DE2012152C3 - Verfahren zur Herstellung von Pigmentfarbstoffgemischen aus Disazofarbstoffen und deren Verwendung - Google Patents

Description

Wormald in »Paint and Varnish Production«. April Als geeignete polare Zusatzkomponenten aus der

1¹?57, S. 56. Reihe der Acetessigsäurearylamide seien z. B. die fol-

Dic Entwicklung im graphischen Gewerbe tendiert genden genannt: 2-Acetoacetylamino-bcnzoesäure. 3-

in den letzten Jahren immer mehr ir. Richtung sehr Acetoacetylamiiio-bcnzoesäure. 4-Acetoacctylamino-

schnell laufender Druckmaschinen, für die imgestciger- 55 benzoesäure, 2-Acetoacety!ammo-toluol-4-carbonsäu-

ten Maße sehr farbstarke und sehr gut fließfähige re. i-Acetoacctylammo-toluoM-carbonsäurc. 2-Chlor-

Druckfarbcn gefordert werden, die für den Mchrfarben- . 4-acctoacetylamino-ben/oesäure. 3-Chlor-4-acetoace-

druck noch zusätzlich eine hohe Transparenz auf- tylamino-benzoesäure. 4-Acctoacclylamino-2-hydroxy-

Weisen sollen. Aus der deutschen Patentschrift benzoesäure, S-Acetoacetylamino^-hydroxy-benzoe-

I 155 755 ist bekannt, daß derartige Pigmente durch 60 säure, I-Acetoacetylamino-benzol^,5-dicarbonsäure,

eiie Nachbehandlung mit organischen Lösungsmitteln 2-Acctoacetylaminobenzol-siilfonsäure, 3-Acetoacetyl-

in ihren rhcologischen Eigenschaften verbessert sverderi aminohcnzol-sulfonsäurc, 4-Acetoacctylaminobenzol-

könncn. sulfonsäure, I -Acetoacetylaminonaphthalin-4-sulfon-

Die Forderung nach höhere Farbstärke und nach säure und andere ähnlich substituierte Acetessigsäurc-

höherer Transparenz läßt sich jedoch mit dem ge- 65 arylamide.

Kannten Verfahren in vielen Fällen nicht verwirklichen. Als Kupplungskomponenten mit polaren Gruppen

In den meisten Fällen ist die durch die genannte der Pyrazolonrcihe können beispiclssveise verwendet

LösunRsmittclbehandlung erzielte Verbesserung des sserdcn: l-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5), 1-

4'-Sul!'nplicn\tl-"<ni.itn I psi.i .>'. ·μ ,-■■ j .> .₍_ \._r^. .:·,:-!..·. ^„τ!,: Karhuuri- ·.· .i.i- W .-.-it; rl·,-" -.in J :n

Ί\>!ΐΐκΊ;\ί»-.^ιη.··Ιι\ί-ρ\ι.ι/>)Κιιι·ι ί;. i-Γ -ι/Ii!,ir-4 ->.:',- iji-tJn r^:.di;n mil der. m-· Lfi/iirivn Pigment, η :c

ορίκ,ηΐι '■i,K-!!;\i-psi.,.-,i|,«!i-c^;). [.. _> s -IVn'.T---! - ι .-K^.,,-._. _/u ,.'[-/Il-L-:: "i:i ciacr. ιΓι-Η;·> iider.- n;

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frei ν·;·. H j IVvHi rc τι. -.ve-.· .·' Alkaiirc-in.iten c-^.-kc:-\>crd.--

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der .-Vete^ic^hireärV.··" drc ^;': eh..'-.·■· '.·.,■--.:■;-: 'r> ■: _f. ^v-;-. .;-^r Ciruid ihrer :,-'u:n I-"._:rb-'":rV.c auvih ;

dor! bcschr'cNiren [")-.!/.T:_i:~e": i::r- -.'- : i-'.hi're" L'.:·:" / B. η !uf!tro-:kn;-d;- Lickc" .vjF BaM- !j--

jedoch kci---: po'.'.re" S:;?<::ti;en:.-n ;- d."·. κ ..r?!.:".:-· ■ ''z:r \^;V;..ihar/e ~" t Erf"ig cnge-e:,"· v,erdei u:

komponenten. ,·.··..;: :^-^k:-^ndere in Fü',:en. bc der.;- :':^uir. i: fe

i)ie erinV'.-ü-crcr'ä 3c- P i?ot*:c^:t :"';:'" -.·"·.". .· ;· "=. F .;r^^:'ä'f.e e:ne hohe Tran-r'ären? ίΓΛ-:'.^;ι.η! i-t . >-

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'■'■ e .r-PoUvmvlchlorid Verwendung '.:. der:.

Da die anwendungstechnisehen Eigenschaften eines Pigmentes vielfach weitgehend von der verwendeten Kupplungsmeihüde abhängig sind, wurden in den Beispielen die modifizierten Pigmente mit :\cn n;r'h der gleichen Vorschrift, aber ohne pulare Ziisa'.zlcomponenten hergestellten Pigmenten verglichen. In den Beispielen verhalten Mich Gewichtsteile zu VoIutnenteilcn wie Gramm zu Milliliter.

Beispiel 1
Tetrazolösung

25,3 Gewichtsteile 3,3'-Diehlor-4.4'-diamino-diphen\l werden mit 100 Volumenteilen 5η Salzsäure mehrere Stunden bei Raumtemperatur verrührt, anschließend mit 150 Gewichtsteilen Eis versetzt und bei einer Temperatur zwischen 0 und j-5 C mit 40.5 Volumeiueilen 5n Natriumnitritlösung auf übliche Weise letrazotiert. Nach Klärender erhaltenen Tetrazoiösung wird überschüssiges Nitrit mit einer ausreichenden Menge AmidosullOsäure entfernt.

Kuppiungssuspension

34.02 Gewichtsieile Acetoacetylamino-benzo! als llauptkiimponente und 1.90 Gewichtsleile 2-Acetoaeeivianiino-toluol-4-carboiisäurc als Zusatzkomponente werden in 800 Volumenteilen Wasser angerührt und durch Zugabe \on 28 Volumenleileneiner 33",.igen wäßrigen Natriumin droxvdlösung aufgelöst. Die erhaltcne alkalische Lösung wird am Schnellrührer mit etwa 20 Volunienteilen Eisessig gefällt und auf einen pH-Wert \on 5.5 eingestellt. Die beiden Kupplungskomponenten stellen dabei im Verhältnis \on 96:4 Molprozent.

Die Kupplung erfolgt innerhalb \on 90 Minuten bei einer Temperatur \on 20 C. wobei die Tetrazolösung unter die Oberfläche der intensiv gerührten Kuppliingssuspension einläuft und zwar derart, daß niemals ein Überschuß an Teirazolösimg in v_;er Kuppelbrühe nachweisbar ist. Nach Verbrauch von etwa - ., der Gesamtmenge Tetrazolösung werden der !"!■-ipplungssuspension noch 50 Volumenteile 4n Na-Iriuinacetatlösiing zugefügt. Unmittelbar im Anschluß an die Kupplung wird die erhaltene Pigmenlsuspciision durch Einleiten von Dampf innerhalb von 90 Minuten auf 90 C" erhitzt und anschließend noch 30 Minuten bei dieser Temperatur iMchgerührt. Durch Zugabe v,-n kaltem Wasser wird nunmehr auf 60 bis 70 C abgekühlt, abg'.-saugt und auf der Nutsche mit reichlich Wasser ausgewaschen. Die Trocknung erfolgt in einem L mluflsclirank bei 50 bis M) C. Nach dem Mahlen wird ein gelbes Pigment erhalten.

Vergleiclisfarbstoff I

Nach dem gleichen Verfahren wird ein Vergleiehsfarbstoff hergestellt, aber mit der Abänderung, daß als Kupplungskomponente nur Aecloacctylamino-benzol eingesetzt wird, und zwar in der äquivalenten Menge von 35,44 Gewichtsteilcn.

Bei einem Verhältnis \on lkmtpigmcnl zu Weißpignienl von I : Ht) färben 75 Teilen des modifizierten Pigmentes eine /inkoxyd-Leinölpastc ebenso stark an wie 100 Teile von Verdeichsfarbstoff I. Eine mit dem modili/ieilen Pigment hergestellte Toluol-'! iefdruckfarbe zeigt den I ließ'verl 22SO. während die aus dem Vergleich--farbstoff I hvigestelltc Druckfarbe den Hießwert 9'ii;ti aufweist.

Beispiel 2

Die Kupplung erfolgt entsprechend den Angaben \on Beisniel I mit der Abänderung, daß an Stelle der in, Beispiel 1 angegebenen Zusatzkomponenie 2,12 Gewtclnsteile I-Acetoacetylaminobenzok^-dicarhonsäure eingesetzt werden. Haupt- und Zusutzkomponenie stehen dabei im Verhältnis von 96:4 Molprozeni. Bei einem Verhältnis von Buntpigment zu Weißpigment von !:SÜ färben 80 Teile des derart modifiö zierten Pigmentes eine Zinkoxyd-Leinölpasle ebenso stark an wie 100 Teile von Vergleichsfarbsioff 1. Eine mit dem modifizierten Pigment hergestellte 15"„ig pigmentierte Toluol-Tiefdruckfarbe zeigt den Hießwert 2100.

Beispiel 3

Die Kupplung erfolgt nach den Angaben \on Beispiel 1 mit der Abänderung, daß an Stelle der im Beispiel i angegebei.jii Zusatzkomponeiite ! .90 Gevvichtsteile 4-Acetoa_j:;. laniiiio-phenvle.ssigsaure eingesetzt werden. Haupt- und Zusatzkoir..onente stehen dabei in einem Verhältnis von 96:4 Molprozent.

Bei der Earhstärkeprüfuna in einer Zinkoxyd-Leinölpaste bei einem Verhältnis von Buntpigment zu Weiilpigment von 1 :S() zeigen 70 Teile des modifizierten Pigmentes die gleiche Eärbekraft wie 100 Teile von Verglcichsfarb.stoff !.

Beispiel 4

Die Kupplung erfolgt entsprechend den Angaben im Beispiel 1 mit der Abänderung, daß Mi Stelle der im Beispiel 1 angegebenen Zusatzkomponenie 1.90 Gewichtv.eile 3-Acetoacetvlaniino-toluol-4-carbonsäure einsetzt werden. Haupt- und Zusalzkomponente stehen dabei im Verhältnis, von 96:4 Violprozent.

Bei einem Verhältnis von Buntpigment zu Weißpigment von 1 :S0 färben 75 Teile des derart modifizierten Pigmentes eine Ziiikoxyd-Leinölpasle ebenso stark an wie 100 Teile von Vergleichsfarbstoff 1.

Beispiel 5

E>ie Kupplung erfolgt entsprechend den Angaben von Beispiel I mit der Abänderung, daß an Stelle der im Beispiel I angegebenen Zusatzkomponente 1.76 Gewichtsteile 2-Acetoacetylainino-bcnzoesäure eingesetzt weiden. Haupt- und Zusatzkomponente stehen dabei im Verhältnis von 96:4 Molprozent.

Bei einem Verhältnis von Buntpigment zu VV'eiB-pigmcnt von 1:80 färben SO Teile des derart modifizierten Pigmentes eine Zinko.xyd-Lcinölpaste ebenso stark an wie 100 Teile von Vergleichsfarbstoff i. Eine mii <!em modifizierten Pigment hergestellte Tiefdruckfarbc zeigt der Eließwert 2310. während unter gleichen Bedingungen mit dem Vergleich·,farbstoff 1 nur ein Hießwert von 9900 erreicht wird.

Beispiel 6

Jd.70 ücwichhlcik" Z-Aceloacetyhimino-loluol als llauptkomponente und 2.12 Gewichtsieile I-Acctoacetylaininobcnzol-3,5-ilicarbonsäure '.ils Ziisatzkoiii· poncnte weiden wie im Beispiel I angegeben gelöst und ausgefällt. 11 ar pt- und Zusalzkomponente stehen dabei im Verhältnis 90:4 Molprozent.

Die Kupplung mit einer gemäß Beispiel I aus 25.3 Cr_} Gcwichlsieilen 3..V-Dichlor-4.4'-diamino-dipl jiivI hergestellten Tetrazolösung sowie die Nachbehandlung und Aufarbeitung erf.ilgen ebenfalls wie 1111 Beispiel 1 angegeben.

Vcrgleichsfarhsioff 6 (icwiehtstcilen Mineralöl und 25 (iewichtsteilen des

Nach dem gleichen Verfahren wird tin Vergleichs- Natriums.·!, es einer über llalbsulfochlonerung einer

farbstoff hergestellt aber mit der Abänderung, daß als KW-I raktion mit den Siedegrenzen 220 bis 230 C und

Kupplungskomponente nur 2-Acetoacctylamino-toluol Umsetzung mil Aminocssigsäurc gewonnenen Alkyl-

eingcsetzt wird, und zwar in der äquivalenten Menge 5 sulfainidocssigsäure.

von 38.24 (iewichtsteilen. Die Kupplung mit einer gemäß Heispiel 1 aus 25,3

Hei einem Verhältnis von Buntpigment zu Weiß- (.iewichtsteilen 3,3'-Dichlor-4.4'-diamino-diphcnyl her-

pigment von 1:80 färben 70 Teile des modifizierten gestellten Tctrazolösung erfolgt bei einer Temperatur

Pigmentes eine Zinkoxyd-Leinölpaste ebenso stark ,in von 20T. Die TctrazoK-Ming läuft dabei unter die

wie 100 Teile von Verglcichsfarbstoff 6. Fine mit dem i^p Oberfläche der intensiv gerührten Kupplungssuspen-

modifizierten Pigment hergestellte 15'„ig pigmentierte sion ein. und /war derart, daß die erste Hälfte inncr-

Toluol-Ticfdruckfarhe zeigt den 1 ließwert 36. während i.alb von 15 Minuten zugesetzt wird, während die zweite

die aus dem Vcrglcichsfarbsloff 6 hergestellte Farbe ilälfic innerhalb weiterer 45 Minuten einläuft. Cileich-

den Fließwert 1330 aufweist. zeitig wird darauf geachtet, daß niemals ein Überschuß

15 Telrazolösung in der Kupplungssuspension nachwcis-

ii c ι s ρ ι c I J₁₁₁₁. j_st j_NT_;lcn beendigter Kupplung wird durch Fin-

Die Kupplung erfolgt entsprechend den Angaben im leiten von Dampf innerhalb von 30 Minuten auf 90 C

Beispiel 6 mit der Abänderung, daß als Hauptkompo- erhitzt und anschließend noch I Stunde bei dieser

ncntc 37.48 Gcwichtstcilc 2-Acctoacctylamino-toluol Temperatur nachgeriihrt. Durch Zugabe von kaltem

und als Zusatzkomponente 0.88 Gcvvichtstcilc 2-Aceio- *^r Wasser wird nunmehr auf 60 C abgekühlt, abgesaugt

acetylainino-benzoesäure eingesetzt werden. Haupt- und auf der Nutsche mit reichlich Wasser ausgc-

und Zusatzkomponente stehen dabei im Verhältnis von waschen. Die Trocknung erfolgt im Umluftschrank bei

98:2 Molprozent. 50 bis 60 C. Nach dem Mahlen wird ein gelbes Pig-

Bei einem Verhältnis von Huntpigment zu Wcißpig- mcntpuher erhalten.

ment von 1:80 färben 70 Teile des derart modifizierten as ., . . . . . .. „

Pigmentes eine Zinkoxyd-Leinölpaste ebenso stark an "

wie 100 Teile von Vergleichsfarbstoff 6. Fine mit dem Nach dem gleichen Verfahren wird ein Vergleichsmodifizicrtcn Pigment hergestellte 15"„ig pigmentierte farbtsoff hergestellt, aber mit der Abänderung, daß Toluol-Ticfdruckfarbc zeigt den Fließwert 18. während als Kupplungskomponente nur 2-Acctoacetylamino-Vergleichsfarbstoff 6 zu einem Fließwert von 1330 30 anisol eingesetzt wird, und zwar in der äquivalenten führt. Hin weiterer Vorzug der mit dem modifizierten Menge von 41.44 Gevvichtsteilen. Eine aus dem modifi-Pigmcnt hergestellten Tiefdruckfarbe besteht darin. zierten Pigment hergestellte 10"_oig pigmentierteToluoldaß sie stabil ist gegen Farbstärkevcrlustc durch Rc- Tiefdruckfarbc zeigt einen Fließwert von 358. während kristallisation bei der Lagerung. Werden die mit dem die aus dem Verglcichsfarbstoff 9 hergestellte Druckmodifiziertcn Pigment und mit Verglcichsfarbstoff 6 as farbe der Fließwert 4060 aufweist. Bei einem Verhergestellten Tiefdruckfarben einem über 6 Tage bei hältnis von Huntpigment zu W'cißpigmcnt von 1:80 50"C laufenden l.agerungstcst unterworfen, so zeigt färben 70 Teile des modifizierten Pigmentes eine Zinksich, daß die mit den modifizierten Pigment erhaltene nxyd-l.cinölpastc ebenso stark an wie 100 Teile von Farbe ihre Farbstärke weitgehend beibehält, während Vergleichsfarbstoff 9.
die aus Vergleichsbcispiel 6 erhaltene Farbe einen Rück- <κ· . . .
gang der Farbstärke und eine Abtrübung des Färb- «ei spiel

tones aufweist. Die Kupplung erfolgt entsprechend den Angaben

r. : ^ · j ^ von Beispiel 9 mit der Abänderung, daß an Stelle von

¹ ' 2-Acetoacetylamino-aniso! 38.59 Gewichtsteile 1-Acr-

Die Kupplung erfolgt entsprechend den Angaben im 45 toncctylamino-2.4-dimeth\lhcnzol eingesetzt werden. Beispiel 6 mit der Abänderung, daß an Stelle der im Haupt- und Zusatzkomponente stehen dabei im VerBeispiel 6 angegebenen Zusatzkomponente 1,90 Ge- hältnis von 94:6 Molprozent.
wichtsteile2-Hydroxy-4-acetoacetylamino-benzoesäure ,, . . , , , „ .„ eingesetzt werden. Haupt- und Zusatzkomponente Vergle.chsfarbstoff 10 stehen dabei im Verhältnis von 96:4 Molprozent. 50 Nach dem gleichen Verfahren wird ein Vergleichs-

Bei einem Verhältnis von Buntpigment zu Weiß- farbstoff hergestellt, aber mit der Abänderung, daß

pigment von 1:80 färben 70 Teile des derart modifi- als Kupplungskomponente nur 1-Acetoacetylamino-

zierten Pigmentes eine Zinkoxyd-Leinölpaste ebenso 2,4-dimethylbenzol eingesetzt wird, und zwar in det

stark an wie 100 Teile von Vergleichsfarbstoff 6 äquivalenten Menge von 14,04 Gewichtsteilen.

. 55 Zur Prüfung in einem lufttrocknenden Lack werder

B e t s ρ ι e ι ν j₅ Gewichtsteile Pigment mit 85 Gewichtsteilen eine:

38,95 Gewichtsteile 2-Acetoacetylamino-anisol und Bindemittels, bestehend aus 20% eines langöHger

2,65 Gewichtsteile 2-Acetoacetylamino-benzoesäure Alkydharzes und 80% Lackbenzin, in einer Vibrations

werden mit 1000 Volumenteilen Wasser angerührt und Kugelmühle (Paint Shaker) 30 Minuten dispergiert durch Zugabe von 28 Volumenteilen einer 33 %igen 60 Die so erhaltene Mahlpaste wird mit weiterem Binde

wäßrigen Natriumhydroxydlösung aufgelöst. Nach mittel zu einem Lack von 5 % Pigmentgehalt verdünnt

Zugabe von 1,4 Gewichtsteilen eines unten näher be- Mit diesem sogenannten Volltonlack werden Lackfilm-

schriebenen Kupplungsihilfsmittels wird die erhaltene auf weißem und schwarzem Untergrund hergestellt

alkalische Lösung unter Rühren am Schnellrührer mit Die mit dem modifizierten Pigment hergestellten Lack etwa 20 Volumenteilen Eisessig gefällt und der pH- 65 filme sind bei gleichem Farbton deutlU · i ib&tärke

Wert auf 5,5 eingestellt. Haupt- und Zusatzkompo- und vor allem ganz erheblich transparenter als die nsi

nente stehen dabei im Verhältnis von 94:6 Molprozent. dem Vergleichsfarbstoff 10 erhaltenen Lackfilm«.

Das verwendete Kupplungshilfsmittel besteht aus 75 Wird das modifizierte Pigment auf einem JDreiwä

zenstuhl in einen handelsüblichen Buchdruekfirnis eingearbeitet, so wird eine Buchdruckfarbc erhalten, die ganz erheblich transparentere Drucke liefert als tue unter gleichen bedingungen aus Vergleichsfarbstoff 10 hergestellte Farbe.

U e i s ρ ι e I Il

32,60 Gcwichtslcile Acctoacetvlaminohenzol und 4,09 Gewichtsteile 2-Chlor-4-acct oacetylami no-bcn/ocsäure werden in 1000 Volunienteilen Wasser angerührt und durch Zugabe \on 28 Volumenteilcneiner 33"„igen wäßrigen Natriumhydroxydlösung aufgelöst. Zu der alkalischen Lösung werden 0,3 Gewichtsteile eines grenzflächenaktiven Stoffes zugesetzt, der durch Ox-Ithylierung von p-Nonyl-phcnol mit 23 Mol Äthylenoxyd erhalten wurde. Anschließend wird am Schnellrührcr mit etwa 20 Volumenteilen Eisessig gefüllt und der pH-Wert auf 5.5 eingestellt. Haupt- und Zusalzkomponentc stehen dabei im Verhältnis von 92:8 Molprozent. Die Kupplung mit einer gemäß Beispiel I aus 25,3 Gcwichtsteilen 3.3'-Dichlor-4.4'-diamino-dipiienyl hergestellten Tetrazolösung erfolgt wie im Beispiel 1 angegeben.

Vergleichsfarbtsoff 11

Nach dem gleichen Verfahren wird ein Vergleichsfarbstoff hergestellt, aber mit der Abänderung, daß als Kupplungskomponente nur Acetoacetylaminobenzol eingesetzt wird, und zwar in der äquivalenten Menge von 35,44 Gewichtsteilen.

Bei einem Verhältnis von Buntpigment zu Weißpigment von 1:20 färben 70 Teile des derart modifilierten Pigmentes eine Zinkoxyd-Leinölpaste ebenso »tark an wie 100 Teile von Vergleichsfarbstoff 11.

Eine mit dem modifizierten Pigment hergestellte. I5%ig pigmentierte Toluoi-Tiefdruckfarbe zeigt den Fließwert 20, während die mit dem Vergleichsfarbstoff Il erhaltene Farbe einen Fließwert von 3700 aufweist.

Beispiel 12

35,26 Gewichtsteile Acetoacetylamino-benzo! werden gelöst und ausgefällt wie im Beispiel 1 angegeben. Die Kupplung erfolgt ebenfalls wie im Beispiel I angegeben mit einer aus 25,3 Gcwichtsteilen 3,3'-Dichlor-4,4'-diamino-diphenyl hergestellten Tetrazolösung jedoch mit der Abänderung, daß gleichzeitig mit der Tetrazolösung, aber getrennt von dieser, durch einen zweiten Tropftrichter eine Lösung von 0,26 Gewichtsteilen S-Acetoacetylamino-benzol-sulfonsäure, gelöst in 200 Volumenteilen Wasser, einlaufen. Der Einlauf wird so geregelt, daß dazu insgesamt 80 Minuten benötigt werden. Die weitere Nachbehandlung und die Aufarbeitung erfolgen nach den im Beispiel I gemachten Angaben. Haupt- und Zusatzkomponente stehen dabei im Verhältnis von 99,5:0,5 Molprozent.

Bei einem Verhältnis von Buntpigment zu Weißpigment von 1:80 färben 85 Teile des derart modifizierten Pigmentes eine Zinkoxyd-Leinölpaste ebenso stark an wie '00 Teile von Vergleichsfarbstoff I.

Beispiel 13

19,06 Gewichtsteile 2-AcetoacetyIamino-ahisol (46 Molprozent), 18,88 Gewichtsteile l-Acetoacetylamino-2,4-dimethylbenzoI (46 Molprozent) und 3,54 Gewichtsteile l-Acetoacetylaimno-benzoesäure (8 Moiprözent) werden in 900 Volumenteilen Wasser angerührt und durch Zugabe von 28 Volumenteilen einer 33%igen wäßrigen Natriumhydrowdlösung aufgelöst. Nacl· Zusatz von 1.4 Gcwichtsteilen des in Beispiel 9 nähei beschriebenen Kupplungshilfsmillcls. das sorhcr if 100 Voliimentcilcn Wasser cmulgiert wurde, wird air Schncllriihrer mit etwa 20 Volumenteilcn Eisessig ausgefüllt und der pH-Wert auf 5,5 eingestellt. Die Kupplung erfolgt bei 20 C . wobei eine gemäß Beispiel 1 aus 25.3 Gewichtsteilen 3.3'-Dichlor-4.4'-dianiint>-diphenyl hergestellte Tetrazolösung innerhalb von ] ίο Stunden unter die Oberfläche der intensiv gerührten Kupplungslösung einläuft. Im Anschluß an die Kupplung wird die Kuppelbrühe durch Einleiten \on Dampl innerhalb 30 Minuten auf 90 C erhitzt und 30 Minuten bei dieser Temperatur nachgerührt. Danach werden 10 Gewichtsteile 1.2-Dichlor-benzoi langsam eingetropft und anschließend wird noch 1 Stunde bei 90 C nachgerührt. Nach Abkühlen auf 70 C durch Zugabe von kaltem Wasser wird abgesaugt und auf dei Nutsche gut mit Wasser ausgewaschen. Die Trocken Mung erfolgt im Umlauftschrank bei 60 C. Nach deir Mahlen wird ein gelbes Pigmentpulver erhalten.

Vergleichsfarbstoff 13

Nach dem gleichen Verfahren wird ein Vergleichsfarbstoff hergestellt, aber mit der Abänderung, daf; lediglich 2-Acetoacety!amino-anisol und I-Acetoacetylamino-2.4-dimethylbenzol zum Einsatz kommen und zwar in den äquivalenten Mengen von 20.72 und 20.52 Gewiehtsteilen. einem Verhältnis von 50:5f Molprozent entsprechend. Eine aus dem modifizierter Pigment hergestellte 10",,ig pigmentierte Toluol-Tiefdruckfarbe zeigt einen Fließwert von i0. während die aus dem ' rgleichsfarbstoff hergestellte Farbe einer Fließwert von 550 aufweist. Bei einem Verhältnis vor Buntpigment zu Weißpigment von 1:80 färben 70 Teilt des modifizierten Pigmenteseine Zinkoxyd-Leinölpaste ebenso stark an wie 100 Teile von Vergleichsfarbstofl 13.

Beispiel 14

51.08 Gewichtsteile l-Acetoacetylamino-2,5-dimeth oxy-4-chlorbenzo! und 2,65 Gewichtsteile 2-Acetoacetylamino-benzoesäure werden in 900 Volumenteiler Wasser angerührt und durch Zugabe von 56 Volumenteilen einer 33%igen wäßrigen Natriumhydroxydlösung aufgelöst. Zu der erhaltenen alkalischen Lösung wird nun 1,0 Gewichtsteil eines grenzflächenaktiver Stoffes zugesetzt, der durch Oxäthylierung von Stearylalkohol mit 20 Mol Äthylenoxyd erhalten wurde und den man vorher in etwa 30 Volumenteilen Wasser aufgelöst hat. Nunmehr wird am Schnellrührer mit einei verdünnten Essigsäure gefällt, die zuvor aus 40 Volumenteilen Eisessig und 100 Volumenteilen Wassei bereitet wurde. Anschließend wird der pH-Wert aul 5,5 eingestellt. Haupt- und Zusatzkomponente Steher dabei im Verhältnis von 94:6 Molprozent

Die Kupplung mit einer gemäß Beispiel 1 aus 25,: Gewichtsteilen 3,3'-DichIor-4,4'-diamino-diphenyl hergestellten Tetrazolösung erfolgt bei 20⁰C innerhalt von 90 Minuten. Dabei läuft die Tetrazolösung derart unter die Oberfläche der intensiv gerührten Kupplungs suspension ein, daß in der Kuppelbrühe niemals eir Überschuß nachzuweisen ist Nach Zugabe von */s dei Gesamtmenge an Tetrazolösung läßt die Kupplungs·

geschwindigkeit deutlich naclu Zu diesem Ze^:t;> .<. *.: werden der Kuppelbrühe noch 100 Volumenteile Pyri dm zugesetzt, worauf die Kupplung normal beende! werden kann. Im Anschluß an die Kupplung wire

11 12

durch Einleiten von Dampf innerhalb von 30 Minuten farbstärk^r und sehr viel transparenter als die mit den

auf 80 C erhitzt und noch 20 Minuten bei dieser Tem- Vergleichsfarbstoff 15 hergestellten Lackfilme, /ui

pcratur nachgerührt. Durch Zugabe von kaltem Was- Beurteilung der Farbstärke in der Weißaufhcllung wire

ser wird auf 50 bis 60"C abgekühlt, abgesaugt und auf der beschriebene Volltonlack aufgehellt mit einem Ti

der Nutsche mit reichlich Wasser ausgewaschen. Die :> tandioxyd enthaltenden Weißlack, und zwar im Ver-

Trocknung erfolgt im Umluftschrank bei 50 bis 60 C. hältnis von 1:50, bezogen auf Bunt- und Weißpigment

Nach dem Mahlen wird ein farbintensives gelbes Mit dem derart aufgehellten Lack werden Lackfilme

PigmcntpulvL'r erhalten. auf Weißgrund hergestellt. Die mit dem modifizierter

Pigment erhaltenen Weißaufhellungcn sind in dei

Vcrglciclr.Farbstorr 14 _{1;j Nuancc gan/} bedeutend rcinei und gleichzeitig erheb-

Nach dem gleichen Verfahren wird ein Vergleichs- lieh farbstJirkcr. 75 bis 80 Teile des modifizierten Pig-

farbstoff hergestellt, aber mit der Abänderung, daß nur mcntes zeigen dabei die gleiche Färbekraft wie Ι0Γ

l-Acetoacetylamino-2,5-dimcthoxy-4-chlorbcnzol ein- Teile von Vergleichsfarbstoff 15. Zur Prüfung in

gesetzt wird, und zwar in der äquivalenten Menge von Wcich-PVC werden 0,1 % Pigment und 0,5¹Y, Titan-

54,34 Gcwichtstcilen. 15 dioxyd durch Einwalzen (8 Minuten bei !30 C) in

Eine mit dem modifizierten Pigment hergestellte einer Wcich-PVC-Massc dispergiert. 15",,ig pigmentierte Toluol-Tiefdruckfarbe zeigt einen Gegenüber Vergleichsfarbstoff 15 ist die mit dem Fließwert von 280, während die aus dem Vergleichs- modifizierten Pigment erhaltene Färbung bei etwa farbstoff 14 hergestellte Druckfarbeden Fließwert 6700 gleicher Farbstärke in der Nuance etwas grüner. Beaufweist. Bei einem Verhältnis von Buntpigment zu ao sonders augenfällig ist dabei die ganz erheblich ge-Weißpigment von 1:20 färben 85 Teile des modifizier- steigerte Farbreinheit, ten Pigmentes eine Zinkoxyd-Leinölpaste ebenso stark . . . ., an wie 100 Gewichtsteile von Vergleichsfarbstoff 14. He 1 spie I 10

34.42 Gewichtsteile 2-Acetoacetylamino-toluol und

Beispiel 15 ^ ^ ^ Gewichtsteile 4-Acetoacetylamino-benzoesäure

34,42 Gewichtsteile 4-Acetoacctylamino-toluol und werden wie in Beispiel 1 angegeben gelöst und ausge-4.42 Gewichtsteile 3-Acetoacetylamino-benzocsäure fällt. Haupt- und Zusatzkomponente stehen dabei im werden in 800 Volumenteilen Wasser angerührt und Verhältnis von 90:10 Molprozent, durch Zugabe von 28 Volumcnteilcn einer 33%igen Die Kupplung erfolgt bei 20°C, wobei eine gemäß wäßrigen Natriumhydroxydlösung aufgelöst. Zu der 30 Beispiel 1 aus 25,3 Gewichtsteilen 3,3'-DichIor-4,4'-erhaltenen alkalischen Lösung wird nun 1,0 Gewichts- diamino-diphenyl hergestellte Tetrazolösung innerhalb teil eines grenzflächenaktiven Stoffes zugesetzt, der von 90 Minuten unter die Oberfläche der intensiv gedurch Oxäthylierung von Stearylalkohol mit 20 Mol rührten Kupplungssuspension einläuft, und zwar der-Äthylenoxyd erhalten wurde und den man vorher in art, daß niemals ein Tetrazo-Überschuß in der Kuppeletwa 30 Volumenteilen Wasser aufgelöst hat. Nun- 35 brühe nachweisbar ist. Sobald etwa % der Tetrazomehr wird am Schnellrührer mit etwa 20 Volumenteilen lösung verbraucht sind, werden der Kupplungssuspen-Eisessig gefällt und der pH-Wert auf 5,5 eingestellt. sion noch 50 Volumenteile 4n-Natriumacetatlösung Haupt- und Zusatzkomponenten stehen dabei im Ver- zugefügt. Nach beendigter Kupplu.ig wird die erhalhältnis von 90:10 Molprozent. tene Pigmentsuspension durch Einleiten von Dampf

Die Kupplung mit einer gemäß Beispiel I aus 25,3 40 innerhalb von 30 Minuten auf 90°C erhitzt. Bei dieser Gewichtsteilen 3,3'-Dichlor-4,4'-diamino-diphenyl Temperatur werden innerhalb von 10 Minuten 10 Gehergcstellten Tetrazolösung erfolgt bei 20^C im Zeit- wichtsteile 1,2-DichIorbenzol eingetropft und anschlieraum von etwa 90 Minuten, wobei die Tetrazolösung ßend wird noch 1 Stunde bei 90⁰C nachgerührt. Nach unter die Oberfläche der intensiv gerührten Kupp- Abkühlen durch Zugabe von kaltem Wasser auf etwa lungssuspension derart einläuft, daß niemals ein Über- 45 60ⁿC wird abgesaugt, auf der Nutsche gründlich mit schuß von Tetrazolösung in der Kuppelbrühe nachweis- Wasser gewaschen und wie üblich getrocknet und gebar ist. Nach Beendigung der Kupplung wird durch mahlen. Es wird ein gelbes Pigirientpulver erhalten. Einleiten von Dampf innerhalb von 30 Minuten auf 1 · 1. , . 90° C erhitzt und noch 1 Stunde bei dieser Temperatur Vergleichsfarbstoff 16 nachgerührt. Durch Zugabe von Wasser wird auf 60 50 Nach dem gleichen Verfahren; wird ein Vergleichsbis 70° C abgekühlt, anschließend abgesaugt und auf farbstoff hergestellt, aber mit der Abänderung, daß der Nutsche mit reichlich Wasser ausgewaschen. Die als Kupplungskomponente nur 2-Acetoacetylamino-Trockming erfolgt im Umluftschrank bei 50 bis 60°C. toluol eingesetzt wird, und zwair in der äquivalenten Nach dem Mahlen wird ein gelbes Pigmentpulver er- Menge von 38,24 Gewichtsteilen, halten. SS Bei einem Verhältnis von Buntpigment zu Weiß-

Vergleichsfarbstoff 15 P|g^{ment von l:}}° /^ärl*ⁿ _T ⁶? ^T,^ciIe d« modifizierten

Pigmentes eine Zinkoxyd-Lemolpaste ebenso stark an

Nach dem gleichen Verfahren wird ein Vergleichs- wie 100 Teile von Vergleichsfarbstoff i6. Eine mit dem farbstoff hergestellt, aber mit der Abänderung, daß modifizierten Pigment hergestellte 15 %ig pigmentierte nur 4-Acetoacetylamino-toluol eingesetzt wird, und 60 Toluol-Tiefdruckfarbe zeigt den Hießwert 25, während zwar in der äquivalenten Menge von 38,24 Gewichts- die aus dem Vergleichsfarbstoff 16 erhaltene Druckteilen, farbe einen Fließwert von 415 aufweist

Zur Prüfung in einem lufttrocknenden Lack wird . in

nach den Angaben in Beispiel 10 ein Volltonlack her- B e 1 s ρ 1 e I 1 /

gestellt mit einem Pigmentgehalt von 5%. Mit diesem 65 33,67 Gewichtsteile Acetoacetylamino-ixnzol und

Lack werden Lackfilme auf schwarzem und weißem 2.21 Gewichtsteile 2-Acetoacetylamino-benzoesäure

Untergrund hergestellt Die mit dem modifizierten werden in 800 Volumenteilen Wasser angerührt und

Pigment hergestellten Lackfilme sind ganz erheblich durch Zugabe von 28 Volumenteilen einer 33%igen

wäßrigeii Natriumhydroxydlösiing aufgelöst. Die alka-]i:vche Lösung wird mit 0,8 Gcwichtstcilcn eines grenzflächenaktiven Stoffes versetzt, der durch Oxäthylicrung von p-Nonylphcnol mit 30 Mol Äthylenoxyd erhalten wurde und den man vorher in etwa 30 Volumenteilen Wasser aufgelöst hat. Anschließend wird am Schnellrührer mit 20 Volumcnteilen Eisessie gefällt. Der so erhaltenen Kupphingssuspcnsion werden noch 5,0 Gewichtsleile Cocosfcttaminacc'.at zugesetzt, die vorher in 50 Volumenteilen Wasser gelöst wurden, to Danach wird der pH-Wert auf 5,5 eingestellt, llaupt- und Zusatzkomponentc stehen dabei im Verhältnis von 95:5 Molprozent.

Die Kupplung mit einer gemäß Beispiel I aus 25,3 Gcvichtsteilen 3,3'-Dichlor-4,4'-diamino-diphcnyl hergestellten Tetrazolösung erfolgt bei 20" C, wobei die Tetrazolösung im Zeitraum von 90 Minuten unter die Oberfläche der intensiv gerührten Kupplungssuspension einläuft. Anschließend wird durch Einleiten von Danpf innerhalb 30 Minuten auf 90°C erhitzt und I Stunde bei dieser Temperatur nachgerührt. Nunmehr w.rd durch Zugabe von kaltem Wasser auf etwa 60' C abgekühlt, abgesaugt \nd auf der Nutsche mit reichlich Wasser ausgewaschen. Die Trocknung erfolgt im Umluftschrank bei 50 bis 60^rC. Nach dem Mahlen as wird ein gelbes Pigmentpulver erhalten.

Vergleichsbeispiel 17

Nach dem gleichen Verfahren wird ein Vergleichsfarbstoff hergestellt, abei mit der Abänderung, daß nur Acetoacetylamino-benzol als Kupplungskomponente eingesetzt wird, und zwar in der äquivalenten Menge von 35,44 Gewichtsteilen. Eine mit dem derart modofizierten Pigment hergestellte 15%ig pigmentierte Toluol-Tiefdruckfarbe zeigt ddn Fließwert 715. während aus dem Vergleichsfarbstoff 17 eine Farbe erhalten wird, die den Fließwert 1675 aufweist.

Beispiel 18

28,35 Gewichtstei'e Acetoacetylamino-benzol (80 Molprozent), 4,42 Gewichtsteile 3-Acctoacetylatninobenzoesäure (10 Molprozent) und 4,42 Gewichtsteile 4-Acetoacetylamino-benzocsäure (10 Molprozent) werden in 800 Volumenteilen Wasser angerührt und durch Zugabe von 56 Volumenteilen einer 33 "„igen wäßrigen Natriumhydroxydlösung aufgelöst. Zu der erhaltenen Lösung wird 1,0 Gewichtsteil eines grenzflächenaktiven Stoffes zugesetzt, der durch Oxäthylierung von Stearylalkohol mit 20 Mol Äthylenoxyd erhalten wurde und den man vorher in etwa 30 Volumenteilen Wasser aufgelöst hat. Anschließend wird am Schnellrührer mit etwa 40 Volumcnteilen Eisessig gefällt und der pH-Wert auf 5,5 eingestellt. Die Kupplung erfolgt bei 20⁰C im Zeitraum von 90 Minuten mit einer gemäß Beispiel 1 aus 25,3 Gewichtsteilen 3,3'-DichIor-4,4'-diamino-diphenyl hergestellten Tetrazolösung. Im Anschluß an die Kupplung wird durch Einleiten von Dampf innerhalb von 30 Minuten auf 90⁰C erhitzt und 1 Stunde bei dieser Temperatur gerührt. Durch Zugabe von Eis wird rasch auf 6O⁰C abgekühlt und dann weiter auf 25° C erkalten gelassen. Nunmehr erfolgt der Verschnitt mit Calciumcolophonat. Nach Zugabe von 10 Gewichtsteilen einer 20%igen Lösung von Calciumchlorid zur Kuppelbrühc wird im Zeitraum von 30 Minuten unter lebhaftem Rühren eine Lösung von Natriumcolophonat eingetropft, die durch Auflösen von 12 Gewichtsteilen von 50%igem Natriumcölophonat in 200 Volumenteifen Wasser erhalten wurde. Anschließend wird noch 30 Minuten bei "¹O bis 25 ( nachgeriihrt. danach abgesaugt und auf der Nutsch mit Wasser ausgewaschen. Die Trocknung erfolgt in Umluftschrank bei 50 bis 60"C. Nach dem Mahlci wird ein gelbes Pigmentpulver erhalten.

Vcrglcichsfarbstofr 18

Nach dem gleichen Verfahren wird ein Vergleichs farbstoff hergestellt, aber mit der Abänderung, daß al Kupplungskomponente nur l-Acetoacetylarnino-ben zol eingesetzt wird, und zwar in der äquivalenter Menge von 35,44 Gewichtstcilcn. Bei einem Verhältni: von Buntpigment zu Weißpigment von 1:80 färbei 85 Teile des modifizierten Pigmentes eine Zinkoxyd Leinölpastc ebenso stark an wie 100 Teile von Ver gleichsfarbstoff 18. Eine aus dem modifizierten Pig ment hergestellte 15 %ig pigmentierteToluol-Tiefdruck farbe zeigt den Fließwert 215, während die aus den Vergleichspigmcnl hergestellte Druckfarbe einen Fließ wert von 5950 aufweist.

Beispiel 19

36,13 Gewichtsteile I-(p-Tolyl)-3-mcthylpyrazolon (5) und 1,63 Gewichtsteile l-Phenyl-3-carboxy-pyrazo· lon-(5) werden in 450 Volumenteilen Wasser angenihrl und durch Zugabe von 19 Volumenteilen einer 33 %igen wäßrigen Natriumhydroxydlösung aufgelöst. Diese Lösung wird mit 500 Volumenteilen Wasser verdünnt und mit 25 Gewichtsteilen Kreide versetzt. Haupt- und Zusatzkomponente stehen dabei im Verhältnis von 96:4 Molprozent.

Die Kupplung mit einer gemäß Beispiel 1 aus 25,3 Gewichtsteilen 3,3'-Dichlor-4,4'-diamino-diphenyl hergestellten Tetrazolösung erfolgt bei 20"T. wobei die Tetrazolösung innerhalb von 90 Minuten unter die Oberfläche der intensiv gerührten Kupplungssuspension einläuft. Nach beendeter Kupplung wird mit 5n Salzsäure auf cin^n pH-Wert von 2 eingestellt und im Verlauf von 1 Stunde durch Einleiten von Dampf auf Siedetemperatur erhitzt. Es wird 1 Stunde bei Siedetemperatur gerührt und anschließend durch Zugabe von kaltem Wasser auf etwa 6O⁰C abgekühlt. Die Farbstoff suspension wird abgesaugt und auf der Nutsche mit Wasser ausgewaschen. Die Trocknung erfolgt im Umluftschrank bei 6O⁰C. Nach dem Mahlcr wird ein orangefarbenes Pigmentpulver erhalten.

Vergleichsfarbstoff 19

Nach dem gleichen Verfahren wird ein Vergleichsfarbstoff hergestellt, aber mit der Abänderung, daß nur l-(p-Tolyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) als Kupplungskomponente eingesetzt wird, und zwar in der äquivalenten Menge von 37,65 Gewichtsteilen.

Bei einem Verhältnis von .Buntpigment zu Weißpigment von 1:20 färben 70 Teile des erfindungsgemäß modifizierten Pigmentes eine Zinkoxyd-Leinölpaste ebenso stark an wie 100 Teile von Vergleichsfarbstoff 19. Zur Prüfung in einem lufttrocknenden Lack wird nach den Angaben im Beispiel 10 ein Volltonlack hergestellt mit einem Pigmentgehalt von 5%. Mit diesem Lack werden Lackfilme auf schwarzem und weißem Untergrund hergestellt. Die mit dem modifizierten Pigment erhaltenen Lackfilme sind ganz erheblich farbstärker und erheblich transparenter als die aus dem Vergleichsfarbstoff 19 erhältlichen Filme. Im Weißverschnitt (1:50 mit Titandioxyd) zeigen "^r T ,!e des modifizierten Pigmentes die gleiche Färbt kraft wie 100 Teile von Vereleiehsfarhslnff IQ 7W Pr;;f„„„ ;„

15 16

Weich-PVC werden 0,1% Pigment und 0,5% Titan- des modifizierten Pigmentes die gleiche Färbekraft wie

dioxyd durch Einwalzen (8 Minuten bei 130⁰C) in 100 Tciie von Vergleichsfarbstoff 20.

einer Weich-PVC-Masse dispergiert. Die mit dem .

modifizierten Pigment erhaltene Färbung ist erheblich Beispiel 21

kräftiger als die aus dem Vergleichsfarbstoff 19 erhal- 5 36,14 Gewichtsteile l-(p-TolyI)-3-methyl-pyrazolon-

tene Färbung. 80 T->ile des modifizierten Pigmentes (5) und 1,76 Gewichtsteile 2-AcetoacetyIamino-benzoe-

zeigen die gleiche Färbekraft wie 100 Teile des Ver- säure werden mit 450 Volumenteilen Wasser angerührt

gleichsfarbstoffes. und durch Zugabe von 19 Volumenteilen einer 33 %igen

B e i s D i e 1 20 wäßrigen Natriumhydroxydlösung aufgelöst. Nach

ίο Zugabe von 25 Gewichtsteilen Caiciumcarbonat wird

34,48 Gewichtsteile l-Phenyl-S-methyW-pyrazolon- mit Wasser auf 1000 Volumenteile aufgefüllt. H?upt-

(5) und 0,61 Gewichtsteile l-(2'-Chlor-4'-sulfophenyl)- und Zusatzkomponente stehen dabei im Verhältnis

3-methyl-pyrazolon-(5) werden in 110 Volumenteilen von 96:4 Molprozent.

2n Natriumhydroxydlösung gelöst, mit 800 Volumen- Die Kupplung mit einer gemäß Beispiel 1 herge-

teilen Wasser verdünnt und nach Zugabe von 136 15 stellten Tetrazolösung aus 25,3 Gewichtsteilen 3,3'-

Gcwichtstcilen kristallisiertem Natriumacetat auf Dichlor-4,4'-diamino-diphenyl erfolgt im Zeitraum

+5⁰C abgekühlt. Haupt- und Zusatzkomponente ste- von 90 Minuten bei einer Temperatur von 2O⁰C. Nach

hen dabei im Verhältnis von 99:1 Molprozent. beendigter Kupplung wird durch Zugabe einer aus-

Die erforderliche Tetrazoniumsalzlösung wird ge- reichenden Menge von 5n Salzsäure der pH-Wert auf

maß Beispiel 1 aus 25,3 Gewichtsteilen 3,3'-Dichlor- ao 2,0 eingestellt. Anschließend wird durch Einleiten von

4,4'-diamino-diphenyl hergestellt. Zur Kupplung läuft Dampf innerhalb 1 Stunde auf Siedetemperatur erhitzt

die Pyrazolonlös'jng unter intensivem Rühren inner- und danach noch 1 Stunde bei dieser Temperatur

halb von 5 Minuten unter die Oberfläche der gekühlten gerührt. Durch Zugabe von kaltem Wasser wird die

Tetrazolösung ein, wobei die Temperatur von -J-IO⁰C Pigmentsuspension auf 6O⁰C abgekühlt, bei dieser

nicht überstiegen werden darf. Nach Zugabe der Pyr- »5 Temperatur abgesaugt und auf der Nutsche reichlich

azolonlösung wird noch 30 Minuten bei-f 5 bis-rl0°C mit Wasser gewaschen. Die Trocknung erfolgt in

und anschließend noch 90 Minuten bei Raumtempe- einem Umluftschrank bei 50 bis 60"C. Nach dem

ratur nachgerührt. Durcn Einleiten von Dampf wird Mahlen wird ein orangefarbenes Pigmentpulver er-

nunmehr innerhalb von 15 Minuten auf 90 bis 95°C halten.

erhitzt und noch 15 Minuten bei dieser Temperatur 30 Vereleichsfarbstoff 21
nachgerührt. Durch Zugabe von kaltem Wasser wird

auf etwa 8O⁰C abgekühlt, anschließend abgesaugt und Nach der gleichen Vorschrift wird ein Vergleichsauf der Nutsche mit reichlich Wasser ausgewaschen. farbstoff hergestellt, aber mit der Abänderung, daß Die Trocknung erfolgt im Umluftschrank bei 50 bis an Stelle von 2-Acetoacetylamino-benzoesäure 1,42 6O⁰C. Nach dem Mahlen wird ein orangefarbenes 35 Gewichtsteile, entsprechend 4 Molprozent. Aceto-Pigmentpulver erhalten. acetylamino-benzol eingesetzt werden.

Bei einem Verhältnis von Buntpigment zu Weiß-

Vergleichsfarbstoff 20 pigment von 1:20 färben 85 Teile des modifizierten

Nach dem gleichen Verfahren wird ein Vergleichs- Pigments eine Zinkoxyd-Leinölpaste ebenso stark an

farbstoff hergesiellt, aber mit der Abänderung, daß nur 40 wie 100 Teile von Vergleichsfarbstoff 21.

l-(p-Tolyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) eingesetzt wird, und _R . ....

zwar in der äuqivalenten Menge von 34,83 Gewichts- e 1 s ρ 1 e

teilen. Die Kupplung erfolgt entsprechend den Angaben in

Wird das modifizierte Pigment in eine Teifdruck- Beispiel 21, jedoch mit der Abänderung, daß an Stelle

farbe ;iuf Toluolbasis mit einer Pigmentierung von 15% 45 von 2-Acetoacetylamino-benzoesäure 1,76 Gewichts-

eingc. ^rheitet, so zeigt die erhaltene Farbe einen Fließ- teile 3-Acetoacetylamino-benzoesäure eingesetzt wer-

wert von 350, während die aus dem Vergleichsfarbstoff den. Haupt- und Zusatzkomponente stehen im Ver-

20 hergestellte Farbe einen Fließwert von 680 aufweist. hältnis von 96:4 Molprozent.

Das modifizierte Pigment eignet sich auch zur An- Bei eintm Verhältnis von Buntpigment zu Weißfärbung von Lacken, Nach der in Beispiel 15 be- 50 pigment von 1:20 färben 85 Teile des modifizierten schriebenen Methode zur Farbstärkebeurteilung in der Pigments eine Zinkoxyd-Leinölpaste ebenso stark an Weißaufhellung (1:50 mit Titandioxyd) zeigen 80 Teile wie 100 Teile von Vergleichsfarbstoff 21.

Claims (3)

1 2 Fließverhaltens mil einem AbFaII der Transparenz ver- Patentansprüche: bunden, der mitunter ein recht erhebliches Ausmaß annehmen kann. Das heiß!, die derart behandelten

1. Verfahren zur Herstellung von Disazopigmeni- Pigmente führen zu einer F.rhühung der Denkfähigkeit, gemischen, dadurch gekennzeichnet, 5 die in Druckfarben, insbesondere solchen für den daß man ein Mol tetrazotiertes 3,3'-Dichlur-4,4'- Mehrfarbendruck, äußerst unerwünscht ist.
diamino-diphenyl mit zwei Mol einer Mischung Die vorliegende Erfindung betrifft nun ein Verfahren kuppelt, die ein oder zwei verschiedene unpolare zur Herstellung von Disazopigmentgemischen, das und ein oder zwei verschiedene polare Kupplungs- dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Mo! letrazokomponemen der Acetessigsäurearylamid- oder io liertes 3.3'-Dichlor-4,4'-diamino-dipheny! mit 2 Mol l-ArylpyrazoIon-(5)-reihe enthält, wobei die pola- einer Mischung kuppelt, die ein oder zwei verschiedene ren Komponenten gegenüber den unpolaren Korn- unpoiarc und ein oder zwei verschiedene polare Kuppponenten zusätzlich ein oder zwei Carbonsäure- lungskoniponenten der Aeetessigsäurearslamid- oder und/oder Sulfonsäuregruppen enthalten und wobei l-Arylpyrazolon-(5)-reihe enthält, wobei die polaren der Anteil der polaren Kupplungskomponenten in 15 Komponenten gegenüber den unpolaren Komponendem Gemisch insgesamt 0.5 bis 20 Molprozent, ten zusätzlich ein oder zwei Carbonsäure- und/oder vorzugsweise I bis 5 Molprozent, beträgt. Sulfonsäuregruppen enthalten und wobei der Anteil

2. Verfahren gemäß Anspruch I. dadurch ge- der polaren Kupplungskomponenten in dem Oemiseli kennzeichnet, daß man mil einer Mischung kuppelt, insgesamt 0.5 bis 20 Molpmzent. vorzugsweise I hi-; die eine unpolare und eine polare Kupplungs- 20 5 Moipro/ent. beträgt.

komponente enthält. Es wird angenommen, daß ein mehr oder weniger

3. Verfahren zum Färben son Druckfarben, großer Anteil der polaren. Carbonsäure- und oder Lacken und Kunststoffen, gekennzeichnet durch Sulfonsäuregruppen enthallenden Farbstoffe, die hier die· Versvendung \on gemäß Anspruch 1 und 2 als Zusatzfarbstoffe bezeichnet werden sollen, auf der hergestellten Disazopigmentgemischen. 25 Oberfläche des Hauptfarbstoffs adsorptiv orientiert ist.

Als Kupplungskomponenten der Acetessigsäurearylamidreihe können beispielsweise die folgenden

Verbindungen verwendet werden:

Acetoacetylamino-benzol, 2-Acetoacetyiamino-tn-30 iuol. 4-Acetoacctylamino-toluo!, 2-Acetoaceiyiamino-

Disazopigmente der Acetessigsäurearylamid- und anisol. 4-Acetoacetykimino-aiiisol. 2-Acetoacet> !ami-

der l-Arylpyrazolon-(5)-Reihe. z. B. die Kupplungs- no-phenetol. 4-Acetoacetylamino-phenetol. 1-Aceto-

produkte u>n 1 Mol tetrazotiertem 3.3'-Dichlor-4.4'- acetylamino-2. 4-dimethylbenzol. I-Acetoaceiylamino-

iliamino-diphenyl auf 2 Mol 2-Acetüacetylamino-anisoi 2. 4-dimethoxy-benzol. i-Acetoacetylamino-2.5-dime-

Cder auf 2 Mol l-Phenyl-3-methylpyrazolon-(5). haben 35 thoxy-henzol, l-Acetoacetylamino-2. 5-dichlorben/ol.

!ils gelbe und orange Pigmente für das graphische Ge- I - \cetoacelylamino-2,5-dimethoxy-4-chlor-benzol. 5-

iverbe große wirtschaftliche Bedeutung erlangt. Diese Chlor-2-acetoacetylamino-tcluol, 3-Chlor-4-acetoace-

Pigmente zeichnen sich vor allem durch große Lösungs- tylamino-toluol. l-Acetoaceiylamino-naphthalin, 2-

lnittelbeständigkeit und hohe F'arbkraft aus. wovon Acetoacetylamino-iiaphthalin und andere Acetessig-

tlie letztere in Korrelation steht zu einer hohen spezi- 40 säurearylamido ähnlicher Konstitution,

fischen Oberfläche bzw. zum Vorhandensein sehr klci- Beispiele für Kupplungskomponenten der Pyrazo-

ner Pimgentteilclien. Das hat wiederum zur Folge, daß lonreihe sind: l-Phenyi-3-methyl-pyrazolon-(5). l-(p-

c!ie genannten Pigmente bei der Herstellung \ on Druck- Tolyl)-3-methyl-pyrazolon-(5). l-Phenyl-3-carbäthoxy-

farben in physikalisch-chemische Wechselwirkung tre- pyrazolon-(5) und andere l-Arylpyrazolone-(5).die im

ten mit den verwendeten Lösungs- und Bindemitteln 45 Phenylkern noch einen oder mehrere Substitiienten

lunter Ausbildung realtiv stabiler Gelstrukturen mit tragen können, svie z. B. Halogenatome. Methyl- oder

entsprechend ungünstigen Theologischen Figenschaf- Alkoxygruppen, oder deren Arylkern sich vom 1-

itcn. Dieser Nachteil ist mehrfach in tier Literatur Amino-naphthalin oder som 2-Amino-r-plHhalin ab-

erssähnt worden, z. B. von F. M. Smith in »Paint leitet, oder die eine vergleichbare Konstitution auf-

Manufacture«, August 1957. S. 296 und von G. 50 weisen.