JP4192520B2 - モノアゾレーキ顔料組成物及びそれを使用したグラビアインキ - Google Patents
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Description
【産業上の利用分野】
本発明は、流動性、経時安定性、印刷適性及び印刷物の光沢を向上せしめたモノアゾレーキ顔料及び該顔料を用いたグラビアインキに関する。
【0002】
【 従来の技術】
可溶性基を有する芳香族アミンをジアゾ成分とし、β−オキシナフトエ酸又はβ−ナフトール等をカップラー成分としてカップリングして得られたモノアゾレーキ顔料は、印刷インキ、塗料、プラスチックの着色等の各種用途に広く使用されている。これらのモノアゾレーキ顔料は、その色調を透明、鮮明にするため、顔料の粒子形状を微細にする制御がなされてきた。しかしながら、この顔料をグラビアインキに使用した場合、粒子を微細化すればするほど顔料粒子の凝集が進みインキの粘度上昇やゲル化によって使用できないという欠点があった。上記欠点を解決するため、芳香族スルホン酸のホリマリン縮合物を添加剤として使用した顔料組成物(特開昭62−18472号公報)、水溶性アクリル系重合体を添加剤として使用した顔料組成物(特開平7−2922749)が提案されているが、粘度を下げる効果が弱かったり、印刷適性が不十分であったり実用的には充分でなかった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、グラビアインキにおける流動性、経時安定性、印刷適性及び印刷物の光沢の優れた顔料、及び該顔料を含むグラビアインキ組成物の提供を目的とする。
【0004】
【課題を解決する手段】
本発明は、可溶性基を有する芳香族アミンをジアゾ化したジアゾ成分とカップラー成分とを、カップリング後レーキ化してなるモノアゾレーキ顔料であって、上記レーキ化を上記カップラー成分100重量部に対して0.1〜40重量部の水溶性アクリル重合体の存在下に行い、レーキ化後の水スラリー100重量部(固形分)に、さらに水溶性アクリル系重合体0.1〜30重量部を添加し、顔料の表面処理をしてなる顔料組成物に関する。
さらに本発明は、可溶性基を有する芳香族アミンをジアゾ化したジアゾ成分とカップラー成分とを、カップリング後レーキ化してなるモノアゾレーキ顔料であって、上記レーキ化を上記カップラー成分100重量部に対して0.1〜40重量部の水溶性アクリル重合体の存在下に行い、レーキ化後の水スラリーを濾別乾燥した顔料100重量部に、さらに水溶性アクリル重合体の粉末0.1〜30重量部を添加し混合してなる顔料組成物に関する。
【0005】
本発明のジアゾ成分を構成する可溶性基を有する芳香族アミンとしては、例えば2−クロロ−5−アミノトルエン−4−スルホン酸、4−アミノトルエン−3−スルホン酸、4−クロロ−アニリン−3−スルホン酸、アンスラニール酸、4−クロロアンスラニル酸、2−ナフチルアミン−1−スルホン酸及びこれらのナトリウム塩等が例示されるが、中でもアミノトルエンスルホン酸の誘導体が好ましい。
【0006】
カップラー成分は、β−オキシナトエ酸又はβ−ナフトールが好ましいが、アセトアセトアニライド類であっても良い。本発明は、さらに水溶性アクリル系重合体をレーキ化時にカップラー成分100重量部に対して0.1〜40重量部添加することに特徴を有する。
【0007】
水溶性アクリル系重合体の例として、アクリル酸−マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、イソブチレン−マレイン酸共重合体、スチレンアクリル酸共重合体及びこれらのナトリウム塩、カリウム塩、あるいはアンモニウム塩があり、より具体的には花王(株)製ポイズ520,530,540、デモールEP,P,LP、東亜合成化学工業製アロンT−40,A−10SL、ジョンソンポリマー(株)製ジョンクリル67,586,611,678、680,683、日本純薬(株)製ジュリマーAC−10S,AC−20N等がある。
【0008】
本発明の水溶性アクリル系重合体をレーキ化時に使用する場合の添加量は、固形分換算でカップラー成分100重量部に対して0.1〜40重量部が好ましく、さらに好ましくは1〜20重量部である。水溶性アクリル系重合体の添加量が上記下限より少ないと本発明の効果が認められず、また、上記上限より多くても用いた分の効果が得られない。
【0009】
本発明のモノアゾレーキ顔料の製造は、従来公知のモノアゾレーキ顔料の製造方法に準じて実施できる。すなわち、可溶性基を有する芳香族アミンを常法に従ってジアゾ化し、一方カップラー成分を常法に従って調整後両者をカップリングする。得られた染料に水溶性アクリル系重合体を添加後、顔料レーキ化用金属によりレーキ化する。顔料レーキ化用金属をジアゾ成分中もしくはカップラー成分中に、一方、水溶性アクリル系樹脂を予めカップラー成分に添加して、カップリングとアクリル系水溶液存在下でのレーキ化を同時に行ってもよい。顔料レーキ化用金属としては、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、マンガン等が例示される。
【0010】
レーキ化の際、存在させる水溶性アクリル系重合体の使用量は、水スラリー100重量部(固形分)に、水溶性アクリル系重合体0.1〜30重量部が好ましく、さらに好ましくは、1〜20重量部である。水溶性アクリル系重合体の添加量が上記下限より少ないと本発明の効果が認められず、また、上記上限より多くても用いた分の効果が得られない。水溶性アクリル樹脂は水溶液として添加することが好ましいあが粉末を添加しても良い。
【0011】
レーキ化後の水スラリーを濾別乾燥した顔料にさらに水溶性アクリル系重合体の粉末を添加して使用する場合の添加量は、乾燥顔料100重量部に、水溶性アクリル系重合体0.1〜30重量部が好ましく、さらに好ましくは、1〜20重量部である。水溶性アクリル系重合体の添加量が上記下限より少ないと本発明の効果が認められず、また、上記上限より多くても用いた分の効果が得られない。
【0012】
本発明のグラビアインキの構成としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、ロジンエステル、石灰硬化ロジン、亜鉛化硬化ロジン、マレイン化ロジン、フマル化ロジン、ニトロセルロース、エチルセルロース、ポリアミド、ポリウレタン、環化ゴム、塩化ゴム、アクリル樹脂等から選ばれる少なくとも1種の樹脂10〜80重量部、インキ溶剤としては、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、アルコール、エステル、ケトン系溶剤、水等例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、アセトン、ノルマルヘキサン、イソプロピルアルコール、水の少なくとも1種で10〜80重量部、本発明の顔料組成物5〜35重量部、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、セッコウ、アルミナ白、クレー、シリカ、シリカ白、タルク、ケイ酸カルシウム、沈降性炭酸マグネシウム等の体質顔料0〜20重量部からなり、その他補助剤として、可塑剤、紫外線防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、レベリング剤、消泡剤、ワックス等を適宜含むものである。
【0013】
本発明のモノアゾレーキ顔料組成物はグラビアインキ用の他、オフセットインキなどのインキおよび成形プラスチックの着色に使用することができる。
【実施例】
以下、実施例に基づき本発明をより詳細に説明する。例中、部は重量部、%は重量%を意味する。
【0015】
実施例2
実施例1のレーキ化後顔料スラリー100重量部(固形分)を85℃まで加熱し30分間攪拌後35%塩酸でPHを4.5〜5.0に調整し、さらに、30%のジョンクリル678溶液40部を添加し30分攪拌したのち濾過、水洗、乾燥して顔料組成物を得た。
【0016】
実施例3
実施例1の乾燥顔料組成物100重量部に、ジョンクリル678の粉末を12部添加し混合して顔料組成物を得た。
【0018】
実施例5
実施例4のレーキ化後顔料スラリー100重量部(固形分)を85℃まで加熱し30分間攪拌後35%塩酸でPHを4.5〜5.0に調整し、さらに、ジョンクリル678の30%溶液65部を添加し30分攪拌したのち濾過、水洗、乾燥して顔料組成物を得た。
【0019】
実施例6
実施例4の乾燥顔料組成物100重量部に、ジョンクリル678の粉末を19.5部添加し混合して顔料組成物を得た。
【0024】
比較例1
実施例1に於いて、ジョンクリル678の30%溶液を添加しない他は、同様に操作して未処理顔料を得た。
【0025】
比較例2
実施例1に於いて、ジョンクリル678の30%溶液18.7部のかわりにロジンソープ28部(固形分換算5.6部)を添加し、他は同様に操作して比較顔料を得た。
【0026】
比較例3
実施例7に於いて、ジョンクリル678の30%溶液を添加しない他は、同様に操作して未処理顔料を得た。
【0027】
次に本発明で得られた顔料のグラビアインキ適性を示す。
各例で得られたモノアゾレーキ顔料組成物を下記の方法で試験した。
【0028】
(試験法)
1.ポリウレタン系グラビアインキ
モノアゾレーキ顔料組成物 10部
ポリウレタン系ワニス 40部
溶剤(MEK) 40部
添加剤 10部
上記配合物を容量225mlマヨネーズ瓶に5mmφガラスビーズ100gと共に仕込み、90分間ペイントコンデイショナーで分散する。
2.水系グラビアインキ
モノアゾレーキ顔料組成物 30部
水系ワニス 30部
水 39部
添加剤 1部
上記配合物を容量225mlマヨネーズ瓶に3mmφアルミナビーズ200gと共に仕込み、90分間ペイントコンデイショナーで分散する。
【0029】
それぞれのグラビア試験の結果を表1、表2に示す。
インキ化直後の流動性は、ガラス容器に入れたインキを、25℃恒温槽に入れた後BM型粘度計で測定した。(単位はcps)
経時流動性は、ガラス容器に入れたインキを、40℃恒温槽で4日間保存した後、25℃恒温槽に1時間入れた後測定した。
透明性は、得られたインキを展色したフイルムでの透明性を目視で観察し、優れている方から順に、◎、○、△、×で評価した。
光沢は、インキを展色したフイルムをグロスメーター(60゜)で測定した。版詰まり性は、小型印刷機により、100m/分のスピードで30分間運転後の印刷物のインキ着肉性を目視で観察し、優れている方から順に、◎、○、△、×で評価した。
【0030】
表1 ポリウレタン系グラビアインキでの試験結果
【0031】
【表1】
【0032】
表2 水系グラビアインキでの試験結果
【0033】
【表2】
【0034】
【発明の効果】
本発明によれば、モノアゾレーキ顔料製造において水溶性アクリル系重合体の添加により流動性、経時安定性、印刷適性及び印刷物の光沢の優れた顔料、及びグラビアインキ組成物が得られる。
Claims (4)
- 可溶性基を有する芳香族アミンをジアゾ化したジアゾ成分とカップラー成分とを、カップリング後レーキ化してなるモノアゾレーキ顔料であって、上記レーキ化を上記カップラー成分100重量部に対して0.1〜40重量部の水溶性アクリル重合体の存在下に行い、レーキ化後の水スラリー100重量部(固形分)に、さらに水溶性アクリル系重合体0.1〜30重量部を添加し、顔料の表面処理をしてなる顔料組成物。
- 可溶性基を有する芳香族アミンをジアゾ化したジアゾ成分とカップラー成分とを、カップリング後レーキ化してなるモノアゾレーキ顔料であって、上記レーキ化を上記カップラー成分100重量部に対して0.1〜40重量部の水溶性アクリル重合体の存在下に行い、レーキ化後の水スラリーを濾別乾燥した顔料100重量部に、さらに水溶性アクリル重合体の粉末0.1〜30重量部を添加し混合してなる顔料組成物。
- ジアゾ成分がアミノトルエンスルホン酸誘導体であり、カップラー成分がβ−オキシナフトエ酸又はβ−ナフトールである請求項1または2記載の顔料組成物。
- 請求項1ないし3いずれか記載の顔料組成物とグラビアインキビヒクルからなることを特徴とするグラビアインキ。
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