロジン変性フェノール樹脂等がある。

【０００８】上述のロジン化されたアセトアセトアニリ
ド類またはロジン化されたアセトアセチル化合物を用い
るジスアゾ顔料の製造方法は、従来からの方法に準じて
行なうことができる。もちろん、カップリング成分中ま
たは顔料スラリー中に水溶性樹脂、界面活性剤、その他
の添加剤を加えて顔料の表面処理を行なうこともでき
る。

【０００９】本発明で用いられるロジン化されたアセト
アセトアニリド類またはロジン化されたアセトアセチル
化合物をカップリング成分に対して混合する割合は、
０．１〜３０モル％が好しい。０．１モル％より少ない
と期待される効果は得られず、また３０モル％より多く
用いても用いた分の効果が得られない。

【００１０】以上の如き本発明のジスアゾ顔料は従来の
ジスアゾ顔料に比較して流動性、非集合性に著しい効果
が認められ、高着色力である。

【００１１】本発明に用いられる印刷インキ用ビヒクル
としては、例えば、オフセットインキでは、ロジン変性
フェノール樹脂、石油樹脂、アルキッド樹脂、または、
これら乾性油変性樹脂等の樹脂２０〜５０重量部、アマ
ニ油、桐油、大豆油等の植物油０〜３０重量部、ｎ−パ
ラフィン、イソパラフィン、アロマテック、ナフテン、
α−オレフィン等の溶剤１０〜６０重量部からなる。こ
のオフセットインキ用ビヒクルに本発明のジスアゾ顔料
組成物を配合し、その他のインキ溶剤、ドライヤー、レ
ベリング改良剤、増粘剤等の公知の添加剤を適宜配合し
て印刷インキ組成物とする。

【００１２】また、グラビアインキとしては、ガムロジ
ン、ウッドロジン、トール油ロジン、石灰化ロジン、ラ
イムロジン、ロジンエステル、マレイン酸樹脂、ギルソ
ナイト、ダンマル、セラック、ポリアミド樹脂、ビニル
樹脂、ニトロセルロース、環化ゴム、塩化ゴム、エチル
セルロース、酢酸セルロース、エチレンー酢酸ビニル共
重合体樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アルキ
ッド樹脂等の樹脂混合物１０〜５０重量部、ｎ−ヘキサ
ン、トルエン、エタノール、メタノール、アセトン、酢
酸エチル、乳酸エチル、セロソルブ、ジアセトンアルコ
ール、クロルベンゾール、エチルエーテル、アセタール
エチルエーテル、アセト酢酸エチル、酢酸ブチルセロソ
ルブ等の溶剤３０〜８０重量部、本発明のジスアゾ顔料
組成物３〜３５重量部、硫酸バリウム、炭酸バリウム、
炭酸カルシウム、セッコウ、アルミナ白、クレー、シリ
カ、シリカ白、タルク、ケイ酸カルシウム、沈降性炭酸
マグネシウム等の体質顔料０〜２０重量部からなり、そ
の他補助剤として、可塑剤、紫外線防止剤、酸化防止
剤、帯電防止剤等を適宜含むものである。

【００１３】以下に本発明のアセトアセトアニリド類お
よびアセトアセチル化合物のロジン化の製造例、実施例
により説明する。例中「部」、「％」とは「重量部」、
「重量％」をそれぞれ示す。

【００１４】〔製造例１〕メタノール１１００部にロジ
ンアミン（ハーキュレス社製商品名ロジンアミンＤ）２
８５部を溶解させる。次いでｐ−アセチルアミノベンゼ
ンスルホニルクロリド２３３部を徐々に添加していく。
６０℃にて３時間撹拌を行なう。次に塩酸水溶液を加
え、加熱撹拌してアセチル基の加水分解反応を行なう。
アルカリ水溶液にて中和した後に濾過、水洗し、乾燥さ
せ、白色粉末を得た。この得られた白色粉末を酢酸溶液
に溶解させジケテン８８部を滴下しアセトアセチル化を
行った。反応溶液を水に投入し白色固体を濾過、水洗、
乾燥しロジン化カップラー（ａ）５２０部を得た。

【００１５】〔製造例２〕キシレン１５００部にロジン
グリシジルエステル（荒川化学社製商品名ＫＥ−８２
８）３５６部を溶解させる。次いでｐ−アミノアセトア
ニリド１５０部を添加する。５時間加熱還流し撹拌す
る。水蒸気蒸留にてキシレンを留去した後、塩酸を用
い、アセチル基を加水分解する。濾過、水洗し、酢酸溶
液中にてジケテン８８部を反応させロジン化カップラー
（ｂ）５１５部を得た。

【００１６】〔製造例３〕酢酸１５００部にロジンアミ
ン（ハーキュレス社製商品名ロジンアミンＤ）２８５部
を溶解する。この溶液を撹拌しながらジケテン１００部
を徐々に滴下していく。室温で１．０時間撹拌した後５
０℃にて３．０時間反応を行なう。酢酸を適当量追加
し、酢酸溶液中１５％の濃度でロジン化カップラー
（ｃ）を得た。

【００１７】実施例１水４００部に３，３′−ジクロロベンジジン２５．３部
と３５％塩酸１６．５部を加える。この溶液を０℃に冷
却後２０％亜硝酸ソーダ溶液を５７部加え、１時間撹拌
する。少量のスルファミン酸を加え過剰の亜硝酸ソーダ
を消失させて３，３′−ジクロロベンジジンのテトラゾ
溶液とする。一方、アセトアセト−ｏ−トルイジド２
８．７部とロジン化カップラー（ａ）２８．１部および
苛性ソーダ２０部を加えて溶解する。この溶液に１０％
酢酸３６０部を少しずつ加えて懸濁液とし、これに前記
テトラゾ溶液を約３０分要して加える。この間反応液の
温度は約１５℃に保っておく。

【００１８】得られたジスアゾ顔料のスラリーを苛性ソ
ーダでｐＨ１０からｐＨ１１に調整後、８０℃まで加熱
し、３０分撹拌後塩酸を加えｐＨ４からｐＨ６に調整
し、濾過、水洗した。得られた顔料のプレスケーキを８
０℃にて乾燥し、粉砕し顔料（ａ−１）を得た。

【００１９】得られた顔料（ａ−１）をインキ化し、テ
ストを行った。使用ワニスはタマノール３６１（荒川化
学社製ロジン変性フェノール樹脂）５０部に対し、アマ
ニ油２０部、５号ソルベント（日本石油社製インキ溶
剤）３０部を加え、２００℃にて加熱溶解し製造した。
ついで、このワニス９８部にオクチル酸アルミニウム２
部を加えゲルワニスとした。得られたゲルワニス７５部
とロジン化カップラー（ａ）を用いて得た本発明のジス
アゾ顔料１０部、１号ソルベント（日本石油社製インキ
溶剤）１５部を配合し、三本ロールで混合練肉しタック
値が７．０のオフセットインキ（Ａ−１）を得た。この
得られたオフセットインキ（Ａ−１）はロジン化カップ
ラー（ａ）を加えていないジスアゾ顔料から得られたイ
ンキ（Ａ−２）に比較し、著しく透明、鮮明（目視判
定）でかつ着色力に優れていた。

【００２０】なお、着色力については、淡青白色インキ
（白インキに少量の青インキを混合したもの）と濃色イ
ンキとを混合したものを展色（ドローダウン）して判定
した。本発明のジスアゾ顔料を使用したインキは着色力
があり、比較顔料のインキと同等となるにはさらに約１
５％の淡青白色インキを添加することができた。

【００２１】実施例２実施例１で使用したアセトアセト−ｏ−トルイジドに代
えてアセトアセトアニリド２８．３部を使用し、ロジン
化カップラー（ａ）に代えてロジン化カップラー（ｂ）
２１．９部を用い他は実施例１と同様に行った。

【００２２】この得られたジスアゾ顔料（ｂ−１）から
調整したオフセットインキ（Ｂ−１）はロジン化カップ
ラー（ｂ）を使用しない従来の顔料から得られたインキ
（Ｂ−２）に比較し流動性に優れ、鮮明でかつ着色力も
優れていた。

【００２３】実施例３実施例１で使用したアセトアセト−ｏ−トルイジドに代
えてアセトアセト−ｍ−キシリジド３９．０部を使用
し、ロジン化カップラー（ａ）に代えて、ロジン化カッ
プラー（ｃ）３．７部を用い他は実施例１と同様に行っ
た。

【００２４】この得られたジスアゾ顔料（ｃ−１）から
調整した出版グラビアインキ（Ｃ−１）は、ロジン化カ
ップラー（ｃ）を使用しない従来の顔料から得られたイ
ンキ（Ｃ−２）に比較し、著しく着色力があった。

【００２５】試験法は２００ミリリットルマヨネーズビ
ンに下記の組成で仕込み試験した。１．ベースインキの作成ライムロジン：８４部トルエン：４６部顔料：２５部の配合物１５５ｇを２２５ミリリットルのマヨネーズビ
ンに３ｍｍφスチールボール１８０ｇと共に仕込み、４
０分間ペイントコンディショナー（以下ＰＣという）で
分散する。

【００２６】２．調整インキの作成ベースインキ：５４．５部ライムロジン：３９部トルエン：１０部の配合物８５ｇを１４０ミリリットルマヨネーズビンに
入れ、ＰＣで５分間ミキシングした後、シェルカップ＃
２で１５秒となるようにトルエン量を調整した。

【００２７】３．淡色インキの作成ベースインキ：３．１部淡青白色インキ：３０部の配合物３３ｇを７０ミリリットルマヨネーズビンに入
れ、ＰＣで５分間ミキシングして淡色インキを作成し
た。

【００２８】４．インキの塗布（１）ベースインキおよび調整インキは＃３バーコータ
ーを用いてコート紙に塗布する。調整インキはノンペネ
トレート紙にも塗布する。（２）淡色インキは＃６バーコーターを用いてコート紙
に塗布する。

【００２９】５．粘度測定ベースインキの粘度をＢ型回転粘度計を用いて測定す
る。

【００３０】実施例１および２について得られたオフセ
ットインキの流動性を表１に示す。比較として実施例１
におけるロジン化カップラー（ａ）をアセトアセト−ｏ
−トルイジドに代えて同様の操作を行い得られたジスア
ゾ顔料を（ａ−２）とし、これより作製したオフセット
インキを（Ａ−２）とした。さらに実施例１におけるア
セトアセト−ｏ−トルイジドをロジン化カップラー
（ａ）に代えて同様の操作を行い得られたジスアゾ顔料
を（ａ−３）とし、この顔料（ａ−３）を（ａ−２）に
対して（ａ−３）／（ａ−２）＝２５／７５になる様に
混合し、これよりオフセットインキ（Ａ−３）を作製し
た。

【００３１】また、実施例２におけるロジン化カップラ
ー（ｂ）をアセトアセトアニリドに代えて同様の操作を
行い得られたジスアゾ顔料を（ｂ−２）とし、これより
作製したオフセットインキを（Ｂ−２）とした。さらに
実施例２におけるアセトアセトアニリドをロジン化カッ
プラー（ｂ）に代えて同様の操作を行い得られたジスア
ゾ顔料を（ｂ−３）とし、この顔料（ｂ−３）を（ｂ−
２）に対して（ｂ−３）／（ｂ−２）＝２０／８０にな
るに混合し、これよりオフセットインキ（Ｂ−３）を作
製した。

【００３２】実施例１、２で得られたオフセットインキ
（Ａ−１）、（Ｂ−１）、および比較インキ（Ａ−
２）、（Ａ−３）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）ついてその
流動性をスプレッドメーターにより測定した。本発明に
よるものが比較例よりも優れていた。

【００３３】

【表１】

【００３４】実施例３におけるロジン化カップラー
（ｃ）をアセトアセト−ｍ−キシリジドに代えて同様の
操作を行い、得られた顔料を（ｃ−２）とし、この顔料
より作製したグラビアインキを（Ｃ−２）とした。

【００３５】さらに実施例３におけるアセトアセト−ｍ
−キシリジドをロジン化カップラー（ｃ）に代えて同様
の操作を行い得られた顔料を（ｃ−３）とし、この顔料
（ｃ−３）を（ｃ−２）に対して（ｃ−３）／（ｃ−
２）＝５／９５になる様に混合し、グラビアインキ（Ｃ
−３）を作製した。各々のグラビアインキについてＢＭ
型粘度計によりその粘度を測定した。結果は表２のとお
りで本発明によるものが流動性に優れていた。

【００３６】

【表２】

【００３７】

【発明の効果】本発明におけるジスアゾ顔料による作用
は、顔料に化学結合しているロジン類と印刷インキ用ビ
ヒクルに含まれるロジン変性樹脂等との相互作用が生じ
ていると推定される。本発明のジスアゾ顔料は従来の顔
料に比較して非集合性、流動性に著しい効果が認めら
れ、使用適性が向上すると共に、鮮明性、着色力におい
ても優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C09B 67/20 - 67/22 C09B 41/00 C09B 35/00 - 35/34 C09D 11/02

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】３，３′−ジクロロベンジジンのテトラ
ゾ化合物とアセトアセトアニリド類をカップリング反応
させて得られるジスアゾ顔料において、カップリング成
分の一部としてロジン化されたアセトアセトアニリド類
またはロジン化されたアセトアセチル化合物を０．１〜
３０モル％用いてカップリング反応させることを特徴と
するジスアゾ顔料組成物。
【請求項２】請求項１のジスアゾ顔料組成物と印刷イ
ンキビヒクルとからなる印刷インキ組成物。