JP2001354866A - ジスアゾ顔料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】透明性と流動性、フラッシング性とフラッシン
グ排水着色耐性に優れた、または乾燥状態でインキ化し
た場合の分散性に優れた印刷インキを調整できるジスア
ゾ顔料を提供する。 【構成】カップラー水溶液と、ベンジジン類のテトラゾ
成分を含むテトラゾ水溶液とを、上記カップラー成分が
反応系で実質的に析出しないように、かつ上記テトラゾ
成分が直ちに反応するように、酸性水溶液中に同時に注
入してカップリング反応をさせる際、カップラー成分と
して式（１）を主成分とし、式（２）の成分と式（３）
の成分を併用するジスアゾ顔料の製造方法。式（１）CH₃
COCH₂CONH-X（Xはフェニル基を表す。）式（２）CH₃COCH
₂CONH-Y（Yは−ＣＯＮＲ₂基、−ＳＯ₂ＮＲ₂基または−Ｎ
ＨＣＯＲ基置換フェニル基を表す。）式（３） CH₃COC
H₂CONH-Z（Zはカルボン酸基、水酸基またはスルホン酸基
置換フェニル基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ジスアゾ顔料の製
造方法、該製造方法で得られるジスアゾ顔料及び印刷イ
ンキに関する。詳しくは透明性と流動性及び非乾燥状態
で引き続くインキ化する場合のフラッシング性及びフラ
ッシング排水着色耐性に優れた印刷インキを調製でき
る、または乾燥状態で引き続くインキ化する場合の分散
性に優れた印刷インキを調整できるジスアゾ顔料の製造
方法、透明性と流動性及び非乾燥状態で引き続くインキ
化する場合のフラッシング性及びフラッシング排水着色
耐性に優れ、または乾燥状態で引き続くインキ化する場
合の分散性に優れた印刷インキを調製できるジスアゾ顔
料、透明性と流動性に優れた印刷インキ、に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、一般的なプロセス出版のオフセッ
トインキは、顔料の水性ウエットケーキをインキ用ビヒ
クルないしは溶剤とフラッシングによって相転換を行っ
てインキ化する方法と、水性ウエットケーキの乾燥物を
強力な剪断力によってインキ用ビヒクルに分散すること
によって得られている。 しかし、前者の方法は顔料の水性ウエットケーキ自身の
安定性に欠ける性質や、フラッシング性が悪いことによ
って長時間受ける熱によって不透明化、濃度低下等の品
質に対する影響が大きく安定した品質が得られにくかっ
た。また、フラッシング時に排出される排水に微量のジス
アゾ顔料分が混合し着色する問題があった。

【０００３】そこでこれら品質に対する影響の少ない後
者の方法が永続的に継承されているが、水性ウエットケ
ーキ顔料の乾燥物をインキ化したものは乾燥しなかった
ものからインキ化したものに比較して透明性、流動性、濃
度の点で著しく劣っている。ジスアゾ顔料の場合、これら
乾燥物からのインキ化物と非乾燥物からのインキ化物の
品質の差は、もっぱら乾燥時の熱により著しく結晶が成
長してしまうことによって引き起こされている。

【０００４】この結晶成長による品質の低下を解決する
手段として二成分の同時カップリングによる解決手段が
知られている。たとえば特公昭５５−１０６３０号公報
ではアセトアセトアニリドとそのフェニル基に極性基を
持つものとの混合カップリングする方法が、また、特開
平１−１１０５７８号公報ではアセトアセトアニリド、
アセトアセトオルソアニシジド、アセトアセトオルソト
ルイジド、アセトアセトオルソクロロアニリド、アセト
アセト−２，４−キシリジド、及びアセトアセト−２，
５−ジメトキシ−４−クロロアニリドから選ばれる２種
類またはそれ以上の混合物をカップリングさせる方法が
開示されている。しかし、これらのいずれの方法も生成
したジスアゾ顔料の乾燥物のインキ化物の品質は透明
性、流動性、濃度の点でウエットケーキからのインキ化物
に対して著しく劣っていた。

【０００５】一方、ウエットケーキからのインキ化物の
品質向上に対しても永続的に検討がなされてきた。例え
ば、透明性および流動性を改良する方法として特公昭４
５−１１０２６号公報では、ジスアゾ顔料にそれらのス
ルホン酸化合物を混合する方法が、特公昭５５−４９０
８７号公報では、カップリング成分としてカルボン酸基
及び／またはスルホン酸基を有する極性カップリング成
分と非極性カップリング成分との混合物を使用して成る
ジスアゾ顔料を用いる方法が、特開昭６３−７２７６２
号公報、特開昭６３−１７８１６９号公報では、極性カ
ップリング成分と非極性カップリング成分から成る非対
称型ジスアゾ化合物を含有するジスアゾ顔料組成物を用
いる方法が開示されている。なかでも、特公昭５５−４９
０８７号公報のジスアゾ顔料が印刷インキの透明性を改
良する効果が大きいこと、特開昭６３−１７８１６９号
公報で開示されたジスアゾ顔料組成物が印刷インキの流
動性を改良する効果が大きいことが開示されている。

【０００６】登録第２６８２７４９号特許掲載公報では
アセト酢酸−ｍ−キシリダイド２〜４０モル％、アセト
酢酸−ｏ−トルイダイド９７．９〜６０モル％および２
−アセトアセトアミノ安息香酸０．１〜１０モル％をカ
ップラー成分としてジスアゾ顔料を製造する例が開示さ
れているが、これらの極性カップラー成分は水に対して
溶解性を示すため、フラッシングが極端に遅くなり結果
として長時間の熱履歴によって結晶が成長してしまった
り、色相が変化したり不透明化することが知られていた。

【０００７】また、透明性を改良する方法としては、登
録第２９４３９９６号特許掲載公報に非極性カップリン
グ成分とベンジジン類のテトラゾ成分とのカップリング
方法にが開示されており、極性基を有するカップラー成
分を使用することなく透明性を改良する効果が大きいこ
とが示されているが、インキとしての性能は不十分であ
った。

【０００８】又、乾燥顔料の分散や非乾燥顔料のフラッ
シング時に関する問題点の解決手段として、ロジン類や
印刷インキ用ビヒクルで顔料組成物の表面を被覆して諸
耐性や適性を付与する手段が古くから検討されている
が、被覆前の顔料組成物の基本性能が低い場合に、被覆物
にこれを補えるほどの効果はない。例えば特開平１−１
４６９６２号公報には有機顔料に樹脂、ロジン、樹脂酸ア
ルミニウム、ロジン酸アルミニウム、及びそれらの混合物
をから成る群から選ばれる分散助剤を表面処理する方法
が示されているが、この分散助剤の使用量が有機顔料に
対して５０〜１００モル％と非常に多く色素等量当たり
で考慮すれば発色性の向上に寄与するが、通常の顔料組
成物としては分散助剤によって希釈されており、分散性
が向上したとは言い難い。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、（１）透明性と流動性、非乾燥状態で引き続
くインキ化する場合のフラッシング性とフラッシング排
水着色耐性に優れた、または乾燥状態で引き続くインキ
化した場合の分散性に優れた印刷インキを調整できるジ
スアゾ顔料の製造方法、（２）透明性と流動性、非乾燥状
態で引き続くインキ化した場合にフラッシング性とフラ
ッシング排水着色耐性に優れた、または乾燥状態で引き
続くインキ化した場合に分散性に優れた印刷インキを調
整できるジスアゾ顔料、および（３）透明性と流動性に
優れた印刷インキを提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、カップラー成
分を含むカップラー水溶液と、ベンジジン類のテトラゾ
成分を含むテトラゾ水溶液とを、上記カップラー成分が
反応系で実質的に析出しないように、かつ上記テトラゾ
成分が直ちに反応するように、酸性水溶液中に同時に注
入してカップリング反応をさせるジスアゾ顔料の製造方
法において、上記カップラー成分として、一般式（１）で
示されるカップラー成分を主成分とし、一般式（２）で
示されるカップラー成分と一般式（３）で示されるカッ
プラー成分を併用することを特徴とするジスアゾ顔料の
製造方法。 一般式（１） CH₃COCH₂CONH-X （式中、Xはメチル基、メトキシ基および塩素原子から成
る群から選ばれる同一または異なる置換基を有していて
もよいフェニル基を表す。） 一般式（２） CH₃COCH₂CONH-Y （式中、Yはメチル基、メトキシ基、塩素原子、−ＣＯＮＲ₂
基、−ＳＯ₂ＮＲ₂基および−ＮＨＣＯＲ基から成る群か
ら選ばれる同一または異なる置換基を有するフェニル基
であって、該フェニル基は−ＣＯＮＲ₂基、−ＳＯ₂ＮＲ₂
基または−ＮＨＣＯＲ基の少なくとも１種で置換されて
いるフェニル基を表す。ただし、Ｒは同一でも互いに異
なっていても良く、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基（該
アルキル基は互いに結合して環を形成しても良い。）ま
たはＣ1〜Ｃ4アルキレンＮＲ’₂ 基を表し、Ｒ’は水素
原子または互いに異なっていても良いＣ1〜Ｃ4アルキル
基（該アルキル基は互いに結合して環を形成しても良
い。）を表す。） 一般式（３） CH₃COCH₂CONH-Z （式中、Zはメチル基、メトキシ基、塩素原子、カルボン酸
基もしくはそのアルカリ金属塩、水酸基およびスルホン
酸基もしくはそのアルカリ金属塩から成る群から選ばれ
る同一または異なる置換基を有するフェニル基であっ
て、該フェニル基はカルボン酸基もしくはそのアルカリ
金属塩、水酸基またはスルホン酸基もしくはそのアルカ
リ金属塩の少なくとも１種で置換されているフェニル基
を表す。）

【００１１】更に本発明は、 一般式（１）で示される
カップラー成分に対する一般式（２）で示されるカップ
ラー成分と一般式（３）で示されるカップラー成分との
合計が、モル比で９９〜７０：１〜３０であることを特
徴とする上記ジスアゾ顔料の製造方法に関する。

【００１２】更に本発明は、一般式（２）で示されるカ
ップラー成分と一般式（３）で示されるカップラー成分
がモル比で１：９〜９：１であることを特徴とする上記
ジスアゾ顔料の製造方法に関する。

【００１３】カップラー水溶液とテトラゾ水溶液とを、
バッチ式攪拌槽内の酸性水溶液中にカップラー成分の合
計供給モル速度とテトラゾ成分の供給モル速度との比
が、２００：８０〜２００：９９となるように連続的に
注入してカップリング反応をさせることを特徴とする上
記ジスアゾ顔料の製造方法に関する。

【００１４】更に本発明は、ジスアゾ顔料を水スラリー
とし、水溶性無機塩を添加することを特徴とする上記ジ
スアゾ顔料の製造方法に関する。

【００１５】更に本発明は、ロジン類あるいは印刷イン
キ用ビヒクルでジスアゾ顔料を表面処理することを特徴
とする上記ジスアゾ顔料の製造方法に関する。

【００１６】更に本発明は、上記の製造方法により得ら
れるジスアゾ顔料に関する。

【００１７】上記ジスアゾ顔料と印刷インキ用ビヒクル
とからなる印刷インキ組成物に関する。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明で一般式（１）で示される
カップラー成分は、ベンジジン類のテトラゾ成分とカッ
プリングせしめて黄色化合物となし得る一般的なカップ
ラー成分であって、特に限定されるものではない。例え
ば、アセトアセトアニリド、アセトアセト−ｏ−トルイ
ジド、アセトアセト−ｐ−トルイジド、アセトアセト−ｏ
−キシリダイド、アセトアセト−ｍ−キシリダイド、アセ
トアセト−ｐ−キシリダイド、アセトアセト−ｏ−キシ
リダイド、アセトアセト−ｏ−メトキシアニライド、アセ
トアセト−ｍ−メトキシアニライド、アセトアセト−ｐ
−メトキシアニライド、アセトアセト−２，４−ジメト
キシアニライド、アセトアセト−２，５−ジメトキシア
ニライド、アセトアセト−２，３−ジメトキシ−４−ク
ロロアニライド、アセトアセト−２，３−ジメトキシ−
５−クロロアニライド、アセトアセト−２，４−ジメト
キシ−５−クロロアニライド、アセトアセト−２，５−
ジメトキシ−３−クロロアニライド、アセトアセト−
２，５−ジメトキシ−４−クロロアニライド、アセトア
セト−ｏ−クロロアニライド、アセトアセト−ｐ−クロ
ロアニライドなどがある。

【００１９】本発明において一般式（２）のカップラー
成分中のフェニル基の置換基である−ＣＯＮＲ₂基は、
一般的にはカルボンアミド基類あるいはアルキルカルバ
モイル基類と称されるものである。ここでＲは同一でも
互いに異なっていても良く、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキ
ル基またはＣ1〜Ｃ4アルキレンＮＲ’₂ を表し、Ｒ’は
水素原子または互いに異なっていても良いＣ1〜Ｃ4アル
キル基を示す。又、Ｒ、Ｒ’のアルキル基は、同じ窒素
原子に結合する２個のアルキル基が結合して環を形成し
ても良い。一般式（２）のカップラー成分中のフェニル
基の置換基である−ＳＯ₂ＮＲ₂基は、一般的にはスルホ
ンアミド基類あるいはアルキルスルファモイル基類と称
されるものである。ここで、Ｒは上記と同じ意味を表
す。一般式（２）のカップラー成分中のフェニル基の置
換基である−ＮＨＣＯＲ基は、一般的にはアルカノイル
アミノ基類と称されるものである。ここで、Ｒは上記と
同じ意味を表す。さらに詳しくは、本発明において一般
式（２）で示される非極性カップラー成分として、例え
ば、アセトアセト−ｏ−カルバモイルアニリド、アセト
アセト−ｐ−カルバモイルアニリド、アセトアセト−ｍ
−メチルアミノカルボキシアニリド、アセトアセト−ｐ
−エチルアミノカルボキシアニリド、アセトアセト−ｐ
−ジメチルアミノカルボキシアニリド、アセトアセト−
ｍ−ジエチルアミノカルボキシアニリド、アセトアセト
−ｍ−ジブチルアミノカルボキシアニリド、アセトアセ
ト−ｍ−ジメチルアミノメチルアミノカルボキシアニリ
ド、アセトアセト−ｐ−ジメチルアミノエチルアミノカ
ルボキシアニリド、アセトアセト−ｐ−ジメチルアミノ
プロピルアミノカルボキシアニリド、アセトアセト−ｐ
−ジエチルアミノプロピルアミノカルボキシアニリド、
アセトアセト−ｍ−ジプロピルアミノメチルアミノカル
ボキシアニリド、アセトアセト−ｐ−スルファモイルア
ニリド、アセトアセト−ｐ−メチルアミノスルフォニル
アニリド、アセトアセト−ｐ−プロピルアミノスルフォ
ニルアニリド、アセトアセト−ｐ−ジエチルアミノスル
フォニルアニリド、アセトアセト−ｐ−ジメチルアミノ
メチルアミノスルフォニルアニリド、アセトアセト−ｐ
−ジメチルアミノプロピルアミノスルフォニルアニリ
ド、アセトアセト−２−メチル−５−カルバモイルアニ
リド、アセトアセト−ｐ−メチルカルバモイルアニリド、
アセトアセト−２，５−ジメチル−４−カルバモイルア
ニリド、アセトアセト−２−メトキシ−４−カルバモイ
ルアニリド、アセトアセト−２，５−ジメトキシ−４−
カルバモイルアニリド、アセトアセト−２−クロロ−４
−カルバモイルアニリド、アセトアセト−ｐ−アセトア
ミドアニリド、アセトアセト−２−クロロ−４−アセト
アミドアニリド、アセトアセト−２−メトキシ−４−ア
セトアミドアニリドなどがある。

【００２０】本発明において一般式（３）で示されるカ
ップラー成分は、一般式（１）で示されるカップラー成
分の末端フェニル基が、カルボン酸基もしくはそのアル
カリ金属塩、水酸基またはスルホン酸基もしくはそのア
ルカリ金属塩の少なくとも１種で置換されることで極性
アセトアニリド系化合物となっているフェニル基であ
り、さらにこのフェニル基はメチル基、メトキシ基、塩素
原子、カルボン酸基もしくはそのアルカリ金属塩、水酸基
およびスルホン酸基もしくはそのアルカリ金属塩から成
る群から選ばれる同一または異なる置換基を有している
化合物である。さらに詳しくは、以下の例示化合物があ
る。４−アセトアセチルアミノベンゼンスルホン酸、４−
アセトアセチルアミノ−２−メチルベンゼンスルホン
酸、２−アセトアセチルアミノ−３−クロロ−４−メチ
ルベンゼンスルホン酸、４−アセトアセチルアミノ−３
−メトキシ−２−メチルベンゼンスルホン酸、２−アセ
トアセチルアミノ−５−メトキシ−４−メチルベンゼン
スルホン酸、２−アセトアセチルアミノ−３，５−ジク
ロロベンゼンスルホン酸、２−アセトアセチルアミノ安
息香酸、２−アセトアセチルアミノ−４−クロロ安息香
酸、２−アセトアセチルアミノテレフタル酸、３−アセト
アセチルアミノ−６−ヒドロキシ安息香酸、３−アセト
アセチルアミノ−６−メトキシ安息香酸、２−アセトア
セチルアミノフェノール、等及びこれらのアルカリ金属
塩がある。

【００２１】本発明で使用されるカップラー成分の水溶
液は、非極性カップラー成分である一般式（１）の化合
物と一般式（２）の化合物、及び極性カップラー成分で
ある一般式（３）の化合物とを含む。このカップラー成
分の水溶液は、アルカリ溶液であることが好ましく、すべ
てのカップラー成分を溶解しるアルカリ溶液とする。ア
ルカリとしては、例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化
カリウム等の無機塩基が挙げられる。

【００２２】本発明で使用されるベンジジン類のテトラ
ゾ成分を含むテトラゾ水溶液は、ベンジジン類を公知の
方法でテトラゾ化して得られる物を含む。ベンジジン類
としては、例えば、３，３’−ジクロロロベンジジン、
２，２’，５，５’−テトラクロロベンジジン、３，
３’−ジメトキシベンジジン等が挙げられる。ベンジジ
ン類のテトラゾ成分を含むテトラゾ水溶液は、酸性水溶
液が好ましく、特に塩酸酸性水溶液が好ましく使用され
る。上記カップラー成分の水溶液がアルカリ溶液で、テト
ラゾ成分の水溶液が酸性溶液である組み合わせが好まし
い。

【００２３】本発明において、一般式（１）で示される
カップラー成分に対する一般式（２）で示されるカップ
ラー成分と一般式（３）で示されるカップラー成分との
合計が、モル比で９９〜７０：１〜３０であることが好
ましい。また、一般式（２）で示されるカップラー成分
と一般式（３）で示されるカップラー成分がモル比で
１：９〜９：１であることが好ましい。一般式（３）で
示される極性カップラー成分が上記数値より少ないと、
透明性、鮮明性が低下し、逆に、上記数値より多いとフ
ラッシング適性が低下する。

【００２４】本発明において、カップラー水溶液とテト
ラゾ水溶液を注入すべき酸性水溶液は、反応させるべき
容器に予め仕込まれるが、この容器は通常バッチ式攪拌
槽である。バッチ式攪拌槽としては公知のものがいずれ
も使用できるが、通常は、攪拌が必要な液媒体毎に水槽に
加える必要がある液媒体を保持する水槽と、その液媒体
を攪拌する攪拌翼を有する攪拌機とから構成されている
ことが必要である。本発明で使用されるバッチ式攪拌槽
内の酸性溶液は、カップリング反応系をｐＨ３〜６．９
の範囲内、好ましくはｐＨ３．５〜６．３に保つことが
出来れば良く、このために従来法のカップリングで使用
される公知の酸水溶液、例えば酢酸、蟻酸等の水溶液が
使用される。

【００２５】上記の範囲にｐＨ領域を保持することは、
テトラゾ成分の分解や縮合などの副反応を最小化するた
めに好ましく、反応開始から終了時まで上記のｐＨの範
囲内に維持することがより好ましい。このためには、反応
途中において酸あるはアルカリを断続的にあるいは連続
的に添加することによっても良いが、バッチ式撹拌槽内
に酸性水溶液中に、ｐＨ緩衝剤を存在させることが好ま
しい。操作の容易さの面からは、ｐＨ緩衝性のある水溶液
系、例えば、従来のカップリング反応でよく使用される
「酢酸−酢酸ナトリウム」系や「蟻酸−蟻酸ナトリウム」系
等の緩衝性水溶液を用いると、ｐＨの変動が少なく、ｐＨ
の維持が容易となり好ましいものとなる。

【００２６】本発明において、バッチ式撹拌槽内の酸性
水溶液中へのカップラー水溶液と、ベンジジン類のテト
ラゾ成分を含むテトラゾ水溶液との注入は、例えば別々
の注入管を通し、酸性水溶液中に並行して行うことがで
きる。

【００２７】本発明において使用する全てのカップラー
成分を含むジスアゾ化合物がジスアゾ顔料の一次粒子に
均一に吸着しているか、あるいは結晶構造中に含まれる
ようにするには、例えば、上記した通りカップラー成分の
いずれもが反応系で析出しないように、かつ、未反応のテ
トラゾ成分が直ちに反応するように、酸性溶液中に並行
に注入してやれば良い。より具体的には、例えば、カップ
ラー水溶液とテトラゾ水溶液を、酸性水溶液に注入する
に当たって、これら個々の水溶液の注入時間帯が少なく
とも重複している部分を含むようにする。この形態とし
ては、個々の水溶液の注入時間帯が少なくとも重複して
いる場合もあるし、全部が重複している場合もある。好ま
しくは、両方の時間帯が全て重複しているようにする。必
要であれば、カップラー水溶液とテトラゾ水溶液のいず
れか一方のみが注入される時間帯があっても良い。

【００２８】カップラー水溶液とテトラゾ水溶液とが直
接接触すると、カップラー成分の析出が起きて固体とな
り、透明性と流動性、フラッシング適性、排水着色耐性、分
散性を改良する効果があるジスアゾ化合物の生成が少な
く、これら諸適性を改良できなくなってしまう場合があ
る。

【００２９】これを避けるため、酸性水溶液を満たした
バッチ式撹拌機を備える槽に、注入管出口を互いに離し
た位置に設けて注入を行い（以下、並行注入という場合
がある。）、十分に撹拌を行い、確実にテトラゾ成分とカ
ップラー成分とが酸性水溶液中で反応することが好まし
い。また、酸性水溶液を撹拌槽より抜き出して外部循環さ
せ、この循環ラインにテトラゾ水溶液とカップラー水溶
液とをそれぞれ、あるいは、一方を循環ラインに他方を撹
拌槽へ注入するようにしても良い。

【００３０】本発明において、全てのカップラー成分の
供給モル速度とテトラゾ成分の供給モル速度との比は特
に限定されるものではないが、通常は２００：８０〜２
００：９９となるように、好ましくは２００：９０〜２
００：９９となるように連続的に注入してカップリング
反応させることが好ましい。こうすることで、テトラゾ
成分は酸性水溶液に注入後、直ちに全てがカップラー成
分と反応し、未反応のテトラゾ成分が反応系内に残存し
なくなる。その結果、テトラゾ成分の分解や縮合による副
反応が防止され、色相の汚れが防止される。

【００３１】供給モル速度の比は、反応の全期間を通じ
て一定値に保つ必要はなく、上記供給モル速度比の範囲
内で、注入の進行につれて変化させても良い。また、カッ
プラー水溶液の注入開始をテトラゾ水溶液の注入に先行
させても良い。さらに、ノニオン系界面活性剤、アニオン
系界面活性剤、ロジン溶液のような表面処理剤を注入し、
生成した顔料粒子の表面処理を同時に行っても良い。こ
のような活性剤の例としては、エマルゲン１２０（商品
名、花王株式会社製）、アロモックスＤＭＣ−Ｗ（商品
名、ライオン株式会社製）等が挙げられる。添加する界面
活性剤の量は少量でも効果があるが、ある程度多い方が
効果が大きい。界面活性剤を使用する場合、必要とされる
反応率の他、コスト、生成物の品質、使用する印刷インキ
の特性等も考慮して決められ、一般的には有効成分とし
て生成する顔料の０．２〜１０．０重量％の範囲で用い
ることができる。

【００３２】以上のように、テトラゾ成分とカップラー
成分とを上記のモル速度比で並行注入すると、注入終了
時点で反応系内にはテトラゾ成分は全く存在していない
が、反応可能なカップラー成分が僅かに残存している状
態となっている。そこで、全てのカップラー成分の混在し
たカップラー水溶液と、ベンジジン類のテトラゾ成分を
含むテトラゾ水溶液とを、酸性水溶液中に、連続的に注入
した後、テトラゾ水溶液だけを追加的に注入することが
できる。例えば、並行注入終了後、テトラゾ水溶液のみを
追加注入して、完全にカップラー成分と反応させ、さらに
カップリング反応率を高めることもできる。

【００３３】本発明において、全てのカップラー成分の
混在するカップラー水溶液の酸性水溶液への注入は、カ
ップラー水溶液を酸性水溶液と混合したときに、溶解し
ていた特に一般式（２）の非極性カップラー成分と一般
式（３）の極性カップラー成分が析出しないような条件
を選択するのが好ましい。これは、反応させる非極性カッ
プラー成分と極性カップラー成分の種類や、カップラー
水溶液の濃度、注入速度、酸性水溶液のｐＨや量など多く
の要因により変化するものであるが、カップラー水溶液
とテトラゾ水溶液とのカップリング速度、酸性水溶液中
での拡散速度や溶解度などを考慮して決定される。ま
た、実験的にもカップラーの最適注入量を定めることが
できる。

【００３４】本発明において、カップラー成分の全ての
濃度の和が０．１〜１．０モル／リットルであるカップ
ラー水溶液と、濃度が０．０５〜０．８モル／リットル
であるテトラゾ水溶液を酸性水溶液に注入することが操
作上、また経済上、負担が軽い点で好ましい。カップラー
水溶液及びテトラゾ水溶液の酸性水溶液への単位時間当
たりの注入量は特に制限されるものでないが、酸性水溶
液中でカップラー成分が析出しないような範囲で決めら
れる。

【００３５】全てのカップラー成分が析出しないような
範囲は、酸性水溶液の種類やｐＨ、量や撹拌状態、注入管
の出口の位置など種々の条件によって変化するものであ
り、注入量は製造に要する時間や製造工程なども考慮し
て総合的に決定される。すなわち、酸性水溶液に対するカ
ップラー水溶液の注入量が少なくなればなるほど、全て
のカップラー成分は析出しにくくなるが、反応系内の濃
度が薄くなるため、顔料生物の製造に時間がかかるよう
になる。酸性水溶液に対するカップラー水溶液及びテト
ラゾ水溶液の注入量の単位時間当たりの比率は、１０
０：１〜１０００：５０の範囲で行うのが好ましい。

【００３６】本発明において、カップリング中の温度や
ｐＨの値などの反応条件及びこの制御法は、従来のカッ
プリング反応での公知の条件値及び制御法から選択さ
れ、特段の制約は無い。ｐＨや温度を時間あるいは注入量
と共に変化させても、あるいは終始一定に保っても良い。

【００３７】なお、本発明が好ましい実施形態で実施さ
れる場合には酸性であるテトラゾ水溶液とアルカリ性で
あるカップラー水溶液とが並行して注入されるので、こ
れらの水溶液中の酸とアルカリとが中和されるようにそ
れぞれの溶液のｐＨや流量を調整することにより、初期
のｐＨを最後まで保った状態でカップリング反応を行う
ことができる。本発明の顔料の製造方法は、顔料誘導体で
表面処理されたＣ．Ｉ．ピグメント イエロー １２、
１３、１４、１７及び８３を得るのに特に有効である。

【００３８】本発明の顔料は、あらかじめ調整したカッ
プラー成分の配合比率によって一般式（１）で示される
カップラー成分を１分子中２個含むジスアゾ化合物が９
８．０〜７０．０％と、一般式（２）で示されるカップ
ラー成分およびまたは一般式（３）で示されるカップラ
ー成分を１分子中１個又は２個含むジスアゾ化合物が
２．０〜３０．０％の存在比率とすることが好ましい。
このようにして得られた酸性水溶液中のジスアゾ顔料は
連続的に固液分離することにより反応系から取り出すこ
とも、また、反応を終了させた後、バッチ式に固液分離を
行い反応系から回収することもできる。

【００３９】本発明においてジスアゾ顔料の顔料特性を
向上させるために、ジスアゾ顔料の水スラリーに対して
硫酸アルミニウム、塩化アルミニウムおよび塩化カルシ
ウムからなる群から選ばれる水溶性無機塩を添加するこ
と、あるいはロジン類あるいは印刷インキ用ビヒクルに
よって顔料の表面処理を施してもよい。表面処理用のロ
ジンの種類としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール
油ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、水添ロジン、マレイ
ン化ロジン等の顔料のロジン処理に一般的に使用される
ロジンの水酸化ナトリウム溶液もしくは水酸化カリウム
溶液などがある。表面処理用の印刷インキ用ビヒクルと
しては、酸価が高くアルカリ水溶液となるロジン変性フ
ェノール樹脂が好ましく、これにアルキッド樹脂、石油
樹脂等を併用しても良い。ロジンまたは印刷インキ用ビ
ヒクルの添加量は、固形分換算でカップリングして生成
されるジスアゾ顔料に対して、２〜１５０重量％、好まし
くは３〜８０重量％である。

【００４０】本発明の製造法によって得られたジスアゾ
顔料組成物は、印刷インキ用ビヒクルと混練されて、透明
性と流動性に優れた印刷インキに使用することができ
る。オフセットインキ用ビヒクルとしては、例えば、ロジ
ン変成フェノール樹脂、石油樹脂、アルキッド樹脂または
これら乾性油変成樹脂等の樹脂と、必要に応じて、アマニ
油、桐油、大豆油等の植物油と、ｎ−パラフィン、イソパ
ラフィン、アロマテック、ナフテン、α−オレフィン等
の溶剤から成るものであって、それらの混合割合は、重量
比で樹脂：植物油：溶剤＝２０〜５０部：０〜３０部：
１０〜６０部の範囲が好ましい。本発明のジスアゾ顔料
を配合したオフセットインキ用ビヒクルは、必要に応じ
て、インキ溶剤、ドライヤー、レベリング改良剤、増粘剤
等の公知の添加剤を適宜配合して印刷インキとすること
ができる。

【００４１】グラビアインキ用ビヒクルとしては、例え
ば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、石灰化
ロジン、ライムロジン、ロジンエステル、マレイン酸樹脂、
ギルソナイト、ダンマル、セラック、ポリアミド樹脂、
ビニル樹脂、ニトロセルロース、環化ゴム、塩化ゴム、
エチルセルロース、酢酸セルロース、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ア
ルキッド樹脂等の樹脂混合物と、ｎ−ヘキサン、トルエ
ン、メタノール、エタノール、アセトン、酢酸エチル、乳酸
エチル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノブチルエーテル、イソプロピルアルコール、クロルベ
ンゾール、エチルエーテル、メチルエチルケトン、アセ
ト酢酸エチル等の溶剤から成るものであって、それらの
配合割合は、重量比で、樹脂混合物：溶剤＝１０〜５０
部：３０〜８０部の範囲が好ましい。本発明のジスアゾ
顔料を配合したグラビアインキ用ビヒクルは、必要に応
じて、例えば硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシ
ウム、石膏、アルミナホワイト、クレー、シリカ、シリカ
ホワイト、タルク、珪酸カルシウム、沈降性炭酸マグネシ
ウム等の体質顔料の他、補助剤として、可塑剤、紫外線防
止剤、酸化防止剤、帯電防止剤等の公知の添加剤を適宜配
合して印刷インキとすることができる。

【００４２】

【実施例】以下に実施例によって本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。なお、以下の例中「部」及び「％」は、特に断りのな
い限りいずれも「重量部」、「重量%」を示す。

【００４３】＜実施例１＞３，３’−ジクロロベンジジ
ン塩酸塩をその３倍モルの塩酸と２倍モルの亜硝酸ナト
リウムを使用して常法によりテトラゾ化し、１０℃、０．
１２５モル／ｌのテトラゾ水溶液を調製した。一方、アセ
トアセトアニリド３２５．７部と２−アセトアセチルア
ミノ安息香酸６．６部、２−ヒドロキシ−５−アセトア
セチル安息香酸９．５部、アセトアセト−ｐ−カルバモ
イルアニリド１９．８部を水酸化ナトリウム１２０部を
含む水溶液に溶解し、２５℃、０．２５９モル／ｌのカッ
プラー水溶液を調製した。また、酸性水溶液として８０％
酢酸３００部と水酸化ナトリウム８０部と水とからなる
２４℃、ｐＨ４．７の緩衝溶液５０００部を調製し、撹拌
機を有する反応器に仕込んだ。このｐＨ緩衝溶液中の互
いに離れた位置に出口を持つ２本の注入管をセットし、
テトラゾ水溶液とカップラー水溶液とをそれぞれの注入
管を通してｐＨ緩衝溶液中に注入を行った。これらの溶
液は同時に注入を開始し、定量ポンプにより同じ体積流
量（１９３ｍｌ／分）で４０分注入し、同時に注入を終
了した。注入の間、液面より採取した反応液からはテトラ
ゾは検出されなかった。この時点でのカップラー基準の
カップリング反応率は９６．５％であった。その後、反応
系内にテトラゾが極わずかに認められるまでテトラゾ水
溶液のみを追加注入した結果、カップラー基準のカップ
リング反応率は９８．６％であった。なお、テトラゾの検
出はβ−ナフトールによる発色反応を用いて行い、カッ
プリング反応率は液体クロマトで分析して得た未反応カ
ップラー量から求めた。 以後、製造したスラリーを６０℃迄加熱したのち、苛性ソ
ーダ水溶液を加えてｐＨを１０．５に調製し、トール油
系ロジンソープを固形換算で３１部添加後、塩酸水溶液
でｐＨ６．５に調製し、８％硫酸アルミニウム水溶液７
０部を加えたのち、濾過、精製してジスアゾ顔料を含むウ
エット顔料組成物（本発明顔料１）を得た。

【００４４】＜比較例１−１＞３，３’−ジクロロベン
ジジン塩酸塩をその３倍モルの塩酸と２倍モルの亜硝酸
ナトリウムを使用して常法によりテトラゾ化し、１０℃、
０．１２５モル／ｌのテトラゾ水溶液を調製した。一方、
アセトアセトアニリド３２５．７部と２−アセトアセチ
ルアミノ安息香酸６．６部、２−ヒドロキシ−５−アセ
トアセチル安息香酸９．５部、アセトアセト−ｐ−カル
バモイルアニリド１９．８部を水酸化ナトリウム１４４
部を含む水溶液に溶解し、２５℃、０．２５９モル／ｌの
カップラー水溶液を調製した。また、酸性水溶液として８
０％酢酸３００部と水からなる酢酸溶液５０００部を調
製し、撹拌機を有する反応器に仕込んだ。この酢酸溶液に
カップラー水溶液を１９３ｍｌ／分の流量で４０分間注
入してカップラーを沈殿させた。このカップラースラリ
ー中に出口を持つ注入管をセットし、テトラゾ水溶液を
１８４ｍｌ／分の流速で注入を開始した。反応液面でテ
トラゾが僅かに検出されるまで、約４０分を要して注入
した。カップリング反応率は９２．１％であった。 以
後、実施例１と同様に加熱、ロジン処理、濾過、精製して濾
過、精製してジスアゾ顔料を含むウエット顔料組成物
（比較顔料１−１）を得た。

【００４５】＜比較例１−２＞３，３’−ジクロロベン
ジジン塩酸塩をその３倍モルの塩酸と２倍モルの亜硝酸
ナトリウムを使用して常法によりテトラゾ化し、１０℃、
０．１２５モル／ｌのテトラゾ水溶液を調製した。一方、
アセトアセトアニリド３５４部を水酸化ナトリウム１２
０部を含む水溶液に溶解し、２５℃、０．２５９モル／ｌ
のカップラー水溶液を調製した。また、酸性水溶液として
８０％酢酸３００部と水酸化ナトリウム８０部と水とか
らなる２４℃、ｐＨ４．７の緩衝溶液５０００部を調製
し、撹拌機を有する反応器に仕込んだ。このｐＨ緩衝溶液
中の互いに離れた位置に出口を持つ２本の注入管をセッ
トし、テトラゾ水溶液とカップラー水溶液とをそれぞれ
の注入管を通してｐＨ緩衝溶液中に注入を行った。これ
らの溶液は同時に注入を開始し、定量ポンプにより同じ
体積流量（１９３ｍｌ／分）で４０分注入し、同時に注
入を終了した。注入の間、液面より採取した反応液からは
テトラゾは検出されなかった。この時点でのカップラー
基準のカップリング反応率は９６．５％であった。その
後、反応系内にテトラゾが極わずかに認められるまでテ
トラゾ水溶液のみを追加注入した結果、カップラー基準
のカップリング反応率は９８．６％であった。なお、テト
ラゾの検出はβ−ナフトールによる発色反応を用いて行
い、カップリング反応率は液体クロマトで分析して得た
未反応カップラー量から求めた。 以後、製造したスラリーを６０℃迄加熱したのち、苛性ソ
ーダ水溶液を加えてｐＨを１０．５に調製し、トール油
系ロジンソープを固形換算で３１部添加後、塩酸水溶液
でｐＨ６．５に調製し、８％硫酸アルミニウム水溶液７
０部を加えたのち、濾過、精製してジスアゾ顔料を含むウ
エット顔料組成物（比較顔料１−２）を得た。この顔料
は、登録第２９４３９９６号特許掲載公報に記載された
顔料に相当する。

【００４６】＜比較例１−３＞３，３’−ジクロロベン
ジジン塩酸塩をその３倍モルの塩酸と２倍モルの亜硝酸
ナトリウムを使用して常法によりテトラゾ化し、１０℃、
０．１２５モル／ｌのテトラゾ水溶液を調製した。一方、
アセトアセトアニリド３２５．７部と、３−アセトアセ
チルアミノ安息香酸３５．４部を水酸化ナトリウム１２
０部を含む水溶液に溶解し、２５℃、０．２５９モル／ｌ
のカップラー水溶液を調製した。また、酸性水溶液として
８０％酢酸３００部と水酸化ナトリウム８０部と水とか
らなる２４℃、ｐＨ４．７の緩衝溶液５０００部を調製
し、撹拌機を有する反応器に仕込んだ。このｐＨ緩衝溶液
中の互いに離れた位置に出口を持つ２本の注入管をセッ
トし、テトラゾ水溶液とカップラー水溶液とをそれぞれ
の注入管を通してｐＨ緩衝溶液中に注入を行った。これ
らの溶液は同時に注入を開始し、定量ポンプにより同じ
体積流量（１９３ｍｌ／分）で４０分注入し、同時に注
入を終了した。注入の間、液面より採取した反応液からは
テトラゾは検出されなかった。この時点でのカップラー
基準のカップリング反応率は９６．５％であった。その
後、反応系内にテトラゾが極わずかに認められるまでテ
トラゾ水溶液のみを追加注入した結果、カップラー基準
のカップリング反応率は９８．６％であった。なお、テト
ラゾの検出はβ−ナフトールによる発色反応を用いて行
い、カップリング反応率は液体クロマトで分析して得た
未反応カップラー量から求めた。 以後、製造したスラリーを６０℃迄加熱したのち、苛性ソ
ーダ水溶液を加えてｐＨを１０．５に調製し、トール油
系ロジンソープを固形換算で３１部添加後、塩酸水溶液
でｐＨ６．５に調製し、８％硫酸アルミニウム水溶液７
０部を加えたのち、濾過、精製してジスアゾ顔料を含むウ
エット顔料組成物（比較顔料１−３）を得た。この顔料
は、特開２０００−７９３１号公報に記載されたジスア
ゾ顔料組成物に相当する。

【００４７】＜比較例１−４＞３，３’−ジクロロベン
ジジン塩酸塩をその３倍モルの塩酸と２倍モルの亜硝酸
ナトリウムを使用して常法によりテトラゾ化し、１０℃、
０．１２５モル／ｌのテトラゾ水溶液を調製した。一方、
アセトアセトアニリド３２５．７部とアセトアセト−ｐ
−カルバモイルアニリド３５．２部を水酸化ナトリウム
１２０部を含む水溶液に溶解し、２５℃、０．２５９モル
／ｌのカップラー水溶液を調製した。また、酸性水溶液と
して８０％酢酸３００部と水酸化ナトリウム８０部と水
とからなる２４℃、ｐＨ４．７の緩衝溶液５０００部を
調製し、撹拌機を有する反応器に仕込んだ。このｐＨ緩衝
溶液中の互いに離れた位置に出口を持つ２本の注入管を
セットし、テトラゾ水溶液とカップラー水溶液とをそれ
ぞれの注入管を通してｐＨ緩衝溶液中に注入を行った。
これらの溶液は同時に注入を開始し、定量ポンプにより
同じ体積流量（１９３ｍｌ／分）で４０分注入し、同時
に注入を終了した。注入の間、液面より採取した反応液か
らはテトラゾは検出されなかった。この時点でのカップ
ラー基準のカップリング反応率は９６．５％であった。
その後、反応系内にテトラゾが極わずかに認められるま
でテトラゾ水溶液のみを追加注入した結果、カップラー
基準のカップリング反応率は９８．６％であった。なお、
テトラゾの検出はβ−ナフトールによる発色反応を用い
て行い、カップリング反応率は液体クロマトで分析して
得た未反応カップラー量から求めた。 以後、製造したスラリーを６０℃迄加熱したのち、苛性ソ
ーダ水溶液を加えてｐＨを１０．５に調製し、トール油
系ロジンソープを固形換算で３１部添加後、塩酸水溶液
でｐＨ６．５に調製し、８％硫酸アルミニウム水溶液７
０部を加えたのち、濾過、精製してジスアゾ顔料を含むウ
エット顔料組成物（比較顔料１−４）を得た。

【００４８】＜試験例１＞以下の方法によって、実施例
１及び比較例１−１，１−２，１−３，１−４により得
られたウエット顔料組成物をインキ化し評価した。 フラッシャーに７０℃に加熱した平版インキ用ワニス
（東洋インキ製造（株）製ロジン変成フェノール樹脂を
含有するワニス）２３０部を添加したのち、顔料固形分
換算で８０部に相当する得られたウエット顔料組成物添
加し、２０分混練しながら、フラッシングを行った。遊離
した水を除いたのち、真空脱水しながら、フラッシャー温
度を１００℃に昇温し、水分を除去した。水分が除去され
たのを確認したのち、平版インキ用ワニス（東洋インキ
製造（株）製ロジン変成フェノール樹脂を含有するワニ
ス）２５０部及びインキ用溶剤３０部を徐々に加え、試
験用インキを作成した。 上記インキを作成中に測定した水分の遊離するまでの時
間とその排出された水分の着色度、調製した各試験イン
キの透明性と流動性について測定し、その結果を表１に
まとめて示した。

【００４９】＜フラッシング排水の着色度評価法＞フラ
ッシング排水の着色度は、作成したジスアゾ顔料の非乾
燥物をフラッシャーにてフラッシングしてインキ化する
際に排出する排水を無色の１００ｍｌガラス瓶に取り、
グレースケールにて着色度を目視で比較し、濁りで透過
しない状態を１、全く着色が無い状態を５とする。

【００５０】＜透明性の評価方法＞黒インキを用いて黒
帯を印刷した白い展色紙に、試験インキを展色し、黒帯
の上の展色状態を目視で観察する。黒帯の上に試験イン
キが展色されることにより黒帯が全く見えない状態のも
のを不透明と判断し、目視判定１とする。黒帯上に試験イ
ンキが展色されているのがわかりにくいものを透明と判
断し、目視判定１０とする。

【００５１】＜流動性の評価方法＞スプレッドメーター
に一定容量の試験インキを測り盛り、測定開始後１分後
にインキが流動した中心からの距離を計測する。測定値
の大きいものを流動性が高いと判定する。なお、実施例で
得られたウエット顔料組成物の測定値を１００％とした
百分率で測定値を表示した。

【００５２】

【表１】

【００５３】＜実施例２＞アセトアセトアニリド３０
０．９部と３−アセトアセチルアミノ安息香酸３０．９
部、２−ヒドロキシ−５−アセトアセチル安息香酸２
３．７部アセトアセト−ｐ−カルバモイルアニリド１
３．２部を水酸化ナトリウム１２０部を含む水溶液に溶
解し、２５℃、０．２５９モル／ｌのカップラー水溶液を
使用する以外は実施例１と同様にカップリングを行っ
た。その時点でのカップリング反応率は９６．５％であ
った。その後、反応系内にテトラゾが極僅かに認められる
までテトラゾ水溶液を追加注入した結果、カップリング
反応率は９８．５％であった。以後、６０℃迄加熱後ロジ
ン処理、濾過、精製してジスアゾ顔料を含むウエット顔料
組成物（本発明顔料２）を得た。

【００５４】＜比較例２−１＞アセトアセトアニリド３
２５．７部と２−アセトアセチルアミノ安息香酸６．６
部、２−ヒドロキシ−５−アセトアセチル安息香酸９．
５部、アセトアセト−ｐ−カルバモイルアニリド１９．
８部を使用する代わりにアセトアセトアニリド３００．
９部と３−アセトアセチルアミノ安息香酸３０．９部、
２−ヒドロキシ−５−アセトアセチル安息香酸２３．７
部アセトアセト−ｐ−カルバモイルアニリド１３．２部
を使用した以外は、比較例１−１と同様にして、ジスアゾ
顔料を含むウエット顔料組成物（比較顔料２−１）を得
た。

【００５５】＜比較例２−２＞比較例１−２と同様にし
て得られたウエット顔料組成物（比較顔料２−２）

【００５６】＜比較例２−３＞アセトアセトアニリド３
２５．７部と、３−アセトアセチルアミノ安息香酸３
５．４部を使用する代わりにアセトアセトアニリド３０
０．９部と、２−ヒドロキシ−５−アセトアセチル安息
香酸７１．１部を使用した以外は、比較例１−３と同様
にして、ジスアゾ顔料を含むウエット顔料組成物（比較
顔料２−３）を得た。

【００５７】＜比較例２−４＞アセトアセトアニリド３
２５．７部とアセトアセト−ｐ−カルバモイルアニリド
３５．２部を使用する代わりにアセトアセトアニリド３
００．９部とアセトアセト−ｐ−カルバモイルアニリド
６６．０部を使用した以外は、比較例１−４と同様にし
て、ジスアゾ顔料を含むウエット顔料組成物（比較顔料
２−４）を得た。

【００５８】＜試験例２＞試験例１と同様にして、実施
例２及び比較例２−１，２−２，２−３，２−４より得
られたウエット顔料組成物をインキ化して評価した。上
記方法により試験インキ作成中に測定した水分の遊離す
るまでの時間とその排出された水分の着色度、調製した
各試験インキについて透明性と流動性を測定し、その結
果を表２にまとめて示した。

【００５９】

【表２】

【００６０】＜実施例３＞アセトアセトアニリド３２
５．７部と４−アセトアセチルアミノベンゼンスルホン
酸ソーダ２２．３部、アセトアセト−ｐ−ジメチルアミ
ノプロピルカルバモイルアニリド２４．４部を水酸化ナ
トリウム１２０部を含む水溶液に溶解し、２５℃、０．２
５９モル／ｌのカップラー水溶液を使用する以外は実施
例１と同様にカップリングを行った。その時点でのカッ
プリング反応率は９６．５％であった。その後、反応系内
にテトラゾが極僅かに認められるまでテトラゾ水溶液を
追加注入した結果、カップリング反応率は９８．５％で
あった。以後、６０℃迄加熱後ロジン処理、濾過、精製して
ジスアゾ顔料を含むウエット顔料組成物（発明顔料３）
を得た。

【００６１】＜比較例３−１＞アセトアセトアニリド３
２５．７部と２−アセトアセチルアミノ安息香酸６．６
部、２−ヒドロキシ−５−アセトアセチル安息香酸９．
５部、アセトアセト−ｐ−カルバモイルアニリド１９．
８部を使用する代わりにアセトアセトアニリド３２５．
７部と４−アセトアセチルアミノベンゼンスルホン酸ソ
ーダ２２．３部、アセトアセト−ｐ−ジメチルアミノプ
ロピルカルバモイルアニリド２４．４部を使用した以外
は、比較例１−１と同様にして、ジスアゾ顔料を含むウエ
ット顔料組成物（比較顔料３−１）を得た。

【００６２】＜比較例３−２＞比較例１−２と同様にし
て得られたウエット顔料組成物（比較顔料３−２）。

【００６３】＜比較例３−３＞アセトアセトアニリド３
２５．７部と、３−アセトアセチルアミノ安息香酸３
５．４部を使用する代わりにアセトアセトアニリド３２
５．７部と４−アセトアセチルアミノベンゼンスルホン
酸ソーダ４４．６部を使用した以外は、比較例１−３と
同様にして、ジスアゾ顔料を含むウエット顔料組成物
（比較顔料３−３）を得た。

【００６４】＜比較例３−４＞アセトアセトアニリド３
２５．７部とアセトアセト−ｐ−カルバモイルアニリド
３５．２部を使用する代わりにアセトアセトアニリド３
２５．７部とアセトアセト−ｐ−ジメチルアミノプロピ
ルカルバモイルアニリド４８．８部を使用した以外は、
比較例１−４と同様にして、ジスアゾ顔料を含むウエッ
ト顔料組成物（比較顔料３−４）を得た。

【００６５】＜試験例３＞試験例１と同様にして、実施
例３及び比較例３−１，３−２，３−３，３−４より得
られたウエット顔料組成物をインキ化して評価した。上
記方法により試験インキ作成中に測定した水分の遊離す
るまでの時間とその排出された水分の着色度、調製した
各試験インキについて透明性と流動性を測定し、その結
果を表３にまとめて示した。

【００６６】

【表３】

【００６７】＜実施例４＞カップリング反応後、スラリ
ーに苛性ソーダ水溶液でｐＨを１０．５に調整し、トー
ル油系ロジンソープを固形分換算で３１．０部添加した
後８％硫酸アルミニウム水溶液７０部を加え、塩酸水溶
液でｐＨ６．５に調整した後、６０℃まで加熱する事以
外は実施例１と同様に行って、ジスアゾ顔料を含むウエ
ット顔料組成物（本発明顔料４）を得た。

【００６８】＜比較例４−１＞比較例１−１と同様にカ
ップリング反応を行った後、実施例４と同様にロジン処
理、加熱処理を行って、ジスアゾ顔料を含むウエット顔料
組成物（比較顔料４−１）を得た。

【００６９】＜比較例４−２＞比較例１−２と同様にカ
ップリング反応を行った後、実施例４と同様にロジン処
理、加熱処理を行って、ジスアゾ顔料を含むウエット顔料
組成物（比較顔料４−２）を得た。

【００７０】＜比較例４−３＞比較例１−３と同様にカ
ップリング反応を行った後、実施例４と同様にロジン処
理、加熱処理を行って、ジスアゾ顔料を含むウエット顔料
組成物（比較顔料４−３）を得た。

【００７１】＜比較例４−４＞比較例１−４と同様にカ
ップリング反応を行った後、実施例４と同様にロジン処
理、加熱処理を行って、ジスアゾ顔料を含むウエット顔料
組成物（比較顔料４−４）を得た。

【００７２】＜試験例４＞試験例１と同様にして、実施
例４及び比較例４−１，４−２，４−３，４−４より得
られたウエット顔料組成物をインキ化して評価した。上
記方法により試験インキ作成中に測定した水分の遊離す
るまでの時間とその排出された水分の着色度、調製した
各試験インキについて透明性と流動性を測定し、その結
果を表４にまとめて示した。

【００７３】

【表４】

【００７４】＜実施例５＞アセトアセト−ｏ−トルイジ
ド３６６．７部と５−アセトアセチルアミノ−２−ヒド
ロキシ安息香酸９．５部、アセトアセト−２−メトキシ
−４−カルバモイルアニリド１０．０部を水酸化ナトリ
ウム１２０部を含む水溶液に溶解し、２５℃、０．２５９
モル／ｌのカップラー水溶液を使用する以外は実施例１
と同様にカップリングを行った。以後、８０℃迄加熱後ロ
ジン処理、濾過、精製してジスアゾ顔料を含むウエット顔
料組成物（本発明顔料５）を得た。

【００７５】＜比較例５−１＞アセトアセトアニリド３
２５．７部と２−アセトアセチルアミノ安息香酸６．６
部、２−ヒドロキシ−５−アセトアセチル安息香酸９．
５部、アセトアセト−ｐ−カルバモイルアニリド１９．
８部を使用する代わりにアセトアセト−ｏ−トルイジド
３６６．７部と５−アセトアセチルアミノ−２−ヒドロ
キシ安息香酸９．５部、アセトアセト−２−メトキシ−
４−カルバモイルアニリド１０．０部を使用した以外
は、比較例１−１と同様にして、カップリング反応を行
い、以後、８０℃迄加熱後ロジン処理、濾過、精製してジス
アゾ顔料を含むウエット顔料組成物（比較顔料５−１）
を得た。

【００７６】＜比較例５−２＞アセトアセトアニリド３
５４部を使用する代わりにアセトアセト−ｏ−トルイジ
ド３８２部を使用した以外は、比較例１−２と同様にし
て、カップリング反応を行い、以後、８０℃迄加熱後ロジ
ン処理、濾過、精製してジスアゾ顔料を含むウエット顔料
組成物（比較顔料５−２）を得た。

【００７７】＜比較例５−３＞アセトアセトアニリド３
２５．７部と、３−アセトアセチルアミノ安息香酸３
５．４部を使用する代わりにアセトアセト−ｏ−トルイ
ジド３６６．７部と５−アセトアセチルアミノ−２−ヒ
ドロキシ安息香酸１９．０部を使用した以外は、比較例
１−３と同様にして、カップリング反応を行い、以後、８
０℃迄加熱後ロジン処理、濾過、精製してジスアゾ顔料組
成物を含むウエット顔料組成物（比較顔料５−３）を得
た。

【００７８】＜比較例５−４＞アセトアセトアニリド３
２５．７部とアセトアセト−ｐ−カルバモイルアニリド
３５．２部を使用する代わりにアセトアセト−ｏ−トル
イジド３６６．７部とアセトアセト−２−メトキシ−４
−カルバモイルアニリド２０．０部を使用した以外は、
比較例１−４と同様にして、カップリング反応を行い、以
後、８０℃迄加熱後ロジン処理、濾過、精製してジスアゾ
顔料を含むウエット顔料組成物（比較顔料５−４）を得
た。

【００７９】＜試験例５＞試験例１と同様にして、実施
例５及び比較例５−１，５−２，５−３，５−４より得
られたウエット顔料組成物をインキ化して評価した。上
記方法により試験インキ作成中に測定した水分の遊離す
るまでの時間とその排出された水分の着色度、調製した
各試験インキについて透明性と流動性を測定し、その結
果を表３にまとめて示した。

【００８０】

【表５】

【００８１】＜実施例６＞アセトアセト−２，５−ジメ
トキシ−４クロロアニリド５１５．９部とｏ−アセトア
セチルアミノ安息香酸１１．１部、アセトアセト−２−
クロロ−４−カルバモイルアニリド１２．７部を水酸化
ナトリウム１２０部を含む水溶液に溶解し、２５℃、０．
２５９モル／ｌのカップラー水溶液を使用する以外は実
施例１と同様にカップリングを行った。以後、８０℃迄加
熱後ロジン処理、濾過、精製してジスアゾ顔料を含むウエ
ット顔料組成物（本発明顔料６）を得た。

【００８２】＜比較例６−１＞アセトアセトアニリド３
２５．７部と２−アセトアセチルアミノ安息香酸６．６
部、２−ヒドロキシ−５−アセトアセチル安息香酸９．
５部、アセトアセト−ｐ−カルバモイルアニリド１９．
８部を使用する代わりにアセトアセト−２，５−ジメト
キシ−４クロロアニリド５１５．９部とｏ−アセトアセ
チルアミノ安息香酸１１．１部、アセトアセト−２−ク
ロロ−４−カルバモイルアニリド１２．７部を使用した
以外は、比較例１−１と同様にして、カップリング反応を
行い、以後、８０℃迄加熱後ロジン処理、濾過、精製してジ
スアゾ顔料を含むウエット顔料組成物（比較顔料６−
１）を得た。

【００８３】＜比較例６−２＞アセトアセトアニリド３
５４部を使用する代わりにアセトアセト−２，５−ジメ
トキシ−４クロロアニリド５４３部を使用した以外は、
比較例１−２と同様にして、カップリング反応を行い、以
後、８０℃迄加熱後ロジン処理、濾過、精製してジスアゾ
顔料を含むウエット顔料組成物（比較顔料６−２）を得
た。

【００８４】＜比較例６−３＞アセトアセトアニリド３
２５．７部と、３−アセトアセチルアミノ安息香酸３
５．４部を使用する代わりにアセトアセト−２，５−ジ
メトキシ−４クロロアニリド５１５．９部とｏ−アセト
アセチルアミノ安息香酸２２．２部を使用した以外は、
比較例１−３と同様にして、カップリング反応を行い、以
後、８０℃迄加熱後ロジン処理、濾過、精製してジスアゾ
顔料を含むウエット顔料組成物（比較顔料６−３）を得
た。

【００８５】＜比較例６−４＞アセトアセトアニリド３
２５．７部とアセトアセト−ｐ−カルバモイルアニリド
３５．２部を使用する代わりにアセトアセト−２，５−
ジメトキシ−４クロロアニリド５１５．９部とアセトア
セト−２−クロロ−４−カルバモイルアニリド２５．５
部をを使用した以外は、比較例１−４と同様にして、カッ
プリング反応を行い、以後、８０℃迄加熱後ロジン処理、
濾過、精製してジスアゾ顔料を含むウエット顔料組成物
（比較顔料６−４）を得た。

【００８６】＜試験例６＞試験例１と同様にして、実施
例６及び比較例６−１，６−２，６−３，６−４より得
られたウエット顔料組成物をインキ化して評価した。上
記方法により試験インキ作成中に測定した水分の遊離す
るまでの時間とその排出された水分の着色度、調製した
各試験インキについて透明性と流動性を測定し、その結
果を表３にまとめて示した。

【００８７】

【表６】

【００８８】＜実施例７＞３，３’−ジクロロベンジジ
ン塩酸塩をその３倍モルの塩酸と２倍モルの亜硝酸ナト
リウムを使用して常法によりテトラゾ化し、１０℃、０．
１２５モル／ｌのテトラゾ水溶液を調製した。一方、アセ
トアセトアニリド３２５．７部と２−アセトアセチルア
ミノ安息香酸６．６部、２−ヒドロキシ−５−アセトア
セチル安息香酸９．５部、アセトアセト−ｐ−カルバモ
イルアニリド１９．８部を水酸化ナトリウム１２０部を
含む水溶液に溶解し、２５℃、０．２５９モル／ｌのカッ
プラー水溶液を調製した。また、酸性水溶液として８０％
酢酸３００部と水酸化ナトリウム８０部と水とからなる
２４℃、ｐＨ４．７の緩衝溶液５０００部を調製し、撹拌
機を有する反応器に仕込んだ。このｐＨ緩衝溶液中の互
いに離れた位置に出口を持つ２本の注入管をセットし、
テトラゾ水溶液とカップラー水溶液とをそれぞれの注入
管を通してｐＨ緩衝溶液中に注入を行った。これらの溶
液は同時に注入を開始し、定量ポンプにより同じ体積流
量（１９３ｍｌ／分）で４０分注入し、同時に注入を終
了した。注入の間、液面より採取した反応液からはテトラ
ゾは検出されなかった。この時点でのカップラー基準の
カップリング反応率は９６．５％であった。その後、反応
系内にテトラゾが極わずかに認められるまでテトラゾ水
溶液のみを追加注入した結果、カップラー基準のカップ
リング反応率は９８．６％であった。なお、テトラゾの検
出はβ−ナフトールによる発色反応を用いて行い、カッ
プリング反応率は液体クロマトで分析して得た未反応カ
ップラー量から求めた。以後、製造したスラリーを６０℃
迄加熱したのち、苛性ソーダ水溶液を加えてｐＨを１
０．５に調製し、トール油系ロジンソープを固形換算で
３１部添加後、塩酸水溶液でｐＨ６．５に調製し、８％硫
酸アルミニウム水溶液７０部を加えたのち、濾過、精製し
たウエットジスアゾ顔料組成物を９０℃１２時間乾燥、
粉砕してジスアゾ顔料を含むパウダー顔料組成物（本発
明顔料７）を得た。

【００８９】＜比較例７−１＞３，３’−ジクロロベン
ジジン塩酸塩をその３倍モルの塩酸と２倍モルの亜硝酸
ナトリウムを使用して常法によりテトラゾ化し、１０℃、
０．１２５モル／ｌのテトラゾ水溶液を調製した。一方、
アセトアセトアニリド３２５．７部と２−アセトアセチ
ルアミノ安息香酸６．６部、２−ヒドロキシ−５−アセ
トアセチル安息香酸９．５部、アセトアセト−ｐ−カル
バモイルアニリド１９．８部を水酸化ナトリウム１４４
部を含む水溶液に溶解し、２５℃、０．２５９モル／ｌの
カップラー水溶液を調製した。また、酸性水溶液として８
０％酢酸３００部と水からなる酢酸溶液５０００部を調
製し、撹拌機を有する反応器に仕込んだ。この酢酸溶液に
カップラー水溶液を１９３ｍｌ／分の流量で４０分間注
入してカップラーを沈殿させた。このカップラースラリ
ー中に出口を持つ注入管をセットし、テトラゾ水溶液を
１８４ｍｌ／分の流速で注入を開始した。反応液面でテ
トラゾが僅かに検出されるまで、約４０分を要して注入
した。カップリング反応率は９２．１％であった。 以
後、実施例７と同様に加熱、ロジン処理、濾過、精製して濾
過、精製したウエットジスアゾ顔料組成物を９０℃１２
時間乾燥、粉砕してジスアゾ顔料を含むパウダー顔料組
成物（比較顔料７−１）を得た。

【００９０】＜比較例７−２＞３，３’−ジクロロベン
ジジン塩酸塩をその３倍モルの塩酸と２倍モルの亜硝酸
ナトリウムを使用して常法によりテトラゾ化し、１０℃、
０．１２５モル／ｌのテトラゾ水溶液を調製した。一方、
アセトアセトアニリド３５４部を水酸化ナトリウム１２
０部を含む水溶液に溶解し、２５℃、０．２５９モル／ｌ
のカップラー水溶液を調製した。また、酸性水溶液として
８０％酢酸３００部と水酸化ナトリウム８０部と水とか
らなる２４℃、ｐＨ４．７の緩衝溶液５０００部を調製
し、撹拌機を有する反応器に仕込んだ。このｐＨ緩衝溶液
中の互いに離れた位置に出口を持つ２本の注入管をセッ
トし、テトラゾ水溶液とカップラー水溶液とをそれぞれ
の注入管を通してｐＨ緩衝溶液中に注入を行った。これ
らの溶液は同時に注入を開始し、定量ポンプにより同じ
体積流量（１９３ｍｌ／分）で４０分注入し、同時に注
入を終了した。注入の間、液面より採取した反応液からは
テトラゾは検出されなかった。この時点でのカップラー
基準のカップリング反応率は９６．５％であった。その
後、反応系内にテトラゾが極わずかに認められるまでテ
トラゾ水溶液のみを追加注入した結果、カップラー基準
のカップリング反応率は９８．６％であった。なお、テト
ラゾの検出はβ−ナフトールによる発色反応を用いて行
い、カップリング反応率は液体クロマトで分析して得た
未反応カップラー量から求めた。 以後、製造したスラリーを６０℃迄加熱したのち、苛性ソ
ーダ水溶液を加えてｐＨを１０．５に調製し、トール油
系ロジンソープを固形換算で３１部添加後、塩酸水溶液
でｐＨ６．５に調製し、８％硫酸アルミニウム水溶液７
０部を加えたのち、濾過、精製したウエットジスアゾ顔料
を９０℃１２時間乾燥、粉砕してジスアゾ顔料を含むパ
ウダー顔料組成物（比較顔料７−２）を得た。この顔料
は、登録第２９４３９９６号特許掲載公報に記載された
顔料に相当する。

【００９１】＜比較例７−３＞３，３’−ジクロロベン
ジジン塩酸塩をその３倍モルの塩酸と２倍モルの亜硝酸
ナトリウムを使用して常法によりテトラゾ化し、１０℃、
０．１２５モル／ｌのテトラゾ水溶液を調製した。一方、
アセトアセトアニリド３２５．７部と、３−アセトアセ
チルアミノ安息香酸３５．４部を水酸化ナトリウム１２
０部を含む水溶液に溶解し、２５℃、０．２５９モル／ｌ
のカップラー水溶液を調製した。また、酸性水溶液として
８０％酢酸３００部と水酸化ナトリウム８０部と水とか
らなる２４℃、ｐＨ４．７の緩衝溶液５０００部を調製
し、撹拌機を有する反応器に仕込んだ。このｐＨ緩衝溶液
中の互いに離れた位置に出口を持つ２本の注入管をセッ
トし、テトラゾ水溶液とカップラー水溶液とをそれぞれ
の注入管を通してｐＨ緩衝溶液中に注入を行った。これ
らの溶液は同時に注入を開始し、定量ポンプにより同じ
体積流量（１９３ｍｌ／分）で４０分注入し、同時に注
入を終了した。注入の間、液面より採取した反応液からは
テトラゾは検出されなかった。この時点でのカップラー
基準のカップリング反応率は９６．５％であった。その
後、反応系内にテトラゾが極わずかに認められるまでテ
トラゾ水溶液のみを追加注入した結果、カップラー基準
のカップリング反応率は９８．６％であった。なお、テト
ラゾの検出はβ−ナフトールによる発色反応を用いて行
い、カップリング反応率は液体クロマトで分析して得た
未反応カップラー量から求めた。 以後、製造したスラリーを６０℃迄加熱したのち、苛性ソ
ーダ水溶液を加えてｐＨを１０．５に調製し、トール油
系ロジンソープを固形換算で３１部添加後、塩酸水溶液
でｐＨ６．５に調製し、８％硫酸アルミニウム水溶液７
０部を加えたのち、濾過、精製したウエットジスアゾ顔料
組成物を９０℃１２時間乾燥、粉砕してジスアゾ顔料を
含むパウダー顔料組成物（比較顔料７−３）を得た。こ
の顔料は、特開２０００−７９３１号公報に記載された
ジスアゾ顔料組成物に相当する。

【００９２】＜比較例７−４＞３，３’−ジクロロベン
ジジン塩酸塩をその３倍モルの塩酸と２倍モルの亜硝酸
ナトリウムを使用して常法によりテトラゾ化し、１０℃、
０．１２５モル／ｌのテトラゾ水溶液を調製した。一方、
アセトアセトアニリド３２５．７部とアセトアセト−ｐ
−カルバモイルアニリド３５．２部を水酸化ナトリウム
１２０部を含む水溶液に溶解し、２５℃、０．２５９モル
／ｌのカップラー水溶液を調製した。また、酸性水溶液と
して８０％酢酸３００部と水酸化ナトリウム８０部と水
とからなる２４℃、ｐＨ４．７の緩衝溶液５０００部を
調製し、撹拌機を有する反応器に仕込んだ。このｐＨ緩衝
溶液中の互いに離れた位置に出口を持つ２本の注入管を
セットし、テトラゾ水溶液とカップラー水溶液とをそれ
ぞれの注入管を通してｐＨ緩衝溶液中に注入を行った。
これらの溶液は同時に注入を開始し、定量ポンプにより
同じ体積流量（１９３ｍｌ／分）で４０分注入し、同時
に注入を終了した。注入の間、液面より採取した反応液か
らはテトラゾは検出されなかった。この時点でのカップ
ラー基準のカップリング反応率は９６．５％であった。
その後、反応系内にテトラゾが極わずかに認められるま
でテトラゾ水溶液のみを追加注入した結果、カップラー
基準のカップリング反応率は９８．６％であった。なお、
テトラゾの検出はβ−ナフトールによる発色反応を用い
て行い、カップリング反応率は液体クロマトで分析して
得た未反応カップラー量から求めた。 以後、製造したスラリーを６０℃迄加熱したのち、苛性ソ
ーダ水溶液を加えてｐＨを１０．５に調製し、トール油
系ロジンソープを固形換算で３１部添加後、塩酸水溶液
でｐＨ６．５に調製し、８％硫酸アルミニウム水溶液７
０部を加えたのち、濾過、精製したウエットジスアゾ顔料
を９０℃１２時間乾燥、粉砕してジスアゾ顔料を含むパ
ウダー顔料組成物（比較顔料７−４）を得た。

【００９３】＜試験例７＞以下の方法によって実施例７
及び比較例７−１，７−２，７−３，７−４によって得
られたパウダー顔料をインキ化した。 ステンレス容器に６０℃に加熱した平版インキ用ワニス
（東洋インキ製造株式会社製の変成ロジンフェノール樹
脂を含有するワニス）３００部と１００部のパウダー顔
料組成物を仕込み、高専断性ミキサーを使用してミルベ
ースを作成した。このミルベースを３本ロールを使用し
て練肉した。３本ロール上でベースインキに平版インキ
用ワニス（東洋インキ製造株式会社製の変成ロジンフェ
ノール樹脂）１５０部と芳香族を含有しないインキ用溶
剤１０部を加え試験用インキを作成した。 上記の方法によって作成した各試験インキは透明性、分
散性と流動性を測定し、その結果を表７にまとめて示し
た。

【００９４】＜分散性の評価方法>作成したインキをグ
ラインドゲージ上で展色しその際できた未分散顔料によ
る筋引きが３本以上出現する位置を２．５μｍを１単位
として０から１０段階で表す。

【００９５】

【表７】

【００９６】＜実施例８＞アセトアセト−ｏ−トルイジ
ド３６６．７部と５−アセトアセチルアミノ−２−ヒド
ロキシ安息香酸９．５部、アセトアセト−２−メトキシ
−４−カルバモイルアニリド１０．０部を水酸化ナトリ
ウム１２０部を含む水溶液に溶解し、２５℃、０．２５９
モル／ｌのカップラー水溶液を使用する以外は実施例７
と同様にカップリングを行った。以後、８０℃迄加熱後ロ
ジン処理、濾過、精製したウエットジスアゾ顔料を９０℃
１２時間乾燥、粉砕してジスアゾ顔料を含むパウダー顔
料組成物（本発明顔料８）を得た。

【００９７】＜比較例８−１＞アセトアセトアニリド３
２５．７部と２−アセトアセチルアミノ安息香酸６．６
部、２−ヒドロキシ−５−アセトアセチル安息香酸９．
５部、アセトアセト−ｐ−カルバモイルアニリド１９．
８部を使用する代わりにアセトアセト−ｏ−トルイジド
３６６．７部と５−アセトアセチルアミノ−２−ヒドロ
キシ安息香酸９．５部、アセトアセト−２−メトキシ−
４−カルバモイルアニリド１０．０部を使用した以外
は、比較例７−１と同様にして、カップリング反応を行
い、以後、８０℃迄加熱後ロジン処理、濾過、精製したウエ
ットジスアゾ顔料組成物を９０℃１２時間乾燥、粉砕し
てジスアゾ顔料を含むパウダー顔料（比較顔料８−１）
を得た。

【００９８】＜比較例８−２＞アセトアセトアニリド３
５４部を使用する代わりにアセトアセト−ｏ−トルイジ
ド３８２部を使用した以外は、比較例７−２と同様にし
て、カップリング反応を行い、以後、８０℃迄加熱後ロジ
ン処理、濾過、精製したウエットジスアゾ顔料組成物を９
０℃１２時間乾燥、粉砕してジスアゾ顔料を含むパウダ
ー顔料（比較顔料８−２）を得た。

【００９９】＜比較例８−３＞アセトアセトアニリド３
２５．７部と、３−アセトアセチルアミノ安息香酸３
５．４部を使用する代わりにアセトアセト−ｏ−トルイ
ジド３６６．７部と５−アセトアセチルアミノ−２−ヒ
ドロキシ安息香酸１９．０部を使用した以外は、比較例
７−３と同様にして、カップリング反応を行い、以後、８
０℃迄加熱後ロジン処理、濾過、精製したウエットジスア
ゾ顔料を９０℃１２時間乾燥、粉砕してジスアゾ顔料を
含むパウダー顔料組成物（比較顔料８−３）を得た。

【０１００】＜比較例８−４＞アセトアセトアニリド３
２５．７部とアセトアセト−ｐ−カルバモイルアニリド
３５．２部を使用する代わりにアセトアセト−ｏ−トル
イジド３６６．７部とアセトアセト−２−メトキシ−４
−カルバモイルアニリド２０．０部を使用した以外は、
比較例７−４と同様にして、カップリング反応を行い、以
後、８０℃迄加熱後ロジン処理、濾過、精製したウエット
ジスアゾ顔料組成物を９０℃１２時間乾燥、粉砕してジ
スアゾ顔料を含むパウダー顔料（比較顔料８−４）を得
た。

【０１０１】＜試験例８＞試験例７と同様にして、実施
例８及び比較例８−１，８−２，８−３，８−４より得
られたパウダー顔料をインキ化して評価した。調製した
各試験インキについて透明性と流動性を測定し、その結
果を表８にまとめて示した。

【０１０２】

【表８】

【０１０３】＜実施例９＞アセトアセト−２，５−ジメ
トキシ−４クロロアニリド５１５．９部と２−アセトア
セチルアミノ安息香酸１１．１部、アセトアセト−２−
クロロ−４−カルバモイルアニリド１２．７部を水酸化
ナトリウム１２０部を含む水溶液に溶解し、２５℃、０．
２５９モル／ｌのカップラー水溶液を使用する以外は実
施例７と同様にカップリングを行った。以後、８０℃迄加
熱後ロジン処理、濾過、精製したウエットジスアゾ顔料組
成物を９０℃１２時間乾燥、粉砕してジスアゾ顔料を含
むパウダー顔料（本発明顔料９）を得た。

【０１０４】＜比較例９−１＞アセトアセトアニリド３
２５．７部と２−アセトアセチルアミノ安息香酸６．６
部、２−ヒドロキシ−５−アセトアセチル安息香酸９．
５部、アセトアセト−ｐ−カルバモイルアニリド１９．
８部を使用する代わりにアセトアセト−２，５−ジメト
キシ−４クロロアニリド５１５．９部と２−アセトアセ
チルアミノ安息香酸１１．１部、アセトアセト−２−ク
ロロ−４−カルバモイルアニリド１２．７部を使用した
以外は、比較例７−１と同様にして、カップリング反応を
行い、以後、８０℃迄加熱後ロジン処理、濾過、精製したウ
エットジスアゾ顔料を９０℃１２時間乾燥、粉砕してジ
スアゾ顔料を含むパウダー顔料（比較顔料９−１）を得
た。

【０１０５】＜比較例９−２＞アセトアセトアニリド３
５４部を使用する代わりにアセトアセト−２，５−ジメ
トキシ−４クロロアニリド５４３部を使用した以外は、
比較例７−２と同様にして、カップリング反応を行い、以
後、８０℃迄加熱後ロジン処理、濾過、精製したウエット
ジスアゾ顔料組成物を９０℃１２時間乾燥、粉砕してジ
スアゾ顔料を含むパウダー顔料（比較顔料９−２）を得
た。

【０１０６】＜比較例９−３＞アセトアセトアニリド３
２５．７部と、３−アセトアセチルアミノ安息香酸３
５．４部を使用する代わりにアセトアセト−２，５−ジ
メトキシ−４クロロアニリド５１５．９部と２−アセト
アセチルアミノ安息香酸２２．２部を使用した以外は、
比較例７−３と同様にして、カップリング反応を行い、以
後、８０℃迄加熱後ロジン処理、濾過、精製したウエット
ジスアゾ顔料組成物を９０℃１２時間乾燥、粉砕してジ
スアゾ顔料を含むパウダー顔料（比較顔料９−３）を得
た。

【０１０７】＜比較例９−４＞アセトアセトアニリド３
２５．７部とアセトアセト−ｐ−カルバモイルアニリド
３５．２部を使用する代わりにアセトアセト−２，５−
ジメトキシ−４クロロアニリド５１５．９部とアセトア
セト−２−クロロ−４−カルバモイルアニリド２５．５
部をを使用した以外は、比較例７−４と同様にして、カッ
プリング反応を行い、以後、８０℃迄加熱後ロジン処理、
濾過、精製したウエットジスアゾ顔料組成物を９０℃１
２時間乾燥、粉砕してジスアゾ顔料を含むパウダー顔料
（比較顔料９−４）を得た。

【０１０８】＜試験例９＞以下の方法によって、実施例
９及び比較例９−１，９−２，９−３，９−４によって
得られたパウダー顔料をインキ化した。パウダー顔料２
０部、ニトロセルロースを含有するグラビアインキ用ビ
ヒクル６０部、混合溶剤（トルエン:酢酸エチル:イソプ
ロピルアルコール＝６０：２０：１０）８０部、アルミ
ナビーズ１５０部を容器に入れ、ペイントコンディショ
ナーで６０分分散後、ポリアミド樹脂を含有するグラビ
アインキ用ビヒクル８０部を加えて試験用インキを調整
した。上記方法によって調整した各試験用インキについ
て、透明性と流動性を測定し、その結果を表９にまとめて
示した。

【０１０９】＜流動性の評価方法＞試験インキの流動性
はブルックフィールド型粘度計（Ｂ型粘度計）にて測定
する。測定値が低いものを流動性が良いと判定する。な
お、実施例で得られたパウダー顔料組成物のインキ化物
で測定した値を１００％とした百分率で測定値を示し
た。

【０１１０】＜透明性の評価方法＞バーコーターを用い
て試験インキをアセテート系フィルムに展色する。フィ
ルムの裏側に黒色紙を当て、黒色紙の見え方を観察する。
展色フィルムより、黒色紙が全く見えないものを不透明
と判断し、目視判定１とする。黒色紙を鮮明に見ることが
できる物を透明と判断し、目視判定１０とする。

【０１１１】

【表９】

【０１１２】

【発明の効果】本発明のジスアゾ顔料の製造方法は、カ
ップラー成分が実質的に反応系で析出しないように、か
つ、未反応テトラゾ成分が直ちに反応するように、酸性水
溶液中にカップラー水溶液とテトラゾ水溶液を同時に注
入してカップリング反応を行わせ、かつ一般式（１）の
非極性カップラー成分に加えて一般式（２）の非極性カ
ップラー成分および一般式（３）の極性カップラー成分
を併用することを特徴としている。このため、顔料の合
成反応において、一般式（２）の非極性カップラーと一
般式（３）の極性カップラー成分を含むジスアゾ化合物
と一般式（１）の非極性カップラー成分だけを含む対称
なジスアゾ化合物とを同時に生成させることができる。
すなわち、本発明によれば、一般式（３）のる極性カッ
プラー成分から成るジスアゾ化合物のみならず、一般式
（１）と一般式（２）のカップラー成分から成るジスア
ゾ化合物や、一般式（２）と一般式（３）のカップラー
成分から成るジスアゾ化合物の存在も可能となる。この
ようなジスアゾ化合物がジスアゾ顔料の結晶が作られる
条件下で結晶に吸着あるいは結晶内に取り込まれれると
考えられる。したがって、本発明のジスアゾ顔料は、流
動性、透明性、フラッシング性及びフラッシング排水着色
耐性の全てにおいて優れた特性となる。更に本発明のジ
スアゾ顔料組成物を含むインキ組成物は透明性と流動性
に於いて優れた印刷インキとなる。

フロントページの続き (72)発明者 白尾 政巳 東京都中央区京橋二丁目３番13号 東洋イ ンキ製造株式会社内 Ｆターム(参考） 4J039 AB08 AD18 AE01 AE06 BC41 BE12 EA38 EA42 GA02 GA03

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カップラー成分を含むカップラー水溶液
   と、ベンジジン類のテトラゾ成分を含むテトラゾ水溶液
   とを、上記カップラー成分が反応系で実質的に析出しな
   いように、かつ上記テトラゾ成分が直ちに反応するよう
   に、酸性水溶液中に同時に注入してカップリング反応を
   させるジスアゾ顔料の製造方法において、上記カップラ
   ー成分として、一般式（１）で示されるカップラー成分
   を主成分とし、一般式（２）で示されるカップラー成分
   と一般式（３）で示されるカップラー成分を併用するこ
   とを特徴とするジスアゾ顔料の製造方法。 一般式（１） CH₃COCH₂CONH-X （式中、Xはメチル基、メトキシ基および塩素原子から成
   る群から選ばれる同一または異なる置換基を有していて
   もよいフェニル基を表す。） 一般式（２） CH₃COCH₂CONH-Y （式中、Yはメチル基、メトキシ基、塩素原子、−ＣＯＮＲ₂
   基、−ＳＯ₂ＮＲ₂基および−ＮＨＣＯＲ基から成る群か
   ら選ばれる同一または異なる置換基を有するフェニル基
   であって、該フェニル基は−ＣＯＮＲ₂基、−ＳＯ₂ＮＲ₂
   基または−ＮＨＣＯＲ基の少なくとも１種で置換されて
   いるフェニル基を表す。ただし、Ｒは同一でも互いに異
   なっていても良く、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基（該
   アルキル基は互いに結合して環を形成しても良い。）ま
   たはＣ1〜Ｃ4アルキレンＮＲ’₂ 基を表し、Ｒ’は水素
   原子または互いに異なっていても良いＣ1〜Ｃ4アルキル
   基（該アルキル基は互いに結合して環を形成しても良
   い。）を表す。） 一般式（３） CH₃COCH₂CONH-Z （式中、Zはメチル基、メトキシ基、塩素原子、カルボン酸
   基もしくはそのアルカリ金属塩、水酸基およびスルホン
   酸基もしくはそのアルカリ金属塩から成る群から選ばれ
   る同一または異なる置換基を有するフェニル基であっ
   て、該フェニル基はカルボン酸基もしくはそのアルカリ
   金属塩、水酸基またはスルホン酸基もしくはそのアルカ
   リ金属塩の少なくとも１種で置換されているフェニル基
   を表す。）
2. 【請求項２】 一般式（１）で示されるカップラー成分
   に対する一般式（２）で示されるカップラー成分と一般
   式（３）で示されるカップラー成分との合計が、モル比
   で９９〜７０：１〜３０であることを特徴とする請求項
   １記載のジスアゾ顔料の製造方法。
3. 【請求項３】 一般式（２）で示されるカップラー成分
   と一般式（３）で示されるカップラー成分がモル比で
   １：９〜９：１であることを特徴とする請求項１または
   ２記載のジスアゾ顔料の製造方法。
4. 【請求項４】 カップラー水溶液とテトラゾ水溶液と
   を、バッチ式攪拌槽内の酸性水溶液中にカップラー成分
   の合計供給モル速度とテトラゾ成分の供給モル速度との
   比が、２００：８０〜２００：９９となるように連続的
   に注入してカップリング反応をさせることを特徴とする
   請求項１ないし３いずれか記載のジスアゾ顔料の製造方
   法。
5. 【請求項５】 ジスアゾ顔料を水スラリーとし、水溶性
   無機塩を添加することを特徴とする請求項１ないし４い
   ずれか記載のジスアゾ顔料の製造方法。
6. 【請求項６】 ロジン類あるいは印刷インキ用ビヒクル
   でジスアゾ顔料を表面処理することを特徴とする請求項
   １ないし５いずれか記載のジスアゾ顔料の製造方法。
7. 【請求項７】 請求項１ないし６いずれか記載の製造方
   法により得られるジスアゾ顔料。
8. 【請求項８】 請求項７記載のジスアゾ顔料と印刷イン
   キ用ビヒクルとからなる印刷インキ組成物。