JPS63120765A - モノアゾレーキ顔料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は、各種の用途、特に印刷インキの着色に有用な
モノアゾレーキ顔料に関する。

（従来の技術） 従来、可溶性基を有する芳香族アミンとβ−ナフトール
またはβ−オキシナフトエ酸とから得られるモノアゾレ
ーキ顔料は、印刷インキ、塗料、プラスチックの着色等
に広く使用され、特にピグメントレッド５７　（Ｃ，１
，１５８５０）はプロセス紅インキ用顔料として多用さ
れている。これらのモノアゾレーキ顔料は、その色調を
鮮明にし、かつ着色力を向上するため１〜３０重量％の
割合でロジン処理がなされており、上述のピグメントレ
ッド５７（Ｃ。

１　１５８５０）に至っては色素骨に対して２０〜３０
重量％のロジンが処理されている。

これらを印刷インキに用いると１例えば、グラビアイン
キでは高粘度のインキしか得られず、かつ経時安定性が
不良となり、オフセットインキでは湿し水中にロジン成
分が溶出し、オフセットインキを水に乳化したときの流
動性変化やインキ乳化水の表面張力の低下をきたし、印
刷適性が低下するという欠点がある。

このような欠点を改善するためロジンレス顔料またはロ
ジンの使用量を１〜７重量％に減少させた顔料の合成法
の検討がなされてきたが２色相が不鮮明で着色力が低く
、また含水プレスケーキでの保存安定性、フラッシング
時の耐熱性も満足できるものではない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者は上記の如き欠点を解決すべく鋭意研究の結果
モノアゾレーキ顔料を製造する際に使用するカップラー
の一部を特定の構造の他のカフブラー成分で置換すれば
得られるモノアゾレーキ顔料が上述の欠点を解決した顔
料であり、更にこのようにして得られた顔料は印刷イン
キ用および塗料用顔料としても非常に改良された顔料で
あることを知見して本発明は完成した。

（発明の構成） （問題を解決するための手段） すなわち本発明は、可溶性基を存する芳香族アミンをジ
アゾ成分とし、β−ナフトールまたはβ−オキシナフト
エ酸をカフブラー成分としてカンブリングし、カンプリ
ングと同時または後にレーキ化してなるモノアゾレーキ
顔料において、上記カップリング成分の０．１〜３０モ
ル％が下記式（１）で表される化合物で置換して得られ
るモノアゾレーキ顔料である。

（但し、上記式中のＸは酸素原子またはイミノ基。

Ｙはハロゲン原子、アルコキシ基、アル千ル基、ニトロ
基または置換アミノ基、ｎはＯ〜５の整数、である。） 本発明の詳細な説明すると２本発明において使用する可
溶性基を有する芳香族アミンは公知であり。

例えば、１−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホ
ン酸、１−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−
２−スルホン酸、１−アミノナフタリン−２−スルホン
酸、２−アミノナフタリン−１−スルホン酸、１−アミ
ノ−４−クロル−５−メチルベンゼン−２−スルホン酸
等があげられる。

また、カップラー成分も公知の化合物で、β−ナフトー
ルおよびβ−オキシナフトエ酸である。これらのカップ
ラー成分と併用する前記一般式（１）の化合物は、２−
オキシカルバゾール−３−カルボン酸、あるいは２−ヒ
ドロキシ−３−ジベンゾフランカルボン酸と、アニリン
または各種のアニリン誘導体とを反応させて得られるも
のである。この化合物自体は従来公知の不溶性アゾ顔料
のカフブラー成分として周知の化合物であり、β−ナフ
トールおよびβ−オキシナフトエ酸に対し、約０．１モ
ルへ約３０モル％、好ましくは約１モル〜約５モル％の
比率で使用する。

上記の如き原料を用いるモノアゾレーキ顔料の製造方法
は、従来公知のモノアゾレーキ顔料の製造方法に準じて
行うことができる。すなわち、可溶性基を有する芳香族
アミンを常法に従ってジアゾ化し。

一方、上述のカフブラー成分と前記一般式（１）とから
なる混合物を用いて常法に従って下漬液を調整し２両者
を常法に従って混合してカップリングし。

染料をレーキ化剤によりレーキ化するか、あるいはジア
ゾ成分、カフブラー成分にあらかじめレーキ化剤を加え
ておき、カップリングすることにより９本発明方法によ
る諸適性の改善されたモノアゾレーキ顔料が得られる。

勿論、カップラー中、あるいは染料中、あるいはレーキ
化後にロジン等の天然樹脂、金属石けん、界面活性剤、
その他の添加剤を加えて顔料処理を行うこともできる。

以上の如き本発明のモノアゾレーキ顔料は、従来のモノ
アゾレーキ顔料に比較して極めて高着色力で鮮明であり
、且つ従来のロジン処理されたモノアゾレーキ顔料は印
刷インキに用いた場合、印刷適性を低下させるのに対し
９本発明によるモノアゾレーキ顔料はこのような欠点が
克服されている。また本発明によるモノアゾレーキ顔料
は顔料合成時の加熱処理、水性ペーストからフラッシン
グ操作を行う際の熱安定性にも優れている。すなわち従
来のモノアゾレーキ顔料は、顔料合成時の加熱、フラッ
シングの加熱操作中に、Ｒ料の粒子成長が起こり２着色
力の著しい低下が生じたが９本発明によるモノアゾレー
キ、顔料はこのような欠点は生じることがなく、極めて
有効なモノアゾレーキ顔料である。

（実　施　例） 以下、実施例により本発明を説明する。例中２部とは重
量部を２％は重量％をそれぞれ表わす。

実施例１ １−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸１８
．７部を水４００部および水酸化ナトリウム４部と共に
室温で３０分間攪拌し、完全に溶解させる。

３５％塩酸２５部を加え、酸性化したのち、氷２００部
を加え０℃ないし３℃に冷却する。水２５部に溶解した
亜硝酸ソーダ７部を加え、５℃以下で３０分間攪拌を続
けたものをジアゾ成分とする。一方。

β−オキシナフトエ酸１８部および２−ヒドロキシ−３
−カルバゾールカルボキシアニリド１部を水１０００部
、水酸化ナトリウム１０部と共に４０℃で２０分間攪拌
し、完全溶解させ、１５℃に冷却したものをカップラー
成分とする。このカップラー成分に上記ジアゾ成分を、
３０分要し滴下したのち、さらに１時間攪拌を続はカッ
プリング反応を完結させる。なお、カップリング液のｐ
Ｈは、９．５〜１０．０であった。次いで３５％塩化カ
ルシウム水溶液５８部を加え、２時間攪拌してレーキ化
反応を完結させる。８０℃に加熱後、濾過、水洗、乾燥
、粉砕し。

４３部の本発明のモノアゾレーキ顔料を得た。

この得られた顔料から調整したオフセントインキ（ロジ
ン変性フェノール樹脂）は、２−ヒドロキシ−３−カル
バゾールカルボキシアニリドを使用しない従来のロジン
レス顔料に比較し、著しく透明、鮮明（目視判定）で、
かつ着色力に優れていた。なお、着色力については白イ
ンキと濃色インキとを混合したものを展色（ドローダウ
ン）して判定した。本発明の顔料を使用したインキは着
色力があり、比較顔料のインキと同等となるにはさらに
約１０％白インキを添加することができた。

さらに、従来のロジン処理顔料（ロジン処理量約２０％
）では、インキに水を強制乳化したとき流動性の変化が
大きく、またインキのみかけの表面張力の低下、乳化水
の表面張力の低下が見られた。

実施例２ １−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸１８
．７部を常法に従ってジアゾ化し、３５％塩化カルシウ
ム水溶液５８部を添加してジアゾ液を得る。一方、β−
オキシナフトエ酸１８部および４−クロル−２−ヒドロ
キシ−３−カルバゾールカルボキシアニリド１部を常法
に従って溶解し、カップラー液を得る。上記ジアゾ液に
カップラー液を急速に混合し、カップリング反応、レー
キ化反応を完結させ、８０℃に加熱後、濾過、水洗し、
固形分４３部の含水ブレスケーキを得た。

この得られた顔料からフラッシング法で調整したオフセ
ットインキは、４−クロル−２−ヒドロキシ−３−カル
バゾールカルボキシアニリドを使用しない従来のロジン
レス顔料に比較し、著しく透明、鮮明で、かつ着色力に
優れていた。

実施例３ １−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸１８
．４部および２−アミノナフタリン−１−スルホン酸０
．３部を常法に従ってジアゾ化後、３５％塩化カルシウ
ム水溶液５８部を添加してジアゾ成分を得る。一方、β
−オキシナフトエ酸１８．５部および２−ヒドロキシ−
３−ジベンゾフランカルボキシアニリド０．５部を常法
に従って溶解後、ロジン２部のアルカリ溶液を添加して
カップラー成分を得る。両成分を混合し、カップリング
反応、レーキ化反応を完結させ、８０℃に加熱後、濾過
、水洗し、固形分４４．５部の含水プレスケーキを得た
。

この得られた顔料からフラッシング法で調整したオフセ
ットインキは、２−ヒドロキシ−３−ジベンゾフランカ
ルボキシアニリドを使用しない従来のロジン処理顔料に
比較し、著しく透明、鮮明で、かつ着色力に優れていた
。

実施例４ ２−アミノナフタレン−１−スルホン酸２２．４部を水
３００部および水酸化ナトリウム５部と共に室温で完全
に溶解させる。３５％塩化カルシウム水溶液５４部を加
え、カルシウム塩を析出させた後、３５％塩酸２５部を
加え酸性化し、氷２００部を加え。

０〜３℃に冷却する。水２５部に溶解した亜硝酸ソーダ
７部を加え２℃以下で３０分間攪拌し、ジアゾ成分を得
る。

一方、β−ナフトール１３．４部および４−クロル−２
−ヒドロキシ−３−カルバゾールカルボキシアニリド１
部を水５００部、水酸化ナトリウム５部と共に４０℃で
完全に溶解させ、カップラー成分を得る。上記ジアゾ成
分にカップラー成分を５分間で加え、さらに１時間攪拌
を続はカップリング反応、レーキ化反応を完結させる。

次いで８０℃まで加熱し。

濾過、水洗、乾燥、粉砕し、４０部の本発明のモノアゾ
レーキ顔料を得た。

この得られた顔料から調整した水性グラビアインキは４
−クロル−２−ヒドロキシ−３−カルバソールカルボキ
シアニリドを使用しない従来のロジンレス顔料に比較し
、著しく透明、鮮明で、かつ着色力に優れていた。

また、この試験法は、２００ｃｃマヨネーズビンに下記
組成を仕込み、ペイントコンディショナーで２時間分散
し、濃色インキとし、濃色インキ１部に対し、白インキ
１０部を混練した淡色インキを使用した。また、粘度測
定結果も示す、従来のロジン処理顔料（ロジン処理量約
１５％）を使用したインキでは粘度が高く、経時で増粘
した。

顔料　　　　　　　　　　　　　　１２部スチレン−ア
クリル系樹脂ワニス　６０部消泡剤　　　　　　　　　
　　　　　１部水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２７部（計１００部） 直径２ｆｌアルミナビーズ　　　　２００部試験結果（
Ｂ型粘度計で測定） 実施例５ 実施例４における４−クロル−２−ヒドロキシ−３−カ
ルバゾールカルボキシアニリドに代えて、２−ヒドロキ
シ−３−カルバゾールカルボキシ−Ｐ−アユシダ４１１
部を用い、他は実施例４と同様にして実施例４における
と同様に１着色力の良好なモノアゾレーキ顔料が得られ
た。゛ 実施例６ ２−アミノナフタレン−１−スルホン酸２２．４部を常
法に従ってジアゾ化しジアゾニウム塩溶液を得る。一方
、β−ナフトール１３部および２−ヒドロキシ−２７，
ｓ／−ジメトキシ−３−ジベンゾフランカルボキシアニ
リド１．４部を水酸化ナトリウム５部と共に４０℃で完
全に溶解し、１５℃に冷却してカップラー液を得る。

両液を混合し、カップリングさせ、モノアゾ染料を得る
。次いで染料のｐＨを９．５とし、結晶塩化バリウム３
０部を加え、１時間攪拌し、９０℃に加熱してレーキ化
反応を完結させる０次いで、濾過、水洗、乾燥、粉砕し
て４５部の本発明のモノアゾレーキ顔料を得た。

上記の顔料から調整された出版グラビアインキは。

２−ヒドロキシ−２’、　　５’−ジメトキシ−３−ジ
ベンゾフランカルボキシアニリドを使用しないロジンレ
ス顔料よりも鮮明で高着色力であり、かつ低粘度で経時
安定性に優れていた。

また、下記組成のインキを実施例４と同様に試験した。

顔料　　　　　　　　　　　　　　１０部ライムロジン
　　　　　　　　　　８０部トルエン　　　　　　　　
　　　　１０部（計１００部） 直径３ｆｆｉｎ＋アルミナビーズ　　　　２００部実施
例７ 実施例６で２−アミノナフタレン−１−スルホン酸に代
えて、１−アミノ−４−クロル−５−メチルベンゼン−
２−スルホン酸２２６２部を用い、実施例６と同様にし
て本発明のモノアゾレーキ顔料４４．４部を得た。

この得られた顔料から調整したインキは、２−ヒドロキ
シ−２，５−ジメトキシ−３−ジベンゾフランカルボキ
シアニリドを使用しない従来のロジンレス顔料に比較し
、透明でかつ着色力に優れていた。

実施例８ １−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−ス
ルホン酸２２．２部を常法に従ってジアゾ化し。

ジアゾニウム塩溶液を得る。一方、β−オキシナフトエ
酸１８部および２−ヒドロキシ−３−カルバゾールカル
ボキシアニリド１部を常法に従って溶解し、カップラー
液を調整する。両液を混合し、カンプリングさせ、モノ
アゾ染料を得た後、ｐＨ９，５として５０℃で３５％塩
化カルシウム５０部を加え、１時間攪拌してレーキ化反
応を完結させる。次いで。

８０℃に加熱し、濾過、水洗２乾燥、粉砕して４６部の
本発明の顔料を得た。

得られた顔料から調整されたグラビアインキは。

２−ヒドロキシ−３−カルバゾールカルボキシアニリド
を使用しないロジンレス顔料に比較し、著しく透明、鮮
明で、かつ着色力に優れていた。

また、下記組成のインキを実施例４と同様に試験した。

顔料　　　　　　　　　　　　　１０部ポリアマイド／
ニトロセルロース　８０部シンナー　　　　　　　　　
　　　１０部（計１００部） 直径３日スチールビーズ　　　　３００部（以下、余白
） 試験結果 実施例９ 実施例８におけるレーキ化剤、塩化カルシウムに代えて
結晶塩化バリウム２５部を用い、９５℃で加える以外は
実施例８と同様にして、実施例８と同様に・着色力の優
れたモノアゾレーキ顔料が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、可溶性基を有する芳香族アミンをジアゾ成分とし、
   β−ナフトールまたはβ−オキシナフトエ酸をカップラ
   ー成分としてカップリングし、カップリングと同時また
   は後にレーキ化してなるモノアゾレーキ顔料において、
   上記カップリング成分の０．１〜３０モル％が下記式（
   I ）で表される化合物であることを特徴とするモノア
   ゾレーキ顔料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （但し、上記式中のＸは酸素原子またはイミノ基、Ｙは
   ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基、ニトロ基ま
   たは置換アミノ基、ｎは０〜５の整数、である。）