JP2002241633A - ピグメントイエロー１２の製造方法およびその利用 - Google Patents
ピグメントイエロー１２の製造方法およびその利用Info
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- JP2002241633A JP2002241633A JP2001005869A JP2001005869A JP2002241633A JP 2002241633 A JP2002241633 A JP 2002241633A JP 2001005869 A JP2001005869 A JP 2001005869A JP 2001005869 A JP2001005869 A JP 2001005869A JP 2002241633 A JP2002241633 A JP 2002241633A
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- acid
- substituted
- acetoacetamido
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Abstract
(57)【要約】
【課題】印刷インキの透明性に優れた印刷インキを調整
できるピグメントイエロー１２の製造方法。 【解決手段】アセトアセトアニリド単独もしくはアセト
アセトアニリドを主成分として他の成分を添加したカッ
プリング成分と３，３’−ジクロロベンジジンのテトラ
ゾ成分とをカップリング反応させてジスアゾ化合物を合
成する工程（Ａ）と、工程（Ａ）で得られたジスアゾ化
合物の存在下で、全カップリング成分に対して０．５〜
１０モル％の極性基置換アセトアセトアニリドを少なく
とも５０モル％含むカップリング成分と３，３’−ジク
ロロベンジジンのテトラゾ成分とをカップリング反応さ
せて極性基置換ジスアゾ化合物を合成する工程（Ｂ）
と、工程（Ｂ）で得られたジスアゾ化合物および極性基
置換ジスアゾ化合物の混合物を１００〜１４０℃で加熱
処理する工程（Ｃ）とからなることを特徴とするピグメ
ントイエロー１２の製造方法。
できるピグメントイエロー１２の製造方法。 【解決手段】アセトアセトアニリド単独もしくはアセト
アセトアニリドを主成分として他の成分を添加したカッ
プリング成分と３，３’−ジクロロベンジジンのテトラ
ゾ成分とをカップリング反応させてジスアゾ化合物を合
成する工程（Ａ）と、工程（Ａ）で得られたジスアゾ化
合物の存在下で、全カップリング成分に対して０．５〜
１０モル％の極性基置換アセトアセトアニリドを少なく
とも５０モル％含むカップリング成分と３，３’−ジク
ロロベンジジンのテトラゾ成分とをカップリング反応さ
せて極性基置換ジスアゾ化合物を合成する工程（Ｂ）
と、工程（Ｂ）で得られたジスアゾ化合物および極性基
置換ジスアゾ化合物の混合物を１００〜１４０℃で加熱
処理する工程（Ｃ）とからなることを特徴とするピグメ
ントイエロー１２の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ピグメントイエロ
ー１２の製造方法およびその利用に関し、更に詳しくは
顔料をインキ化して得られた印刷インキ自身の透明性に
優れたピグメントイエロー１２に関する。
ー１２の製造方法およびその利用に関し、更に詳しくは
顔料をインキ化して得られた印刷インキ自身の透明性に
優れたピグメントイエロー１２に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、一般的なプロセス出版のオフセッ
トインキは、顔料の水性ウェットケーキをインキ用ビヒ
クルまたは溶剤とフラッシングによって相転換を行って
インキ化する方法と、水性ウェットケーキの乾燥物を強
力な剪断力によってインキ用ビヒクルに分散することに
よって得られている。
トインキは、顔料の水性ウェットケーキをインキ用ビヒ
クルまたは溶剤とフラッシングによって相転換を行って
インキ化する方法と、水性ウェットケーキの乾燥物を強
力な剪断力によってインキ用ビヒクルに分散することに
よって得られている。
【０００３】しかし、前者の方法は顔料の水性ウェット
ケーキ自身が保存安定性に欠けていたり、また、フラッ
シング性が悪いことにより長時間曝される熱によって不
透明化、濃度低下等の品質に対する影響が大きく安定し
た品質が得られにくかった。また、フラッシング時に排出
される排水に微量のジスアゾ顔料分が混合し着色する問
題があった。
ケーキ自身が保存安定性に欠けていたり、また、フラッ
シング性が悪いことにより長時間曝される熱によって不
透明化、濃度低下等の品質に対する影響が大きく安定し
た品質が得られにくかった。また、フラッシング時に排出
される排水に微量のジスアゾ顔料分が混合し着色する問
題があった。
【０００４】そこでこれら品質に対する影響の少ない後
者の方法が永続的に継承されているが、水性ウェットケ
ーキ顔料の乾燥物をインキ化したものは乾燥しなかった
ものをインキ化したものと比較して透明性、流動性、濃度
の点で著しく劣っていた。 ジスアゾ顔料の場合、これら乾燥物からのインキ化物と
非乾燥物からのインキ化物の品質の差は、もっぱら乾燥
時の熱により著しく結晶が成長してしまうことによって
引き起こされている。
者の方法が永続的に継承されているが、水性ウェットケ
ーキ顔料の乾燥物をインキ化したものは乾燥しなかった
ものをインキ化したものと比較して透明性、流動性、濃度
の点で著しく劣っていた。 ジスアゾ顔料の場合、これら乾燥物からのインキ化物と
非乾燥物からのインキ化物の品質の差は、もっぱら乾燥
時の熱により著しく結晶が成長してしまうことによって
引き起こされている。
【０００５】透明性を改良する方法として、特開平第１
１−３１０７３０号公報に、アセトアセトアニリドおよ
び極性基置換アセトアセトアニリドと３，３’−ジクロ
ロベンジジンのテトラゾ化物とを混合カップリングして
得られた非対称形の顔料誘導体の存在下で、１０５〜１
３０℃に加熱する方法が開示されているが、この方法は
両側に極性基置換体を有する顔料誘導体が片側のみに極
性基置換体を有する顔料誘導体に比べて生成率が低いの
で、高価な極性基置換アセトアセトアニリドを使用する
割には透明性の向上の程度が不十分であった。
１−３１０７３０号公報に、アセトアセトアニリドおよ
び極性基置換アセトアセトアニリドと３，３’−ジクロ
ロベンジジンのテトラゾ化物とを混合カップリングして
得られた非対称形の顔料誘導体の存在下で、１０５〜１
３０℃に加熱する方法が開示されているが、この方法は
両側に極性基置換体を有する顔料誘導体が片側のみに極
性基置換体を有する顔料誘導体に比べて生成率が低いの
で、高価な極性基置換アセトアセトアニリドを使用する
割には透明性の向上の程度が不十分であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、（１）印刷インキの透明性に優れた印刷イ
ンキを調製できるピグメントイエロー１２の製造方法、
（２）製造したピグメントイエロー１２をインキ化した
場合、透明性に優れた印刷インキを調製できるピグメン
トイエロー１２、（３）透明性に優れた印刷インキを提
供することにある。
する課題は、（１）印刷インキの透明性に優れた印刷イ
ンキを調製できるピグメントイエロー１２の製造方法、
（２）製造したピグメントイエロー１２をインキ化した
場合、透明性に優れた印刷インキを調製できるピグメン
トイエロー１２、（３）透明性に優れた印刷インキを提
供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、アセトアセト
アニリド単独もしくはアセトアセトアニリドを主成分と
して他の成分を添加したカップリング成分と３，３’−
ジクロロベンジジンのテトラゾ成分とをカップリング反
応させてジスアゾ化合物を合成する工程（Ａ）と、工程
（Ａ）で得られたジスアゾ化合物の存在下で、全カップ
リング成分に対して０．５〜１０モル％の極性基置換ア
セトアセトアニリドを少なくとも５０モル％含むカップ
リング成分と３，３’−ジクロロベンジジンのテトラゾ
成分とをカップリング反応させて極性基置換ジスアゾ化
合物を合成する工程（Ｂ）と、工程（Ｂ）で得られたジ
スアゾ化合物および極性基置換ジスアゾ化合物の混合物
を１００〜１４０℃で加熱処理する工程（Ｃ）とからな
ることを特徴とするピグメントイエロー１２の製造方法
に関する。
アニリド単独もしくはアセトアセトアニリドを主成分と
して他の成分を添加したカップリング成分と３，３’−
ジクロロベンジジンのテトラゾ成分とをカップリング反
応させてジスアゾ化合物を合成する工程（Ａ）と、工程
（Ａ）で得られたジスアゾ化合物の存在下で、全カップ
リング成分に対して０．５〜１０モル％の極性基置換ア
セトアセトアニリドを少なくとも５０モル％含むカップ
リング成分と３，３’−ジクロロベンジジンのテトラゾ
成分とをカップリング反応させて極性基置換ジスアゾ化
合物を合成する工程（Ｂ）と、工程（Ｂ）で得られたジ
スアゾ化合物および極性基置換ジスアゾ化合物の混合物
を１００〜１４０℃で加熱処理する工程（Ｃ）とからな
ることを特徴とするピグメントイエロー１２の製造方法
に関する。
【０００８】更に本発明は、上記製造方法で得られたピ
グメントイエロー１２および印刷インキ用ビヒクルから
なる印刷インキに関する。
グメントイエロー１２および印刷インキ用ビヒクルから
なる印刷インキに関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明におけるピグメントイエロ
ー１２は、ジスアゾ化合物と極性基置換ジスアゾ化合物
の混合物からなる。ジスアゾ化合物のカップリング成分
は、アセトアセトアニリド単独でもよいし、または他の
成分を添加した混合カップリング成分であっても良い。
ー１２は、ジスアゾ化合物と極性基置換ジスアゾ化合物
の混合物からなる。ジスアゾ化合物のカップリング成分
は、アセトアセトアニリド単独でもよいし、または他の
成分を添加した混合カップリング成分であっても良い。
【００１０】他のカップリング成分としては、アセトア
セトアニリド誘導体、３−メチル−１−置換または無置
換フェニル−５−ピラゾロン、アニリンおよびアニリン
誘導体からなる群から選ばれる１種以上が挙げられる。
セトアニリド誘導体、３−メチル−１−置換または無置
換フェニル−５−ピラゾロン、アニリンおよびアニリン
誘導体からなる群から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００１１】上記アセトアセトアニリド誘導体として
は、例えば下記一般式（２）で示される化合物が挙げら
れる。 一般式（２）
は、例えば下記一般式（２）で示される化合物が挙げら
れる。 一般式（２）
【００１２】
【化２】
【００１３】［ 式中、Ｚは同一であっても異なっていて
もよく、Ｒ1、ＯＲ1、ハロゲン、ＣＯＮＲ1Ｒ2、ＳＯ2
ＮＲ1Ｒ2、ＣＯＮＨ（ＣＨ2）kＮＲ1Ｒ2、ＳＯ2ＮＨ
（ＣＨ2）kＮＲ1Ｒ2、（Ｒ1、Ｒ2は水素原子または低級
アルキル基、ｋは１〜４の整数を表す。）、ＣＯＯＨ、
ＳＯ3Ｈ、ｊは１〜３の整数を表す。］ 一般式（２）で示されるアセトアセトアニリド誘導体と
しては、アセトアセト−ｏ−トルイジド、アセトアセト−
o−キシリジド、アセトアセト−ｏ−メトキシアニリド、
アセトアセト−ｏ−カルバモイルアニリド、アセトアセ
ト−ｏ−プロピルカルバモイルアニリド、アセトアセト
−ｏ−ジエチルアミノカルバモイルアニリド、アセトア
セト−ｏ−ジブチルスルファモイルアニリド、アセトア
セト−ｏ−ジブチルアミノメチルスルファモイルアニリ
ド、アセトアセト−２，５−ジメチル−６−カルバモイ
ルアニリド、アセトアセト−２−クロロ−５−カルバモ
イルアニリド、２−アセトアセトアミドベンゼンスルホ
ン酸、２−アセトアセトアミド−３−クロロー５−メチ
ルベンゼンスルホン酸、２−アセトアセトアミド−３，
４−ジクロロベンゼンスルホン酸、２−アセトアセトア
ミド安息香酸、４−アセトアセトアミドフタル酸、２−
アセトアセトアミド−３−ヒドロキシ安息香酸等があ
る。
もよく、Ｒ1、ＯＲ1、ハロゲン、ＣＯＮＲ1Ｒ2、ＳＯ2
ＮＲ1Ｒ2、ＣＯＮＨ（ＣＨ2）kＮＲ1Ｒ2、ＳＯ2ＮＨ
（ＣＨ2）kＮＲ1Ｒ2、（Ｒ1、Ｒ2は水素原子または低級
アルキル基、ｋは１〜４の整数を表す。）、ＣＯＯＨ、
ＳＯ3Ｈ、ｊは１〜３の整数を表す。］ 一般式（２）で示されるアセトアセトアニリド誘導体と
しては、アセトアセト−ｏ−トルイジド、アセトアセト−
o−キシリジド、アセトアセト−ｏ−メトキシアニリド、
アセトアセト−ｏ−カルバモイルアニリド、アセトアセ
ト−ｏ−プロピルカルバモイルアニリド、アセトアセト
−ｏ−ジエチルアミノカルバモイルアニリド、アセトア
セト−ｏ−ジブチルスルファモイルアニリド、アセトア
セト−ｏ−ジブチルアミノメチルスルファモイルアニリ
ド、アセトアセト−２，５−ジメチル−６−カルバモイ
ルアニリド、アセトアセト−２−クロロ−５−カルバモ
イルアニリド、２−アセトアセトアミドベンゼンスルホ
ン酸、２−アセトアセトアミド−３−クロロー５−メチ
ルベンゼンスルホン酸、２−アセトアセトアミド−３，
４−ジクロロベンゼンスルホン酸、２−アセトアセトア
ミド安息香酸、４−アセトアセトアミドフタル酸、２−
アセトアセトアミド−３−ヒドロキシ安息香酸等があ
る。
【００１４】上記アニリン誘導体としては、例えば下記
一般式（３）で示される化合物が挙げられる。
一般式（３）で示される化合物が挙げられる。
【００１５】一般式（３）
【００１６】
【化３】
【００１７】［ 式中、Ｖは同一であっても異なっていて
もよく、Ｒ1、ＯＲ1、ハロゲン、ＮＲ1Ｒ2、ＣＯＮＲ1
Ｒ2、ＳＯ2ＮＲ1Ｒ2、ＣＯＯＭ、ＳＯ3Ｍ、（Ｒ1、Ｒ2
は水素原子または低級アルキル基、Ｍは水素原子または
アルカリ金属原子を表す。）、ｋは１〜４の整数を表
す。］ 一般式（３）で示されるアニリン誘導体としては、ｏ−
ジアミノベンゼン、ｏ−トルイジン、２，３，４−トリメ
チルアニリン、ｏ−カルバモイルアニリン、ｐ−カルバモ
イルアニリン、ｏ−アミノ安息香酸、３−アミノフタル
酸、ｏ−アミノフェノール、３−アミノカテコール、２−
アミノレゾルシン、ｏ−アミノベンゼンスルホン酸、３，
５−ジ（メチルアミノ）アニリン、ｏ−ジエチルアミノ
アニリン、２，４，６−トリ（プロピルアミノ）アニリ
ン、３，５−ジ（ジブチルアミノ）アニリン等がある。
もよく、Ｒ1、ＯＲ1、ハロゲン、ＮＲ1Ｒ2、ＣＯＮＲ1
Ｒ2、ＳＯ2ＮＲ1Ｒ2、ＣＯＯＭ、ＳＯ3Ｍ、（Ｒ1、Ｒ2
は水素原子または低級アルキル基、Ｍは水素原子または
アルカリ金属原子を表す。）、ｋは１〜４の整数を表
す。］ 一般式（３）で示されるアニリン誘導体としては、ｏ−
ジアミノベンゼン、ｏ−トルイジン、２，３，４−トリメ
チルアニリン、ｏ−カルバモイルアニリン、ｐ−カルバモ
イルアニリン、ｏ−アミノ安息香酸、３−アミノフタル
酸、ｏ−アミノフェノール、３−アミノカテコール、２−
アミノレゾルシン、ｏ−アミノベンゼンスルホン酸、３，
５−ジ（メチルアミノ）アニリン、ｏ−ジエチルアミノ
アニリン、２，４，６−トリ（プロピルアミノ）アニリ
ン、３，５−ジ（ジブチルアミノ）アニリン等がある。
【００１８】３−メチル−１−置換または無置換フェニ
ル−５−ピラゾロンとしては、３−メチル−１−フェニ
ル−５−ピラゾロン、３−メチル−１−ｐ−トリル−５
−ピラゾロン等が挙げられる。
ル−５−ピラゾロンとしては、３−メチル−１−フェニ
ル−５−ピラゾロン、３−メチル−１−ｐ−トリル−５
−ピラゾロン等が挙げられる。
【００１９】本発明のピグメントイエロー１２の製造に
使用されるアセトアセトアニリド以外のカップリング成
分は、極性基置換アセトアセトアニリドを含めた全カッ
プリング成分を基準として２０モル％以下で使用される
ことが好ましい。
使用されるアセトアセトアニリド以外のカップリング成
分は、極性基置換アセトアセトアニリドを含めた全カッ
プリング成分を基準として２０モル％以下で使用される
ことが好ましい。
【００２０】本発明において、極性基置換ジスアゾ化合
物のカップリング成分は、極性基置換アセトアセトアニ
リド単独であることが好ましいが、他の成分を添加した
カップリング成分であってもよい。ここで用いられる他
のカップリング成分としては、アセトアセトアニリド、
上記一般式（２）で示されるアセトアセトアニリド誘導
体（但し、極性基置換アセトアセトアニリドを除
く。）、上記３−メチル−１−置換または無置換フェニ
ル−５−ピラゾロン、アニリンおよび上記一般式（３）
で示されるアニリン誘導体からなる群から選ばれる１種
以上が挙げられる。
物のカップリング成分は、極性基置換アセトアセトアニ
リド単独であることが好ましいが、他の成分を添加した
カップリング成分であってもよい。ここで用いられる他
のカップリング成分としては、アセトアセトアニリド、
上記一般式（２）で示されるアセトアセトアニリド誘導
体（但し、極性基置換アセトアセトアニリドを除
く。）、上記３−メチル−１−置換または無置換フェニ
ル−５−ピラゾロン、アニリンおよび上記一般式（３）
で示されるアニリン誘導体からなる群から選ばれる１種
以上が挙げられる。
【００２１】本発明において、極性基置換ジスアゾ化合
物を製造する際に使用される極性基置換アセトアセトア
ニリドの量は、工程（Ａ）および工程（Ｂ）において使
用する全カップリング成分の合計量に対し０．５〜１０
モル％、好ましくは１〜５モル％である。また、極性基
置換ジスアゾ化合物を製造する際に使用される極性基置
換アセトアセトアニリドとその他の成分を含むカップリ
ング成分の量は、工程（Ａ）および工程（Ｂ）において
使用する全カップリング成分の合計量に対し０．５〜２
０モル％、好ましくは１〜１０モル％であり、工程
（Ｂ）において極性基置換アセトアセトアニリドのカッ
プリング成分に占める割合は少なくとも５０モル％、好
ましくは少なくとも７０モル％、更に好ましくは１００
モル％である。
物を製造する際に使用される極性基置換アセトアセトア
ニリドの量は、工程（Ａ）および工程（Ｂ）において使
用する全カップリング成分の合計量に対し０．５〜１０
モル％、好ましくは１〜５モル％である。また、極性基
置換ジスアゾ化合物を製造する際に使用される極性基置
換アセトアセトアニリドとその他の成分を含むカップリ
ング成分の量は、工程（Ａ）および工程（Ｂ）において
使用する全カップリング成分の合計量に対し０．５〜２
０モル％、好ましくは１〜１０モル％であり、工程
（Ｂ）において極性基置換アセトアセトアニリドのカッ
プリング成分に占める割合は少なくとも５０モル％、好
ましくは少なくとも７０モル％、更に好ましくは１００
モル％である。
【００２２】本発明において、極性基置換アセトアセト
アニリドとしては、例えば下記一般式（１）で示される
ものが挙げられる。 一般式（１）
アニリドとしては、例えば下記一般式（１）で示される
ものが挙げられる。 一般式（１）
【００２３】
【化４】
【００２４】[ 式中、Ｘは同一であっても異なっていて
もよく、Ｒ1、ＯＲ1、ハロゲン、ＣＯＮＲ1Ｒ2、ＳＯ2
ＮＲ1Ｒ2、ＣＯＮＨ（ＣＨ2）kＮＲ1Ｒ2、ＳＯ2ＮＨ
（ＣＨ2）kＮＲ1Ｒ2、（Ｒ1、Ｒ2は水素原子または低級
アルキル基、ｋは１〜４の整数を表す。）、ｍは０〜２
の整数、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、ＣＯ
ＯＨ、ＳＯ3Ｈ、ｎは１〜２の整数を表す。］ 一般式（１）で示される極性基置換アセトアセトアニリ
ドとしては、以下の化合物が例示できる。
もよく、Ｒ1、ＯＲ1、ハロゲン、ＣＯＮＲ1Ｒ2、ＳＯ2
ＮＲ1Ｒ2、ＣＯＮＨ（ＣＨ2）kＮＲ1Ｒ2、ＳＯ2ＮＨ
（ＣＨ2）kＮＲ1Ｒ2、（Ｒ1、Ｒ2は水素原子または低級
アルキル基、ｋは１〜４の整数を表す。）、ｍは０〜２
の整数、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、ＣＯ
ＯＨ、ＳＯ3Ｈ、ｎは１〜２の整数を表す。］ 一般式（１）で示される極性基置換アセトアセトアニリ
ドとしては、以下の化合物が例示できる。
【００２５】２−アセトアセトアミド安息香酸、３−ア
セトアセトアミド安息香酸、４−アセトアセトアミド安
息香酸、２−アセトアセトアミド−３−クロロ安息香酸、
２−アセトアセトアミド−４−クロロ安息香酸、２−ア
セトアセトアミド−５−クロロ安息香酸、２−アセトア
セトアミド−６−クロロ安息香酸、３−アセトアセトア
ミド−４−クロロ安息香酸、３−アセトアセトアミド−
５−クロロ安息香酸、３−アセトアセトアミド−６−ク
ロロ安息香酸、４−アセトアセトアミド−５−クロロ安
息香酸、４−アセトアセトアミド−６−クロロ安息香酸、
５−アセトアセトアミド−６−クロロ安息香酸、２−ア
セトアセトアミドテレフタル酸、３−アセトアセトアミ
ドテレフタル酸、２−アセトアセトアミドイソフタル酸、
４−アセトアセトアミドイソフタル酸、５−アセトアセ
トアミドイソフタル酸、３−アセトアセトアミドフタル
酸、４−アセトアセトアミドフタル酸、２−アセトアセト
アミド−３−ヒドロキシ安息香酸、２−アセトアセトア
ミド−４−ヒドロキシ安息香酸、２−アセトアセトアミ
ド−５−ヒドロキシ安息香酸、２−アセトアセトアミド
−６−ヒドロキシ安息香酸、３−アセトアセトアミド−
４−ヒドロキシ安息香酸、３−アセトアセトアミド−５
−ヒドロキシ安息香酸、３−アセトアセトアミド−６−
ヒドロキシ安息香酸、４−アセトアセトアミド−５−ヒ
ドロキシ安息香酸、４−アセトアセトアミド−６−ヒド
ロキシ安息香酸、５−アセトアセトアミド−６−ヒドロ
キシ安息香酸、２−アセトアセトアミド−３−メトキシ
安息香酸、２−アセトアセトアミド−４−メトキシ安息
香酸、２−アセトアセトアミド−５−メトキシ安息香酸、
２−アセトアセトアミド−６−メトキシ安息香酸、３−
アセトアセトアミド−４−メトキシ安息香酸、３−アセ
トアセトアミド−５−メトキシ安息香酸、３−アセトア
セトアミド−６−メトキシ安息香酸、４−アセトアセト
アミド−５−メトキシ安息香酸、４−アセトアセトアミ
ド−６−メトキシ安息香酸、５−アセトアセトアミド−
６−メトキシ安息香酸、２−アセトアセトアミドベンゼ
ンスルホン酸、３−アセトアセトアミドベンゼンスルホ
ン酸、４−アセトアセトアミドベンゼンスルホン酸、２−
アセトアセトアミド−３−メチルベンゼンスルホン酸、
２−アセトアセトアミド−４−メチルベンゼンスルホン
酸、２−アセトアセトアミド−５−メチルベンゼンスル
ホン酸、２−アセトアセトアミド−６−メチルベンゼン
スルホン酸、３−アセトアセトアミド−４−メチルベン
ゼンスルホン酸、３−アセトアセトアミド−５−メチル
ベンゼンスルホン酸、３−アセトアセトアミド−６−メ
チルベンゼンスルホン酸、４−アセトアセトアミド−５
−メチルベンゼンスルホン酸、４−アセトアセトアミド
−６−メチルベンゼンスルホン酸、５−アセトアセトア
ミド−６−メチルベンゼンスルホン酸、２−アセトアセ
トアミド−３−クロロ−４−メチルベンゼンスルホン
酸、２−アセトアセトアミド−３−クロロ−５−メチル
ベンゼンスルホン酸、２−アセトアセトアミド−３−ク
ロロ−６−メチルベンゼンスルホン酸、２−アセトアセ
トアミド−４−クロロ−３−メチルベンゼンスルホン
酸、２−アセトアセトアミド−４−クロロ−５−メチル
ベンゼンスルホン酸、２−アセトアセトアミド−４−ク
ロロ−６−メチルベンゼンスルホン酸、２−アセトアセ
トアミド−５−クロロ−３−メチルベンゼンスルホン
酸、２−アセトアセトアミド−５−クロロ−４−メチル
ベンゼンスルホン酸、２−アセトアセトアミド−５−ク
ロロ−６−メチルベンゼンスルホン酸、２−アセトアセ
トアミド−３−メトキシ−４−メチルベンゼンスルホン
酸、２−アセトアセトアミド−３−メトキシ−５−メチ
ルベンゼンスルホン酸、２−アセトアセトアミド−３−
メトキシ−６−メチルベンゼンスルホン酸、２−アセト
アセトアミド−４−メトキシ−３−メチルベンゼンスル
ホン酸、２−アセトアセトアミド−４−メトキシ−５−
メチルベンゼンスルホン酸、２−アセトアセトアミド−
４−メトキシ−６−メチルベンゼンスルホン酸、２−ア
セトアセトアミド−５−メトキシ−３−メチルベンゼン
スルホン酸、２−アセトアセトアミド−５−メトキシ−
４−メチルベンゼンスルホン酸、２−アセトアセトアミ
ド−５−メトキシ−６−メチルベンゼンスルホン酸、２
−アセトアセトアミド−３，４−ジクロロベンゼンスル
ホン酸、２−アセトアセトアミド−３，５−ジクロロベ
ンゼンスルホン酸、２−アセトアセトアミド−３，６−
ジクロロベンゼンスルホン酸、２−アセトアセトアミド
−４，５−ジクロロベンゼンスルホン酸、２−アセトア
セトアミド−４，６−ジクロロベンゼンスルホン酸、２
−アセトアセトアミド−５，６−ジクロロベンゼンスル
ホン酸、３−アセトアセトアミド−２，４−ジクロロベ
ンゼンスルホン酸、３−アセトアセトアミド−２，５−
ジクロロベンゼンスルホン酸、３−アセトアセトアミド
−２，６−ジクロロベンゼンスルホン酸、４−アセトア
セトアミド−２，３−ジクロロベンゼンスルホン酸、４
−アセトアセトアミド−２，５−ジクロロベンゼンスル
ホン酸、４−アセトアセトアミド−２，６−ジクロロベ
ンゼンスルホン酸、４−アセトアセトアミド−３，５−
ジクロロベンゼンスルホン酸、４−アセトアセトアミド
−３，６−ジクロロベンゼンスルホン酸、４−アセトア
セトアミド−５，６−ジクロロベンゼンスルホン酸およ
びこれらのアルカリ金属塩等がある。
セトアセトアミド安息香酸、４−アセトアセトアミド安
息香酸、２−アセトアセトアミド−３−クロロ安息香酸、
２−アセトアセトアミド−４−クロロ安息香酸、２−ア
セトアセトアミド−５−クロロ安息香酸、２−アセトア
セトアミド−６−クロロ安息香酸、３−アセトアセトア
ミド−４−クロロ安息香酸、３−アセトアセトアミド−
５−クロロ安息香酸、３−アセトアセトアミド−６−ク
ロロ安息香酸、４−アセトアセトアミド−５−クロロ安
息香酸、４−アセトアセトアミド−６−クロロ安息香酸、
５−アセトアセトアミド−６−クロロ安息香酸、２−ア
セトアセトアミドテレフタル酸、３−アセトアセトアミ
ドテレフタル酸、２−アセトアセトアミドイソフタル酸、
４−アセトアセトアミドイソフタル酸、５−アセトアセ
トアミドイソフタル酸、３−アセトアセトアミドフタル
酸、４−アセトアセトアミドフタル酸、２−アセトアセト
アミド−３−ヒドロキシ安息香酸、２−アセトアセトア
ミド−４−ヒドロキシ安息香酸、２−アセトアセトアミ
ド−５−ヒドロキシ安息香酸、２−アセトアセトアミド
−６−ヒドロキシ安息香酸、３−アセトアセトアミド−
４−ヒドロキシ安息香酸、３−アセトアセトアミド−５
−ヒドロキシ安息香酸、３−アセトアセトアミド−６−
ヒドロキシ安息香酸、４−アセトアセトアミド−５−ヒ
ドロキシ安息香酸、４−アセトアセトアミド−６−ヒド
ロキシ安息香酸、５−アセトアセトアミド−６−ヒドロ
キシ安息香酸、２−アセトアセトアミド−３−メトキシ
安息香酸、２−アセトアセトアミド−４−メトキシ安息
香酸、２−アセトアセトアミド−５−メトキシ安息香酸、
２−アセトアセトアミド−６−メトキシ安息香酸、３−
アセトアセトアミド−４−メトキシ安息香酸、３−アセ
トアセトアミド−５−メトキシ安息香酸、３−アセトア
セトアミド−６−メトキシ安息香酸、４−アセトアセト
アミド−５−メトキシ安息香酸、４−アセトアセトアミ
ド−６−メトキシ安息香酸、５−アセトアセトアミド−
６−メトキシ安息香酸、２−アセトアセトアミドベンゼ
ンスルホン酸、３−アセトアセトアミドベンゼンスルホ
ン酸、４−アセトアセトアミドベンゼンスルホン酸、２−
アセトアセトアミド−３−メチルベンゼンスルホン酸、
２−アセトアセトアミド−４−メチルベンゼンスルホン
酸、２−アセトアセトアミド−５−メチルベンゼンスル
ホン酸、２−アセトアセトアミド−６−メチルベンゼン
スルホン酸、３−アセトアセトアミド−４−メチルベン
ゼンスルホン酸、３−アセトアセトアミド−５−メチル
ベンゼンスルホン酸、３−アセトアセトアミド−６−メ
チルベンゼンスルホン酸、４−アセトアセトアミド−５
−メチルベンゼンスルホン酸、４−アセトアセトアミド
−６−メチルベンゼンスルホン酸、５−アセトアセトア
ミド−６−メチルベンゼンスルホン酸、２−アセトアセ
トアミド−３−クロロ−４−メチルベンゼンスルホン
酸、２−アセトアセトアミド−３−クロロ−５−メチル
ベンゼンスルホン酸、２−アセトアセトアミド−３−ク
ロロ−６−メチルベンゼンスルホン酸、２−アセトアセ
トアミド−４−クロロ−３−メチルベンゼンスルホン
酸、２−アセトアセトアミド−４−クロロ−５−メチル
ベンゼンスルホン酸、２−アセトアセトアミド−４−ク
ロロ−６−メチルベンゼンスルホン酸、２−アセトアセ
トアミド−５−クロロ−３−メチルベンゼンスルホン
酸、２−アセトアセトアミド−５−クロロ−４−メチル
ベンゼンスルホン酸、２−アセトアセトアミド−５−ク
ロロ−６−メチルベンゼンスルホン酸、２−アセトアセ
トアミド−３−メトキシ−４−メチルベンゼンスルホン
酸、２−アセトアセトアミド−３−メトキシ−５−メチ
ルベンゼンスルホン酸、２−アセトアセトアミド−３−
メトキシ−６−メチルベンゼンスルホン酸、２−アセト
アセトアミド−４−メトキシ−３−メチルベンゼンスル
ホン酸、２−アセトアセトアミド−４−メトキシ−５−
メチルベンゼンスルホン酸、２−アセトアセトアミド−
４−メトキシ−６−メチルベンゼンスルホン酸、２−ア
セトアセトアミド−５−メトキシ−３−メチルベンゼン
スルホン酸、２−アセトアセトアミド−５−メトキシ−
４−メチルベンゼンスルホン酸、２−アセトアセトアミ
ド−５−メトキシ−６−メチルベンゼンスルホン酸、２
−アセトアセトアミド−３，４−ジクロロベンゼンスル
ホン酸、２−アセトアセトアミド−３，５−ジクロロベ
ンゼンスルホン酸、２−アセトアセトアミド−３，６−
ジクロロベンゼンスルホン酸、２−アセトアセトアミド
−４，５−ジクロロベンゼンスルホン酸、２−アセトア
セトアミド−４，６−ジクロロベンゼンスルホン酸、２
−アセトアセトアミド−５，６−ジクロロベンゼンスル
ホン酸、３−アセトアセトアミド−２，４−ジクロロベ
ンゼンスルホン酸、３−アセトアセトアミド−２，５−
ジクロロベンゼンスルホン酸、３−アセトアセトアミド
−２，６−ジクロロベンゼンスルホン酸、４−アセトア
セトアミド−２，３−ジクロロベンゼンスルホン酸、４
−アセトアセトアミド−２，５−ジクロロベンゼンスル
ホン酸、４−アセトアセトアミド−２，６−ジクロロベ
ンゼンスルホン酸、４−アセトアセトアミド−３，５−
ジクロロベンゼンスルホン酸、４−アセトアセトアミド
−３，６−ジクロロベンゼンスルホン酸、４−アセトア
セトアミド−５，６−ジクロロベンゼンスルホン酸およ
びこれらのアルカリ金属塩等がある。
【００２６】本発明の工程（Ａ）におけるジスアゾ化合
物の合成方法および工程（Ｂ）における極性基置換ジス
アゾ化合物の合成方法は、カップラー成分を含むカップ
ラー水溶液と３，３’−ジクロロベンジジンのテトラゾ
水溶液とを、カップラー成分が反応系で実質的に析出し
ないように、かつテトラゾ成分が直ちに反応するように
酸性水溶液中に同時に注入するカップリング反応が好ま
しいが、この方法に限定されることなく従来公知のジス
アゾ化合物の製造方法が採用できる。
物の合成方法および工程（Ｂ）における極性基置換ジス
アゾ化合物の合成方法は、カップラー成分を含むカップ
ラー水溶液と３，３’−ジクロロベンジジンのテトラゾ
水溶液とを、カップラー成分が反応系で実質的に析出し
ないように、かつテトラゾ成分が直ちに反応するように
酸性水溶液中に同時に注入するカップリング反応が好ま
しいが、この方法に限定されることなく従来公知のジス
アゾ化合物の製造方法が採用できる。
【００２７】本発明において極性基置換ジスアゾ化合物
は、ピグメントイエロー１２の結晶転移を円滑に行わせ
るために使用される。結晶転移をより円滑に行わせるた
めには両側に極性基を有する極性基置換ジスアゾ化合物
をジスアゾ化合物の粒子上に均一に存在させることが好
ましく、そのためにジスアゾ化合物の存在下に極性基置
換ジスアゾ化合物を合成する。なお、供した極性基置換
アセトアセトアニリドの分子すべてを両側に極性基を有
する極性基置換ジスアゾ化合物に変化させるためには、
工程（Ａ）のカップリング反応の終了時点において遊離
のカップリング成分が検出されないようにして、工程
（Ｂ）でカップリング反応するカップリング成分が極性
基置換アセトアセトアニリドのみであるようにすること
が好ましい。
は、ピグメントイエロー１２の結晶転移を円滑に行わせ
るために使用される。結晶転移をより円滑に行わせるた
めには両側に極性基を有する極性基置換ジスアゾ化合物
をジスアゾ化合物の粒子上に均一に存在させることが好
ましく、そのためにジスアゾ化合物の存在下に極性基置
換ジスアゾ化合物を合成する。なお、供した極性基置換
アセトアセトアニリドの分子すべてを両側に極性基を有
する極性基置換ジスアゾ化合物に変化させるためには、
工程（Ａ）のカップリング反応の終了時点において遊離
のカップリング成分が検出されないようにして、工程
（Ｂ）でカップリング反応するカップリング成分が極性
基置換アセトアセトアニリドのみであるようにすること
が好ましい。
【００２８】本発明における工程（Ｃ）は、ジスアゾ化
合物と極性基置換ジスアゾ化合物を水スラリーの状態で
オートクレーブ等の加圧装置を使用して１００℃〜１４
０℃に加熱処理する。加熱処理時間は３０分〜３時間程
度が好ましい。加熱処理して得られたピグメントイエロ
ー１２は、回折角９．９０±０．２０゜（Ｃｕ−Ｋα）
にブロードな特徴的ピークを有する。加熱処理温度が１
００℃未満では回折角１０．３±０．１゜の通常の安定
形結晶であるし、また、１４０℃を越えても通常の安定
形結晶へ再転移してしまう。
合物と極性基置換ジスアゾ化合物を水スラリーの状態で
オートクレーブ等の加圧装置を使用して１００℃〜１４
０℃に加熱処理する。加熱処理時間は３０分〜３時間程
度が好ましい。加熱処理して得られたピグメントイエロ
ー１２は、回折角９．９０±０．２０゜（Ｃｕ−Ｋα）
にブロードな特徴的ピークを有する。加熱処理温度が１
００℃未満では回折角１０．３±０．１゜の通常の安定
形結晶であるし、また、１４０℃を越えても通常の安定
形結晶へ再転移してしまう。
【００２９】本発明で得られるピグメントイエロー１２
の結晶は準安定形の結晶として取り出せるものであり、
アセトアセトアニリド単独とテトラゾ成分からなるピグ
メントイエロー１２では形成しない結晶形である。すな
わち、極性基置換ジスアゾ化合物は加熱下での不安定な
分子集合状態のピグメントイエロー１２を準安定結晶と
して保持する機能を有すると考えられる。その際、同時
に結晶子が微細化され、そのためにＸ線回折ピークがブ
ロードとなる。また、準安定形であるために印刷インキ
用ビヒクルにより容易に結晶転移すると同時に一次粒子
が結晶子レベルまで解膠してビヒクル中に分散する。準
安定形の結晶を得る意義は、上述した結晶学的機構に基
づく印刷インキ中での易分散性の性質により透明性を初
めとする印刷インキ適性を向上させることにある。
の結晶は準安定形の結晶として取り出せるものであり、
アセトアセトアニリド単独とテトラゾ成分からなるピグ
メントイエロー１２では形成しない結晶形である。すな
わち、極性基置換ジスアゾ化合物は加熱下での不安定な
分子集合状態のピグメントイエロー１２を準安定結晶と
して保持する機能を有すると考えられる。その際、同時
に結晶子が微細化され、そのためにＸ線回折ピークがブ
ロードとなる。また、準安定形であるために印刷インキ
用ビヒクルにより容易に結晶転移すると同時に一次粒子
が結晶子レベルまで解膠してビヒクル中に分散する。準
安定形の結晶を得る意義は、上述した結晶学的機構に基
づく印刷インキ中での易分散性の性質により透明性を初
めとする印刷インキ適性を向上させることにある。
【００３０】本発明においてピグメントイエロー１２の
顔料特性を向上させるために、加熱処理後の顔料の水ス
ラリーに対してロジン類あるいは印刷インキ用ビヒクル
によって顔料の表面処理を施してもよい。表面処理用の
ロジンの種類としては、ガムロジン、ウッドロジン、トー
ル油ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、水添ロジン等、
顔料のロジン処理に一般的に使用されるロジンの水酸化
ナトリウム溶液もしくは水酸化カリウム溶液などがあ
る。表面処理用の印刷インキ用ビヒクルとしては、酸価
が高くアルカリ水溶液となるロジン変性フェノール樹脂
が好ましく、これにアルキッド樹脂、石油樹脂等を併用
しても良い。ロジンまたは印刷インキ用ビヒクルの添加
量は、固形分換算でカップリングして生成されるピグメ
ントイエロー１２に対して、２〜１５０重量％、好ましく
は３〜８０重量％である。
顔料特性を向上させるために、加熱処理後の顔料の水ス
ラリーに対してロジン類あるいは印刷インキ用ビヒクル
によって顔料の表面処理を施してもよい。表面処理用の
ロジンの種類としては、ガムロジン、ウッドロジン、トー
ル油ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、水添ロジン等、
顔料のロジン処理に一般的に使用されるロジンの水酸化
ナトリウム溶液もしくは水酸化カリウム溶液などがあ
る。表面処理用の印刷インキ用ビヒクルとしては、酸価
が高くアルカリ水溶液となるロジン変性フェノール樹脂
が好ましく、これにアルキッド樹脂、石油樹脂等を併用
しても良い。ロジンまたは印刷インキ用ビヒクルの添加
量は、固形分換算でカップリングして生成されるピグメ
ントイエロー１２に対して、２〜１５０重量％、好ましく
は３〜８０重量％である。
【００３１】本発明の製造法によって得られたピグメン
トイエロー１２は、印刷インキ用ビヒクルと混練されて、
透明性と流動性と耐熱性に優れた印刷インキに使用する
ことができる。
トイエロー１２は、印刷インキ用ビヒクルと混練されて、
透明性と流動性と耐熱性に優れた印刷インキに使用する
ことができる。
【００３２】オフセットインキ用ビヒクルとしては、例
えば、ロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂、アルキッド
樹脂またはこれら乾性油変性樹脂等の樹脂と、必要に応
じて、アマニ油、桐油、大豆油等の植物油と、ｎ−パラフィ
ン、イソパラフィン、アロマティック、ナフテン、α−
オレフィン等の溶剤からなるものであって、それらの混
合割合は、重量比で樹脂：植物油：溶剤＝２０〜５０
部：０〜３０部：１０〜６０部の範囲が好ましい。本発
明の顔料を配合したオフセットインキ用ビヒクルは、必
要に応じて、インキ溶剤、ドライヤー、レベリング改良
剤、増粘剤等の公知の添加剤を適宜配合して印刷インキ
とすることができる。
えば、ロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂、アルキッド
樹脂またはこれら乾性油変性樹脂等の樹脂と、必要に応
じて、アマニ油、桐油、大豆油等の植物油と、ｎ−パラフィ
ン、イソパラフィン、アロマティック、ナフテン、α−
オレフィン等の溶剤からなるものであって、それらの混
合割合は、重量比で樹脂：植物油：溶剤＝２０〜５０
部：０〜３０部：１０〜６０部の範囲が好ましい。本発
明の顔料を配合したオフセットインキ用ビヒクルは、必
要に応じて、インキ溶剤、ドライヤー、レベリング改良
剤、増粘剤等の公知の添加剤を適宜配合して印刷インキ
とすることができる。
【００３３】グラビアインキ用ビヒクルとしては、例え
ば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、石灰化
ロジン、ライムロジン、ロジンエステル、マレイン酸樹脂、
ギルソナイト、ダンマル、セラック、ポリアミド樹脂、
ビニル樹脂、ニトロセルロース、環化ゴム、塩化ゴム、
エチルセルロース、酢酸セルロース、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ア
ルキッド樹脂等の樹脂混合物と、ｎ−ヘキサン、トルエ
ン、メタノール、エタノール、アセトン、酢酸エチル、乳酸
エチル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノブチルエーテル、イソプロピルアルコール、クロルベ
ンゼン、エチルエーテル、メチルエチルケトン、アセト
酢酸エチル等の溶剤からなるものであって、それらの配
合割合は、重量比で、樹脂混合物：溶剤＝１０〜５０
部：３０〜８０部の範囲が好ましい。本発明の顔料を配
合したグラビアインキ用ビヒクルは、必要に応じて、例え
ば硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、
アルミナホワイト、クレー、シリカ、シリカホワイト、タ
ルク、珪酸カルシウム、沈降性炭酸マグネシウム等の体質
顔料の他、補助剤として、可塑剤、紫外線防止剤、酸化防止
剤、帯電防止剤等の公知の添加剤を適宜配合して印刷イ
ンキとすることができる。
ば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、石灰化
ロジン、ライムロジン、ロジンエステル、マレイン酸樹脂、
ギルソナイト、ダンマル、セラック、ポリアミド樹脂、
ビニル樹脂、ニトロセルロース、環化ゴム、塩化ゴム、
エチルセルロース、酢酸セルロース、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ア
ルキッド樹脂等の樹脂混合物と、ｎ−ヘキサン、トルエ
ン、メタノール、エタノール、アセトン、酢酸エチル、乳酸
エチル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノブチルエーテル、イソプロピルアルコール、クロルベ
ンゼン、エチルエーテル、メチルエチルケトン、アセト
酢酸エチル等の溶剤からなるものであって、それらの配
合割合は、重量比で、樹脂混合物：溶剤＝１０〜５０
部：３０〜８０部の範囲が好ましい。本発明の顔料を配
合したグラビアインキ用ビヒクルは、必要に応じて、例え
ば硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、
アルミナホワイト、クレー、シリカ、シリカホワイト、タ
ルク、珪酸カルシウム、沈降性炭酸マグネシウム等の体質
顔料の他、補助剤として、可塑剤、紫外線防止剤、酸化防止
剤、帯電防止剤等の公知の添加剤を適宜配合して印刷イ
ンキとすることができる。
【００３４】
【実施例】以下に実施例によって本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。なお、以下の例中「部」及び「％」は、特に断りのな
い限りいずれも「重量部」、「重量%」を示す。 ＜実施例１＞３，３’−ジクロロベンジジン塩酸塩をそ
の３倍モルの塩酸と２倍モルの亜硝酸ナトリウムを使用
して常法によりテトラゾ化し、１０℃、０．１２５モル／
Ｌのテトラゾ水溶液を調製した。一方、アセトアセトアニ
リド３３６部を水酸化ナトリウム１１５部を含む水溶液
に溶解し、２５℃、０．２５９モル／Ｌのカップラー水溶
液を調製した。 また、酸性水溶液として８０％酢酸３００部と水酸化ナ
トリウム８０部と水とからなる２４℃、ｐＨ４．７の緩
衝溶液５０００部を調製し、撹拌機を有する反応器に仕
込んだ。このｐＨ緩衝溶液中の互いに離れた位置に出口
を持つ２本の注入管をセットし、テトラゾ水溶液とカッ
プラー水溶液とをそれぞれの注入管を通してｐＨ緩衝溶
液中に注入を行った。これらの溶液は同時に注入を開始
し、定量ポンプにより同じ体積流量（１９３ｍＬ／分）
で３８分間注入し、同時に注入を終了した。注入の間、液
面より採取した反応液からはテトラゾは検出されなかっ
た。なお、テトラゾの検出はβ−ナフトールによる発色反
応を用いて行った。 次に、アセトアセト−３−カルボキシ−４−ヒドロキシ
アニリド２４部を水酸化ナトリウム５部を含む水溶液に
溶解し、２５℃、０．２５９モル／Ｌのカップラー水溶液
を調製した。このカップラー溶液をテトラゾ水溶液と共
にそれぞれの注入管を通して上記の反応生成物が存在す
るｐＨ緩衝溶液中に注入を行った。これらの溶液は同時
に注入を開始し、定量ポンプにより同じ体積流量（１０
０ｍＬ／分）で４分間注入し、同時に注入を終了した。注
入の間、液面より採取した反応液からはテトラゾは検出
されなかった。なお、テトラゾの検出はβ−ナフトールに
よる発色反応を用いて行った。反応物を１１５℃で１時
間加熱撹拌後、濾過、水洗、熱風乾燥機を用いて９０℃
で１２時間乾燥し、粉砕して顔料Ａを得た。 上記で得られた顔料ＡをＸ線回折装置（理学電機株式会
社製、型式ＲＩＮＴ１１００）を用いて測定した結果、
回折角が９．８５°（Ｃｕ−Ｋα）に単一のピークを含
むＸ線回折パターンを示した。
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。なお、以下の例中「部」及び「％」は、特に断りのな
い限りいずれも「重量部」、「重量%」を示す。 ＜実施例１＞３，３’−ジクロロベンジジン塩酸塩をそ
の３倍モルの塩酸と２倍モルの亜硝酸ナトリウムを使用
して常法によりテトラゾ化し、１０℃、０．１２５モル／
Ｌのテトラゾ水溶液を調製した。一方、アセトアセトアニ
リド３３６部を水酸化ナトリウム１１５部を含む水溶液
に溶解し、２５℃、０．２５９モル／Ｌのカップラー水溶
液を調製した。 また、酸性水溶液として８０％酢酸３００部と水酸化ナ
トリウム８０部と水とからなる２４℃、ｐＨ４．７の緩
衝溶液５０００部を調製し、撹拌機を有する反応器に仕
込んだ。このｐＨ緩衝溶液中の互いに離れた位置に出口
を持つ２本の注入管をセットし、テトラゾ水溶液とカッ
プラー水溶液とをそれぞれの注入管を通してｐＨ緩衝溶
液中に注入を行った。これらの溶液は同時に注入を開始
し、定量ポンプにより同じ体積流量（１９３ｍＬ／分）
で３８分間注入し、同時に注入を終了した。注入の間、液
面より採取した反応液からはテトラゾは検出されなかっ
た。なお、テトラゾの検出はβ−ナフトールによる発色反
応を用いて行った。 次に、アセトアセト−３−カルボキシ−４−ヒドロキシ
アニリド２４部を水酸化ナトリウム５部を含む水溶液に
溶解し、２５℃、０．２５９モル／Ｌのカップラー水溶液
を調製した。このカップラー溶液をテトラゾ水溶液と共
にそれぞれの注入管を通して上記の反応生成物が存在す
るｐＨ緩衝溶液中に注入を行った。これらの溶液は同時
に注入を開始し、定量ポンプにより同じ体積流量（１０
０ｍＬ／分）で４分間注入し、同時に注入を終了した。注
入の間、液面より採取した反応液からはテトラゾは検出
されなかった。なお、テトラゾの検出はβ−ナフトールに
よる発色反応を用いて行った。反応物を１１５℃で１時
間加熱撹拌後、濾過、水洗、熱風乾燥機を用いて９０℃
で１２時間乾燥し、粉砕して顔料Ａを得た。 上記で得られた顔料ＡをＸ線回折装置（理学電機株式会
社製、型式ＲＩＮＴ１１００）を用いて測定した結果、
回折角が９．８５°（Ｃｕ−Ｋα）に単一のピークを含
むＸ線回折パターンを示した。
【００３５】＜実施例２＞アセトアセトアニリド３３６
部を使用する代わりに、アセトアセトアニリド３１９部
とアセトアセト−ｐ−カルボアニリド２２部を使用し、
アセトアセト−３−カルボキシ−４−ヒドロキシアニリ
ド２４部を使用する代わりに、４−アセトアセトアミド
ベンゼンスルホン酸２６部を使用し、１１５℃で１時間
加熱する代わりに、１０５℃で３時間加熱すること以外
は実施例１と同様にして顔料Ｂを得た。 上記で得られた顔料ＢをＸ線回折装置を用いて測定した
結果、回折角が９．８５°（Ｃｕ−Ｋα）に単一のピー
クを含むＸ線回折パターンを示した。
部を使用する代わりに、アセトアセトアニリド３１９部
とアセトアセト−ｐ−カルボアニリド２２部を使用し、
アセトアセト−３−カルボキシ−４−ヒドロキシアニリ
ド２４部を使用する代わりに、４−アセトアセトアミド
ベンゼンスルホン酸２６部を使用し、１１５℃で１時間
加熱する代わりに、１０５℃で３時間加熱すること以外
は実施例１と同様にして顔料Ｂを得た。 上記で得られた顔料ＢをＸ線回折装置を用いて測定した
結果、回折角が９．８５°（Ｃｕ−Ｋα）に単一のピー
クを含むＸ線回折パターンを示した。
【００３６】＜実施例３＞０．１２５モル／Ｌのテトラ
ゾ水溶液を実施例１と同様にして調製した。一方、アセト
アセトアニリド３２０部を水酸化ナトリウム１１０部を
含む水溶液に溶解し、２５℃、０．２５９モル／Ｌのカッ
プラー水溶液を調製した。 テトラゾ水溶液とカップラー水溶液とを実施例１と同様
にして調製したｐＨ緩衝溶液中に同時に注入を開始し、
定量ポンプにより同じ体積流量（１９３ｍＬ／分）で３
６分間注入し、同時に注入を終了した。注入の間、液面よ
り採取した反応液からはテトラゾは検出されなかった。
なお、テトラゾの検出はβ−ナフトールによる発色反応
を用いて行った。 次に、アセトアセト−３−カルボキシ−４−ヒドロキシ
アニリド２４部とアセトアセトアニリド１６部とｏ−ア
ミノ安息香酸１．４部とを水酸化ナトリウム１０部を含
む水溶液に溶解し、２５℃、０．２５９モル／Ｌのカップ
ラー水溶液を調製し、テトラゾ水溶液と共にそれぞれの
注入管を通してｐＨ緩衝溶液中に注入を行った。これら
の溶液は同時に注入を開始し、定量ポンプにより同じ体
積流量（１００ｍＬ／分）で７分間注入し、同時に注入
を終了した。注入の間、液面より採取した反応液からはテ
トラゾは検出されなかった。なお、テトラゾの検出はβ−
ナフトールによる発色反応を用いて行った。反応物を１
２５℃で３０分間加熱撹拌後、濾過、水洗、熱風乾燥機
を用いて９０℃で１２時間乾燥し、粉砕して顔料Ｃを得
た。 上記で得られた顔料ＣをＸ線回折装置を用いて測定した
結果、回折角が９．８５°（Ｃｕ−Ｋα）に単一のピー
クを含むＸ線回折パターンを示した。
ゾ水溶液を実施例１と同様にして調製した。一方、アセト
アセトアニリド３２０部を水酸化ナトリウム１１０部を
含む水溶液に溶解し、２５℃、０．２５９モル／Ｌのカッ
プラー水溶液を調製した。 テトラゾ水溶液とカップラー水溶液とを実施例１と同様
にして調製したｐＨ緩衝溶液中に同時に注入を開始し、
定量ポンプにより同じ体積流量（１９３ｍＬ／分）で３
６分間注入し、同時に注入を終了した。注入の間、液面よ
り採取した反応液からはテトラゾは検出されなかった。
なお、テトラゾの検出はβ−ナフトールによる発色反応
を用いて行った。 次に、アセトアセト−３−カルボキシ−４−ヒドロキシ
アニリド２４部とアセトアセトアニリド１６部とｏ−ア
ミノ安息香酸１．４部とを水酸化ナトリウム１０部を含
む水溶液に溶解し、２５℃、０．２５９モル／Ｌのカップ
ラー水溶液を調製し、テトラゾ水溶液と共にそれぞれの
注入管を通してｐＨ緩衝溶液中に注入を行った。これら
の溶液は同時に注入を開始し、定量ポンプにより同じ体
積流量（１００ｍＬ／分）で７分間注入し、同時に注入
を終了した。注入の間、液面より採取した反応液からはテ
トラゾは検出されなかった。なお、テトラゾの検出はβ−
ナフトールによる発色反応を用いて行った。反応物を１
２５℃で３０分間加熱撹拌後、濾過、水洗、熱風乾燥機
を用いて９０℃で１２時間乾燥し、粉砕して顔料Ｃを得
た。 上記で得られた顔料ＣをＸ線回折装置を用いて測定した
結果、回折角が９．８５°（Ｃｕ−Ｋα）に単一のピー
クを含むＸ線回折パターンを示した。
【００３７】＜比較例１＞１１５℃で１時間加熱する代
わりに、７０℃で３０分間加熱すること以外は実施例１
と同様にして顔料Ｄを得た。 上記で得られた顔料ＤをＸ線回折装置を用いて測定した
結果、回折角が１０．４０°（Ｃｕ−Ｋα）に単一のピ
ークを含むＸ線回折パターンを示した。
わりに、７０℃で３０分間加熱すること以外は実施例１
と同様にして顔料Ｄを得た。 上記で得られた顔料ＤをＸ線回折装置を用いて測定した
結果、回折角が１０．４０°（Ｃｕ−Ｋα）に単一のピ
ークを含むＸ線回折パターンを示した。
【００３８】＜比較例２＞３，３’−ジクロロベンジジ
ン塩酸塩をその３倍モルの塩酸と２倍モルの亜硝酸ナト
リウムを使用して常法によりテトラゾ化し、１０℃、０．
１２５モル／Ｌのテトラゾ水溶液を調製した。一方、アセ
トアセトアニリド３４６部とアセトアセト−３−カルボ
キシ−４−ヒドロキシアニリド１１部とを水酸化ナトリ
ウム１２０部を含む水溶液に溶解し、２５℃、０．２５９
モル／Ｌのカップラー水溶液を調製した。 また、酸性水溶液として８０％酢酸３００部と水酸化ナ
トリウム８０部と水とからなる２４℃、ｐＨ４．７の緩
衝溶液５０００部を調製し、撹拌機を有する反応器に仕
込んだ。このｐＨ緩衝溶液中の互いに離れた位置に出口
を持つ２本の注入管をセットし、テトラゾ水溶液とカッ
プラー水溶液とをそれぞれの注入管を通してｐＨ緩衝溶
液中に注入を行った。これらの溶液は同時に注入を開始
し、定量ポンプにより同じ体積流量（１９３ｍＬ／分）
で４０分間注入し、同時に注入を終了した。注入の間、液
面より採取した反応液からはテトラゾは検出されなかっ
た。なお、テトラゾの検出はβ−ナフトールによる発色反
応を用いて行った。 以上により製造したピグメントイエロー１２の顔料水ス
ラリーに水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを１１．
０に調整した液の中に、 固形換算で３５部の上記顔料誘
導体の水ペーストのｐＨ１１．０の水酸化ナトリウム水
スラリーを添加し、７０℃で３０分間加熱撹拌後、塩酸
水溶液でｐＨ５．５に調整した。反応物を１１５℃で１
時間加熱撹拌後、濾過、水洗、熱風乾燥機を用いて９０
℃で１２時間乾燥し、粉砕して顔料Ｅを得た。 上記で得られた顔料ＥをＸ線回折装置を用いて測定した
結果、回折角が９．９５°（Ｃｕ−Ｋα）に単一のピー
クを含むＸ線回折パターンを示した。
ン塩酸塩をその３倍モルの塩酸と２倍モルの亜硝酸ナト
リウムを使用して常法によりテトラゾ化し、１０℃、０．
１２５モル／Ｌのテトラゾ水溶液を調製した。一方、アセ
トアセトアニリド３４６部とアセトアセト−３−カルボ
キシ−４−ヒドロキシアニリド１１部とを水酸化ナトリ
ウム１２０部を含む水溶液に溶解し、２５℃、０．２５９
モル／Ｌのカップラー水溶液を調製した。 また、酸性水溶液として８０％酢酸３００部と水酸化ナ
トリウム８０部と水とからなる２４℃、ｐＨ４．７の緩
衝溶液５０００部を調製し、撹拌機を有する反応器に仕
込んだ。このｐＨ緩衝溶液中の互いに離れた位置に出口
を持つ２本の注入管をセットし、テトラゾ水溶液とカッ
プラー水溶液とをそれぞれの注入管を通してｐＨ緩衝溶
液中に注入を行った。これらの溶液は同時に注入を開始
し、定量ポンプにより同じ体積流量（１９３ｍＬ／分）
で４０分間注入し、同時に注入を終了した。注入の間、液
面より採取した反応液からはテトラゾは検出されなかっ
た。なお、テトラゾの検出はβ−ナフトールによる発色反
応を用いて行った。 以上により製造したピグメントイエロー１２の顔料水ス
ラリーに水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを１１．
０に調整した液の中に、 固形換算で３５部の上記顔料誘
導体の水ペーストのｐＨ１１．０の水酸化ナトリウム水
スラリーを添加し、７０℃で３０分間加熱撹拌後、塩酸
水溶液でｐＨ５．５に調整した。反応物を１１５℃で１
時間加熱撹拌後、濾過、水洗、熱風乾燥機を用いて９０
℃で１２時間乾燥し、粉砕して顔料Ｅを得た。 上記で得られた顔料ＥをＸ線回折装置を用いて測定した
結果、回折角が９．９５°（Ｃｕ−Ｋα）に単一のピー
クを含むＸ線回折パターンを示した。
【００３９】＜試験例＞以下の方法により、顔料Ａ〜Ｅ
をインキ化し評価した。 ステンレス容器に６０℃に加熱した平版インキ用ロジン
変性フェノール樹脂ワニス３００部と１００部のパウダ
ー顔料組成物を仕込み、高剪断性ミキサーを使用してミ
ルベースを作成した。このミルベースを３本ロールを使
用して練肉した。３本ロール上でベースインキに上記平
版インキ用ワニス１５０部と芳香族を含有しないインキ
用溶剤１０部を加え試験用インキを作成し、透明性と流
動性を測定した。インキの透明性と流動性とを表１にま
とめて示した。
をインキ化し評価した。 ステンレス容器に６０℃に加熱した平版インキ用ロジン
変性フェノール樹脂ワニス３００部と１００部のパウダ
ー顔料組成物を仕込み、高剪断性ミキサーを使用してミ
ルベースを作成した。このミルベースを３本ロールを使
用して練肉した。３本ロール上でベースインキに上記平
版インキ用ワニス１５０部と芳香族を含有しないインキ
用溶剤１０部を加え試験用インキを作成し、透明性と流
動性を測定した。インキの透明性と流動性とを表１にま
とめて示した。
【００４０】＜透明性の評価方法＞黒インキを用いて黒
帯を印刷した白い展色紙に、試験インキを展色し、黒帯
の上の展色状態を目視で観察する。黒帯の上に試験イン
キが展色されることにより黒帯が白く見えるものを不透
明と判断し、目視判定１とする。黒帯上に試験インキが展
色されているのがわかりにくいものを透明と判断し、目
視判定７とする。
帯を印刷した白い展色紙に、試験インキを展色し、黒帯
の上の展色状態を目視で観察する。黒帯の上に試験イン
キが展色されることにより黒帯が白く見えるものを不透
明と判断し、目視判定１とする。黒帯上に試験インキが展
色されているのがわかりにくいものを透明と判断し、目
視判定７とする。
【００４１】＜流動性の評価方法＞スプレッドメーター
に一定容量の試験インキを測り盛り、測定開始と同時に
ガラス板と目盛り板の間に計量したインキを押しだし、
１分後にインキが流動した中心からの距離を計測する。
測定値の大きいものを流動性が高いと判定する。顔料Ａ
の流動性を１００％とした百分率で表示し、１００％を
超える値の場合は流動性がより高く、また、１００％未
満の値の場合は流動性がより低いことを表した。
に一定容量の試験インキを測り盛り、測定開始と同時に
ガラス板と目盛り板の間に計量したインキを押しだし、
１分後にインキが流動した中心からの距離を計測する。
測定値の大きいものを流動性が高いと判定する。顔料Ａ
の流動性を１００％とした百分率で表示し、１００％を
超える値の場合は流動性がより高く、また、１００％未
満の値の場合は流動性がより低いことを表した。
【００４２】
【００４３】
【発明の効果】本発明の製造方法で得られるピグメント
イエロー１２は、両側に極性基を有するジスアゾ化合物
の作用により結晶子が微細で、かつ準安定結晶となり、
分散性、透明性に優れた印刷インキとすることができ
る。又、本発明のピグメントイエロー１２はパウダー顔
料を原料として印刷インキとすることができるので、ペ
ースト顔料をフラッシングする工程を経由することなく
印刷インキを製造でき、フラッシング時の着色排水の問
題点を解消し環境面での意義も極めて大きい。更に、本
発明の製造方法によれば極性基置換アセトアセトアニリ
ドは３，３’−ジクロロベンジジンのテトラゾ化物の両
側にカップリング反応するのでその使用量を減らすこと
が可能となり、顔料のコストを低減させることができ
た。
イエロー１２は、両側に極性基を有するジスアゾ化合物
の作用により結晶子が微細で、かつ準安定結晶となり、
分散性、透明性に優れた印刷インキとすることができ
る。又、本発明のピグメントイエロー１２はパウダー顔
料を原料として印刷インキとすることができるので、ペ
ースト顔料をフラッシングする工程を経由することなく
印刷インキを製造でき、フラッシング時の着色排水の問
題点を解消し環境面での意義も極めて大きい。更に、本
発明の製造方法によれば極性基置換アセトアセトアニリ
ドは３，３’−ジクロロベンジジンのテトラゾ化物の両
側にカップリング反応するのでその使用量を減らすこと
が可能となり、顔料のコストを低減させることができ
た。
Claims (6)
- 【請求項１】 アセトアセトアニリド単独もしくはアセ
トアセトアニリドを主成分として他の成分を添加したカ
ップリング成分と３，３’−ジクロロベンジジンのテト
ラゾ成分とをカップリング反応させてジスアゾ化合物を
合成する工程（Ａ）と、工程（Ａ）で得られたジスアゾ
化合物の存在下で、全カップリング成分に対して０．５
〜１０モル％の極性基置換アセトアセトアニリドを少な
くとも５０モル％含むカップリング成分と３，３’−ジ
クロロベンジジンのテトラゾ成分とをカップリング反応
させて極性基置換ジスアゾ化合物を合成する工程（Ｂ）
と、工程（Ｂ）で得られたジスアゾ化合物および極性基
置換ジスアゾ化合物の混合物を１００〜１４０℃で加熱
処理する工程（Ｃ）とからなることを特徴とするピグメ
ントイエロー１２の製造方法。 - 【請求項２】 ジスアゾ化合物のアセトアセトアニリド
以外のカップリング成分が、アセトアセトアニリド誘導
体、３−メチル−１−置換または無置換フェニル−５−
ピラゾロン、アニリンおよびアニリン誘導体からなる群
から選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の製造
方法。 - 【請求項３】 極性基置換アセトアセトアニリドが一般
式（１）で示される化合物である請求項１または２記載
の製造方法。 一般式（１） 【化１】 [ 式中、Ｘは同一であっても異なっていてもよく、Ｒ1、
ＯＲ1、ハロゲン、ＣＯＮＲ1Ｒ2、ＳＯ2ＮＲ1Ｒ2、ＣＯ
ＮＨ（ＣＨ2）kＮＲ1Ｒ2、ＳＯ2ＮＨ（ＣＨ2）kＮＲ1Ｒ
2、（Ｒ1、Ｒ2は水素原子または低級アルキル基、ｋは
１〜４の整数を表す。）、ｍは０〜２の整数、Ｙは同一
であっても異なっていてもよく、ＣＯＯＨ、ＳＯ3Ｈ、
ｎは１〜２の整数を表す。］ - 【請求項４】 ピグメントイエロー１２に含まれるアセ
トアセトアニリド以外のカップリング成分が、極性基置
換アセトアセトアニリドを含めた全カップリング成分を
基準として２０モル％以下である請求項１ないし３いず
れか記載の製造方法。 - 【請求項５】 請求項１ないし６いずれか記載の製造方
法で得られたＸ線回折図において回折角９．９０±０．
２０゜（Ｃｕ−Ｋα）に特徴的ピークを有するピグメン
トイエロー１２。 - 【請求項６】 請求項５記載のピグメントイエロー１２
および印刷インキ用ビヒクルからなる印刷インキ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001005869A JP2002241633A (ja) | 2000-12-11 | 2001-01-15 | ピグメントイエロー１２の製造方法およびその利用 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000375364 | 2000-12-11 | ||
| JP2000-375364 | 2000-12-11 | ||
| JP2001005869A JP2002241633A (ja) | 2000-12-11 | 2001-01-15 | ピグメントイエロー１２の製造方法およびその利用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002241633A true JP2002241633A (ja) | 2002-08-28 |
Family
ID=26605565
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001005869A Pending JP2002241633A (ja) | 2000-12-11 | 2001-01-15 | ピグメントイエロー１２の製造方法およびその利用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002241633A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007284641A (ja) * | 2006-04-20 | 2007-11-01 | Dainippon Ink & Chem Inc | ジスアゾ顔料組成物、その製造方法及び印刷インキ |
-
2001
- 2001-01-15 JP JP2001005869A patent/JP2002241633A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007284641A (ja) * | 2006-04-20 | 2007-11-01 | Dainippon Ink & Chem Inc | ジスアゾ顔料組成物、その製造方法及び印刷インキ |
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