JPH02202557A - モノアゾレーキ顔料および印刷インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は、各種の用途、特に印刷インキの着色に有用な
モノアゾレーキ顔料及びそれを用いた印刷インキ組成物
に関する。

（従来の技術） 従来、可溶性基を有する芳香族アミンとβ−ナフトール
またはβ−オキシナフトエ酸とから得られるモノアゾレ
ーキ顔料は、印刷インキ、塗料、プラスチックの着色等
に広く使用され、特にピグメントレッド５７　　（Ｃ，
Ｔ、１５８５０）はプロセス紅インキ用顔料として多用
されている。これらのモノアゾレーキ顔料は、その色調
を鮮明にし、かつ着色力を向上するため１〜３０重景％
重量合でロジン処理がなされており、上述のピグメント
レット５７に至っては色素骨に対して２０〜３０重■％
のロジンが処理されている。

これらの顔料を印刷インキに用いると１例えば。

グラビアインキでは高粘度のインキしか得られずかつ経
時安定性が不良となり、オフセントインキでは湿し水中
にロジン成分が溶出し、オフセットインキを水に乳化し
たときの流動性変化やインキ乳化水の表面張力の低下を
きたし、印刷適性が低下するという欠点がある。

このような欠点を改善するためロジンレス顔料またはロ
ジンの使用量を１〜７重量％に減少させた顔料の合成法
の検討がなされてきたが１色相が不鮮明で着色力が低下
する。

（発明が解決しようとする課題） 本発明者らは上記のごとき欠点を解決する方法として、
モノアゾレーキ顔料を合成する際に−ＣＯＮＨＲ基（た
だし、Ｒは前記と同じ）を有するベンゼン系アミンをジ
アゾ成分の一部として使用して得られるモノアゾレーキ
顔料が上述の欠点を解決し、優れた鮮明性、透明性を有
し、印刷インキ用および塗料用顔料としても非常に改良
された顔料組成物を与えることを見出した。

〔発明の構成〕

（課題を解決するための手段） 本発明の詳細な説明すると１本発明おいて使用するジア
ゾ成分としての芳香族アミンは公知であり。

例えば１−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン
酸、１−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２
−スルホン酸、１−アミノ−４−メチル−５−クロルベ
ンゼン−２−スルホン酸、１−アミノナフタリン−２−
スルホン酸、１−アミノ−４−クロル−５−メチルベン
ゼン−２−スルホン酸等がある。

またカフプラー成分も公知の化合物でβ−ナフトール、
β−オキシナフトエ酸、ナフトールＡＳ等がある。

上記の原料を用いるアブ顔料の製造方法は、従来からの
モノアゾ顔料の製造方法に準じて行うことができる。す
なわち−〇　〇　Ｎ　ＨＲ基を有するベンゼン系アミン
をジアゾ成分に添加し、常法に従ってジアゾ化する。そ
して、上述のカップラー成分と常法に従って混合しカッ
プリングして、染料をレーキ化剤によりレーキ化するか
、あるいはジアゾ成分、カップラー成分にあらかじめレ
ーキ化剤を加えておきカップリングすることにより１本
発明方法による諸適性の改善されたモノアゾレーキ顔料
が得られる。

もちろん、ジアゾ成分やカップラー成分中、染料中また
は顔料スラリー中に水溶性樹脂、界面活性剤。

その他の添加剤を加えて顔料の表面処理を行うこともで
きる。

本発明において−ＣＯＮ　Ｉ（Ｒ５を有するベンゼン系
アミンは、ベンゼン核の１個ないし２個の水素原子が、
炭素数１〜２０の飽和または不飽和のアルキル基、炭素
数１〜２０のアルコキシ基、アリール基。

ハロゲン原子およびニトロ基から選ばれる置換基で置換
されていても良い。また、−ＣＯＮＨＲ基のＲとしては
、水素原子、炭素数１〜２０の飽和または不飽和のアル
キル基および置換されていてもよいアリール基から選ば
れる基を表わす。

より具体的には１例えば、３−アミノ−４−メチルヘン
ズアミド、３−アミノ−４−エチルベンズアミド、３−
アミノ−４−メトキシベンズアミド、３−アミノ−４−
エトキシベンズアミド、３−アミノベンズアミド、３−
７ミノー４−メチルベンズアニリＦ、３−アミノ−４−
メトキシ−２′−クロロベンズアニリド、３−アミノ−
４−メトキシ−２′メチル−３゛−クロロベンズアニリ
ド、３−アミノ−Ｎ−エイコサンベンズアミド、３−ア
ミノ−４−メトキシ−Ｎ−エイコサンベンズアミド、４
−アミノ−；く−ドデシルベンズアミド、３−アミノ−
４−エチル−Ｎ−エイコセンベンズアミド、３−アミノ
−Ｎ−ブチルベンズアミド、３−アミノ−Ｎ−オクチル
ベンズアミドなどである。

本発明の一〇〇ＮＨＲ基を有するベンゼン系アミンはジ
アゾ成分中０．１〜２０モル％が好ましい。０゜１モル
％より少ないと、高着色力で鮮明性大、透門柱大、流動
性が良好という効果が認められず、２０モル％より多く
用いても、用いた分の効果が得られない。

本発明の印刷インキ用ビヒクルとしては９例えば。

オフセントインキでは５　ロジン変性フェノール樹脂。

石油樹脂、アルキッド樹脂、または、これら乾性油変性
樹脂等の樹脂２０〜５０重里部、アルニ油、桐油、大豆
油等の植物油０〜３０重量部、ｎ−パラフィン、イソパ
ラフィン、アロマチック、ナフテン。

α−オレフィン等の溶剤１０〜６０重量部からなる。

このオフセットインキ用ビヒクルに本発明のモノアゾレ
ーキ顔料を配合し、その他のインキ溶剤、ドライヤー、
レベリング改良剤、増粘剤等の公知の添加剤を適宜配合
して印刷インキ組成物とする。また。

グラビアインキとしては、ガムロジン、ウソドロジン、
トール油ロジン、石灰化ロジン、ランムロジン。

ロジンエステル、マレイン酸樹脂、ギルツナイト。

ダンフル。セラック、ポリアミド樹脂、ビニル梼脂。

ニトロセルロール８環化ゴム、塩化ゴム、エチルセルロ
ース、酢酸セルロース、エチレン−酢酸ビニル共重合体
樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂。

アルキッド樹脂等の樹脂混合物１０〜５０重量部。

ｎ−ヘキサン、トルエン、エタノール、メタノール。

アセトン、酢酸エチル、乳酸エチル、セロソルブ。

ジアセトンアルコール、クロルベンゾール、エチルエー
テル、ヱセタールエチルエーテル、アセト酢酸ｘ−５−
ル、酢酸ブチルセロソルブ等の溶剤３０〜８０重量部１
本発明のモノアゾレーキ顔料３〜３５重量部、硫酸バリ
ウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウムセッコウ、アルミ
ナ白、クレー、シリカ、シリカ白。

タルク、ケイ酸カルシウム、沈降性炭酸マグネシウム等
の体質顔料１〜２０重量部からなり、その他補助剤とし
て、可塑剤、紫外線防止剤、酸化防止剤。

帯電防止剤等を適宜含むものである。

（実施例） 以下、実施例により本発明を説明する。例中９部とは重
量部を１％とは重量％をそれぞれ表わす。

実施例１ １−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸１６
．７部を水４００部および水酸化ナトリウム４部と共に
室温で３０分間攪拌し、完全に溶解させる。

３５％塩酸２５部を加え、酸性化したのち下記化合物（
１）２部を加え溶解させる。氷２０部を加え０℃ないし
３℃に冷却する。水２５部に溶解した亜硝酸ソーダ７部
を加え、５℃以下で３０分間撹拌を続けたものをジアゾ
成分とする。

一方、β−オキシナフトエ酸１７部を天然ロジン１部、
水１０００部、水酸化ナトリウム１０部と共に１５℃に
て溶解させ、これをカップラー成分とする。このカップ
ラー成分に上記ジアゾ成分を３０分要し滴下したのち、
さらに１時間攪拌を続はカップリング反応を完結させる
。カップリンダ液のｐＨは９．５〜１０．０であった。

次いで３５％塩化カルシウム水溶液５８部を加え、２時
間攪拌してレーキ化反応を完結される。８０℃に加熱後
、濾過、水洗、乾燥、粉砕し４３部のモノアゾレーキ顔
料を得た。

この得られた顔料をインキ化し、顔料組成物としてテス
トを行なった。

上記で得られた顔料をインキ化し、テストを行った。使
用フェスはタマノール３６１　（荒用化学製二ロジン変
性フェノール樹脂）５０部に対し、アマニ油２０部、５
号ソルベント（日本石油株式会社：インキ溶剤）３０部
を加え、２００℃にて加熱溶解し製造した。ついで、こ
のフェス９８部にオクチル酸アルミニウム２部を加えゲ
ルワニスとした。

得られたゲルワニス７０部と化合物（１）を用いて得た
本発明の赤色顔料２０部、１号ソルベント（日本石油株
式会社：インキ溶剤）１０部を配合し。

三木ロールで混合練肉しタンク値が９．０のオフセ・７
トインキを得た。この得られたオフセットインキは化合
物（１）を加えてない顔料から得られたインキに比較し
、著しく透明、　ｌｉ！！１明（目視判定）でかつ着色
力に優れていた。なお２着色力については、白インキと
）二色インキとを混合したものを展色（ドローダウン）
して判定した。本発明の顔料を使用したインキは着色力
があり、比較顔料のインキと同等となるにはさらに約１
０％の白インキを添加することができた。

実施例２ １−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸１６
．７部と下記化合物（２）２部を加え常法に従ってジア
ゾ化し、３５％塩化カルシウム水溶液５８部を添加して
ジアゾ液を得る。

一方、常法に従ってβ−オキシナフトエ酸１９部と天然
ロジン１部を溶解しカップラー液を得る。上記ジアゾ液
にカップラー液を急速に混合し、カップリング反応、レ
ーキ化反応を完結させ、８０°Ｃに加熱後、濾過、水洗
し固形分４３部を得た。

この得られた顔料から調整したオフセットインキは、下
記化合物（２）を使用しない従来の顔料に比較し、著し
く透明、鮮明でかつ着色力に優れていた。

実施例３ １−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸１６
．４部および２−アミノナフタリン−１−スルホン酸０
．３部と下記化合物（３）を常法に従ってジアゾ化後、
３５％塩化カルシウム水溶液５８部を添加してジアゾ成
分を得る。β−オキシナフトエ酸１９部と天然ロジン１
部を溶解してカップラー成分を得る。両成分を混合し、
カップリング反応、レーキ化反応を完結させ、８０℃に
加熱後、濾過、水洗し４４．５部のモノアゾレーキ顔料
を得た。

この得られた顔料から調整したオフセントインキは、化
合物（３）を使用しない従来の顔料に比較し。

著しく透明、ｎ明でかつ着色力に優れていた。

実施例４ 実施例２における化合物（２）に代えて、下記化合物（
４）２部を用い、他は実施例２と同様にして４２部のモ
ノアゾレーキ顔料を得た。

この得られた顔料から調整した出版グラビアインキは化
合物（４）を使用しない従来の顔料に比較し。

著しく透明、鮮明でかつ着色力に優れていた。

また、この試験法は２００　ｃｃマヨネーズビンに下記
の組成で仕込み。

顔　料　　　　　　　　　　　　１０部ライムロジン系
フェス（固形分２０％、トルエン７５％、可塑剤５％）
　　　　　　　　　９０部直径３璽ｌガラスピーズ　　
　　　　　１００部ペイントコンディショナーで２時間
振とうし、これを４色インキとした。また濃色インキ１
部に白色インキ１０部を混練した淡色インキを作成し１
着色力を判定した。着色力は化合物（４）を加えていな
い顔料から調整したインキに比べ約１０％大であった。

実施例５ １−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸１６
．７部と下記化合物（５）２部を加え、常法に従ってジ
アゾ化し、３５％塩化カルシウム水溶液５８部を添加し
てジアゾ液を得る。

一方常法に従ってβ−オキシナフトエ酸１９部と天然ロ
ジン１部を溶解しカップラー液を得る。上記ジアゾ液に
カップラー液を急速に混合し、カップリング反応、レー
キ化反応を完結させ、７０℃に加熱後、濾過、水洗し固
形分４３部を得た。

この得られた顔料から調整したオフセントインキは下記
化合物（５）を使用しない従来の顔料に比較し、著しく
遇明、洗面でかつ着色力に優れていた。

〔発明の効果〕

本発明のモノアゾレーキ顔料は従来のアゾ顔料に比較し
て、高着色力で鮮明性大、透門柱大である。

またこれらの効果を満足した記で流動性も良好となって
いる。

また従来の多量にロジン処理されたアゾ顔料は印刷イン
キに用いた場合、印刷通性を低下させるのに対し９本発
明のアゾ顔料では印刷適性は良好である。

また本発明のアゾ顔料はフラッシング操作時の熱安定性
にも優れている。すなわち、従来のアゾ顔料ではフラッ
シング時の加熱操作中に顔料粒子の結晶成長や凝集が起
こり、インキの不透明化９着色力の著しい低下が生じた
が９本発明のアゾ顔料はこの様な欠点は生じることなく
、熱的に安定な顔料である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ジアゾ成分として、可溶性基を有するベンゼン系ア
   ミン、および、−ＣＯＮＨＲ基（ただし、Ｒは、水素原
   子、炭素数１〜２０の飽和または不飽和のアルキル基お
   よび置換されていてもよいアリール基から選ばれる基を
   表わす。）を有するベンゼン系アミン含み、上記−ＣＯ
   ＮＨＲ基を有するベンゼン系アンはジアゾ成分の０．１
   〜２０モル％であるジアゾ成分と、β−ナフトールおよ
   びβ−オキシナフトエ酸類から選ばれるカップラー成分
   とをカップリングし、カップリングと同時またはカップ
   リング後にレーキ化してなるモノアゾレーキ顔料。 ２、請求項１記載のモノアゾレーキ顔料と印刷インキビ
   ヒクルとからなることを特徴とする印刷インキ組成物。