DE1289931B

DE1289931B - Farbstoffgemisch aus wasserunloeslichen Disazofarbstoffen sowie Verfahren zur Herstellung dieser wasserunloeslichen Disazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1289931B
Application number: DEF42094A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Joachim; Ribka
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1964-02-22
Filing date: 1964-02-22
Publication date: 1969-02-27
Also published as: NL129230C; AT249205B; FR1425077A; DK123420B; GB1090794A; NL6502052A; NL6911698A; CH451367A; BE660079A; US3361736A

Description

Es ist bekannt, daß man durch Kuppeln von 1 Mol tetrazotiertem 4,4'-Diamino-3,3'-dichlordiphenyl mit 2 Mol l-Acetoacetylamino-2-methoxybenzol oder mit 2 Mol 1 -Acetoacetylamino-2,4-dimethylbenzol wasserunlösliche gelbe Disazofarbstoffe erhält, die als Pigmentfarbstoffe zum Färben von Kautschuk, Polyvinylverbindungen, Polystyrol sowie zur Herstellung von Druckfarben Verwendung gefunden haben (vgl.
Colour Index, Second Edition 1956, Vol. 2 und Vol. 3, sowie Supplement 1963, Permanentgelb GG = C.I.
Pigment Yellow 17 = C.I. 21105 und Permanentgelb GR = C.I. Pigment Yellow 13 = C.I. 21100).
Es wurde nun gefunden, daß man wertvolle gelbe Disazofarbstoffe erhält, die den bekannten Farbstoffen in ihren färberischcn Eigenschaften überlegen sind, wenn man I Mol tetrazotiertes 4,4'-Diamino-3,3'-dichlordiphenyl mit 2 Mol einer Mischung aus I-Acetoacetylamino -2-methoxybenzol und l-Acetoacetylamino-2,4-dimethylbenzol kuppelt.
Die Herstellung der Farbstoffe erfolgt nach an sich bekannten Verfahren durch Kuppeln des tetrazotierten Diamins mit dem gemisch der beiden Azokomponenten, beispielsweise in wäßrigem Medium, zweckmäßig in Gegenwart eines nichtionogenen, anionaktiven oder kationaktiven Dispergiermittels oder in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, wie z B. Pyridin, Chinolin oder Dimethylformamid. Für die Karnbeschaffenheit der erhaltenen Pigmente kann es günstig sein, das wäßrige Kupplungsgemisch einige Zeit zu erhitzen, beispielsweise zu kochen, und dabei geringe Mengen eines organischen Lösungsmittels, wie Pyridin, Chlorbenzol oder Phthalsäuredialkyl ester, oder Harzseife zuzugeben.
Das Gemisch der beiden Azokomponenten kann, abhängig von den gewünschten anwendungstechnischen Eigenschaften des herzustellenden Pigmentes, eine wechselnd Zusammensetzung besitzen. Die Azokomponenten können beispielsweise im Verhältnis 1:1, 2 : 1. 3:1, 5:1 oder 9:1 eingesetzt werden. Das erhaltene Disazofarbstoffgemisch besteht aus einem asymmetrischen und zwei symmetrischen Disazofarbstoffen, deren Anteile am Farbstoffgemisch von den Kupplungsbedingungen und vom Verhältnis der beiden Azokomponenten zueinander abhängen.
Die erhaltenen Disazofarbstoffe stellen wasserunlösliche Pigmente dar, die sich durch gute Licht- und Lösungsmittelechtheiten auszeichnen. Sie eignen sich zum Färben von plastischen Massen, von Kunst- und Naturharzen, von Lacken und Lackbildnern, zum Färben in der Spinnmasse sowie zum Färben und Bedrucken von Papier und Textilien nach den bekannten Pigmentdruck- und Pigmentfärbeverfahren.
Infolge ihrer sehr guten anwendungstechnischen Eigenschaften eignen sich die neuen Farbstoffe insbesondere zur Herstellung von Druckfarben.
Die verfahrensgemäß erhältlichen Farbstoffe entsprechen im Farbton dem Normalgelb der DIN-Norm 16 508, während die aus Beispiel 2 der deutschen Patentschrift 921 404 und Beispiel 2 der belgischen Patentschrift 638 512 bekannten Farbstoffe diesen Farbton nicht erreichen. Dem aus Beispiel 1 der deutschen Patentschrift 899 696 bekannten Farbstoff sind die verfahrensgemäß erhältlichen Farbstoffe bei gleichem Farbton in der Farbstärke deutlich überlegen. Beispiel 1 21,8 Gewichtsteile 1 -Acetoacetylamino - 2,4 - dimethylbenzol und 21,6 Gewichtsteile l-Acetoacetyl- amino-2-methoxybenzol werden bei Raumtemperatur unter Rühren in einer Mischung aus 500 Volumteilen Wasser und 46 Volumteilen 5 n-Natronlauge gelöst.
Dann gibt man eine wäßrige Lösung von 2 Gewichtsteilen eines Einwirkungsproduktes von etwa 20 Mol Athylenoxyd auf 1 Mol Octadecylalkohol hinzu. Anschließend werden durch Zugabe von 15 Volumteilen Eisessig die Azokomponenten gefällt. Die erhaltene feine Suspension wird mit einer wäßrigen Lösung von 55 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat versetzt. Die Kupplung erfolgt bei etwa 20 C innerhalb von etwa 1 bis lllz Stunden, indem man die Lösung des tetrazotierten 4,4'-Diamino-3,3'-dichlordiphenyls (hergestellt durch Lösen von 25,3 Gewichtsteilen 4,4 4'-Diamino-3, 3'-dichlordipl1enyl in Form des Hydrochlorids in 800 Volumteilen Wasser und 100 Volumteilen 5 n-Salzsäure, Tetrazotierung mit 40 Volumteilen 5 n-Natriumnitritlösung und Klärung der Tetrazolösung mit Kieselgur) unter Rühren in die Suspension der Azokomponenten einlaufen läßt.
Nach beendeter Kupplung wird 1 Stunde nachgerührt, anschließend eine wäßrige Lösung von 7 Gewichtsteilen Chlorcalcium zugesetzt, das Kupplungsgemisch auf 95 C erhitzt und 20 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Dann wird der gebildete Farbstoff abgesaugt, gewaschen und getrocknet.
Man erhält einen gelben Pigmentfarbstoff, der beim Einarbeiten in eine graphische Druckfarbe Färbungen mit sehr hoher Farbstärke ergibt. Diese Färbungen entsprechen im Farbton den mit dem Farbstoff Permanentg&ib GG (= C.I. 21105) erhältlichen Färbungen, sind diesen jedoch durch eine um etwa 3U% höhere Farbstärke überlegen. Gegenüber Färbungen mit dem Farbstoff Permanentgelb GR (= C.I. 21100) sind die Färbungen mit dem nach Beispiel 1 erhältlichen Sarbstoff grünstichiger und zeichnen sich durch eine höhere Transparenz aus.
Beispiel 2 Man verfährt nach den Angaben des Beispiels 1 und rührt nach beendeter Kupplung das Reaktionsgemisch noch 1 Stunde. Dann setzt man eine wäßrige Lösung von 7 Gewichtsteilen Chlorcalcium und eine wäßrige Lösung von 11 Gewichtsteilen Harzseife dem Kupplungsgemisch zu, erhitzt dieses auf 95°C und hält 20 Minuten bei dieser Temperatur. Anschließend wird der Farbstoff abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Man erhält einen gelben Pigmentfarbstoff, der beim Einarbeiten in eine graphische Druckfarbe farbstarke Färbungen ergibt, die in der Transparenz die mit dem Farbstoff des Beispiels 1 erhältlichen Färbungen noch iibertreffen.
Beispiel 3 Man arbeitet nach den Angaben des Beispiels 1, verwendet jedoch statt eines Einwirkungsproduktes von etwa 20 Mol Athylenoxyd auf 1 Mol Octadecylalkohol als Dispergiermittel die gleiche Gewichtsmenge einer Dibutylnaphthalinsulfonsäure. Man erhält einen gelben Piglnentfarbstoff, der beim Einarbeiten in eine graphische Druckfarbe farbstarke Färbungen ergibt, die in der Transparenz den mit dem Farbstoff des Beispiels 1 erhältlichen Färbungen überlegen sind.
Beispiel 4 32,7 Gewichtsteile l-Acetoacetylamino- 2,4- dimethylbenzol und 10,8 Gewichtsteile l-Acetoacetylamino-2-methoxybenzol werden bei Raumtemperatur unter Rühren in einer Mischung aus 500 Volumteilen Wasser und 46 Volumteilen 5 n-Natronlauge gelöst.
Dann gibt man eine wäßrige Lösung von 2 Gewichtsteilen eines Einwirkungsproduktes von etwa 30 Mol Athylenoxyd auf 1 Mol Octadecylalkohol hinzu. Anschließend werden durch Zugabe von 15 Volumteilen Eisessig die Azokomponenten wieder ausgefällt. Die erhaltene feine Suspension wird innerhalb von 1 bis 1½ Stunden bei etwa 20°C mit einer nach den Angaben des Beispiels 1 hergestellten Lösung von tetrazotiertem 4,4'-Diamino-3,3' dichlordiphenyl gekuppelt, wobei gleichzeilig durch Zulauf einer wäßrigen Natrimacetatlösung das Kupplungsgemisch essigsauer gehalten wird. Nach beendeter Kupplung wird 1 Stunde nachgerührt, anschließend auf 95 C erhitzt, 7() Minuten bei dieser Temperatur gehalten, der gebildete Farbstoff abgesaugt gewaschen und getrocknet.
Man erhält einen gelben Pigmentfarbstoff, der beim Einarbeiten in eine graphische Druckfarbe farbstarke Färbungen ergibt, deren Farbton etwas röter und deren Farbstsirke noch etwas höher ist als von Färbungen mit dem nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoff.
Beispiel 5 Man verfährt nach den Angaben des Beispiels 1, verwendet jedoch ein Gemisch aus 27,3 Gewichtsteilen 1-Acctoacetylamino-2,4-dimcthylbenzol und 16,2 Gewichtsteilen 1 -Acetoacetylamino-2-methoxybenzol. Man erhält einen gelben Pigmentfarbstoff, der beim Einarbeiten in eine Druckfarbe sehr gute anwendungstechnische Eigenschaften zeigt und dessen Färbungen etwas farbstärker sind als Färbungen mit dem im Beispiel 1 beschriebenen Farbstoff.
Beispiel 6 Man verfährt nach den Angaben des Beispiels 1, verwendet jedoch ein Gemisch aus 19,8 Gewichts teilen 1-Acetoacetylamino-2,4,-dimethylbenzol und 23,8 Gewichtsteilen 1-Acetoacetylamino-2-methyoxybenzol.
Man erhält einen gelben Pigmentfarbstoff, der beirn Einarbeiten in eine Druckfarbe sehr gute an wendungstechnische Eigenschaften zeigt und dessen Färbungen etwas grünstichiger sind als Färbungen mit dem im Beispiel 1 beschriebenen Farbstoff.
Beispiel 7 Man verfährt nach den Angaben des Beispiels 1 verwendet jedoch ein Gemisch aus 2,2 Gewichtsteilen 1-Acetoacetylamino-2,4-dimethylbenzol und 41,3 Gewichtsteilen 1-Acetoacetylamino-2-methoxybenzol.
Man erhält einen gelben Pigmentfarbstoff, der beim Einarbeiten in eine Druckfarbe grünstichiggelbe Färbungen mit sehr guten avwendungstechnischen Eigenschaften ergibt.

Claims

Patentansprüche.

1. Farbstoffgcmisch, bestehend atlas zwei symmetrischen und cinem asymmetrischen wasserunlöslichen Disazofatbstoff der Formeln 2. Verlahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Disazofarbstoffen nach Beispiel 1, dadurch gekennzeichnet, daß man I Mol tetrazotiertes 4,4'-Diamino-3,3'-dichlordiphenyl mit

2 Mol einer Mischung aus 1 -Aeetoaeetylamino. 2-methoxybenzol und 1 -Acetoacetylamino-2,4-dimethylbanzol kuppelt.