JPH02298559A - モノアゾレーキ顔料および印刷インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は、各種の用途、特に印刷インキの着色に有用な
モノアゾレーキ顔料及びそれを用いた印刷インキ組成物
に関する。

（従来の技術） 従来、可溶性基を有する芳香族アミンとβ−ナフトール
またはβ−オキシナフトエ酸とから得られるモノアゾレ
ーキ顔料は、印刷インキ、塗料、プラスチックの着色等
に広く使用され、特にピグメントレッド５７　（Ｃ，１
，１５８５０）はプロセス紅インキ用顔料として多用さ
れている。これらのモノアゾレーキ顔料は、その色調を
鮮明にし、かつ着色力を向上するため１〜３０重量％の
割合でロジン処理がなされており、上述のピグメントレ
ット５７に至っては色素分に対して２０〜３０重量％の
ロジンが処理されている。

これらの顔料を印刷インキに用いると１例えば。

グラビアインキでは高粘度のインキしか得られず。

かつ経時安定性が不良となり、オフセットインキでは湿
し水中にロジン成分が溶出し、オフセットインキを水に
乳化したときの流動性変化やインキ乳化水の表面張力の
低下をきたし、印刷適性が低下するという欠点がある。

このような欠点を改善するためロジンレス顔料またはロ
ジンの使用量を１〜７重量％に減少させた顔料の合成法
の検討がなされてきたが９色相が不鮮明で着色力が低下
する。

（発明が解決しようとする課題） 本発明者らは上記のごとき欠点を解決する方法として、
モノアゾレーキ顔料を合成する際にとして使用して得ら
れるモノアゾレーキ顔料が上述の欠点を解決し、優れた
鮮明性、透明性を有し、印刷インキ用および塗料用顔料
としても非常に改良された顔料組成物を与えることを見
出した。

〔発明の構成〕 （課題を解決するための手段） 本発明の詳細な説明すると１本発明において使用するジ
アゾ成分としての芳香族アミンは公知であり。

１　　　　　　　例えばｌ−アミノ−４−メチルベンゼ
ン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−メチル−５−ク
ロルベンゼン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−メチ
ル−５−クロルヘンゼンー２−スルホン酸、ｌ−アミノ
ナフタリン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−クロル
−５−メチルヘンセン−２−スルボンＭ　等がある。

またカップラー成分も公知の化合物でβ−ナフトール、
β−オキシナフトエ酸、ナフト−ルＡＳ等がある。

上記の原料を用いるアゾ顔料の製造方法は、従来ゼン系
アミンをジアゾ成分に添加し、常法に従ってジアゾ化す
る。そして、上述のカップラー成分と常法に従って混合
しカップリングして、染料をレーキ化剤によりレーキ化
するか、あるいはジアゾ成分。

カップラー成分にあらかしめレーキ化剤を加えでおきカ
ンブリングすることにより１本発明方法による諸適性の
改善されたモノアゾレーキ顔料が得られる。

もちろん、ジアゾ成分やカップラー成分中、染料中また
は顔料スラリー中に水溶性樹脂、界面活性剤。

その他の添加剤を加えて顔料の表面処理を行うこと＝３
− ゼン系アミンは、ベンゼン核の１個ないし２個の水素原
子が、炭素数１〜２０の飽和または不飽和のアルキル基
、炭素数１〜２０のアルコギシ基、アリー基のＲ，、Ｒ
２としては、水素原子、炭素数１〜２０の飽和または不
飽和のアルキル基および置換されていてもよいアリール
基から選ばれる基を表わす。

より具体的には１例えば、４−アミノ−ベンゼンスルホ
ンアミド、３−アミノ−４−メトキシベンゼンスルホン
アミド、３−アミノ−４−メチルベンゼンスルホンアミ
ド、３−アミノ−４−エチルベンゼンスルホンアミド、
３−アミノ−４−メトキシ−Ｎ−ブチルベンゼンスルホ
ンアミド、３−アミノベンゼンスルホンアミド、３−ア
ミノ−４−メチルベンゼンスルホンアミド、３−アミノ
−４−メチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルベンゼンスルホンアミ
ド、３−アミノ−４−メトキシ−Ｎ、Ｎ−ジエチルベン
ゼンスルホンアミド、２−アミノーＮ−エチル−Ｎ−フ
ェニルヘンゼンスルホンアミド、３−アミノ−４−メト
キシ−Ｎ−エイコザンヘンゼンスルホンアミド。

４−アミノ−Ｎ−ドデシルベンゼンスルボンアミド。

３−アミノ−Ｎ−オクチルヘンゼンスルホンアミド。

３−アミノ−４−クロロヘンゼンスルホンアミド。

３−アミノ−４−二トローベンゼンスルホンアミドなど
である。

０．１モル％より少ないと、高着色ツノで鮮明性大、ｉ
３明性大、流動性が良好という効果が認められず、２０
モル％より多く用いても、用いた分の効果が得られない
。

本発明の印刷インキ用ビヒクルとしては１例えば。

オフセントインキでは、ロジン変性フェノール樹脂。

石油樹脂、アルキッド樹脂、または、これら乾性油変性
樹脂等の樹脂２０〜５０重量部、アマニ油、桐油、大豆
油等の植物油Ｏ〜３０重量部、ｎ−パラフィン、イソパ
ラフィン、アロマチック、ナフテン。

α−オレフィン等の溶剤１０〜６０重量部からなる。

このオフセントインキ用ビヒクルに本発明のモノアゾレ
ーキ顔料を配合し、その他のインキ溶剤、ドライヤー、
レヘリング改良剤、増粘剤等の公知の添加剤を適宜配合
して印刷インキ組成物とする。

また、グラビアインキとしては、ガムロジン、ウッドロ
ジン、トール油ロジン、石灰化ロジン、ライムロジン、
ロジンエステル、マレインｌｌ［＝、　ギルツナイト、
ダンマル、セラック、ポリアミド樹脂。

ビニル樹脂、ニトロセルロール、環化ゴム１塩化ゴム、
エチルセルロース、酢酸セルロース、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、
アルキット樹脂等の樹脂混合物１０〜５０重１６Ｌｎ−
ヘキサン、トルエン、エタノール。

メタノール、アセトン、酢酸エチル、乳酸エチル。

セロソルブ、ジアセトンアルコール、クロルヘンゾール
、エチルエーテル、アセタールエチルエーテル。

アセト酢酸エチル、酢酸ブチルセロソルブ等の溶剤３０
〜８０重量部１本発明のモノアゾレーキ顔料３〜３５重
量部、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、
セソコウ、アルミナ白、クレー、シリカ、シリカ白、タ
ルク、ケイ酸カルシウム、沈降性炭酸マグネシウム等の
体質顔料０〜２０重量部からなり、その他補助剤として
、可塑剤、紫外線防止剤。

酸化防止剤、帯電防止剤等を適宜含むものである。

（実　施　例） 以下、実施例により本発明を説明する。例中２部とは重
量部を１％とは重量％をそれぞれ表わす。

実施例１ １−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸１７
．０部を水４００部および水酸化ナトリウム４部と共に
室温で３０分間攪拌し、完全に溶解させる。

３５％塩酸２５部を加え、酸性化したのち下記化合物（
１）２．５部を加え溶解させる。さらに３５％塩化カル
シウム水溶液５８部と氷２０部を加え０℃ないし３℃に
冷却する。水２５部に溶解した亜硝酸ソーダ７部を加え
、５°Ｃ以下で３０分間撹拌を続けたものをジアゾ成分
とする。

一方、β−オキシナフトエ酸１９部を天然ロジン１部、
水１０００部、水酸化ナトリウム１０部と共に１５°Ｃ
にて溶解させ、これをカップラー成分とする。上記ジア
ゾ液にカップラー液をすみやかに混合し、カンプリング
反応、レーキ化反応を完結させる。

カップリング液のＩ）　Ｈは１０．。〜１０．′であっ
た。

８０’Ｃに加熱後、濾過１水洗、乾燥粉砕し４５部のモ
ノアゾレーキ顔料を得た。

この得られた顔料をインキ化し、顔料組成物としてテス
トを行なった。

上記で得られた顔料をインキ化し、テストを行った。使
用ワニスはタマノール３６１　（荒用化学製：ロジン変
性フェノール樹脂）５０部に対し、アマニ油２０部、５
号ソルベント（日本石油株式会社：インキ溶剤）３０部
を加え、２００°Ｃにて加熱溶解し製造した。ついで、
このワニス９８部にオクチル酸アルミニウム２部を加え
ゲルワニスとした。

得られたゲルワニス７０部と化合物（１）を用いて得た
本発明の赤色顔料２０部、１号ソルヘント（日本石油株
式会社：インキ溶剤）１０部を配合し。

三本ロールで混合練肉しタンク値が９．０のオフセット
インキを得た。この得られたオフセン１−インキは化合
物（１）を加えてない顔料から得られたインキ−８＝ に比較し、著しく透明、鮮明（目視判定）でかつ着色力
に優れていた。なお２着色力については５白インキと濃
色インキとを混合したものを展色（ドローダウン）して
判定した。本発明の顔料を使用したインキは着色力があ
り、比較顔料のインキと同等となるにはさらに約１０％
の自インキを添加することができた。

実施例２ １−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸１７
．０部と下記化合物（２）２．５部を加え常法に従って
ジアゾ化する。

一方、常法に従ってβ−オキシナフトエ酸１９部と天然
ロジン１部を溶解しカップラー液を得る。このカップラ
ー成分に上記ジアゾ成分を３０分要し滴下したのち、さ
らに１時間攪拌を続はカップリング反応を完結させる。

次いで３５％塩化カルシウム水溶液５８部を加え、２時
間攪拌してレーキ化反応を完結させる。８０°Ｃに加熱
後、濾過、水洗、乾燥し固形分４５部を得た。

この得られた顔料から調整したオフセットインキは、上
記化合物（２）を使用しない従来の顔料に比較し、著し
く透明、鮮明でかつ着色力に優れていた。

実施例３ １−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸１６
．５部および２−アミノナフタリン−１−スルホン酸０
．５部と下記化合物（３）を常法に従ってジアゾ化後、
３５％塩化カルシウム水溶液５８部を添加してジアゾ成
分を得る。β−オキシナフトエ酸１９部と天然ロジン１
部を溶解してカップラー成分を得る。両成分を混合し、
カップリング反応、レーキ化反応を完結させ、８０’Ｃ
に加熱後、濾過、水洗し４５．５部のモノアゾレーキ顔
料を得た。

この得られた顔料から調整したオフセントインキは、化
合物（３）を使用しない従来の顔料に比較し。

、・　　　　　　　著バ透明・鮮明７が９着５力に３−
杭い７・実施例４ 実施例１における化合物（１）に代えて、下記化合物（
４）２．５部を用い、他は実施例１と同様にして４４部
のモノアゾレーキ顔料を得た。

この得られた顔料から調整した出版グラビアインキは化
合物（４）を使用しない従来の顔料に比較し。

著しく透明、鮮明でかつ着色力に優れていた。

また、この試験法は２００　ｃｃマヨネーズビンに下記
の組成で仕込み。

顔料　　　　　　　１部部 ライムロジン系ワニス（固形分２０％、トルエン７５％
、可塑剤５％）　　　　　　　　　　９０部直径３鰭ガ
ラスピーズ　　　　　　　１００部ペイントコンディシ
ョナーで２時間振とうし、これを濃色インキとした。ま
た濃色インキ１部に白色インキ１０部を混練した淡色イ
ンキを作成し９着色力を判定した。着色力は化合物（４
）を加えていない顔料から調整したインキに比べ約１０
％大であった。

実施例５ １−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸１７
．０部と下記化合物（５）２部を加え、常法に従ってジ
アゾ化し、３５％塩化カルシウム水溶液５８部を添加し
てジアゾ液を得る。

一方常法に従ってβ−オキシナフトエ酸１９部と天然ロ
ジン１部を溶解しカップラー液を得る。上記ジアゾ液に
カップラー液を急速に混合し、カンプリング反応、レー
キ化反応を完結させ、７０℃に加熱後、濾過、水洗し固
形分４４部を得た。

この得られた顔料から調整したオフセントインキは下記
化合物（５）を使用しない従来の顔料に比較し、著しく
透明、洗面でかつ着色力に優れていた。

〔発明の効果〕

本発明のモノアゾレーキ顔料は従来のアブ顔料に比較し
て、高着色力で鮮明性大、透明性大である。

またこれらの効果を満足した上で流動性も良好となって
いる。

また従来の多量にロジン処理されたアゾ顔料は印刷イン
キに用いた場合、印刷適性を低下させるのに対し９本発
明のアゾ顔料では印刷適性は良好である。

また本発明のアゾ顔料はフラッシング操作時の熱安定性
にも優れている。すなわち、従来のアブ顔料ではフラッ
シング時の加熱操作中に顔料粒子の結晶成長や凝集が起
こり、インキの不透明化９着色力の著しい低下が生じた
が５本発明のアゾ顔料はこの様な欠点は生じることなく
、熱的に安定な顔料である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ジアゾ成分として、可溶性基を有するベンゼン系ア
   ミン、および、▲数式、化学式、表等があります▼基（
   ただし、Ｒ＿１、Ｒ＿２は、水素原子、炭素数１〜２０
   の飽和または不飽和のアルキル基および置換されていて
   もよいアリール基から選ばれる基を表わす。）を有する
   ベンゼン系アミン含み、上記▲数式、化学式、表等があ
   ります▼基を有する ベンゼン系アミンはジアゾ成分の０．１〜２０モル％で
   あるジアゾ成分と、β−ナフトールおよびβ−オキシナ
   フトエ酸類から選ばれるカップラー成分とをカップリン
   グし、カップリングと同時またはカップリング後にレー
   キ化してなるモノアゾレーキ顔料。 ２、請求項１記載のモノアゾレーキ顔料と印刷インキビ
   ヒクルとからなることを特徴とする印刷インキ組成物。